JPH0726118B2 - Bleach composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な漂白剤組成物に関し、特に粒状着色組成
物を含有する酸素系漂白剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel bleaching composition, and more particularly to an oxygen-based bleaching composition containing a granular coloring composition.

（従来の技術及びその問題点） 従来、漂白剤としては塩素系漂白剤と酸素系漂白剤が知
られているが、前者は塩素臭を有するが故に近年は酸素
系漂白剤が広く使用されるようになってきている。(Prior Art and Its Problems) Conventionally, chlorine-based bleaching agents and oxygen-based bleaching agents are known, but the oxygen-based bleaching agents are widely used in recent years because the former have chlorine odor. Is starting to appear.

これら酸素系漂白剤は過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ等の
漂白剤を主成分とする白色の顆粒物であり、これらの酸
素系漂白剤の商品イメージの向上や白色衣類に対するブ
ルーイング効果を付与する目的で、白色の漂白剤顆粒物
中に青色系粒状着色組成物を少量添加したものが上市さ
れている。These oxygen-based bleaching agents are white granules containing bleaching agents such as sodium percarbonate and sodium perborate as the main components, and are intended to improve the product image of these oxygen-based bleaching agents and to impart a bluing effect to white clothing. Thus, a white bleach granule containing a small amount of a blue-based granular coloring composition added thereto is marketed.

この青色系着色顆粒状添加剤が白色の漂白剤顆粒物中に
添加されない場合には、この漂白剤顆粒物はただ単に白
色の無臭粉末であり、家庭内で一般的に使用する砂糖、
食塩、片栗粉、小麦粉、洗剤等と判別することが困難な
状況も生ずる。When this blue colored granular additive is not added to the white bleach granules, the bleach granules are simply white odorless powders, sugars commonly used in the home,
There are also situations where it is difficult to distinguish from salt, potato starch, wheat flour, detergent, etc.

又、幼児や子供のいる家庭にあっては白色の漂白剤と食
品とを間違え易く、誤って口に入れたりする危険性もあ
る。このような場合、着色顆粒物が少量添加されていれ
ば簡単に見分けがつき、未然に事故を防止することが可
能となる。In addition, in a household with infants and children, it is easy to mistake the white bleaching agent for food and there is a risk of accidentally putting it in the mouth. In such a case, if a small amount of the colored granules is added, the colored granules can be easily identified and the accident can be prevented.

本発明者等は、以前に特公昭56−35718号公報におい
て、青色系顔料及び芳香族スルホン酸基或いはそのアル
カリ金属塩基を有する界面活性剤からなる漂白剤用粒状
添加剤及びそれを含む漂白剤組成物を提案した。しかし
ながらこの様な少量の着色顆粒物を含有する漂白剤組成
物を使用し、布類を洗浄漂白する場合には、使用方法に
より青色顔料が布類に染着し、乾燥後の布類に青色の斑
点が生ずる危険性が少なからずあった。又、概して、被
漂白織布は白色無地のものが多く、青色顔料が少しでも
布に染着すると一層汚染が目立つ欠点も有していた。特
に洗面器等に少量の水を入れ衣類を浸し、上から着色顆
粒物を含有する漂白剤をふりかけ、かきまぜずにそのま
ま放置する場合、どのような顔料を使用しても、織布の
織目や編目の中へ顔料粒子が深く浸透付着し、水洗いを
充分行っても斑点状の汚染が認められた。The present inventors have previously disclosed in JP-B-56-35718 that a granular additive for a bleaching agent comprising a blue pigment and a surfactant having an aromatic sulfonic acid group or an alkali metal base thereof and a bleaching agent containing the same. A composition was proposed. However, when a bleaching composition containing such a small amount of colored granules is used and the cloth is washed and bleached, the blue pigment is dyed on the cloth depending on the method of use, and the cloth after drying has a blue color. There was a considerable risk of spotting. In general, bleached woven fabrics are often white and plain, and there is a drawback that even if a small amount of a blue pigment is dyed on the fabric, contamination is more noticeable. In particular, if you put a small amount of water in a washbasin, soak your clothes, sprinkle a bleach containing colored granules from the top, and leave it as it is without stirring, no matter what pigment you use, Pigment particles deeply penetrated and adhered into the stitch, and spot-like contamination was observed even after sufficient washing with water.

