JPH0726045A - Coated polyolefin film of excellent printability - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a coated polyolefin film suitable for offset printing by forming a coat made from a copolymer of a nitrile compound with a soft monomer, etc., poval and an inorganic powder on the surface of a polyolefin film. CONSTITUTION:A coat made from a copolymer (A) having a glass transition temperature of 30 deg.C or below and prepared by copolymerizing 12-45wt.% nitrile compound such as acrylonitrile with 10-48wt.% methyl methacrylate, 20-60wt.% 2-16 C alcohol/(meth)acrylic ester, vinyl ester or the like and 0-35wt.% other vinyl monomers, 3-10wt.% polyvinyl alcohol (B), and 5-20wt.% (the sum of components A to C being 100wt.%) fine inorganic powder (C) is formed on at least either surface of a polyolefin film to form a coated polyolefin film capable of offset printing with a printing ink containing a general-purpose quick-drying vehicle without swelling and curling. Desirably, component A has a film-forming temperature of 30 deg.C and is in the form of an aqueous emulsion having a particle diameter of 0.01-2mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット印刷を施し
ても、オフセットインキ中のビヒクルにより、フィルム
が凹凸になったり、カールしたりするのを防止した、印
刷性、筆記性に優れた塗工ポリオレフィンフィルムに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention prevents a film from becoming uneven or curled by a vehicle in an offset ink even when offset printing is applied, and is a coating excellent in printability and writability. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】通常、オフセット印刷といわれているリ
ソグラフは、多色印刷が容易にできるので、紙、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、
塗工紙等の印刷に使用されている。特に、汎用の乾燥型
オフセットインキは、次に示す表１及び表２の組成より
構成されている。2. Description of the Related Art A lithograph, which is usually called offset printing, can easily perform multicolor printing. Therefore, paper, polyethylene terephthalate film, polyamide film,
It is used for printing coated paper. In particular, a general-purpose dry offset ink is composed of the compositions shown in Tables 1 and 2 below.

【０００３】[0003]

【表１】 [Table 1]

【０００４】[0004]

【表２】 上記ビヒクルは、印刷インキを構成する成分のうち液体
の部分で、顔料を分散させてインキに流動性を与え、印
刷機上で、インキ壺から各ローラー，版，ブランケット
を経て被印刷面へと円滑に移動させることと、印刷後に
は固体に変化して、顔料を印刷面に固着させるのが役目
であり、アマニ油型，アルキッド型，速乾性樹脂型，ヒ
ートセット型に分類されている。[Table 2] The above-mentioned vehicle is a liquid portion of the components that make up the printing ink, and disperses the pigment to give the ink fluidity. On the printing machine, the ink is transferred from the ink fountain, through each roller, plate, and blanket to the surface to be printed. Its function is to move smoothly and to become solid after printing to fix the pigment to the printing surface, and it is classified into linseed oil type, alkyd type, quick-drying resin type and heat set type.

【０００５】特に、近年では、印刷速度を向上させるた
めに、オフセットインキの乾燥時間を早めることが要求
されているので、該インキのビヒクルとしての乾性油に
は樹脂と鉱油（高沸点石油系溶剤）を配合した速乾性イ
ンキが使用されている。しかしながら、これら速乾型の
オフセットインキを用いて、ポリオレフィンフィルムや
無機微細粉末含有ポリオレフィンフィルムの延伸物より
なる合成紙（特公昭４６−４０７９４号公報、特開昭６
１−２７９５４３号公報、同６１−３７４８号公報等参
照）に印刷を施すと、速乾型オフセット印刷に用いられ
るオフセットインキのビヒクル（特に鉱油等の高沸点石
油系溶剤）によってポリオレフィンが膨潤され、印刷し
たフィルムの表面に部分的に凹凸を生じさせたり、或い
は、フィルム全面に印刷を施すと、フィルム全体がカー
ルが発生するなどの、いわゆる溶剤アタックが生ずるの
で、実際に使用するには困難であった。In particular, in recent years, in order to improve the printing speed, it is required to shorten the drying time of the offset ink. Therefore, the drying oil as a vehicle of the ink contains resin and mineral oil (high boiling point petroleum solvent). ) Is used in the quick-drying ink. However, using these quick-drying type offset inks, a synthetic paper composed of a stretched polyolefin film or a polyolefin film containing inorganic fine powder (Japanese Patent Publication No. 46-40794, JP-A-6-40794).
No. 1-279543, No. 61-3748, etc.), the polyolefin is swollen by the vehicle of offset ink used for quick-dry offset printing (particularly high boiling point petroleum solvent such as mineral oil). If unevenness is partially generated on the surface of the printed film, or if the entire surface of the film is printed, so-called solvent attack such as curling of the entire film occurs, so it is difficult to actually use. there were.

【０００６】従って、ポリオレフィンフィルム用のオフ
セット印刷インキには、速乾性を犠牲にした鉱油の配合
されていないポリオレフィンフィルム用の特殊オフセッ
トインキが実際には使用されている。Therefore, as the offset printing ink for polyolefin film, a special offset ink for polyolefin film which is not blended with mineral oil at the expense of quick-drying property is actually used.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし、かかるポリオ
レフィンフィルム用の特殊なオフセットインキは、乾燥
時間が長いことと、印刷所、インキ製造メーカーが限ら
れるため、汎用の酸化重合型（乾燥油型）のオフセット
インキを使用することができるポリオレフィンフィルム
の出現が望まれていた。すなわち、一般の印刷会社で
は、上質紙、コート紙などのパルプ系紙を印刷してお
り、一般に市販されている速乾性インキを用いてオフセ
ット印刷を施していることが普通であることから、ポリ
オレフィンフィルム或いは合成紙を印刷する場合にはそ
の時だけ、特殊な非吸収性素材用オフセットインキに切
り替えて印刷をしなければならない、といった不便さが
あった。それ故、このインキの切り替えに多大な時間と
人手がかかることから、一般の印刷会社では合成紙など
のポリオレフィン系フィルムの印刷を積極的に行なおう
とせず、このことがポリオレフィンフィルム或いは合成
紙のオフセット印刷用への普及を妨げる一つの要因にな
っていた。However, since such a special offset ink for polyolefin film has a long drying time and a limited number of printers and ink manufacturers, it is of a general oxidation polymerization type (dry oil type). The advent of polyolefin films that can use offset inks has been desired. That is, a general printing company prints pulp-based paper such as high-quality paper and coated paper, and since it is common to perform offset printing using a quick-drying ink that is generally commercially available, polyolefin When printing a film or synthetic paper, there is an inconvenience that it is necessary to switch to a special offset ink for non-absorptive material and print only at that time. Therefore, since it takes a lot of time and labor to switch the ink, general printing companies do not actively try to print polyolefin-based films such as synthetic paper. Was one of the factors that hindered its widespread use in offset printing.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

