JPH07261323A - Photographic substrate and silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Photographic substrate and silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH07261323A
JPH07261323A JP6056096A JP5609694A JPH07261323A JP H07261323 A JPH07261323 A JP H07261323A JP 6056096 A JP6056096 A JP 6056096A JP 5609694 A JP5609694 A JP 5609694A JP H07261323 A JPH07261323 A JP H07261323A
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JP
Japan
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support
layer
photographic
elastic modulus
width direction
Prior art date
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Pending
Application number
JP6056096A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masato Takada
昌人 高田
Takatoshi Yajima
孝敏 矢島
Hideyuki Kobayashi
英幸 小林
Hideo Ota
秀夫 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6056096A priority Critical patent/JPH07261323A/en
Publication of JPH07261323A publication Critical patent/JPH07261323A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a photographic substrate and a silver halide photographic sensitive material having good balance of curl without using gelatin on the back layer side to keep balance of curl, excellent in plainness and excellent also in handleability. CONSTITUTION:This photographic substrate is a polymer film substrate whose modulus of elasticity in the width direction satisfies the inequality ET>=1.1X10<7>X(N/D<3>) (where ET is the modulus of elasticity of the substrate in the width direction, N is the total thickness of emulsion layers and D is the thickness of the substrate).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真用支持体およびハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものであり、より詳しく
は、カールのバランスが良好で平面性に優れ、取扱い性
に優れた写真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic support and a silver halide photographic light-sensitive material. More specifically, the photographic support has good curl balance, excellent flatness and handleability. And a silver halide photographic light-sensitive material.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在においては、手軽に撮影でき、取り
扱いや携帯にも便利な小型カメラが実用化されている。
しかし、携帯の便利性や手軽さを考えると、より一層の
小型化が望まれる。小型化を追及するには、内臓される
写真フィルムの収納スペースのコンパクト化が不可欠で
ある。
2. Description of the Related Art At present, a compact camera which can be easily photographed and is convenient to handle and carry has been put into practical use.
However, considering the convenience and ease of carrying, further miniaturization is desired. In order to pursue miniaturization, it is essential to make the storage space for the built-in photographic film compact.

【0003】通常、写真フィルムは、ロール状フィルム
をスプールに巻いた状態で内蔵されているので、そのス
ペースをコンパクト化して、なおかつ一定の撮影枚数
(例えば36枚撮り)を確保するためには、写真フィルム
自体の厚さを薄くする必要がある。特に、写真フィルム
の支持体の厚みは現行でも120〜125μm程度あり、その
上の感光層の厚み(20〜35μm程度)と比べてもかなり
厚いものであるので、この支持体の厚みを薄くすること
が、写真フィルム全体の厚みを薄くする上で最も有効な
手段と考えられる。
Usually, a photographic film is incorporated in a state that a roll-shaped film is wound on a spool. Therefore, in order to make the space compact and to secure a fixed number of images (for example, 36 images), It is necessary to reduce the thickness of the photographic film itself. In particular, the thickness of the photographic film support is 120 to 125 μm even at present, which is considerably thicker than the thickness of the photosensitive layer (20 to 35 μm) above it, so reduce the thickness of this support. This is considered to be the most effective means for reducing the thickness of the entire photographic film.

【0004】ところで、従来使用されているプラスチッ
クフィルム支持体としては、トリアセテートセルロース
(以下、TACと略称されることがある。)などのトリ
アセテートフィルムが代表的であるが、TACフィルム
はもともと機械的強度が弱いので、現行よりも薄くした
ときに写真用支持体としては適切ではない。
By the way, as a plastic film support that has been conventionally used, a triacetate film such as triacetate cellulose (hereinafter sometimes abbreviated as TAC) is representative, but the TAC film originally has mechanical strength. Since it is weak, it is not suitable as a photographic support when it is made thinner than the current one.

【0005】一方、ポリエステルフィルムは、従来から
X線フィルムや製版用フィルムに用いられてきており、
しかも機械的強度に優れているので、これを写真用支持
体に応用することにより、写真フィルムの厚さを薄くす
ることが考えられている。特に、特開平1-244446号公報
および特開平2-120857号公報等により、ポリエステルを
親水化する技術が開発され、巻ぐせを改良することが可
能になったことにより、近時、ポリエステル系樹脂を写
真用支持体に用いた、厚みの薄い写真用フィルムの開発
が行われるようになってきている。また、ポリエステル
系樹脂以外でも機械的強度のより優れたポリマーフィル
ムの開発が行われてきている。
On the other hand, polyester films have been conventionally used for X-ray films and film for plate making,
Moreover, since it has excellent mechanical strength, it has been considered to apply it to a photographic support to reduce the thickness of the photographic film. In particular, JP-A 1-244446 and JP-A-2-120857 have developed a technique for hydrophilizing a polyester, which has made it possible to improve the curling of the polyester. A thin photographic film using the above as a photographic support has been developed. Further, a polymer film having a higher mechanical strength than the polyester resin has been developed.

【0006】ところで、かかるポリマーフィルムを写真
用支持体に用いる場合、厚みの薄い写真フィルムが得ら
れるものの、乳剤層は湿度変化に対する収縮力が大き
く、支持体における一方の面に塗設した乳剤層の影響
で、写真フィルムがカールしてしまい、取り扱い性が悪
い、スリキズが発生する等の問題が生ずる。特に、ロー
ル状に巻かれた写真フィルムの場合は、前記カールがフ
ィルムの巾手方向に発生し、支持体を薄膜化した場合
は、取扱い性の悪化、スリキズの発生等の問題が顕著に
なる。
By the way, when such a polymer film is used as a photographic support, a photographic film having a small thickness can be obtained, but the emulsion layer has a large shrinkage force against a change in humidity and the emulsion layer coated on one side of the support. As a result, the photographic film is curled, resulting in problems such as poor handleability and scratches. In particular, in the case of a photographic film rolled into a roll, the curl occurs in the width direction of the film, and when the support is thinned, problems such as deterioration of handleability and occurrence of scratches become remarkable. .

【0007】そこで、写真フィルムのカールバランスを
適性にすることが必要となり、その方法としてバック層
に乳剤層と同じようにゼラチンを用いる方法がとられて
きた。しかしながら、バック層にゼラチンを用いた場
合、ロール状に写真フィルムを巻いた場合、特に小型の
スプールに巻いた場合などには、乳剤層とバック層がく
っつく等の問題が発生する。また、バック層にゼラチン
を用いた場合には、シネ型自動現像機で処理した場合に
は、現像処理後にバック層にロール跡の汚れが発生する
等の問題点がある。
Therefore, it is necessary to make the curl balance of the photographic film appropriate, and as a method therefor, a method has been adopted in which gelatin is used in the back layer as in the emulsion layer. However, when gelatin is used for the back layer, when the photographic film is wound in a roll, particularly when it is wound on a small spool, problems such as sticking of the emulsion layer and the back layer occur. Further, when gelatin is used for the back layer, there is a problem that when the film is processed by a cine type automatic developing machine, the back layer is stained with roll marks after the development processing.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、カー
ルのバランスを保つためにバック層側にゼラチンを用い
なくても、カールのバランスが良好で平面性に優れ、取
扱い性に優れた写真用支持体およびハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。
The object of the present invention is to provide a photograph having excellent curl balance, excellent flatness, and excellent handleability without using gelatin on the back layer side in order to keep the curl balance. The object is to provide a support and a silver halide photographic light-sensitive material.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記構成〜のいずれかにより達成される。
The above-mentioned object of the present invention can be achieved by any one of the following constitutions.

【0010】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の
弾性率が次の関係式を満たすことを特徴とする写真用支
持体。
A photographic support characterized in that the elastic modulus in the width direction of the polymer film support satisfies the following relational expression.

【0011】ET ≧ 1.1×107 × (N/D3) ET:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) N :乳剤層の全膜厚 (単位:μm) D :支持体の膜厚 (単位:μm) ポリマーフィルム支持体がナフタレンジカルボン酸
とエチレングリコールを主成分とするポリエステルから
なることを特徴とする上記項に記載の写真用支持体。
E T ≧ 1.1 × 10 7 × (N / D 3 ) E T : Elastic modulus in the width direction of the support (unit: kg / mm 2 ) N: Total thickness of emulsion layer (unit: μm) D: Film thickness of support (unit: μm) The photographic support as described in the above item, wherein the polymer film support is composed of naphthalene dicarboxylic acid and polyester containing ethylene glycol as a main component.

【0012】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の
弾性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが次の関係
式を満たすことを特徴とする上記または項に記載の
写真用支持体。
[0012] The photographic support described in the above item or item, characterized in that the elastic modulus E T in the width direction of the polymer film support and the elastic modulus E M in the longitudinal direction of the support satisfy the following relational expression. .