（問題点を解決するための手段） 本発明者は上記の如き欠点を解決すべく鋭意研究の結
果、特定の染料を使用してなる粒状着色組成物と酸素系
漂白剤顆粒物とを固体状態で混合し、且つ保存する場合
には、粒状着色組成物が長期間にわたって鮮やかな色を
保持するが、衣類等を漂白する場合には、その漂白剤水
溶液中で粒状着色組成物が溶解し、更に漂白剤の酸化作
用により粒状着色組成物中の染料が直ちに分解褪色し、
織布に対する着色汚染が排除できる事を見い出し本発明
を完成した。(Means for Solving Problems) As a result of earnest research to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that a granular coloring composition containing a specific dye and an oxygen-based bleaching granule in a solid state. When mixed and stored, the granular coloring composition retains a bright color for a long period of time, but when bleaching clothes and the like, the granular coloring composition dissolves in the bleaching solution, and The dye in the granular coloring composition immediately decomposes and fades due to the oxidizing action of the bleaching agent,
The present invention has been completed by finding that colored stains on a woven fabric can be eliminated.

すなわち、本発明は、酸素系漂白剤水溶液中で分解褪色
する水溶性染料及び水溶性バインダーを主成分としてな
る粒状着色組成物と酸素系漂白剤とからなる漂白剤組成
物である。That is, the present invention is a bleaching composition comprising a granular coloring composition mainly composed of a water-soluble dye and a water-soluble binder that decompose and discolor in an oxygen-based bleaching solution, and an oxygen-based bleaching agent.

（作用） 本発明が完成に至った最も重要なる知見は、従来公知の
染料の中で、トリフェニルメタン系染料、キサンテン系
染料或いはその他の特定の構造を有する染料を含有して
なる粒状着色組成物が、酸素系漂白剤水溶液中で均一に
溶解し、衣類の繊維に付着する前にこれら染料を容易に
分解脱色し、織布への汚染を防止するが、酸素系漂白剤
顆粒物と上記の粒状着色組成物を固体状で均一に混合し
た状態では、水が存在しないため分解反応が起こらず、
長期に安定した着色状態を保持するという技術的知見で
ある。(Function) The most important finding that the present invention has been completed is that a granular coloring composition containing a triphenylmethane dye, a xanthene dye, or another dye having a specific structure among known dyes. The product dissolves uniformly in the oxygen-based bleaching solution and easily decomposes and decolorizes these dyes before adhering to the fibers of clothing and prevents the fabric from being contaminated. In the state where the granular coloring composition is uniformly mixed in a solid state, no decomposition reaction occurs because water does not exist,
This is a technical finding that maintains a stable colored state for a long period of time.

これに対し、従来の顔料を用いた場合には、これを水に
加えると漂白洗浄液中で局部的に顔料の濃度が高くな
り、しかも、顔料は不溶性で且つ染料に比べ耐酸化性を
有しているため、顔料はそのまま残り、繊維間に顔料粒
子が浸透し物理的に染着する場合があった。これに対し
て本発明において特定の水溶性染料を用いた場合におい
ては、染料が漂白剤水溶液中に溶解拡散し、更に酸化脱
色性を有するため、染料が漂白剤によって容易に脱色さ
れ、従来技術のような被漂白織布の汚染の危険性は排除
できる。On the other hand, when a conventional pigment is used, when it is added to water, the concentration of the pigment locally increases in the bleaching washing liquid, and the pigment is insoluble and has oxidation resistance as compared with the dye. Therefore, the pigment remains as it is, and the pigment particles may penetrate between the fibers and be physically dyed. On the other hand, in the case of using a specific water-soluble dye in the present invention, the dye is dissolved and diffused in the bleaching agent aqueous solution and further has an oxidative decolorizing property, so that the dye is easily decolorized by the bleaching agent, and the conventional technique is used. The risk of contamination of the bleached woven fabric can be eliminated.

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。(Preferred Embodiment) Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.