〔発明の概要〕本発明は、ポリオレフィンフィルムの片
面又は両面に、下記樹脂組成物の塗工層が設けられた印
刷性に優れたポリオレフィンフィルムを提供する。 樹脂組成物 （Ａ）．（ａ） アクリロニトリル、メタクリロニトリル より選ばれたニトリル化合物 １２〜４５重量％ （ｂ） メタクリル酸メチル １０〜４８重量％ （ｃ） ２〜１６の炭素原子を有するアルコール とアクリル酸もしくはメタクリル酸とを 反応させて得られるエステル、アクリル 酸メチル、ビニルエステル類より選ばれ たソフトモノマー ２０〜６０重量％ （ｄ） 上記以外のビニルモノマー ０〜３５重量％ 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分のビニルモノマーを共重合して 得られたガラス転移点が３０℃以下の共重合体 〔但し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の和１００重量％中、（ａ） と（ｂ）成分の和は３５〜６０重量％である。〕 ７０〜９２重量％ （Ｂ）．ポリビニルアルコール ３〜１０重量％ （Ｃ）．無機微細粉末 ５〜２０重量％ 〔但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の和は、１００重量％である。〕 〔作 用〕塗工層の（Ａ）成分の共重合体が、耐油性に
優れるニトリル化合物を共重合成分とするものであるの
で、この（Ａ）成分と（Ｂ）成分のポリビニルアルコー
ルの親水性高分子とのバランスのとれた配合により、溶
剤アタックが防止され、それによってインキ中のビヒク
ルにより印刷物に凹凸が発生したり、カールしたりする
ことが防止される。また、無機微細粉末（Ｃ）が配合さ
れているので油性インキペンは勿論のこと、水性インキ
ペン、鉛筆等による筆記も可能である。更に、（Ａ）成
分の共重合体が、親油性に富むハードモノマーのメチル
メタクリレート（ｂ）と、ソフトモノマー（ｃ）を共重
合成分とするものであるから、オフセット印刷インキの
密着性が良好となる。[Summary of the Invention] The present invention provides a polyolefin film having excellent printability, in which a coating layer of the following resin composition is provided on one side or both sides of the polyolefin film. Resin composition (A). (A) Nitrile compound selected from acrylonitrile and methacrylonitrile 12 to 45% by weight (b) Methyl methacrylate 10 to 48% by weight (c) Alcohol having 2 to 16 carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid Soft monomer selected from ester obtained by reaction, methyl acrylate and vinyl ester 20 to 60% by weight (d) Vinyl monomer other than the above 0 to 35% by weight (a), (b), (c) And a copolymer having a glass transition point of 30 ° C. or lower obtained by copolymerizing the vinyl monomer of the component (d) [however, 100 weight of the sum of the components (a), (b), (c) and (d)] %, The sum of the components (a) and (b) is 35 to 60% by weight. 70 to 92% by weight (B). Polyvinyl alcohol 3 to 10% by weight (C). Inorganic fine powder 5 to 20% by weight [however, the sum of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight. [Operation] Since the copolymer of the component (A) of the coating layer contains a nitrile compound having excellent oil resistance as a copolymerization component, the polyvinyl alcohol of the component (A) and the component (B) are The balanced blending with the hydrophilic polymer prevents solvent attack, which prevents the vehicle in the ink from causing unevenness or curling of the printed matter. Further, since the inorganic fine powder (C) is blended, not only oil-based ink pens but also water-based ink pens, pencils and the like can be used for writing. Further, since the copolymer of the component (A) contains methyl methacrylate (b) which is a hard monomer rich in lipophilicity and soft monomer (c) as a copolymerization component, the adhesiveness of the offset printing ink is good. Becomes

【０００９】〔発明の具体的説明〕印刷性に優れたポリオレフィンフィルム （１） 構 造 本発明の印刷性に優れたポリオレフィンフィルムは、肉
厚が２０〜７００μｍ、好まくは６０〜２００μｍのフ
ィルム（シートも含む）の片面又は両面に、上記塗工層
を設けたものである。ポリオレフィンフィルム 本発明の印刷性に優れたポリオレフィンフィルムの原材
料として用いられるポリオレフィンフィルムとしては、
ポリオレフィン系樹脂を、例えば、Ｔダイ法、カレンダ
ー法、キャスト法、インフレーション法等の各種フィル
ム成形加工法によりフィルム状に成形して得られた肉厚
が２０〜７００μｍのフィルム（シートも含む）状のも
のである。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン・プロピレン共重合体樹脂，ポリブテン樹
脂などのポリオレフィン樹脂，エチレン・酢酸ビニル共
重合体樹脂，エチレン・アクリル酸エステル共重合体樹
脂などのエチレンに少量（１．８〜１５重量％）の他の
共単量体成分を共重合させて得られたエチレン共重合体
などを、上記各種フィルム成形方法によって成形して得
られたポリオレフィンフィルム、或いは、該フィルムに
少量の無機微細粉末又は有機フィラーを混入させた後、
後記延伸工程により最終的に一軸或いは二軸延伸するこ
とによって得られ、フィルム内部にミクロボイドを有し
た不透明或いは半透明の合成紙（特公昭４６−４０７９
４号、特公昭６０−３６１７３号、特公昭６２−５９６
６８号、特公昭６３−６４３１０号、特開平３−１８９
１４１号、米国特許第４３１８９５０号明細書、米国特
許第４４２０５３０号明細書、米国特許第４９０６５２
６号明細書、米国特許第４３７７６１６号明細書、米国
特許第４１９１７１９号明細書、米国特許第３７７３６
０８号明細書、米国特許第３７６５９９９号明細書など
の公報参照）などを挙げることができる。[Detailed Description of the Invention] Polyolefin Film (1) Structure Having Excellent Printability The structure of the polyolefin film having excellent printability of the present invention is a film having a wall thickness of 20 to 700 μm, preferably 60 to 200 μm ( The coating layer is provided on one or both sides (including a sheet). Polyolefin film As the polyolefin film used as a raw material of the polyolefin film excellent in printability of the present invention,
A film (including a sheet) having a wall thickness of 20 to 700 μm obtained by molding a polyolefin resin into a film by various film molding processing methods such as a T-die method, a calender method, a casting method, and an inflation method. belongs to. Specifically, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer resins, polyolefin resins such as polybutene resins, ethylene / vinyl acetate copolymer resins, ethylene / acrylic acid ester copolymer resins, etc. can be used in a small amount (1. (8 to 15% by weight) other copolymerizable monomer components such as an ethylene copolymer obtained by copolymerization by the above-mentioned various film forming methods, or a polyolefin film obtained by molding the film, or a small amount of the film. After mixing the inorganic fine powder or organic filler of
An opaque or semitransparent synthetic paper having microvoids inside the film, which is obtained by finally uniaxially or biaxially stretching in the stretching step described later (Japanese Patent Publication No. 46-4079).
No. 4, Japanese Patent Publication No. 60-36173, Japanese Patent Publication No. 62-596
68, JP-B-63-64310, JP-A-3-189
141, US Pat. No. 4,318,950, US Pat. No. 4,420,530, US Pat. No. 4,090,652.
6, US Pat. No. 4,377,616, US Pat. No. 4,191,719, US Pat. No. 37736.
No. 08, U.S. Pat. No. 3,765,999, etc.)).