【0013】ET > EMT:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) EM:支持体の長手方向の弾性率(単位:kg/mm2) ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾性率ETと、
支持体の長手方向の弾性率EMが下記の関係式を満たす
ことを特徴とする上記〜項のいずれかに記載の写真
用支持体。
E T > E M E T : Elastic modulus in the width direction of the support (unit: kg / mm 2 ) E M : Elastic modulus in the longitudinal direction of the support (unit: kg / mm 2 ) Polymer film support Elastic modulus E T in the width direction of the body,
The photographic support according to any one of items 1 to 3, wherein the longitudinal elastic modulus E M of the support satisfies the following relational expression.

【0014】ET / EM > 1.1 上記〜項のいずれかに記載の写真用支持体を用
いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
E T / E M > 1.1 A silver halide photographic light-sensitive material comprising the photographic support described in any one of the above items 1 to 4.

【0015】即ち、本発明の目的に沿って検討を進めた
結果以下のことが明らかになった。一般に、写真フィル
ムの巾手方向は、カメラ内、処理機器内等では、押さえ
られて延ばされることがなくカールが発生し易く、搬送
時のスリキズ、ジャミング等の種々のトラブルを発生す
る。そこで、写真用支持体の巾手方向の弾性率を、乳剤
層の全膜厚、支持体膜厚できまる前記項に記載の関係
式を満たすように設定すれば、バッキング層のゼラチン
がなくても乳剤層との巾手方向のカールのバランスを良
好に保つことができる。すなわち、本発明の範囲内であ
れば、ポリエステル写真用支持体を用いた場合でも、バ
ッキング層にゼラチンを塗設しなくても巾手方向のカー
ルのバランスが良好に保たれるので、前述したバッキン
グ層にゼラチンを用いることで発生する種々の問題点も
回避できる。
In other words, as a result of further study in accordance with the object of the present invention, the following facts have become clear. In general, the width direction of a photographic film is not pressed and extended in a camera, a processing device, etc., and curling is likely to occur, causing various troubles such as scratches and jamming during transportation. Therefore, if the elastic modulus in the width direction of the photographic support is set so as to satisfy the relational expression described in the above item that allows the total film thickness of the emulsion layer and the film thickness of the support, gelatin in the backing layer can be eliminated. Also, a good balance of curl in the width direction with the emulsion layer can be maintained. That is, within the scope of the present invention, even when a polyester photographic support is used, a good balance of curl in the width direction can be maintained without coating gelatin on the backing layer. Various problems caused by using gelatin for the backing layer can be avoided.

【0016】また、長手方向のカールは、一般にカメラ
内、処理機器内等で強制的に延ばされ平坦にされること
が多い。この場合、長手方向のカールは伸ばされると巾
手方向に転化し、巾手方向のカールを増加させるもう一
つの原因となる。この時、長手方向の弾性率を巾手方向
の弾性率より小さくすれば、この転化の割合が減少で
き、巾手方向のカールの低減に効果があることも明らか
となった。
Further, the curl in the longitudinal direction is often forcibly extended and flattened in the camera, the processing equipment and the like. In this case, when the curl in the longitudinal direction is extended, the curl in the longitudinal direction is converted to the width direction, which is another cause of increasing the curl in the width direction. At this time, it was also clarified that if the elastic modulus in the longitudinal direction is made smaller than the elastic modulus in the width direction, the conversion rate can be reduced and curl in the width direction can be effectively reduced.

【0017】本発明のポリエステル写真用支持体の厚み
は、前記項を満たすものであれば特に限定されない
が、好ましくは、50〜110μmである。支持体の厚みは、
カメラを小型化するための感光材料を収納するパトロー
ネ等の大きさ、その中に収納される撮影枚数(フィルム
の長さ)、支持体強度の限界を考慮し、小型化には支持
体の厚みは薄ければ薄いほどよいことはいうまでもない
が、支持体の物理的性質からみれば、50μmが下限であ
り、厚い方は、カメラの小型化と撮影枚数からみて110
μmが上限である。
The thickness of the polyester photographic support of the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above items, but is preferably 50 to 110 μm. The thickness of the support is
Considering the size of the cartridge that stores the light-sensitive material for downsizing the camera, the number of shots (the length of the film) stored in it, and the support strength limit, the thickness of the support must be reduced. Needless to say, the thinner the film, the better, but from the physical properties of the support, the lower limit is 50 μm.
μm is the upper limit.

【0018】また、本発明の乳剤層の全膜厚としては、
同じく前記項に記載の関係式を満たすものであれば特
に限定されないが、好ましくは、5〜40μm、より好ま
しくは、10〜35μmである。
The total thickness of the emulsion layer of the present invention is
Similarly, it is not particularly limited as long as it satisfies the relational expression described in the above item, but is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 35 μm.

【0019】以下、本発明について詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0020】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる写真用支持体としては、一般に写真感光材料とし
て用いられる支持体は全て使用できる。たとえば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレ
ート等のようなポリエステル系支持体、トリアセテート
セルロース、セルロースアセテート-プロピオネートの
ようなセルロースエステル系支持体、などが挙げられ
る。その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイ
ミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、芳香族ポリイ
ミド、芳香族ポリアミド、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレ
ート、ポリエチレン、ポリプロピレン等である。
As the photographic support used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, any support generally used as a photographic light-sensitive material can be used. Examples thereof include polyester supports such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, and cellulose ester supports such as triacetate cellulose and cellulose acetate-propionate. In addition, polystyrene, polycarbonate, polyimide, polyetherimide, polyamide, aromatic polyimide, aromatic polyamide, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyether sulfone, polyarylate, polyethylene, polypropylene and the like.

【0021】ポリエステル系支持体を形成する素材とし
てのポリエステルとしては、ジカルボン酸とジオールと
の繰り返し単位を主構成成分とするものを言い、好まし
くは芳香族二塩基酸とグリコールとの繰り返し単位を主
構成成分とするポリエステルを挙げることができる。
The polyester as a material for forming the polyester-based support is one having a repeating unit of a dicarboxylic acid and a diol as a main constituent, and preferably a repeating unit of an aromatic dibasic acid and a glycol. Polyester as a constituent can be mentioned.

【0022】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、p-キシレングリコー
ルなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレート
と2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主構成成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好
ましい。
Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalene dicarboxylic acid, and examples of the diol or glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanediene. Examples include methanol, diethylene glycol and p-xylene glycol. Of these, polyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents and polyethylene-2,6-naphthalate containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents are preferable.

【0023】また、ポリエステル本来の優れた性質を損
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル
%以上、好ましくは90モル%以上の共重合体であっても
良いし、他のポリマーがブレンドされていても良い。
Further, a copolymer containing 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more of these main repeating units may be used as long as the original excellent properties of polyester are not impaired, and other polymers are blended. It may be done.

【0024】好ましいポリエステルの固有粘度として
は、特に限定されないが、フィルム作製時の延伸性の観
点から、0.45〜0.80が好ましく、特に0.55〜0.70が好ま
しい。
The intrinsic viscosity of the polyester is preferably, but not limited to, 0.45 to 0.80, particularly 0.55 to 0.70, from the viewpoint of stretchability during film production.

【0025】また、共重合ポリエステルとしては、金属
スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成
分とし、ジカルボン酸とジオールとの繰り返し単位を主
構成成分とし、好ましくは芳香族二塩基酸とグリコール
を主構成成分とする共重合ポリエステルを挙げることが
できる。更に又、この発明においては、共重合ポリエス
テルとして、前記共重合ポリエステルと前記ポリエステ
ルとのブレンド物をも挙げることができる。
As the copolymerized polyester, an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is used as a copolymerization component, a repeating unit of a dicarboxylic acid and a diol is used as a main constituent component, and preferably an aromatic dibasic acid and glycol are used. Copolymerized polyester as a main constituent can be mentioned. Further, in the present invention, as the copolyester, a blended product of the copolyester and the polyester can also be mentioned.

【0026】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、p-キシレングリコールなどがある。共
重合ポリエステルとしては、なかでもテレフタル酸とエ
チレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレ
ンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン
-2,6-ナフタレートが好ましい。
Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the glycol include ethylene glycol and
Examples include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and p-xylene glycol. Among the copolyesters, among others, copolyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents, and copolyethylene terephthalate containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents.
-2,6-naphthalate is preferred.

【0027】また、共重合ポリエステルの好ましい固有
粘度としては、特に限定されないが、フィルム作製時の
延伸性の観点から、0.35〜0.75が好ましく、特に0.45〜
0.65が好ましい。
The preferred intrinsic viscosity of the copolyester is not particularly limited, but is preferably 0.35 to 0.75, particularly 0.45 to 0.75 from the viewpoint of stretchability during film production.
0.65 is preferable.