本発明において使用される染料は酸素系漂白剤の水溶液
中で分解褪色する染料であればいずれの染料も使用でき
る。As the dye used in the present invention, any dye can be used as long as it is a dye that decomposes and fades in an aqueous solution of an oxygen-based bleaching agent.

本発明で好適に使用できる染料とは、過炭酸ナトリウム
の１重量％水溶液を調製し、この中に染料を0.1重量％
の濃度に溶解し、25℃で撹拌しながらその褪色の状態を
観察し、約12時間後に殆ど染料の色相が知覚できなくな
るものを意味している。これに対して約12時間後であっ
ても色相が明瞭に知覚できる染料は、漂白処理時に被漂
白物である各種織布を汚染するものであった。例えば、
好ましい染料としては、 C.I.アシッドバイオレット15、43、49、 C.I.アシッドブルー１、７、９、15、22、83、90、93、
100、103、104、 C.I.アシッドグリーン３、９、16、 C.I.ベーシックバイオレット１、３、14、 C.I.ベーシックブルー１、５、７、19、26、 C.I.ベーシックグリーン１、４、 C.I.モルダントバイオレット１、 C.I.モルダントブルー１、29、47、 C.I.ダイレクトブルー41のようなトリフェニルメタン系
水溶性染料； C.I.アシッドレッド51、52、87、92、94、 C.I.ベーシックレッド１、 C.I.ベーシックバイオレット10、 C.I.モルダントレッド27のようなキサンテン系染料； C.I.アシッドブルー74、 C.I.アシッドバイオレット43、 C.I.モルダントブルー13等が挙げられる。これら染料は
１種或いは２種以上組合せて用いることができる。The dye that can be preferably used in the present invention is prepared by preparing a 1% by weight aqueous solution of sodium percarbonate and adding 0.1% by weight of the dye therein.
It means that the color of the dye becomes almost imperceptible after about 12 hours by observing the fading state while stirring at 25 ° C with stirring. On the other hand, the dye whose hue can be clearly perceived even after about 12 hours contaminates various woven fabrics which are bleached substances during the bleaching treatment. For example,
Preferred dyes are CI acid violet 15,43,49, CI acid blue 1,7,9,15,22,83,90,93,
100, 103, 104, CI Acid Green 3, 9, 16, CI Basic Violet 1, 3, 14, CI Basic Blue 1, 5, 7, 19, 26, CI Basic Green 1, 4, CI Moldant Violet 1, Triphenylmethane-based water-soluble dyes such as CI Mordant Blue 1, 29, 47, CI Direct Blue 41; CI Acid Red 51, 52, 87, 92, 94, CI Basic Red 1, CI Basic Violet 10, CI Mol Xanthene dyes such as Dant Red 27; CI Acid Blue 74, CI Acid Violet 43, CI Moldant Blue 13 and the like. These dyes can be used alone or in combination of two or more.

これらの染料の使用量は、本発明で使用する粒状着色組
成物100重量部中で、一般的には0.0005重量％乃至５重
量％を占める範囲が良く、好ましくは0.001重量％乃至
0.5重量％を占める範囲が良い。染料の量が多すぎると
染料の発色性が悪く鮮明な色が得られない。The amount of these dyes used is generally in the range of 0.0005% by weight to 5% by weight, preferably 0.001% by weight to 100% by weight, in 100 parts by weight of the granular coloring composition used in the present invention.
The range that occupies 0.5% by weight is good. If the amount of the dye is too large, the color development of the dye is poor and a clear color cannot be obtained.

本発明で使用される水溶性バインダーは、酸素系漂白剤
に加えられた時の酸化性雰囲気中における染料の保護層
として働くばかりでなく、粒状着色組成物を製造する際
のバインダー、流動化剤及び分散剤等としての機能も併
せて発揮する。The water-soluble binder used in the present invention not only acts as a protective layer for the dye in an oxidizing atmosphere when added to an oxygen-based bleaching agent, but also a binder and a fluidizing agent when producing a granular coloring composition. And also functions as a dispersant.