【００１０】これらポリオレフィンフィルムの中でも、
特にエチレン、プロピレン或いは両者を主成分として５
０重量％以上含有する単量体を重合もしくは共重合させ
て得られるポリオレフィン系樹脂中に無機微細粉末を８
〜６５重量％、好ましくは１６〜５５重量％を含有させ
た無機微細粉末含有ポリオレフィンフィルムを、一軸或
いは二軸延伸させて得られた、不透明度が８８〜１００
％のいわゆる合成紙および不透明度が２５〜５０％のト
レース合成紙が給排紙性，文字の識別性の面で好適であ
る。塗工層 前記ポリオレフィンフィルムの表面に設けられる塗工層
は下記組成のものである。 （Ａ）．（ａ） アクリロニトリル、メタクリロニトリル より選ばれたニトリル化合物 １２〜４５重量％ （ｂ） メタクリル酸メチル １０〜４８重量％ （ｃ） ２〜１６の炭素原子を有するアルコール とアクリル酸もしくはメタクリル酸とを 反応させて得られるエステル、アクリル 酸メチル、ビニルエステル類より選ばれ たソフトモノマー ２０〜６０重量％ （ｄ） 上記以外のビニルモノマー ０〜３５重量％ 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分のビニルモノマーを共重合して 得られたガラス転移点が３０℃以下の共重合体 〔但し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の和１００重量％中、（ａ） と（ｂ）成分の和は３５〜６０重量％である。〕 ７０〜９２重量％ （Ｂ）．ポリビニルアルコール ３〜１０重量％ （Ｃ）．無機微細粉末 ５〜２０重量％ 〔但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の和は、１００重量％である。〕 この塗工層は、通常、（Ａ）成分の共重合体を乳化重合
して水性エマルジョンとし、これに（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分を配合した塗工剤を調製し、この塗工剤をポ
リオレフィンフィルム表面上に固型分量で３〜３０ｇ／
ｍ² 、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ² となるよう塗布し、
乾燥して水分を飛散させることにより一般的に形成され
る。Among these polyolefin films,
Especially ethylene, propylene or both as main components
Inorganic fine powder is added to a polyolefin resin obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer containing 0% by weight or more.
˜65% by weight, preferably 16-55% by weight, obtained by uniaxially or biaxially stretching an inorganic fine powder-containing polyolefin film, and the opacity is 88-100.
% So-called synthetic paper and trace synthetic paper having an opacity of 25 to 50% are preferable in terms of paper feeding / discharging property and character distinguishability. Coating layer coating layer provided on the surface of the polyolefin film is of the following composition. (A). (A) Nitrile compound selected from acrylonitrile and methacrylonitrile 12 to 45% by weight (b) Methyl methacrylate 10 to 48% by weight (c) Alcohol having 2 to 16 carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid Soft monomer selected from ester obtained by reaction, methyl acrylate and vinyl ester 20 to 60% by weight (d) Vinyl monomer other than the above 0 to 35% by weight (a), (b), (c) And a copolymer having a glass transition point of 30 ° C. or lower obtained by copolymerizing the vinyl monomer of the component (d) [however, 100 weight of the sum of the components (a), (b), (c) and (d)] %, The sum of the components (a) and (b) is 35 to 60% by weight. 70 to 92% by weight (B). Polyvinyl alcohol 3 to 10% by weight (C). Inorganic fine powder 5 to 20% by weight [however, the sum of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight. This coating layer is usually prepared by emulsion polymerization of the copolymer of the component (A) into an aqueous emulsion, and a coating agent prepared by mixing the component (B) and the component (C) therein is prepared. Agent on the surface of the polyolefin film in a solid amount of 3 to 30 g /
m ^2, preferably coated so as to be 5 to 15 g / m ^2,
It is generally formed by drying and scattering water.

【００１１】（Ａ） 共重合体 （Ａ）成分の共重合体は、（ａ）アクリロニトリルおよ
び／またはメタクリロニトリル １２〜４５重量％、好
ましくは１５〜３５重量％、（ｂ）メタクリル酸メチル
（このものの単独重合体のガラス転移点は約１０５℃）
１０〜４８重量％、好ましくは２０〜４５重量％、
（ｃ）ソフトモノマー ２０〜６０重量％、好ましくは
３５〜６０重量％、および（ｄ）これら（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）のビニルモノマー以外のビニルモノマー
０〜３５重量％、好ましくは０〜１５重量％〔但し、
（ａ）成分と（ｂ）成分との和は３５〜６０重量％であ
る。〕含有するビニル単量体１００重量部を、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ、ｐ−ノニルフェノールの硫
酸半エステル等のアニオン性界面活性剤、あるいはポリ
ビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン等の水溶性ポリマーからなる保護コロ
イド剤０．１〜５重量部を用い、水８０〜１０００重量
部に乳化させ、過硫酸カルシウム等の重合開始剤０．５
〜２重量部の存在下に乳化重合して得られる水性エマル
ジョン（乳化液）である。この水性エマルジョンは、消
泡剤、増粘剤、造膜助剤、可塑剤を含有していても良
い。 (A) Copolymer The copolymer of the component (A) is (a) acrylonitrile and / or methacrylonitrile 12 to 45% by weight, preferably 15 to 35% by weight, and (b) methyl methacrylate ( (The homopolymer has a glass transition temperature of about 105 ° C.)
10-48% by weight, preferably 20-45% by weight,
(C) Soft monomer 20 to 60% by weight, preferably 35 to 60% by weight, and (d) these (a) and (b).
And vinyl monomers other than (c) vinyl monomer
0 to 35% by weight, preferably 0 to 15% by weight
The sum of the components (a) and (b) is 35 to 60% by weight. Protecting 100 parts by weight of the vinyl monomer contained from an anionic surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate, a sulfuric acid half ester of p-nonylphenol, or a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, or polyvinylpyrrolidone. Using 0.1 to 5 parts by weight of a colloid agent, emulsified in 80 to 1000 parts by weight of water, a polymerization initiator such as calcium persulfate 0.5
It is an aqueous emulsion (emulsion) obtained by emulsion polymerization in the presence of 2 parts by weight. This aqueous emulsion may contain an antifoaming agent, a thickening agent, a film-forming aid, and a plasticizer.