【0028】共重合ポリエステルにおける共重合成分と
しての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸は、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2-ナトリウム
スルホテレフタル酸、4-ナトリウムスルホテレフタル
酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸
もしくは下記化1で示されるエステル形成性誘導体、及
びこれらのナトリウムを他の金属例えばカリウム、リチ
ウムなどで置換した化合物を挙げることができる。
Aromatic dicarboxylic acids containing a metal sulfonate group as a copolymerization component in the copolyester are 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfo- Examples thereof include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative represented by the following chemical formula 1, and compounds obtained by substituting these sodiums with other metals such as potassium and lithium.

【0029】[0029]

【化1】 [Chemical 1]

【0030】前記共重合ポリエステルは、本発明の効果
を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレン
グリコール類及び/又は飽和脂肪族ジカルボン酸を含有
しているのが好ましい。
The copolymerized polyester preferably contains a polyalkylene glycol and / or a saturated aliphatic dicarboxylic acid as a copolymerization component within a range that does not impair the effects of the present invention.

【0031】前記ポリアルキレングリコール類として
は、ポリエチレングリコール,ポリテトラメチレングリ
コールやその誘導体などが用いられるが、このうち
(a)式で示されるポリエチレングリコールが好まし
く、分子量は特に限定されないが300〜20000が好まし
く、更に好ましくは600〜10000、特に1000〜5000のもの
が好ましく用いられる。
As the polyalkylene glycols, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and derivatives thereof are used. Among them, the polyethylene glycol represented by the formula (a) is preferable, and the molecular weight is not particularly limited, but is 300 to 20000. Is more preferably used, more preferably from 600 to 10,000, and particularly preferably from 1000 to 5000.

【0032】 H(O−CH2CH2)n−OH (a) また、ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチ
レングリコールの末端-Hを-CH2COOR(R:Hまたは炭素
数1〜10のアルキル基、n:正の整数)に置換した
(b)式で示されるようなポリエチレンオキシジカルボ
ン酸や、(c)式で示されるようなポリエーテルジカル
ボン酸(R′:炭素数2〜10のアルキレン基、n:正の
整数)などを用いても同様の効果が得られる。
H (O—CH 2 CH 2 ) n —OH (a) In addition, as the polyalkylene glycols, the terminal —H of polyethylene glycol is replaced with —CH 2 COOR (R: H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). Group, n: a positive integer) and substituted with a polyethyleneoxydicarboxylic acid represented by the formula (b) or a polyether dicarboxylic acid represented by the formula (c) (R ': alkylene having 2 to 10 carbon atoms). Group, n: positive integer) and the like, the same effect can be obtained.

【0033】 ROOCCH2−(O−CH2CH2)n−OCH2COOR (b) ROOCCH2−(O−R′)n−OCH2COOR (c) (b),(c)式で示される化合物についても分子量は
特に限定されないが、300〜20000が好ましく、更に好ま
しくは600〜10000、特に1000〜5000のものが好ましく用
いられる。
ROOCCH 2 — (O—CH 2 CH 2 ) n —OCH 2 COOR (b) ROOCCH 2 — (O—R ′) n —OCH 2 COOR (c) (b), (c) The molecular weight of the compound is also not particularly limited, but it is preferably 300 to 20000, more preferably 600 to 10000, and particularly preferably 1000 to 5000.

【0034】飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば
そのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバ
シン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバシン
酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジ
メチルである。
As the saturated aliphatic dicarboxylic acid, for example, ester-forming derivatives thereof are preferable, and adipic acid, dimethyl adipate, which is an ester of sebacic acid, dimethyl sebacate and the like can be used. Dimethyl adipate is preferred.

【0035】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。
The copolymerized polyester used in the present invention may be further copolymerized with other components or may be blended with other polymers as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0036】ポリエステル系支持体は、前記したように
ポリエステル層及び/または共重合ポリエステル層を含
有すると共に、層構造としては、これらの一層からなる
単層構造であっても、これらのいずれかが二層、三層、
四層などのように任意の数の層が積層された積層構造で
あっても良い。なお、本発明のフィルムを構成する
「層」は、厚み2μ以上であるものに限り、厚み2μ未
満の、例えば下引層などは、フィルムを構成する「層」
とはみなさない。
As described above, the polyester-based support contains the polyester layer and / or the copolymerized polyester layer, and the layer structure may be a single layer structure composed of one of these layers, or any one of them. Two layers, three layers,
It may have a laminated structure in which an arbitrary number of layers such as four layers are laminated. The “layer” constituting the film of the present invention is limited to those having a thickness of 2 μm or more, and an undercoating layer having a thickness of less than 2 μ is a “layer” constituting the film.
Not considered.

【0037】また、2層以上の積層ポリエステルフィル
ムは、厚みを二等分する位置を中心として、その両側の
積層構造が互いに対称構造であってもよく、または、特
願平5-99649号公報等に記載されているような、厚みを
二等分する位置を中心として、その両側の積層構造が互
いに非対称であってもよく、巾手方向に支持体自身がバ
ック層側にカールしていても良い。
In the case of a laminated polyester film having two or more layers, the laminated structure on both sides of the laminated polyester film may be symmetrical with respect to the position where the thickness is divided into two, or Japanese Patent Application No. 5-99649. As described in, etc., the laminated structure on both sides may be asymmetrical with respect to the position where the thickness is divided into two, and the support itself curls in the width direction toward the back layer side. Is also good.

【0038】また、ロール状フィルムの場合は、巻ぐせ
等に起因するフィルム長手方向のカールが、ロール状フ
ィルムを延ばした場合に、両端を強制的に押さえること
で、巾手方向のカールに転化し、巾手方向のカールを増
加させるという現象がみられる。よって、スリキズ等の
問題を改良するためには、長手方向の巻ぐせカールも低
減させることがより好ましい。
In the case of a roll-shaped film, the curl in the longitudinal direction of the film due to curling or the like is converted into a curl in the width direction by forcibly pressing both ends when the roll-shaped film is extended. However, there is a phenomenon that the curl in the width direction is increased. Therefore, in order to improve problems such as scratches, it is more preferable to reduce curling curls in the longitudinal direction.

【0039】ポリエステル系支持体の場合、この巻ぐせ
カールを低減させるために、特開昭51-16358号公報等に
記載があるように、ポリエステルフィルムを製膜後に、
ガラス転移温度以下の温度範囲において、0.1〜1500時
間の熱処理を行って巻ぐせカールを低減させても良い。
このように、巻ぐせカールを低減させるという効果にお
いては、ポリエステル系支持体のなかでも、ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とするポリ
エステルが好ましく、より好ましくは、ポリエチレン-
2,6-ナフタレートを主成分とするポリエステルである。
In the case of a polyester-based support, in order to reduce this curling curl, as described in JP-A-51-16358, after forming a polyester film,
In the temperature range below the glass transition temperature, heat treatment may be performed for 0.1 to 1500 hours to reduce curling and curling.
Thus, in terms of the effect of reducing curling curl, among the polyester-based supports, polyesters containing naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol as main components are preferable, and more preferably polyethylene-
A polyester whose main component is 2,6-naphthalate.

【0040】また、前記の長手方向から巾手方向へのカ
ールの転化の割合を低減するためには、写真用支持体の
長手方向の弾性率を、巾手方向の弾性率より小さくする
ことが好ましい。より好ましくは、長手方向の弾性率に
対する巾手方向の弾性率の比を1.1以上に、更に好まし
くは、その比を1.2以上にすることである。ポリエステ
ル系支持体の場合は、長手方向と巾手方向の弾性率を変
化させるには、通常知られているように、長手方向と巾
手方向の製膜条件(延伸御温度、延伸倍率等)を適宜変
化させることで変化させ、コントロールすることができ
る。
In order to reduce the rate of curl conversion from the lengthwise direction to the widthwise direction, the elastic modulus in the longitudinal direction of the photographic support is made smaller than the elastic modulus in the widthwise direction. preferable. More preferably, the ratio of the elastic modulus in the width direction to the elastic modulus in the longitudinal direction is 1.1 or more, and even more preferably, the ratio is 1.2 or more. In the case of a polyester support, in order to change the elastic moduli in the longitudinal direction and the width direction, as is generally known, film forming conditions in the longitudinal direction and the width direction (stretching temperature, stretching ratio, etc.) Can be changed and controlled by appropriately changing.

【0041】==下引き層== 本発明においては、ポリエステル支持体は、その上に塗
設されるハロゲン化銀乳剤層、およびバック層との接着
力を増すために下引き層を有することが好ましい。
== Undercoat Layer == In the present invention, the polyester support has a silver halide emulsion layer coated thereon, and an undercoat layer for increasing the adhesion with the back layer. Is preferred.