本発明で使用される水溶性バインダーとしては、水溶性
であり、且つ水を含んだときに粘着性を有するポリマー
や他の比較的高分子量の材料であればいずれの材料でも
よく、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、アルギン酸ソーダ、グアーガム、アラ
ビアゴム、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、キチン、
キトサン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレンオキシ
プロピレンコポリマー、ポリビニルピロリドン等のよう
な水溶性高分子、プロピル化ナフタレンスルホネート、
ブチル化ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネ
ートのホルムアルデヒド縮合物の如きナフタレンスルホ
ネート系界面活性剤、炭素数８乃至22の直鎖アルキルベ
ンゼンスルホネート、炭素数８乃至22のα−オレフィン
スルホネート、炭素数８乃至22のポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル、炭素数８乃至22のアルキ
ルリン酸エステル塩の様なアニオン界面活性剤、炭素数
８乃至22のポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素
数８乃至22ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、炭素数８乃至22のソルビタン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステルのようなノニオン界面活性剤が挙
げられる。これら水溶性高分子又は界面活性剤は単独或
いは併用して使用され、その１種又は２種以上組合せて
用いることができる。As the water-soluble binder used in the present invention, any material may be used as long as it is water-soluble and is a polymer having tackiness when containing water or other relatively high molecular weight material, for example, methyl cellulose. , Carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, guar gum, gum arabic, gelatin, casein, collagen, chitin,
Water-soluble polymers such as chitosan, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyoxyethyleneoxypropylene copolymer, polyvinylpyrrolidone, etc., propylated naphthalene sulfonate,
Butylated naphthalene sulfonates, naphthalene sulfonate-based surfactants such as formaldehyde condensation products of naphthalene sulfonates, linear alkylbenzene sulfonates having 8 to 22 carbon atoms, α-olefin sulfonates having 8 to 22 carbon atoms, and polyoxy having 8 to 22 carbon atoms. Anionic surfactants such as ethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphate salts having 8 to 22 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl ethers having 8 to 22 carbon atoms, polyoxyethylene alkylphenyl ethers having 8 to 22 carbon atoms, carbon Examples thereof include nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid esters and glycerin fatty acid esters of the formulas 8 to 22. These water-soluble polymers or surfactants are used alone or in combination, and one kind or a combination of two or more kinds can be used.

これら水溶性バインダーの使用量は粒状着色組成物100
重量部中で0.1重量％乃至20重量％を占める範囲が好ま
しく、更に好ましくは0.5重量％乃至10重量％を占める
範囲である。The amount of these water-soluble binders is 100
The range of 0.1 to 20% by weight is preferable, and the range of 0.5 to 10% by weight is more preferable.

本発明においては、上記の二成分の外に基剤としての各
種水溶性塩、体質顔料、白色顔料等を用いることが好ま
しい。これらの基剤は、本発明の粒状着色組成物中の染
料濃度を適度に低下させて染料の発色性を良好にする目
的と、水溶性バインダーの性能をより良く発揮させる目
的が主目的であり、その他漂白剤との相関関係において
選択される。例えば、好ましいものとしてはトリポリリ
ン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ゼ
オライト、タルク、酸化チタン等が挙げられる。これら
の基剤は本発明の粒状着色組成物100重量部中で好まし
くは約30乃至98重量％を占める範囲で使用することがで
きる。In the present invention, in addition to the above two components, it is preferable to use various water-soluble salts as base materials, extender pigments, white pigments and the like. These bases have the main purpose of appropriately lowering the dye concentration in the granular coloring composition of the present invention to improve the color developability of the dye and the purpose of better exhibiting the performance of the water-soluble binder. , And other correlates with bleach. For example, preferred examples include sodium tripolyphosphate, sodium carbonate, sodium sulfate, zeolite, talc, titanium oxide and the like. These bases can be used in an amount of preferably about 30 to 98% by weight in 100 parts by weight of the granular coloring composition of the present invention.