【００１２】上記共重合体（Ａ）の原料モノマーのニト
リル化合物（ｂ）は、耐油性を付与するもので、溶剤の
アタック防止に寄与する。メタクリル酸メチル（ｂ）お
よびソフトモノマー（ｃ）は、親油性モノマーで印刷イ
ンキの塗工層への密着性をよくする。ソフトモノマー
は、そのモノマーの単独重合体のガラス転移点（Ｔｇ）
が３０℃以下のものであり、具体的には、アクリル酸２
−エチルヘキシル（−８５℃）、アクリル酸エチル（−
２２℃）、アクリル酸イソプロピル（−５℃）、アクリ
ル酸ｎ−プロピル（８℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（−
５４℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（２０℃）、メタク
リル酸２−エチルヘキシル（−５℃），２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、酢酸ビニル（３０℃）等が利用
できる。なお、ここで括弧内の温度は、これらビニルモ
ノマーの単独重合体のガラス転移点を示す。ちなみに、
アクリロニトリル単独重合体のガラス転移点は１００
℃、メタクリル酸メチル単独重合体のガラス転移点は１
０５℃である。The nitrile compound (b) as a raw material monomer of the copolymer (A) imparts oil resistance and contributes to prevention of solvent attack. Methyl methacrylate (b) and soft monomer (c) are lipophilic monomers and improve the adhesion of the printing ink to the coating layer. The soft monomer is a glass transition point (Tg) of a homopolymer of the monomer.
Is 30 ° C. or less, and specifically acrylic acid 2
-Ethylhexyl (-85 ° C), ethyl acrylate (-
22 ° C), isopropyl acrylate (-5 ° C), n-propyl acrylate (8 ° C), n-butyl acrylate (-
54 ° C.), n-butyl methacrylate (20 ° C.), 2-ethylhexyl methacrylate (-5 ° C.), 2-hydroxypropyl acrylate, vinyl acetate (30 ° C.) and the like can be used. The temperature in parentheses here indicates the glass transition point of homopolymers of these vinyl monomers. By the way,
The glass transition point of acrylonitrile homopolymer is 100.
℃, the glass transition point of methyl methacrylate homopolymer is 1
It is 05 degreeC.

【００１３】共重合体（Ａ）に官能基を導入して密着性
を向上させるために、或いは、共重合体のガラス転移
点、造膜温度を調整するために上記（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）成分以外のビニルモノマー（ｄ）が共重合され
ることもあり、かかる（ｄ）ビニル単量体としてはは、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、エチレン，フェニルマレ
イミド等等が挙げられる。共重合体（Ａ）におけるニト
リル化合物（ａ）の共重合成分比が１２重量％未満で
は、耐溶剤アタック防止効果が十分でなく、逆に４５重
量％を超えては、共重合が困難となる。In order to improve the adhesion by introducing a functional group into the copolymer (A), or to adjust the glass transition point and film forming temperature of the copolymer, the above (a) and (b) are used. Also, a vinyl monomer (d) other than the component (c) may be copolymerized, and as the vinyl monomer (d),
Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, acrylamide, methacrylamide, styrene, N
-Methylol acrylamide, ethylene, phenylmaleimide, etc. may be mentioned. When the copolymerization component ratio of the nitrile compound (a) in the copolymer (A) is less than 12% by weight, the effect of preventing solvent attack is insufficient, and when it exceeds 45% by weight, copolymerization becomes difficult. .

【００１４】メタクリル酸メチル（ｂ）は、ニトリル化
合物（ａ）と共にハードモノマーであって、塗工層の皮
膜に強靱性を付与すると共に、親油性であるのでインキ
の密着性の向上に役立つ。この一部を同じハードモノマ
ーであるスチレン（ｄ）に置き換えるとインキの密着性
はより向上する。（ｃ）成分のソフトモノマーは、塗工
層の皮膜に可撓性を付与し、基材のポリオレフィンフイ
ルムへの密着性を良好とする。２０重量％未満では皮膜
が脆いものとなり、６０重量％を超えては皮膜が粘着性
を帯びるので、塗工層が塵や埃で汚れ易くなる。（ａ）
と（ｂ）成分のハードモノマーが共重合体（Ａ）の原料
に占める割合は、塗工層の皮膜の可撓性と強靱性バラン
スから３５〜６０重量％である。共重合体（Ａ）の共重
合成分のビニルモノマー（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）の種類およびその使用量は更に、共重合体（Ａ）
の乳化液の造膜温度（ＭＦＴ）が３０℃以下となるよう
に、いいかえれば共重合体（Ａ）のガラス転移点（Ｔ
ｇ）が３０℃以下となるように選択する。それにより、
ポリオレフィンフイルムの表面に塗布した塗工層を常温
で乾燥させることができる。勿論、乾燥を速めるために
加熱乾燥して塗工層を形成させてもよい。この共重合体
（Ａ）の水性エマルジョンの粒径は、０．０１〜２μｍ
が一般的で、エマルジョン中の共重合体濃度は、２０〜
６０重量％のものが一般的である。Methyl methacrylate (b) is a hard monomer together with the nitrile compound (a), imparts toughness to the coating layer coating, and is lipophilic so that it helps improve the adhesion of the ink. If a part of this is replaced with styrene (d) which is the same hard monomer, the adhesion of the ink is further improved. The soft monomer as the component (c) imparts flexibility to the coating film of the coating layer and improves the adhesion of the base material to the polyolefin film. If it is less than 20% by weight, the coating becomes brittle, and if it exceeds 60% by weight, the coating becomes tacky, so that the coating layer is easily soiled with dust. (A)
The ratio of the hard monomer of the component (b) to the raw material of the copolymer (A) is 35 to 60% by weight from the balance of flexibility and toughness of the coating layer coating. The types and amounts of the vinyl monomers (a), (b), (c) and (d) as the copolymerization components of the copolymer (A) are further determined by the copolymer (A).
So that the film-forming temperature (MFT) of the emulsion is 30 ° C. or lower, in other words, the glass transition point (T) of the copolymer (A).
g) is selected to be 30 ° C. or lower. Thereby,
The coating layer applied on the surface of the polyolefin film can be dried at room temperature. Of course, the coating layer may be formed by heating and drying to accelerate the drying. The particle size of the aqueous emulsion of this copolymer (A) is 0.01 to 2 μm.
The copolymer concentration in the emulsion is generally 20 to
It is generally 60% by weight.