【0042】下引き層としては、ポリマーラテックスを
用いる下引き、ゼラチンのごとき親水性バインダーを用
いる下引き等がある。
Examples of the undercoat layer include undercoating using a polymer latex, and undercoating using a hydrophilic binder such as gelatin.

【0043】また、本発明においては、下引き層に導電
性を付与しても良い。導電性を付与するには、下引き層
に吸湿性物質または導電性物質を含有させることによっ
て形成することができる。これら導電性を付与する物質
としては、例えば、界面活性剤、アニオン性導電性ポリ
マー、カチオン性導電性ポリマー、無機金属酸化物等を
挙げることができる。
In the present invention, the undercoat layer may have conductivity. To impart conductivity, the undercoat layer can be formed by incorporating a hygroscopic substance or a conductive substance. Examples of the substance that imparts conductivity include a surfactant, an anionic conductive polymer, a cationic conductive polymer, and an inorganic metal oxide.

【0044】本発明による下引き層は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、ワイヤーバーコート法等により塗布すること
ができる。
The undercoat layer according to the present invention can be coated by a generally well-known coating method, for example, a dip coating method, an air knife coating method, a wire bar coating method or the like.

【0045】また、下引き層は、ポリエステル支持体を
2軸延伸製膜した後に塗設する方法か、あるいは、ポリ
エステル支持体をまず、縦または横方向に延伸した後に
下引き層を塗設し次いで横または縦方向に延伸する方法
でもよく、また、ポリエステル未延伸フィルムに下引き
層を塗設とた後に、2軸延伸製膜する方法等でもよい。
The undercoat layer may be formed by biaxially stretching the polyester support and then applying the film, or by first stretching the polyester support in the machine or transverse direction and then applying the undercoat layer. Then, it may be stretched in the transverse or longitudinal direction, or may be a method in which a polyester unstretched film is coated with an undercoat layer and then biaxially stretched to form a film.

【0046】−ハロゲン化銀乳剤層− ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀およびその他の成
分を含有するハロゲン化銀乳剤を、ポリエステルフィル
ム支持体の一方または両方の面における表面に、直接ま
たは間接的に種々の方法により塗設することにより形成
することができる。
-Silver Halide Emulsion Layer- The silver halide emulsion layer comprises a silver halide emulsion containing silver halide and other components, directly or indirectly on the surface of one or both sides of the polyester film support. It can be formed by coating by various methods.

【0047】なお、前記ハロゲン化銀乳剤はポリエステ
ルフィルム支持体上に直接に塗設されるか、あるいは他
の層例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド
層を介して塗設されることができ、さらにハロゲン化銀
乳剤層の上には、保護層としての親水性コロイド層を塗
設しても良い。また、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感
度、例えば高感度および低感度の各ハロゲン化銀乳剤層
に分けて塗設しても良い。この場合、各ハロゲン化銀乳
剤層の間に、中間層を設けても良い。すなわち、必要に
応じて親水性コロイドからなる中間層を設けても良い。
また、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層、
保護層、アンチハレーション層、バック層などの非感光
性親水性コロイド層を設けても良い。
The silver halide emulsion may be coated directly on the polyester film support, or may be coated via another layer such as a hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion. Further, a hydrophilic colloid layer as a protective layer may be coated on the silver halide emulsion layer. Further, the silver halide emulsion layers may be separately coated on each of the silver halide emulsion layers having different sensitivities, for example, high sensitivity and low sensitivity. In this case, an intermediate layer may be provided between each silver halide emulsion layer. That is, you may provide the intermediate layer which consists of hydrophilic colloids as needed.
Further, between the silver halide emulsion layer and the protective layer, an intermediate layer,
A non-photosensitive hydrophilic colloid layer such as a protective layer, an antihalation layer and a back layer may be provided.

【0048】ハロゲン化銀乳剤に使用するハロゲン化銀
としては、任意の組成のものを使用することができる。
例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀等を挙げることができる。
The silver halide used in the silver halide emulsion may have any composition.
Examples thereof include silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, pure silver bromide and silver iodobromide.

【0049】また、このハロゲン化銀乳剤は、バインダ
ー、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤等のその他の成分を含有することができる。
The silver halide emulsion may also contain other components such as a binder, a sensitizing dye, a plasticizer, an antistatic agent, a surfactant and a hardener.

【0050】前記ハロゲン化銀乳剤層を塗設する方法と
しては、ディップコート、エアーナイフコート、カーテ
ンコート、エクストルージョンコート等種々の方法を用
いて、一層づつまたは多層同時に塗布することができ
る。
As the method for coating the silver halide emulsion layer, various methods such as dip coating, air knife coating, curtain coating, and extrusion coating can be used to coat one layer at a time or multiple layers at the same time.

【0051】親水性コロイドの乳剤層における含有量と
しては0.5〜30g/m2である。
The content of the hydrophilic colloid in the emulsion layer is 0.5 to 30 g / m 2 .

【0052】−バック層− バック層は、ポリマーフィルム支持体のハロゲン化銀乳
剤層が形成されている面とは反対側の面に、単数または
複数の層に塗設することにより、形成することができ
る。
-Back Layer- The back layer is formed by coating a single or a plurality of layers on the surface of the polymer film support opposite to the surface on which the silver halide emulsion layer is formed. You can

【0053】バック層の主要構成要素である結合剤(バ
インダー)としては、従来使用されてきたゼラチンに代
わり、公知のポリマー素材である、熱可塑性樹脂、放射
線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂及び
これらの混合物を使用することができる。
As a binder which is a main constituent of the back layer, a known polymer material such as a thermoplastic resin, a radiation curable resin, a thermosetting resin or the like is used instead of gelatin which has been conventionally used. Reactive resins and mixtures thereof can be used.

【0054】前記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル-
酢酸ビニル共重合体,塩化ビニル樹脂,酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体,塩化ビニル-塩化ビニリデ
ン共重合体,塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体,
エチレン-ビニルアルコール共重合体,塩素化ポリ塩化
ビニル,エチレン-塩化ビニル共重合体,エチレン-酢酸
ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体,ニトロセルロース,セルロースアセテートプロピオ
ネート,セルロースアセテート,セルロースジアセテー
ト,セルロースアセテートブチレート樹脂などのセルロ
ース誘導体,マレイン酸および/またはアクリル酸共重
合体,アクリロニトリル-スチレン共重合体,塩素化ポ
リエチレン,アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-ス
チレン共重合体,メチルメタクリレート-ブタジエン-ス
チレン共重合体,アクリル樹脂,ポリビニルアセタール
樹脂,ポリビニルブチラール樹脂,ポリエステルポリウ
レタン樹脂,ポリエーテルポリウレタン樹脂,ポリカー
ボネートポリウレタン樹脂,ポリエステル樹脂,ポリエ
ーテル樹脂,ポリアミド樹脂,アミノ樹脂,スチレン-
ブタジエン樹脂,ブタジエン-アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂,シリコーン系樹脂,フッ素系樹脂など
を挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, vinyl acetate and vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Vinyl-based polymers or copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose Cellulose derivatives such as acetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate resin, maleic acid and / or acrylic acid copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer, methyl Methacrylate-butadiene-styrene copolymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin , Polyester resins, polyether resins, polyamide resins, amino resins, styrene -
Examples thereof include rubber-based resins such as butadiene resin and butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resin, and fluorine-based resin.

【0055】上記熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜250
℃、好ましくは60℃〜200℃であるものであり、重量平
均分子量は10,000〜300,000であるものが好ましく、さ
らに好ましくは、重量平均分子量が50,000〜200,000の
ものである。
The above-mentioned thermoplastic resin has a Tg of -40 ° C to 250
C., preferably 60.degree. C. to 200.degree. C., and the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 200,000.

【0056】放射線硬化性樹脂とは、電子線,紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ,ウレタンアクリルタイプ,エーテルアクリルタ
イプ,エポキシアクリルタイプのものが挙げられる。
The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam or ultraviolet ray, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type and epoxy acryl type.

【0057】また、熱硬化性樹脂,その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂,エポキシ樹脂,ポリウレタ
ン系硬化型樹脂,尿素樹脂,アルキッド樹脂,シリコー
ン系硬化型樹脂などが挙げられる。
Examples of the thermosetting resin and other reactive resins include phenol resin, epoxy resin, polyurethane-based curable resin, urea resin, alkyd resin, and silicone-based curable resin.

【0058】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−CO
OM,−OH,−NR2,−NR3X,−SO3M,−OSO3M,−PO
3M2,−OPO3M(Mはそれぞれ水素,アルカリ金属,アン
モニウムを、Xはアミン塩を形成する酸を、Rはそれぞ
れ水素、アルキル基を表わす)が挙げられる。
The binders listed above may have a polar group in the molecule. Epoxy group as polar group, -CO
OM, -OH, -NR 2 , -NR 3 X, -SO 3 M, -OSO 3 M, -PO
3 M 2 and -OPO 3 M (M is hydrogen, alkali metal or ammonium, X is an acid forming an amine salt, and R is hydrogen or an alkyl group).