本発明で使用する粒状着色組成物の主要成分は上記の通
りであるが、衣類への汚染が認められない程度に有彩色
顔料や他の染料を併用してもよい。又、本発明の目的及
び効果を妨げない程度において、従来公知の各種の添加
剤を配合する事ができる。これらの添加剤としては、酵
素、キレート化剤、防カビ剤、香料等が挙げられる。The main components of the granular coloring composition used in the present invention are as described above, but chromatic color pigments and other dyes may be used in combination to the extent that contamination of clothing is not recognized. Further, various conventionally known additives can be added to the extent that the objects and effects of the present invention are not impaired. Examples of these additives include enzymes, chelating agents, antifungal agents, and fragrances.

次に上記の粒状着色組成物の製造方法について説明する
と、上記の各成分を均一して混合し、該混合物が可塑性
を有する程度の量の液体、好ましくは水を加え、その
後、通常の造粒方法、例えば、破砕造粒、解砕造粒、押
出造粒、回転造粒、噴霧造粒等の方法や粉末混合物に水
溶性バインダー溶液を噴霧する流動層造粒法等により適
当な程度に造粒される。好ましい粒度は被添加物である
漂白剤の形状、粒度によって変化するが、通常は８乃至
60メッシュ程度、好ましくは約12乃至28メッシュの範囲
が最も一般的である。Next, explaining the method for producing the above granular coloring composition, the above components are uniformly mixed, and a liquid, preferably water, is added in an amount such that the mixture has plasticity, and then the usual granulation is performed. A method such as crushing granulation, crushing granulation, extrusion granulation, rotary granulation, or spray granulation, or a fluidized bed granulation method of spraying a water-soluble binder solution on a powder mixture to an appropriate degree. Be grained. The preferred particle size varies depending on the shape and particle size of the bleaching agent as an additive, but usually 8 to
The most common range is about 60 mesh, preferably about 12-28 mesh.

以上の如くして得られた粒状着色組成物は各種の酸素系
漂白剤に添加されるが、これらの酸素系漂白剤として
は、水に溶解して過酸化水素を放出するものであればい
ずれのものも使用し得、例えば、過炭酸塩、過硼酸塩及
びピロリン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、
けい酸ナトリウム等の過酸化水素付加物等の１種又は２
種以上を好適に使用し得るが、特に、過炭酸ナトリウム
及び過硼酸ナトリウムが好ましく、これらの漂白剤はい
ずれも市場から入手して本発明で単独又は混合物として
そのまま使用できる。好ましいのは粒状、例えば、顆粒
状に造粒されたものである。粒状着色組成物の添加割合
は、粒状着色組成物の染料濃度、発色力等によって変化
するが、基本的には漂白剤組成物中で粒状着色組成物が
肉眼で容易に感知できる程度以上であり、例えば、粒状
着色組成物としては0.5乃至５重量％の割合で添加され
る。添加方法は単なる混合でよい。The granular coloring composition obtained as described above is added to various oxygen-based bleaching agents, and any of these oxygen-based bleaching agents may be used so long as it dissolves in water and releases hydrogen peroxide. Those of percarbonate, perborate and pyrophosphate, citrate, sodium sulfate, urea,
One or two hydrogen peroxide adducts such as sodium silicate
Although one or more kinds can be suitably used, sodium percarbonate and sodium perborate are particularly preferable, and any of these bleaching agents can be obtained from the market and used alone or as a mixture in the present invention. Preference is given to granules, for example granules. The addition ratio of the granular coloring composition varies depending on the dye concentration of the granular coloring composition, the coloring power, etc., but basically it is not less than the level in which the granular coloring composition is easily perceptible in the bleaching agent composition. For example, the granular coloring composition is added in a proportion of 0.5 to 5% by weight. The addition method may be simple mixing.

本発明の漂白剤組成物には、上記の粒状着色組成物と酸
素系漂白剤に加え、更に必要に応じて種々の成分を配合
することができる。The bleaching agent composition of the present invention may further contain various components in addition to the above granular coloring composition and oxygen-based bleaching agent.

この場合、無機ビルダー、陰イオン・非イオン界面活性
剤、酵素、香料、蛍光剤等の漂白洗浄剤としての公知の
成分を配合し、本発明組成物を漂白洗浄剤として調製す
ることができる。In this case, the composition of the present invention can be prepared as a bleaching detergent by adding known components such as an inorganic builder, an anionic / nonionic surfactant, an enzyme, a perfume, a fluorescent agent and the like as a bleaching detergent.