【００１５】（Ｂ） ポリビニルアルコール ポリビニルアルコール（Ｂ）は、塗工層の光沢を低下
（テカテカと光り輝くのを防止）させ、かつ、塗工層の
水吸水性を向上させることによりオフセット印刷特性を
改善させるために配合される。ポリビニルアルコール
は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体で
あってもよく、重合度は５００〜２０００、ケン化度が
８５〜１００％のものが一般的に使用される。 (B) Polyvinyl alcohol Polyvinyl alcohol (B) lowers the gloss of the coating layer (prevents shining and shiny) and improves water absorption of the coating layer, thereby improving the offset printing characteristics. Formulated to improve. The polyvinyl alcohol may be a block copolymer or a random copolymer, and generally has a polymerization degree of 500 to 2000 and a saponification degree of 85 to 100%.

【００１６】（Ｃ） 無機微細粉末 （Ｃ）成分の無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、
サチン白、シリカ、酸化チタン、アルミナ、クレー及び
硫酸アルミニウム等が挙げられるが、特に炭酸カルシウ
ム等のフイラー類及び酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の
顔料類等が好ましく、また、この無機微細粉末の粒径は
１５μｍ以下、特に、０．１〜１０μｍが好ましい。塗工剤組成 塗工剤の組成は、固型分比で次の如き範囲である。 （Ａ） 共重合体 ７０〜９０重量％ （Ｂ） ポリビニルアルコール ３〜１０重量％ （Ｃ） 無機微細粉末 ５〜２０重量％ （Ｂ）成分のポリビニルアルコールの配合が少ないと、
塗工層の光沢が高すぎ、テカテカと光ったものとなり、
又、吸水性が悪くなるのでオフセット印刷特性（インク
の転移性）が悪くなる。１０重量％を越えては、塗工層
の耐水性が悪くなる。（Ｃ）成分は、通常の塗工紙では
３５〜６５重量％と高含量に配合されるのが普通である
が、本発明においては、塗工層中、５〜２０重量％しか
配合しない。５重量％未満では、オフセットインキの密
着性、鉛筆筆記性が不十分であり、２０重量％を越えて
は、溶剤アタックを受け易い。 (C) Inorganic Fine Powder As the inorganic fine powder of the component (C), calcium carbonate,
Examples thereof include satin white, silica, titanium oxide, alumina, clay and aluminum sulfate, but fillers such as calcium carbonate and pigments such as titanium oxide, zinc white, iron oxide and the like are preferable, and this inorganic fine powder The particle size of 15 μm or less is preferable, and 0.1 to 10 μm is particularly preferable. Coating Composition The composition of the coating composition is in the following range in terms of solid content ratio. (A) Copolymer 70 to 90% by weight (B) Polyvinyl alcohol 3 to 10% by weight (C) Inorganic fine powder 5 to 20% by weight (B) When the composition of the polyvinyl alcohol is small,
The gloss of the coating layer is too high, it becomes shiny and shiny,
Further, since the water absorption is deteriorated, the offset printing characteristics (ink transfer property) are deteriorated. If it exceeds 10% by weight, the water resistance of the coating layer becomes poor. The component (C) is usually blended in a high content of 35 to 65% by weight in ordinary coated paper, but in the present invention, only 5 to 20% by weight is blended in the coating layer. If it is less than 5% by weight, the adhesiveness of the offset ink and the pencil writability are insufficient, and if it exceeds 20% by weight, it tends to be subject to solvent attack.

【００１７】印刷 このようにして得られた本発明の印刷特性の優れたポリ
オレフィンフィルムは、通常の印刷機にてグラビアイン
キ、或いはオフセットインキを用い、それらインキをそ
のフィルム表面に付着させて印刷が施される。このよう
なオフセットインキとしては、一般に前記表１及び表２
に示すように、顔料とビヒクルとからなる主剤と、粘度
調整剤、乾燥調整剤及びその他などからなる助剤とから
基本的に構成されている。前記顔料としては、リソール
レッド、ベンジジンイエロー等のアゾ顔料、パーマネン
ト・グリン、パーマネント・ローダミン、パーマネント
・ブルー、レーキレッドＣ等のレーキ顔料、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、フタロシアニンブルー等の有機顔料、
アルミナ、硫酸バリウム、ベンガラ、黄鉛、紺青、チタ
ンホワイト、カーボンブラック等の無機顔料等を挙げる
ことができる。 Printing The thus obtained polyolefin film having excellent printing characteristics of the present invention can be printed by using a gravure ink or an offset ink in an ordinary printing machine, and adhering the ink to the film surface. Is given. Such offset inks are generally listed in Tables 1 and 2 above.
As shown in (1), it is basically composed of a main agent composed of a pigment and a vehicle, and an auxiliary agent composed of a viscosity modifier, a drying modifier and the like. Examples of the pigment include azo pigments such as resole red and benzidine yellow, lake pigments such as permanent grin, permanent rhodamine, permanent blue and lake red C, organic pigments such as brilliant carmine 6B and phthalocyanine blue,
Inorganic pigments such as alumina, barium sulfate, red iron oxide, yellow lead, navy blue, titanium white, and carbon black can be used.