【0059】また、本発明のバック層の結合剤には親水
性バインダーも使用することができる。
A hydrophilic binder can also be used as the binder for the back layer of the present invention.

【0060】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャーNo.17643、
26頁および同No.18716、651頁に記載されている水溶性
ポリマー,セルロースエーテル,ラテックスポリマー,
水溶性ポリエステルを挙げることができる。
Examples of the hydrophilic binder usable in the present invention include Research Disclosure No. 17643,
Water-soluble polymer, cellulose ether, latex polymer, described on page 26 and No. 18716, page 651,
Mention may be made of water-soluble polyesters.

【0061】水溶性ポリマーとしては、ポリビニールア
ルコール,アクリル酸系共重合体,無水マレイン酸共重
合体などが挙げられ、セルロースエーテルとしては、カ
ルボキシメチルセルロース,ヒドロキシエチルセルロー
スなどが挙げられ、ラテックスポリマーとしては、塩化
ビニル系共重合体,塩化ビニリデン系共重合体,アクリ
ル酸エステル系共重合体,酢酸ビニル系共重合体,ブタ
ジエン系共重合体などのラテックスが挙げられる。
Examples of water-soluble polymers include polyvinyl alcohol, acrylic acid type copolymers, maleic anhydride copolymers, etc., examples of cellulose ethers include carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and examples of latex polymers include latex polymers. Examples of the latex include vinyl chloride-based copolymers, vinylidene chloride-based copolymers, acrylic ester-based copolymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers.

【0062】なお、この発明においては、前記バック層
における最外層にフッ素系アニオン性界面活性剤とフッ
素系カチオン性界面活性剤とを含有してもよい。
In the present invention, the outermost layer of the back layer may contain a fluorinated anionic surfactant and a fluorinated cationic surfactant.

【0063】この発明におけるバック層は、更にその他
の成分として、マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜
剤、染料、増粘剤、ポリマーラテックス等のそれ自体公
知の化合物を含有することができる。
The back layer in the present invention may further contain a compound known per se such as a matting agent, a slipping agent, a surfactant, a hardener, a dye, a thickener and a polymer latex as other components. it can.

【0064】前記マット剤、滑り剤、界面活性剤、硬膜
剤については、例えば、リサーチディスクロージャー
(Research Disclosure),17643号(1978)における、
XVI項、XII項、XI項およびX項にそれぞれ記載され
ている化合物を使用することができる。
Regarding the matting agent, the slip agent, the surfactant and the hardener, for example, Research Disclosure, No. 17643 (1978),
The compounds described in Section XVI, Section XII, Section XI and Section X, respectively, can be used.

【0065】この発明におけるバック層の厚みとして
は、通常、0.1〜15μmであり、好ましくは0.1〜10μmで
ある。また、バック層は2種以上で形成されていてもよ
い。
The thickness of the back layer in the present invention is usually 0.1 to 15 μm, preferably 0.1 to 10 μm. Further, the back layer may be formed of two or more kinds.

【0066】また本発明のバック層に磁気記録層を設け
ることもできる。磁気記録層に用いられる磁性体微粉末
としては、金属磁性粉末、酸化鉄磁性粉末、Coドープ酸
化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリュウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。
A magnetic recording layer may be provided on the back layer of the present invention. As the magnetic fine powder used in the magnetic recording layer, metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, Co-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder, and barium ferrite magnetic powder can be used.

【0067】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
Methods for producing these magnetic powders are known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.

【0068】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状,米粒
状,球状,立方体状,板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状,板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ,比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン,珪素,アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸,スルホン酸,硫酸エステル,ホスホン酸,燐酸エ
ステル,ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10
の範囲にあるのが好ましい。
The shape and size of the magnetic substance powder are not particularly limited and can be widely used. The shape may be any shape such as a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. There are no particular restrictions on the crystallite size or specific surface area. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but it is 5-10
It is preferably within the range.

【0069】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe,Co,Ni,Fe-Co,Fe-Ni,Co-N
i,Co-Fe-Niなど)であり、20重量%以下で他の成分(A
l,Si,S,Sc,Ti,V,Cr,Mn,Cu,Zn,Y,Mo,R
h,Pd,Ag,Sn,Sb,B,Ba,Ta,W,Re,Au,Hg,P
b,P,La,Ce,Pr,Nd,Te,Biなど)を含むものが挙
げられる。また、上記強磁性金属分が少量の水酸化物、
または酸化物を含むものであってもよい。
As the magnetic metal powder, for example, the metal content is 75% by weight or more, and 80% by weight or more of the metal content is a ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-N
i, Co-Fe-Ni, etc., and other components (A
l, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg, P
b, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi, etc.) are included. Further, the above-mentioned ferromagnetic metal component is a small amount of hydroxide,
Alternatively, it may contain an oxide.

【0070】酸化鉄磁性体粉末としては、例えばγ-酸
化鉄が挙げられる。酸化鉄中において2価の鉄/3価の
鉄の比は特に制限されることなく用いることができる。
Examples of the iron oxide magnetic powder include γ-iron oxide. The ratio of divalent iron / trivalent iron in iron oxide can be used without particular limitation.

【0071】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
Regarding these magnetic recording layers, Japanese Patent Laid-Open No.
-32812 and 53-109604.

【0072】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ-Fe2O3の針状
粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が向
上する。
Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2 "Characteristics of Ultrafine Particle Semi-Transparent Magnetic Recording Medium and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.

【0073】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation. US Pat.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.

【0074】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域,青色領域の光透過率も高く
なければならない。
However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming region of the silver halide color photographic light-sensitive material, not only the red region but also the green region and the blue region must have high light transmittance.

【0075】赤色領域,緑色領域,青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
In order to increase the light transmittance in the red region, the green region and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.

【0076】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.

【0077】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
る。
Practically, the coating amount of the magnetic powder is 0.001
˜3 g / m 2 , more preferably 0.01 to 1 g / m 2 .

【0078】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリー
オブ ザ フォトグラフィク プロセス 第4版(The The
oryof The Photographic Process, Fourth Edition)第
291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ アメリカン
ケミカル ソサエテイ(Journal of the American Chemi
cal Society)第73巻の第3100頁(1951)に記載されて
いる、それ自体公知の現像剤を使用することができる。
To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition
oryof The Photographic Process, Fourth Edition)
Pages 291 to 334 and the Journal of the American Chemi
Cal Society) Vol. 73, page 3100 (1951), known per se can be used.

【0079】[0079]

【実施例】以下に本発明の実施例を詳細に記述するが、
本発明がこれに限定されるものではないことは言うまで
もない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below.
It goes without saying that the present invention is not limited to this.

【0080】(実施例1〜6)以下の厚みの異なる各種
支持体に、下引き層を塗設した後に、バック層、乳剤層
を塗設して感光材料試料001〜012を作成した。
(Examples 1 to 6) Photosensitive material samples 001 to 012 were prepared by coating an undercoat layer on various supports having different thicknesses, and then coating a back layer and an emulsion layer.

【0081】 〈支持体〉 ・ポリエチレン-2,6-ナフタレート 巾手方向の弾性率 700kg/mm2 厚み 60μm、65μm、70μm、80μm ・ポリエチレンテレフタレート 巾手方向の弾性率 500kg/mm2 厚み 75μm、80μm ・芳香族ポリイミド 巾手方向の弾性率 900kg/mm2 厚み 60μm、65μm ・芳香族ポリアミド 巾手方向の弾性率 1600kg/mm2 厚み 50μm、55μm ・ポリカーボネート 巾手方向の弾性率 250kg/mm2 厚み 90μm、105μm 〈感光材料の作成〉前記ポリマーフィルム支持体の両面
に8W/(m2・min)のコロナ放電処理を施し、乳剤層塗
布側に下引塗布液B−1を乾燥膜厚0.8μmになるように
塗布して下引層B−1を形成し、また支持体の他方の面
に下記下引塗布液B−2を乾燥膜厚0.8μmになるように
塗布して下引層B−2を形成した。
<Support> Polyethylene-2,6-naphthalate Elastic modulus in the width direction 700 kg / mm 2 Thickness 60 μm, 65 μm, 70 μm, 80 μm Polyethylene terephthalate Elastic modulus in the width direction 500 kg / mm 2 Thickness 75 μm, 80 μm・ Aromatic polyimide widthwise elastic modulus 900kg / mm 2 thickness 60μm, 65μm ・ Aromatic polyamide widthwise elastic modulus 1600kg / mm 2 thickness 50μm, 55μm ・ Polycarbonate widthwise elastic modulus 250kg / mm 2 thickness 90μm 105 μm <Preparation of photosensitive material> Both sides of the polymer film support were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min), and the emulsion layer coating side was coated with the subbing coating solution B-1 to a dry film thickness of 0.8 μm. To form a subbing layer B-1, and the other surface of the support is coated with the following subbing coating solution B-2 to a dry film thickness of 0.8 μm. Formed 2.