ここで、無機のビルダーとしては、硫酸ナトリウム、け
い酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が挙げら
れる。又、陰イオン界面活性剤としては、炭素数約８乃
至22のアルキル基を有するスルホン酸塩及び硫酸塩、ア
ルキル基が約９乃至15のアルキルベンゼンスルホン酸
塩、炭素数約８乃至22のα−オレフィンスルホン酸塩、
炭素数約10乃至22の脂肪酸石鹸等が挙げられる。好まし
い塩はアルカリ金属塩であり、特に好ましくはナトリウ
ム塩である。非イオン界面活性剤としては、炭素数が約
６乃至12の直鎖又は分枝鎖のアルキル基を有し、アルキ
ルフェノール１モルに対し酸化エチレン５乃至25モルを
縮合したアルキルフェノールの酸化エチレン縮合物、炭
素数が約８乃至22の直鎖又は分枝鎖を有する脂肪族アル
コール１モルに酸化エチレン５乃至30モルを縮合した脂
肪族アルコールの酸化エチレン縮合物、プロピレングリ
コールに酸化プロピレンを縮合させ、更に酸化エチレン
を縮合して得られる「プルロニック」の商品名等の非イ
オン界面活性剤、アシル部分の炭素数が約８乃至18の脂
肪酸のモノ或いはジエタノールアミド、炭素数が約８乃
至24のアルキル基とメチル基及び／又はエチル基を有す
るアミンオキシドが挙げられる。Here, examples of the inorganic builder include sodium sulfate, sodium silicate, and sodium tripolyphosphate. The anionic surfactants include sulfonates and sulfates having an alkyl group having about 8 to 22 carbon atoms, alkylbenzene sulfonates having about 9 to 15 alkyl groups, and α-containing about 8 to 22 carbon atoms. Olefin sulfonate,
Examples thereof include fatty acid soaps having about 10 to 22 carbon atoms. Preferred salts are alkali metal salts, particularly preferred sodium salts. As the nonionic surfactant, an ethylene oxide condensate of an alkylphenol having a linear or branched alkyl group having about 6 to 12 carbon atoms, and 5 to 25 mol of ethylene oxide condensed with 1 mol of the alkylphenol, An ethylene oxide condensate of an aliphatic alcohol obtained by condensing 5 to 30 mol of ethylene oxide with 1 mol of an aliphatic alcohol having a straight or branched chain having about 8 to 22 carbon atoms, propylene glycol is condensed with propylene glycol, and Nonionic surfactants such as "Pluronic" trade names obtained by condensing ethylene oxide, mono- or diethanolamides of fatty acids having about 8 to 18 carbon atoms in the acyl moiety, alkyl groups having about 8 to 24 carbon atoms And amine oxides having a methyl group and / or an ethyl group.