【００１８】また、ビヒクルとしては、合成樹脂、植物
油（乾性油）、溶剤等を挙げることができ、これらビヒ
クルの具体例としては、 アマニ油、スタンド油などのアマニ油型や、乾性油
変性アルキッド樹脂等のアルキッド型、 ロジン変性フェノール樹脂を、アマニ油、キリ油の
混合液、または低粘度のアマニ油ワニス等に溶解し、沸
点範囲の狭い石油留分を加えて粘度を調整した樹脂ワニ
スを主とした速乾性樹脂型、 樹脂を沸点範囲の狭い石油留分を加えて溶解したワ
ニス等のヒートセット型、 などを挙げることができる。前記粘度調整剤としては、
溶剤、希釈ワニス、コンパウンド等を挙げることがで
き、また、前記乾燥調整剤としては、乾燥剤（ドライ
ヤ）乾燥抑制剤等が挙げることができる。その他成分と
しては、ワックス、被膜増強剤、裏付防止剤等が挙げら
れる。Examples of the vehicle include synthetic resins, vegetable oils (drying oils), solvents, and the like. Specific examples of these vehicles include linseed oil type such as linseed oil and stand oil, and dry oil-modified alkyd. Resin varnish whose viscosity is adjusted by dissolving alkyd type resin such as resin or rosin-modified phenolic resin in a mixture of linseed oil, tung oil, or low-viscosity linseed oil varnish and adding petroleum fraction with a narrow boiling range Main examples include a quick-drying resin type, a heat-setting type such as a varnish obtained by dissolving a resin by adding a petroleum fraction having a narrow boiling point range, and the like. As the viscosity modifier,
Solvents, diluted varnishes, compounds and the like can be mentioned, and as the above-mentioned drying regulator, a drying agent (dryer) drying inhibitor and the like can be mentioned. Other components include wax, film enhancer, anti-backing agent and the like.

【００１９】本発明のオフセット印刷特性に優れた塗工
ポリオレフィンフィルムに前記オフセットインキを用い
てオフセット印刷するためには、市販のオフセット印刷
機を用いて通常のオフセット印刷と同様にして行なうこ
とができる。本発明の印刷特性に優れた塗工ポリオレフ
ィンフィルムは、オフセット印刷を施してオフセットイ
ンキをその表面に付着させても、印刷されたポリオレフ
ィンフィルム或いは合成紙の表面に凹凸が生じたり、フ
ィルム全体にカールが生じるといったことが発生し難
い。この塗工ポリオレフィンフィルムは、グラビア印刷
においても同様の効果がある。The offset printing using the above-mentioned offset ink on the coated polyolefin film having excellent offset printing characteristics of the present invention can be carried out by using a commercially available offset printing machine in the same manner as the ordinary offset printing. . The coated polyolefin film excellent in printing characteristics of the present invention has an uneven surface on the printed polyolefin film or synthetic paper even if offset printing is applied to the surface of the film by offset printing, or the entire film is curled. Is unlikely to occur. This coated polyolefin film has the same effect in gravure printing.

【００２０】[0020]

【実施例】以下に実施例および比較例を示して本発明を
更に詳細に説明する。なお、例中の部および％は、特に
例記しない限り重量基準である。また、実施例および比
較例における評価は以下に示す評価方法によって評価し
た。評価方法 （１） カールの高さ 評価用フィルムにオフセット印刷機を使用して市販の乾
燥型オフセットインキである「ニューベストワンプロセ
ス墨Ｍ〔東華色素（株）製〕」を用いて転移量が１ｇ／
ｍ² となるように全面に印刷を施す。そして、その印刷
物を１２ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断して平坦な机上に
て１日放置した後、その印刷物のカールの高さ（ｈ）を
図１に示すようにして測定した。 （２） 凹凸の発生・アタックの有無 評価用フィルムにオフセット印刷機を使用して市販の乾
燥型オフセットインキである「ニューベストワンプロセ
ス墨Ｍ〔東華色素（株）製〕」を用いて転移量が１ｇ／
ｍ² となるよう全面印刷し、また、同一インキで一松模
様（１ｃｍ×１ｃｍ）となるように、部分的に印刷を施
した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples below. The parts and% in the examples are by weight unless otherwise specified. In addition, the evaluations in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following evaluation methods. Evaluation method (1) Curl height Using a commercially available dry offset ink "New Best One Process Ink M [manufactured by Toka Dye Co., Ltd.]" on an evaluation film using an offset printing machine, the transfer amount is 1 g /
Printing is performed on the entire surface so as to be m ² . Then, the printed matter was cut into a size of 12 cm × 5 cm, left for one day on a flat desk, and the curl height (h) of the printed matter was measured as shown in FIG. (2) Occurrence of irregularities and presence of attack Transfer amount using a commercially available dry type offset ink "New Best One Process Ink M [manufactured by Toka Dye Co., Ltd.]" using an offset printing machine for the evaluation film. Is 1g /
The entire surface was printed so as to be m ^2, and the same ink was partially printed so as to form a one-pine pattern (1 cm × 1 cm).

【００２１】そして、印刷された部分と印刷されていな
い部分とで出来るフィルムの凹凸を官能評価で判定し
た。凹凸の無いものを○、凹凸が激しいものを×、その
中間を△とした。 （３） 鉛筆筆記性 三菱鉛筆（株）のＨＢ９８００の鉛筆を用いて筆記性を
評価した。 ○ ・・・ 筆記良好。 △ ・・・ 筆記できるが、ところどころかすれる。 × ・・・ 筆記不能。 （４） 耐水性 印刷物を、スガ試験機（株）製摩擦試験機を使用し、水
で湿らせた綿布で２００回摩擦し、インキの剥がれ状態
を評価した。 ○：ほとんどインキが剥がれない。 △：ところどころ、インキの塗膜が剥がれる。 ×：インキが塗工層ごと全面が剥がれてしまう。 （５） インキの密着性 熊谷理機製インターナルボンドテスターを使用して、イ
ンキ被膜と塗工層の接着強度（２５ｍｍ×２５ｍｍを剥
離する仕事量ｋｇ−ｃｍ）を測定した。 （６） インキの転移性 オフセット印刷機を使用して市販の乾燥型オフセットイ
ンキである「ニューベストワンプロセス墨Ｍ（東華色素
製）」を用いて転移量が１ｇ／ｍ² となるように全面印
刷を施し、反射濃度計（マクベスＲＤ−９１８）を使用
して濃度を測定した。Then, the unevenness of the film formed between the printed portion and the non-printed portion was judged by sensory evaluation. The one with no unevenness was marked with O, the one with severe unevenness was marked with X, and the middle thereof was marked with Δ. (3) Writability by Pencil Writability was evaluated using a pencil of HB9800 manufactured by Mitsubishi Pencil Co., Ltd. ○: Writing is good. △: I can write it, but there are some spots. ×: Not writable. (4) Using a friction tester manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the water-resistant printed matter was rubbed 200 times with a cotton cloth moistened with water to evaluate the state of ink peeling. ◯: Almost no ink is peeled off. Δ: In some places, the ink coating film peels off. X: The entire surface of the ink is peeled off with the coating layer. (5) Ink Adhesion Using an internal bond tester manufactured by Rigaku Kumagai, the adhesive strength between the ink coating and the coating layer (work load kg-cm for peeling 25 mm × 25 mm) was measured. (6) Ink transferability Using a commercially available dry offset ink "New Best One Process Ink M" (manufactured by Toka Dye Co., Ltd.) using an offset printing machine, the transfer amount is 1 g / m ² over the entire surface. After printing, the density was measured using a reflection densitometer (Macbeth RD-918).