【0082】 〈下引塗布液B−1〉 ブチルアクリレート30重量%,t-ブチルアクリレート20重量%,スチレン25重 量%,および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量%の共重合体ラテックス 液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液B−2〉 ブチルアクリレート40重量%,スチレン20重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ml 更に、下引層B−1および下引層B−2の上に8W/(m
2・min)のコロナ放電を施し、下引層B−1の上には、
下記塗布液B−3を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し
て下引層B−3を形成し、下引層B−2の上には、下記
塗布液B−4が乾燥膜厚0.1μmになるように塗布して帯
電防止機能を持つ下引層B−4を形成した。
<Undercoating Liquid B-1> Copolymer latex liquid (solid content: 30% by weight, 20% by weight of t-butylacrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate). 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1000ml <Undercoating liquid B-2> 40 wt% butyl acrylate, 20 wt% styrene and Glycidyl acrylate 40% by weight copolymer latex liquid (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g Finish with water 1000 ml Further undercoat layer B -1 and 8 W / (m on the undercoat layer B-2
2 min. Of corona discharge, and on the undercoat layer B-1,
The undercoat layer B-3 is formed by applying the following coating liquid B-3 to a dry film thickness of 0.1 μm, and the undercoat layer B-2 has the following coating liquid B-4 on the dry film thickness. The undercoat layer B-4 having an antistatic function was formed by coating so as to have a thickness of 0.1 μm.

【0083】 〈塗布液B−3〉 ゼラチン 10g 化合物(UL−1) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で仕上げる 1000ミリリットル 〈酸化スズ-酸化アンチモン複合物分散液の合成法〉塩
化第二スズ水和物230gと三酸化アンチモン23gをエタ
ノール3000mlに溶解し均一溶液を得た。
<Coating Liquid B-3> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.1 g Finish with water 1000 ml <Synthesis method of tin oxide-antimony oxide composite dispersion> 230 g of stannic chloride hydrate and 23 g of antimony trioxide were dissolved in 3000 ml of ethanol to obtain a uniform solution.

【0084】この溶液に1Nの水酸化ナトリウム水溶液
を、前記溶液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状
酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈殿を得た。得られ
た共沈殿を50℃に24時間放置し赤褐色のコロイド状沈殿
を遠心分離により分離した。蒸留水にて沈殿を何度も水
洗し、過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコ
ロイド状沈殿200gを水1500mlに再分散し、800℃に加熱
した焼成濾に噴霧し、平均粒径0.2μの酸化スズの粉末
を得た。
A 1N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution until the pH of the solution became 3, to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The obtained coprecipitate was left at 50 ° C. for 24 hours, and a reddish brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. The precipitate was washed many times with distilled water to remove excess ions. 200 g of the colloidal precipitate from which excess ions were removed was redispersed in 1500 ml of water and sprayed on a calcined filter heated to 800 ° C. to obtain tin oxide powder having an average particle size of 0.2 μ.

【0085】この粉末の結晶子サイズは41.5nm、体積固
有抵抗1×102Ω・cmであった。この粉末400gと水600m
lの混合液をpH7.0に調整し、撹拌機及びサンドミルで
分散液Aを調製した。
The crystallite size of this powder was 41.5 nm, and the volume resistivity was 1 × 10 2 Ω · cm. 400g of this powder and 600m of water
The mixed solution of 1 was adjusted to pH 7.0, and dispersion A was prepared with a stirrer and a sand mill.

【0086】 〈塗布液B−4〉 ブチルアクリレート40重量%、ブチレン20重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン-1,6-ビス(エチレン尿素) 0.8g 分散液A(導電体粒子の分散液) 粒子200g相当量 水で仕上げる 1000ml 更に、下引層B−4の上に8W/(m2・min)のコロナ放
電を施し、下記塗布液〈バック層−第1層〉を乾燥硬膜
1μmになるように塗布した。
<Coating Liquid B-4> Copolymerized latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, butylene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexamethylene-1 , 6-Bis (ethylene urea) 0.8g Dispersion A (dispersion of conductive particles) Particles 200g Equivalent amount of water 1000ml Further, 8W / (m 2 · min) corona on subbing layer B-4 After discharge, the following coating solution <back layer-first layer> was applied so as to have a dry film thickness of 1 μm.

【0087】〈バック層−第1層〉下記の成分を一緒に
ディゾルバーで混和し、その後サンドミルで分散し、分
散液とした。
<Back Layer-First Layer> The following components were mixed together by a dissolver and then dispersed by a sand mill to obtain a dispersion liquid.

【0088】 ニトロセルロース 35重量部 ポリウレタン樹脂 35重量部 ラウリル酸 1重量部 オレイン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ-Fe2O3(長軸0.2μm、短軸0.02μm、Hc=650エルステッド) 5重量部 更に、〈バック層−第1層〉の塗布層の上に、下記塗布
液〈バック層−第2層〉を10ml/m2になるように塗布し
た。
Nitrocellulose 35 parts by weight Polyurethane resin 35 parts by weight Lauric acid 1 part by weight Oleic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Cyclohexanone 75 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Toluene 150 parts by weight Co Deposition γ-Fe 2 O 3 (Long axis 0.2 μm, short axis 0.02 μm, Hc = 650 Oersted) 5 parts by weight Further, 10 ml of the following coating liquid <back layer-second layer> is applied on the coating layer <back layer-first layer>. It was applied so as to be m 2 .

【0089】 〈バック層−第2層〉 カルナバワックス 1g トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml 更に、前記下引層B−3の上に25W/(m2・min)のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。
<Back Layer-Second Layer> Carnauba wax 1 g Toluene 700 ml Methyl ethyl ketone 300 ml Further, a corona discharge of 25 W / (m 2 · min) was applied on the undercoat layer B-3 to form the following photographic constituent layers. The layers were sequentially formed to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material.

【0090】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り1m2当たりの量で示した
ものである。
Unless otherwise stated, the quantities shown in the photographic constituent layers shown below are expressed in quantities per 1 m 2 .

【0091】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

【0092】 〈写真構成層〉 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm)(平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm)(平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 3.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm)(平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm)(平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm)(平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0g 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm)(平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層;低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm)(平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm)(平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3g 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm)(平均ヨウド含有量8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0.004g 化合物C 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g アルカリ可溶性マット剤(平均粒径2μm) 0.15g ゼラチン 0.7g −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。
<Photographic Constituent Layer> First Layer: Antihalation Layer (HC) Black Colloidal Silver 0.15 g UV Absorber (UV-1) 0.20 g Colored Cyan Coupler (CC-1) 0.02 g High Boiling Solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound (D -1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g Fourth layer; high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain) Diameter 0.7 μm) (Average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 −4 (mol / Silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) ) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; Low sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g Seventh layer; high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Iodobromide Silver emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta Coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g Eighth layer; Yellow fill Layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.15 g Gelatin 1.0 g Ninth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) (average iodine content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR Compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g 10th layer; high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B-H) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.8 [mu] m) (average iodide content of 8.5 mol%) 0.5 g sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 ( mol / mole of silver) sensitizing dye (S 11) 1.2 × 10 -4 (mol / mole of silver) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High boiling solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0g 11th layer; first 1 Protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g Ultraviolet absorber (UV-1) 0.07 g Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07g Gelatin 0.8g 12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Compound A 0.04g Compound B 0.004 g Compound C 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.15 g Gelatin 0.7 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-iodine odor used in the 10th layer The silver halide emulsion was prepared by the following method.

【0093】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodispersed silver iodobromide grains (silver iodobromide content 2 mol%) having an average grain size of 0.33 μm as seed crystals.

【0094】下記組成の溶液(G−1)を温度70℃,pA
g7.8,pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。
A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, a seed emulsion corresponding to 0.34 mol was added while stirring well.

【0095】(内部高沃度相-コア相-の形成)その後、
下記組成の溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−1)
とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量(終
了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分かけて添加し
た。
(Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase)
Solution (H-1) having the following composition and solution (S-1) having the following composition
And were added at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) over 86 minutes while maintaining the flow rate ratio of 1: 1.

【0096】(外部高沃度相-シェル相-の形成)続い
て、pAg10.1,pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S
−2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の
流量が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
(Formation of External High Iodity Phase-Shell Phase-) Subsequently, while maintaining at pHAg10.1 and pH6.0, (H-2) and (S
-2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.