又、本発明の漂白剤組成物に配合可能な酵素としては、
水の付加又は除去を促進する加水分解酵素、酸化還元を
促進する酸化還元酵素、基を１つの分子から他の分子へ
転移し、汚れを変質させて除去を促進する転移酵素、分
子間の結合を切断し汚れを分解して除去を促進するリガ
ーゼやリアーゼ、分子を異性化し、汚れを化学的に変質
して除去を促進する酵素等が使用でき、これらの中では
加水分解酵素が好ましく、特に加水分解酵素の中のプロ
テアーゼが好ましい。プロテアーゼの具体例としては、
セリンプロテアーゼ、ペプシン、トリプシン、キモトリ
プシン、コラーゲナーゼ、ケラチナーゼ、エステラー
ゼ、スブチリシン、パパイン、カルボキシペプチターゼ
Ａ及びＢ、アミノペプチターゼ等が挙げられる。好まし
いプロテアーゼは、セリンプロテアーゼである。これら
のものは、例えば、 「アルカラーゼ」：ノボ・インダストリー社 「エスペラーゼ」：ノボ・インダストリー社 「ビロプラーゼ」：長瀬産業（株） 「マクサターゼ」：ギスト・ブロケーデス社 「ALP−２」：明治製菓（株） 「スペラーゼ」：ファイザー社 等の市販品として容易に入手し得る。酵素を配合する場
合には、漂白剤組成物中への配合量は0.01乃至５重量％
の範囲が好ましい。Further, as the enzyme that can be incorporated into the bleaching composition of the present invention,
Hydrolase that promotes the addition or removal of water, oxidoreductase that promotes redox, transferase that transfers a group from one molecule to another, alters stains and promotes removal, bond between molecules A ligase or lyase that cleaves and decomposes dirt to promote removal, an enzyme that isomerizes the molecule, chemically alters dirt to promote removal, and the like can be used. Proteases among hydrolases are preferred. Specific examples of proteases include:
Serine protease, pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, esterase, subtilisin, papain, carboxypeptidases A and B, aminopeptidase and the like can be mentioned. A preferred protease is serine protease. These are, for example, "Alcalase": Novo Industry Co., Ltd. "Esperase": Novo Industry Co., Ltd. "Viroplase": Nagase & Co., Ltd. "Maxatase": Gist Brocades, Inc. "ALP-2": Meiji Seika Co., Ltd. ) "Superase": easily available as a commercial product such as Pfizer. When the enzyme is added, the content of the enzyme in the bleaching composition is 0.01 to 5% by weight
Is preferred.

尚、本発明の漂白剤組成物を漂白洗浄剤として調製する
場合には、過酸化物が漂白洗浄剤全体の１〜95重量％と
なるように配合することが好ましい。When the bleaching agent composition of the present invention is prepared as a bleaching detergent, it is preferable to add the peroxide in an amount of 1 to 95% by weight based on the whole bleaching detergent.

（効果） 本発明の漂白剤組成物は、前記特定の粒状着色組成物
を、粒状又は粉状の酸素系漂白剤中に添加したものであ
り、白色の漂白剤中に点々と粒状着色組成物が混在して
いるので見た眼に美麗であり、優れた商品価値を有する
とともに、他の外観上類似した物品、例えば、砂糖、食
塩、洗剤等との誤用を生じることがない。(Effect) The bleaching composition of the present invention is one in which the specific granular coloring composition is added to a granular or powdery oxygen-based bleaching agent, and the granular coloring composition is dotted in the white bleaching agent. It is beautiful to the eye because it is mixed, and has excellent commercial value, and does not cause misuse with other articles having similar external appearances, such as sugar, salt, and detergent.

更に、実際の漂白処理に際して、水に溶解すると染料は
容易に漂白剤によって脱色されるので、衣類に対する斑
点状の汚染は何等生じない。Furthermore, in the actual bleaching process, the dye is easily decolorized by the bleaching agent when dissolved in water, so that no spot-like contamination of clothes occurs.

以下、参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. In the text, parts and% are based on weight unless otherwise specified.

参考例１ C.I.アシッドブルー9 1.0部、ナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルムアルデヒド縮合物40部及び硫酸ナトリウム
959部を高速混合機にて均一にブレンドした。これを混
練機にて60℃まで撹拌昇温後、水60部を加え30分間混練
し、連続的に取り出し解砕機にて破砕し流動層乾燥を行
った。次いでふるい分けして12乃至32メッシュの青色粒
状着色組成物450部を得た。Reference Example 1 CI Acid Blue 9 1.0 part, sodium formaldehyde condensate formaldehyde condensate 40 parts and sodium sulfate
959 parts were blended uniformly with a high speed mixer. This was stirred and heated to 60 ° C. in a kneader, 60 parts of water was added, and the mixture was kneaded for 30 minutes, continuously taken out, crushed by a crusher and fluidized bed dried. Then, it was sieved to obtain 450 parts of a 12 to 32 mesh blue granular coloring composition.

参考例２乃至22及び比較参考例１乃至６ 下記第１表に記載の配合を使用し、他は参考例１と同様
にして各種の粒状着色組成物を調製した。Reference Examples 2 to 22 and Comparative Reference Examples 1 to 6 Various granular coloring compositions were prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the formulations shown in Table 1 below were used.