【００２２】水性エマルジョンの合成例 （製造例１）温度調節器、いかり形攪拌器、還流冷却
器、供給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器
内に、下記の原料を装入した。 水 ２００部 エチレンオキシド２０モルと反応させたｐ−ノニルフェノール の硫酸半エステルのナトリウム塩（アニオン性乳化剤）の３５ ％水溶液 ５部 エチレンオキシド２５モルと反応させたｐ−ノニルフェノール （非イオン製乳化剤）の２０％溶液 ２０部。 次いで、反応容器内を窒素ガスで置換したのち、次に示
す供給物１の１０％を加え、混合物を９０℃に加熱し
た。 Synthesis Example of Aqueous Emulsion (Production Example 1) The following raw materials were charged in a reaction vessel equipped with a temperature controller, an anchor type stirrer, a reflux condenser, a supply vessel, a thermometer and a nitrogen introducing tube. . Water 200 parts 35% aqueous solution of sodium salt of sulfuric acid half ester of p-nonylphenol (anionic emulsifier) reacted with 20 mol of ethylene oxide 5 parts 20% of p-nonylphenol (nonionic emulsifier) reacted with 25 mol of ethylene oxide 20 parts of solution. Then, after replacing the inside of the reaction vessel with nitrogen gas, 10% of the following feed 1 was added and the mixture was heated to 90 ° C.

【００２３】 （供給物１） 水 ２００部 前記アニオン性乳化剤の３５％水溶液 ２５部 アクリロニトリル １００部 メタクリル酸メチル １００部 アクリル酸ｎ−ブチル ２００部 更に、８５部の水に２．５部の過硫酸カリウムを溶解し
たもの（供給物２）の１０％を容器内に供給後、残りの
（供給物１）全ておよび（供給物２）の９０％を３．５
時間かけて容器内に供給し、供給終了後、２時間、同温
度に保って（供給物１）を重合させて表３に示す組成の
アニオン性樹脂水性エマルジョンを得た。この樹脂水性
エマルジョンのＭＦＴは約３０℃であり、樹脂のガラス
転移点（Ｔｇ）は２４℃である。 （製造例２〜８）ビニル単量体の組成を表３のように変
更する他は、製造例１と同様にしてアニオン性樹脂水性
エマルジョンを得た。(Supply 1) Water 200 parts 35% aqueous solution of the anionic emulsifier 25 parts Acrylonitrile 100 parts Methyl methacrylate 100 parts n-Butyl acrylate 200 parts Further, 85 parts of water and 2.5 parts of persulfuric acid. After 10% of the dissolved potassium (Feed 2) was charged into the vessel, 90% of all the remaining (Feed 1) and (Feed 2) were added to 3.5%.
It was supplied into the container over a period of time, and after the supply was completed, the same temperature was maintained for 2 hours to polymerize (Supply 1) to obtain an anionic resin aqueous emulsion having the composition shown in Table 3. The MFT of this resin aqueous emulsion is about 30 ° C., and the glass transition point (Tg) of the resin is 24 ° C. (Production Examples 2 to 8) Anionic resin aqueous emulsions were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the vinyl monomer was changed as shown in Table 3.

【００２４】[0024]

【表３】 [Table 3]

【００２５】合成紙の製造例 （例 １） メルトインデックス（ＭＩ）０．８ｇ／１０分のポ
リプロピレン８１重量％に、高密度ポリエチレン３重量
％、および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６重
量％を配合した組成物（Ａ）を、２７０℃の温度に設定
した押出機にて混練させた後、シート状に押し出し、冷
却装置により冷却して，無延伸シートを得た。そして、
この無延伸シートを１５５℃の温度に再度加熱した後、
縦方向に５倍延伸して、５倍延伸シートを得た。 ＭＩが４．０ｇ／１０分のポリプロピレン５０重量
％と、高密度ポリエチレン５重量％、平均粒径１．２μ
ｍの焼成クレイ４５重量％を混合した組成物（Ｂ）を別
の押出機にて混練させた後、これをダイよりしーと状に
押し出し、これをの工程で得られた５倍延伸シートの
両面に積層し、三層構造の積層フィルムを得た。次い
で、この三層構造の積層フィルムを６０℃の温度にまで
冷却した後、再び約１７５℃の温度にまで加熱して、テ
ンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６５℃の温
度でアニーリング処理し、６０℃の温度にまで冷却し、
コロナ放電処理した後、耳部をスリットして三層構造
（一軸延伸／二軸延伸／一軸延伸）の、肉厚７５μｍ
（Ｂ／Ａ／Ｂ＝１６μｍ／４３μｍ／１６μｍ）不透明
度が約３５％、ベック平滑度が１１０秒の半透明のトレ
ース合成紙を得た。 Production Example of Synthetic Paper (Example 1) 81% by weight of polypropylene having a melt index (MI) of 0.8 g / 10 min, 3% by weight of high-density polyethylene, and 16% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm. The composition (A) blended with was kneaded by an extruder set at a temperature of 270 ° C., then extruded into a sheet, and cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet. And
After heating the unstretched sheet again to a temperature of 155 ° C.,
It was stretched 5 times in the machine direction to obtain a 5 times stretched sheet. MI of 4.0 g / 10 min polypropylene 50% by weight, high density polyethylene 5% by weight, average particle size 1.2 μ
The composition (B) in which 45% by weight of the calcined clay of m was mixed and kneaded in another extruder, and then this was extruded into a shape of a die from a die, and the 5 × stretched sheet obtained in the step of Was laminated on both sides to obtain a laminated film having a three-layer structure. Then, after cooling the laminated film having the three-layer structure to a temperature of 60 ° C., it is heated again to a temperature of about 175 ° C., stretched 7.5 times in the transverse direction using a tenter, and then cooled to a temperature of 165 ° C. Annealed in, cooled to a temperature of 60 ℃,
After corona discharge treatment, the ears are slit to form a three-layer structure (uniaxially stretched / biaxially stretched / uniaxially stretched) with a wall thickness of 75 μm
(B / A / B = 16 μm / 43 μm / 16 μm) A semitransparent trace synthetic paper having an opacity of about 35% and a Beck's smoothness of 110 seconds was obtained.