【0097】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles are formed, they are washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin is added to redisperse them, and the pH is adjusted to 40 ° C.
And pAg were adjusted to 5.8 and 8.0, respectively.

【0098】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分散
広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。
The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a dispersion width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.

【0099】 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ml 28%アンモニア水溶液 440.0ml 56%酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸ナ トリウム 〈H−1〉溶液 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ml 〈S−1〉溶液 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml 〈H−2〉溶液 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ml 〈S−2〉溶液 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径,温度,pAg,pH,流量,
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。
<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight solution of -1 of the following compound in ethanol 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate <H-1> solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml <S-1> solution Silver nitrate 309.2 g 28% ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5ml <H-2> solution Oscein gelatin 302.1g Potassium bromide 770.0g Potassium iodide 33.2g Finish with water 3776.8ml <S-2> solution Silver nitrate 1133.0g 28% ammonia solution Equivalent finish with water 3776.8 For the silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th ml layer, the average grain size of seed crystal, temperature, pAg, pH, flow rate,
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing the addition time and the halide composition.

【0100】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム,塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1.3,3a,7-テトラザインデン,1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。
All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate to obtain a sensitizing dye, 4-hydroxy-6-methyl-1.3,3a, 7-tetrazaindene, 1- Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.

【0101】尚、上述の感光材料は、さらに化合物SU
−1,SU−2,粘度調製剤,硬膜剤H−1,H−2,
安定剤ST−1,カブリ防止剤AF−1,AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの),染
料AI−1,AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2)を含有する。
The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity adjusting agent, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyes AI-1, AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m 2 ) is contained.

【0102】(試料の作成に用いた各化合物の構造を以
下に示す。)
(The structure of each compound used for preparing the sample is shown below.)

【0103】[0103]

【化2】 [Chemical 2]

【0104】[0104]

【化3】 [Chemical 3]

【0105】[0105]

【化4】 [Chemical 4]

【0106】[0106]

【化5】 [Chemical 5]

【0107】[0107]

【化6】 [Chemical 6]

【0108】[0108]

【化7】 [Chemical 7]

【0109】[0109]

【化8】 [Chemical 8]

【0110】[0110]

【化9】 [Chemical 9]

【0111】[0111]

【化10】 [Chemical 10]

【0112】[0112]

【化11】 [Chemical 11]

【0113】[0113]

【化12】 [Chemical 12]

【0114】[0114]

【化13】 [Chemical 13]

【0115】《評価方法》以下に記載したような評価を
行い、これらの結果を表1ならびに図1、2に示した。
<< Evaluation Method >> The following evaluations were performed, and the results are shown in Table 1 and FIGS.

【0116】《乳剤層の全膜厚の測定》感光材料試料00
1〜012について、23℃、55%RHの条件下で24時間静置し
て調湿した後、マイクロメーターを用いて、感光材料試
料の膜厚を測定した。ついで、ハロゲン化銀乳剤層を、
パンクレアチン、または次亜塩素酸ナトリウム水溶液を
使用して剥離した後に、同じく23℃、55%RHの条件下で
24時間静置して調湿した後にマイクロメーターを用い
て、乳剤層剥離後の感光材料試料の膜厚を測定した。以
上の値をもとに、以下の関係から乳剤層の全膜厚を求め
た。
<< Measurement of Total Thickness of Emulsion Layer >> Photosensitive Material Sample 00
Regarding 1 to 012, the film thickness of the photosensitive material sample was measured using a micrometer after leaving it to stand for 24 hours under the condition of 23 ° C. and 55% RH to adjust the humidity. Then, the silver halide emulsion layer,
After peeling using pancreatin or sodium hypochlorite aqueous solution, also under the same conditions of 23 ° C and 55% RH
After standing for 24 hours to adjust the humidity, the film thickness of the light-sensitive material sample after peeling the emulsion layer was measured using a micrometer. Based on the above values, the total thickness of the emulsion layer was calculated from the following relationship.

【0117】(乳剤層の全膜厚)=(感光材料試料の膜厚)
−(乳剤層剥離後の感光材料試料の膜厚) 《感光材料のカール度の評価方法》感光材料試料001〜0
12について、フィルムの巾手方向に35mm、長手方向に2
〜3mmの幅で切断作成した。それぞれを、23℃、20%RH
の環境下に72時間調湿した後に、同じ環境下で巾方向の
カール度を測定した。結果を図2に示す。カール度を
1/R(単位m-1)で表した。このRは、カールした感
光材料の曲率半径を表し、単位はm(メートル)であ
る。符号は、乳剤層側にカールしている場合を+(プラ
ス)、バック層側にカールしている場合を−(マイナ
ス)で表示した。感光材料のカール度としては、+20〜
−10m-1の範囲にあることが好ましい。カール度が+20
-1を越えると、バック層側が極端に凸になるため、カ
メラ内、プリントの作業時等においてバック層側にスリ
キズが発生しやすく問題がある。また、逆にカール度が
−10m-1を越えた場合は、乳剤層側が凸になるために、
乳剤層にスリキズ、プレッシャーかぶり等が発生しやす
く問題がある。
(Total film thickness of emulsion layer) = (film thickness of light-sensitive material sample)
-(Thickness of photosensitive material sample after peeling emulsion layer) << Method of evaluating degree of curl of photosensitive material >> Photosensitive material sample 001 to 0
About 12, 35mm in the width direction of the film, 2 in the longitudinal direction
Cut and made with a width of ~ 3 mm. 23 ℃, 20% RH
After humidity conditioning for 72 hours under the above environment, the curl degree in the width direction was measured under the same environment. The results are shown in Figure 2. Curl degree
It was expressed by 1 / R (unit m −1 ). This R represents the radius of curvature of the curled photosensitive material, and the unit is m (meter). The sign is indicated by + (plus) when curled on the emulsion layer side, and by- (minus) when curled on the back layer side. Curling degree of the photosensitive material is + 20 ~
It is preferably in the range of -10 m -1 . Curling degree is +20
When it exceeds m −1 , the back layer side becomes extremely convex, so that there is a problem that scratches are likely to occur on the back layer side in the camera, during printing, etc. On the contrary, when the curl degree exceeds -10 m -1 , the emulsion layer side becomes convex,
Scratches, pressure fogging, etc. are likely to occur in the emulsion layer, which is a problem.

【0118】《スリキズテスト》感光材料試料001〜012
を135サイズ36駒相当の撮影長さに切断してカメラに装
填した。23℃−20%RH、の環境下で1日調湿した後に撮
影し、現像後のプリントに発生したスリキズ等の発生に
ついて評価した。
<< Scratch test >> Photosensitive material samples 001 to 012
Was cut into a shooting length equivalent to 36 frames of 135 size and loaded into the camera. After humidity was controlled for 1 day in an environment of 23 ° C.-20% RH, the image was taken, and the occurrence of scratches and the like generated in the print after development was evaluated.

【0119】○:スリキズ等の発生は全く見られない △:スリキズ等の発生がわずかに見られる ×:スリキズ等の発生がかなり見られる △以上であれば、実技上問題がない◯: Scratches and the like are not found at all. Δ: Scratches and the like are slightly found. X: Scratches and the like are found significantly.

【0120】[0120]

【表1】 [Table 1]

【0121】図1に支持体の膜厚と巾手方向の弾性率と
の関係を図示した図2に支持体の膜厚と感光材料のカー
ル度との関係を図示した以上、表1、図1、図2の結果
から、本発明の関係式を満たす(図1中斜線の範囲)場
合は、図2に示すように、写真感光材料のカールの大き
さも+20〜−10m-1の好ましい範囲内にあり、また、表
1に示すようにズリキズの発生も防止されることがわか
る。
FIG. 1 shows the relationship between the film thickness of the support and the elastic modulus in the width direction. FIG. 2 shows the relationship between the film thickness of the support and the curl degree of the photosensitive material. 1 and 2, when the relational expression of the present invention is satisfied (hatched area in FIG. 1), as shown in FIG. 2, the curl size of the photographic light-sensitive material is preferably in the range of +20 to −10 m −1 . In addition, as shown in Table 1, occurrence of scratches is also prevented.

【0122】(実施例7〜11)実施例1〜6におい
て、支持体の膜厚を変え、さらに、乳剤層の組成比率は
変化させずに、全体の付き量を少なくして、塗設後の全
乳剤層膜厚を15μとした以外は、実施例1と同様にして
感光材料試料013〜022を作成し、評価を行った。結果を
以下に示す。
(Examples 7 to 11) In Examples 1 to 6, the thickness of the support was changed and the composition ratio of the emulsion layer was not changed, and the total coating amount was reduced to give a film after coating. Photosensitive material samples 013 to 022 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the total emulsion layer thickness was 15 μm. The results are shown below.