上記表において各記号は下記の意味を表す。 In the above table, each symbol has the following meaning.

AB;アシッドブルー NSFA;ナフタリンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデ
ヒド縮合物 AV;アシッドバイオレット AG;アシッドグリーン BV;ベーシックバイオレット BB;ベーシックブルー BG;ベーシックグリーン MV;モルダントバイオレット TPPA;トリポリリン酸ナトリウム AR;アシッドレッド BR;ベーシックレッド MR;モルダントレッド PEG;ポリエチレングリコール PAANa;ポリアクリル酸ナトリウム20％水溶液 PVP;ポリビニルピロリドン DBSNa;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム MB;モルダントブルー DB;ダイレクトブルー 実施例１乃至22及び比較例１乃至６ 参考例１乃至22及び比較参考例１乃至６により得た粒状
着色組成物の夫々0.5部及び過炭酸ソーダ５部を密閉容
器中で軽くブレンドして本発明及び比較例の夫々の漂白
剤組成物を調製した。AB; Acid blue NSFA; Formaldehyde condensate of sodium naphthalene sulfonate AV; Acid violet AG; Acid green BV; Basic violet BB; Basic blue BG; Basic green MV; Moldant violet TPPA; Sodium tripolyphosphate AR; Acid red BR; Basic Red MR; Mordant Red PEG; Polyethylene Glycol PAANa; Sodium Polyacrylate 20% Aqueous Solution PVP; Polyvinylpyrrolidone DBSNa; Dodecylbenzene Sulfonate MB; Mordant Blue DB; Direct Blue Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 1 6 0.5 parts of each of the granular coloring compositions obtained in Reference Examples 1 to 22 and Comparative Reference Examples 1 to 6 and 5 parts of sodium percarbonate were lightly blended in a closed container to form a bleaching composition of each of the present invention and Comparative Examples. The thing was prepared.

これを1,000部の水に溶解し、この中に木綿布（７×10c
m）を浸漬し、一夜静置後、翌日取り出し、５分間水洗
乾燥後の染料又は顔料の染着性を目視でテストしたとこ
ろ、本発明の場合にはいずれも木綿布に対する染着性は
全く認められなかった。これに対して比較例の場合には
いずれも木綿布全体に斑点状の汚染が認められた。尚、
木綿布に代えて、ビニロン、レーヨン及びアセテートの
布を使用しても同様の結果が得られた。Dissolve this in 1,000 parts of water and add cotton cloth (7 × 10c
m) was dipped, left standing overnight, taken out the next day, and visually inspected for dyeability of the dye or pigment after washing with water for 5 minutes and drying, and in the case of the present invention, there was no dyeing ability on cotton cloth at all. I was not able to admit. On the other hand, in all Comparative Examples, spot-like contamination was observed on the entire cotton cloth. still,
Similar results were obtained using vinylon, rayon and acetate cloths instead of cotton cloths.

又、上記のブレンド物をガラス瓶中に長期保存しても粒
状着色組成物の褪色はいずれも認められなかった。Further, even when the above blended product was stored in a glass bottle for a long period of time, no fading of the granular coloring composition was observed.

尚、以上の各例において、過炭酸ナトリウムに代えて過
硼酸ナトリウムを使用しても同様な結果が得られた。In each of the above examples, similar results were obtained even when sodium perborate was used instead of sodium percarbonate.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】酸素系漂白剤水溶液中で分解褪色する水溶
性染料及び水溶性バインダーを主成分としてなる粒状着
色組成物と酸素系漂白剤とからなる漂白剤組成物。1. A bleaching composition comprising a granular coloring composition comprising a water-soluble dye and a water-soluble binder as main components which decompose and discolor in an oxygen-based bleaching solution, and an oxygen-based bleaching agent. 【請求項２】酸素系漂白剤が過炭酸ナトリウム及び／又
は過硼酸ナトリウムの粒状物である特許請求の範囲第
（１）項に記載の漂白剤組成物。2. The bleaching composition according to claim 1, wherein the oxygen-based bleaching agent is a granular material of sodium percarbonate and / or sodium perborate.