【0123】[0123]

【表2】 [Table 2]

【0124】図3に支持体の膜厚と巾手方向の弾性率と
の関係を図示した図4に支持体の膜厚と感光材料のカー
ル度との関係を図示した以上、表2、図3、図4の結果
から、乳剤層の全膜厚が変化した場合でも、本発明の関
係式を満たす(図3中、斜線の範囲)場合は、図4に示
すように、写真感光材料のカールの大きさも+20〜−10
-1の好ましい範囲内にあり、また、表2に示すように
ズリキズの発生も防止されることがわかる。また、全乳
剤層の膜厚を25μとして前記と同様の評価を行った。本
発明の関係式を満たす場合は、カールのバランスも良好
で、スリキズの発生も防止される結果が得られた。
FIG. 3 illustrates the relationship between the film thickness of the support and the elastic modulus in the width direction. FIG. 4 illustrates the relationship between the film thickness of the support and the curl degree of the photosensitive material. 3 and FIG. 4, even if the total thickness of the emulsion layer changes, if the relational expression of the present invention is satisfied (shaded area in FIG. 3), as shown in FIG. The curl size is also +20 to -10
It is found that the value is within the preferable range of m −1 , and as shown in Table 2, the occurrence of scratches is prevented. Further, the same evaluation as above was carried out with the thickness of all emulsion layers being 25 μm. When the relational expression of the present invention was satisfied, the curl balance was good, and the result that the occurrence of scratches was prevented was obtained.

【0125】(実施例12〜17)実施例1〜6におい
て作成した、感光材料試料001〜012について、以下のよ
うに強制的に巻ぐせカールをつけて評価を行った。
(Examples 12 to 17) The photosensitive material samples 001 to 012 prepared in Examples 1 to 6 were evaluated by forcibly curling them as follows.

【0126】《現像処理後の巻ぐせカール》感光材料試
料001〜012を12cm(長手方向)×35mm(幅手方向)に切
断し、23℃−55%RHの条件下で1日調湿した後、直径が
7.8mmの巻芯に感光層が巻内となるようにこれを巻き、8
0℃、20%RHの条件下で3時間かけて熱処理を行った。
Curling curl after development processing Photosensitive material samples 001 to 012 were cut into 12 cm (longitudinal direction) x 35 mm (width direction), and the humidity was controlled for 1 day under the condition of 23 ° C-55% RH. After the diameter
Wrap this around the 7.8 mm core so that the photosensitive layer is inside the roll.
The heat treatment was performed for 3 hours at 0 ° C. and 20% RH.

【0127】《スリキズテスト》感光材料試料001〜012
を135サイズ36駒相当の撮影長さに切断してカートリッ
ジに収納した。感光材料試料をカートリッジに収納した
状態で、80℃、20%RHの条件下で3時間かけて熱処理を
行った後、カメラに装填した。23℃、20%RHの環境下で
1日調湿した後に撮影し、現像後のプリントに発生した
スリキズ等の発生について評価した。
<< Scratch Test >> Photosensitive Material Samples 001 to 012
Was cut to a shooting length equivalent to 135 frames and 36 frames and stored in a cartridge. The sample of the light-sensitive material was heat-treated under the condition of 80 ° C. and 20% RH for 3 hours with the sample stored in the cartridge, and then loaded into the camera. The film was photographed after being conditioned for 1 day in an environment of 23 ° C. and 20% RH, and the occurrence of scratches and the like generated in the print after development was evaluated.

【0128】○:スリキズ等の発生は全く見られない △:スリキズ等の発生がわずかに見られる ×:スリキズ等の発生がかなり見られる △以上であれば、実技上問題がない。◯: Scratches and the like are not found at all Δ: Scratches and the like are slightly generated ×: Scratches and the like are considerably generated If Δ or more, there is no problem in practical use.

【0129】[0129]

【表3】 [Table 3]

【0130】表3に示すように、巻ぐせカール(長手方
向カール)を強制的につけた場合でも、本発明の関係式
を満たす場合は、スリキズの発生が防止されていること
がわかる。特に、ポリエチレン-2,6-ナフタレート支持
体を用いた場合に効果があることがわかる。
As shown in Table 3, even when the curl curl (longitudinal curl) is forcibly provided, the occurrence of scratches is prevented when the relational expression of the present invention is satisfied. In particular, it can be seen that the effect is obtained when a polyethylene-2,6-naphthalate support is used.

【0131】(実施例18〜25)実施例1、2において作
成したポリエチレン-2,6-ナフタレート支持体の製膜条
件を変化して、表4に示すように、長手方向の弾性率を
変化させた。実施例12〜17と同様にして評価した結果を
表4に示す。
(Examples 18 to 25) By changing the film forming conditions of the polyethylene-2,6-naphthalate supports prepared in Examples 1 and 2, the elastic modulus in the longitudinal direction was changed as shown in Table 4. Let Table 4 shows the results of evaluation performed in the same manner as in Examples 12 to 17.

【0132】[0132]

【表4】 [Table 4]

【0133】表4に示すように、長手方向の弾性率を巾
手方向の弾性率より小さくした場合において、感光材料
の巾手カール度はより低減され、スリキズの発生も防止
されていることがわかる。より好ましくは、長手方向に
対する、巾手方向の弾性率の比が1.1以上、更に好まし
くは、1.2以上である。
As shown in Table 4, when the elastic modulus in the longitudinal direction is made smaller than the elastic modulus in the width direction, the degree of curl of the width of the photosensitive material is further reduced and the occurrence of scratches is prevented. Recognize. More preferably, the ratio of the elastic modulus in the width direction to the longitudinal direction is 1.1 or more, and further preferably 1.2 or more.

【0134】[0134]

【発明の効果】本発明によると、カールのバランスを保
つためにバック層側にゼラチンを用いなくても、カール
のバランスが良好で平面性に優れ、取扱い性に優れた写
真用支持体およびハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことができる。
EFFECT OF THE INVENTION According to the present invention, a photographic support and a halogen which have good curl balance, excellent flatness, and handleability without using gelatin for the back layer side in order to keep the curl balance. A silver halide photographic light-sensitive material can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】支持体の膜厚と巾手方向の弾性率との関係を示
す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the film thickness of a support and the elastic modulus in the width direction.

【図2】支持体の膜厚と感光材料のカール度との関係を
示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing a relationship between a film thickness of a support and a curl degree of a photosensitive material.

【図3】支持体の膜厚と巾手方向の弾性率との関係を示
す図である。
FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the film thickness of a support and the elastic modulus in the width direction.

【図4】支持体の膜厚と感光材料のカール度との関係を
示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing a relationship between a film thickness of a support and a curl degree of a photosensitive material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 秀夫 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hideo Ota No. 1 Sakuramachi, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率が次の関係式を満たすことを特徴とする写真用支持
体。 ET ≧ 1.1×107 × (N/D3) ET:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) N :乳剤層の全膜厚 (単位:μm) D :支持体の膜厚 (単位:μm)
1. A photographic support characterized in that the elastic modulus in the width direction of the polymer film support satisfies the following relational expression. E T ≧ 1.1 × 10 7 × (N / D 3 ) E T : Elastic modulus in the width direction of the support (unit: kg / mm 2 ) N: Total thickness of emulsion layer (unit: μm) D: Support Body thickness (unit: μm)
【請求項2】 ポリマーフィルム支持体がナフタレンジ
カルボン酸とエチレングリコールを主成分とするポリエ
ステルからなることを特徴とする請求項1に記載の写真
用支持体。
2. The photographic support according to claim 1, wherein the polymer film support comprises a naphthalene dicarboxylic acid and a polyester containing ethylene glycol as a main component.
【請求項3】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが次の関係式
を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の写
真用支持体。 ET > EMT:支持体の巾手方向の弾性率(単位:kg/mm2) EM:支持体の長手方向の弾性率(単位:kg/mm2
3. The elastic modulus E T in the width direction of the polymer film support and the elastic modulus E M in the longitudinal direction of the support satisfy the following relational expression. Photographic support. E T > E M E T : Elastic modulus in the width direction of the support (unit: kg / mm 2 ) E M : Elastic modulus in the longitudinal direction of the support (unit: kg / mm 2 )
【請求項4】 ポリマーフィルム支持体の巾手方向の弾
性率ETと、支持体の長手方向の弾性率EMが下記の関係
式を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに
記載の写真用支持体。 ET/EM>1.1
4. The elastic modulus E T in the width direction of the polymer film support and the elastic modulus E M in the longitudinal direction of the support satisfy the following relational expression. The photographic support described in 1. E T / E M > 1.1
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の写真用
支持体を用いることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
5. A silver halide photographic light-sensitive material comprising the photographic support according to any one of claims 1 to 4.
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