【００２６】（例 ２） メルトインデックス（ＭＩ）０．８ｇ／１０分のポ
リプロピレン７９重量％と高密度ポリエチレン５重量％
の混合物に、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム１６
重量％を配合した組成物（ａ′）を、２７０℃の温度に
設定した押出機にて混練させた後、シート状に押し出
し、これを冷却装置により冷却して無延伸シートを得
た。次いで、この無延伸シートを１４０℃の温度に加熱
した後、縦方向に５倍延伸して、５倍延伸シートを得
た。 ＭＩが４．０ｇ／１０分のポリプロピレン５１重量
％に、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン４重量
％、および平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム４５重
量％を混合した組成物（ａ″）を２７０℃に設定した押
出機にて混練させた後、積層ダイスに導入し押し出し、
押し出したシートをの工程で得られた５倍延伸シート
の両面に積層し、次いで６０℃の温度にまで冷却した
後、再び１６２℃の温度にまで加熱してテンターで横方
向に７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処
理し、６０℃の温度にまで冷却し、耳部をスリットして
３層〔（ａ″）／（ａ′）／（ａ″）：肉厚１５／３０
／１５μｍ〕構造の肉厚６０μｍの微細なボイドを有す
る不透明の合成紙を得た（空孔率３３％、不透明度９６
％）。この合成紙の両表面をコロナ放電処理した。Example 2 79% by weight of polypropylene having a melt index (MI) of 0.8 g / 10 min and 5% by weight of high density polyethylene
Calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm
The composition (a ') in which the weight percent was blended was kneaded by an extruder set at a temperature of 270 ° C, extruded into a sheet, and cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet. Next, this unstretched sheet was heated to a temperature of 140 ° C. and then stretched 5 times in the machine direction to obtain a 5 times stretched sheet. A composition (a ″) obtained by mixing 51% by weight of polypropylene having MI of 4.0 g / 10 min with 4% by weight of maleic anhydride grafted polypropylene and 45% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm was heated to 270 ° C. After kneading with the set extruder, introduce into a laminating die and extrude,
The extruded sheet was laminated on both sides of the 5 × stretched sheet obtained in the step of, then cooled to a temperature of 60 ° C., heated again to a temperature of 162 ° C., and laterally 7.5 times with a tenter. Stretched, annealed at a temperature of 165 ° C., cooled to a temperature of 60 ° C., slitting the ears, and three layers [(a ″) / (a ′) / (a ″): wall thickness 15/30
/ 15 μm] and an opaque synthetic paper having a wall thickness of 60 μm and having fine voids was obtained (porosity: 33%, opacity: 96).
%). Both surfaces of this synthetic paper were subjected to corona discharge treatment.

【００２７】（実施例１）上記例１で得たトレース合成
紙の片面に、製造例１で得た固型分濃度が５０重量％の
水性エマルジョン１７０部（固型分量８５部）、重合度
１２００、ケン化度９８％のポリビニルアルコール５
部、および粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粉末１０重
量部よりなる塗工剤を塗布し、乾燥（塗工層の肉厚４μ
ｍ）して塗工合成紙を得た。得られた塗工合成紙の塗工
層面に、オフセット印刷機で市販の乾燥型オフセットイ
ンキである「ニューベストワンプロセス墨Ｍ〔東華色素
（株）製〕」を、転移量が１ｇ／ｍ² となるように全面
に印刷を施した。これを前記評価方法に従って評価し、
その結果を表４に示す。 （実施例２、比較例１〜６）水性エマルジョンとして、
製造例１のエマルジョンの代りに、製造例２〜８で得た
エマルジョンを用いる他は実施例１と同様にして塗工合
成紙を製造した。評価結果を表４に示す。Example 1 On one side of the trace synthetic paper obtained in the above Example 1, 170 parts of the aqueous emulsion having a solid content of 50% by weight (solid content of 85 parts) obtained in Production Example 1 and the degree of polymerization were set. 1200, polyvinyl alcohol with a saponification degree of 98% 5
Parts, and 10 parts by weight of calcium carbonate powder having a particle size of 1.5 μm are applied and dried (the thickness of the coating layer is 4 μm.
m) to obtain a coated synthetic paper. On the surface of the coating layer of the obtained coated synthetic paper, a dry offset ink commercially available on an offset printing machine, "New Best One Process Black M" (manufactured by Toka Dye Co., Ltd.), was transferred at a transfer amount of 1 g / m ^2. The entire surface was printed so that Evaluate this according to the evaluation method,
The results are shown in Table 4. (Example 2, Comparative Examples 1 to 6) As an aqueous emulsion,
A coated synthetic paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the emulsions obtained in Production Examples 2 to 8 were used instead of the emulsion in Production Example 1. The evaluation results are shown in Table 4.

【００２８】[0028]

【表４】 （実施例３〜４、比較例７〜１１）実施例１において、
塗工剤の組成比を表５のように変更する他は同様にして
塗工合成紙を得た。評価結果を同表に示す。[Table 4] (Examples 3 to 4, Comparative Examples 7 to 11) In Example 1,
A coated synthetic paper was obtained in the same manner except that the composition ratio of the coating agent was changed as shown in Table 5. The evaluation results are shown in the table.

【００２９】[0029]

【表５】 （実施例５〜６、比較例１２）実施例１と２、または比
較例１において、用いる合成紙として例２で得た不透明
合成紙を用いる他は同様にして塗工合成紙を得た。この
ものの評価結果を表６に示す。[Table 5] Examples 5 to 6 and Comparative Example 12 Coated synthetic papers were obtained in the same manner as in Examples 1 and 2 or Comparative Example 1, except that the opaque synthetic paper obtained in Example 2 was used as the synthetic paper. The evaluation results of this product are shown in Table 6.

【００３０】[0030]

【表６】 [Table 6]

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の印刷性に優れた塗工ポリオレフ
ィンフィルムは、インクの密着性、転移性が良好で、鉛
筆筆記が可能で、かつ、溶剤アタックのない優れたフィ
ルムである。EFFECT OF THE INVENTION The coated polyolefin film having excellent printability of the present invention is an excellent film which has good ink adhesion and transferability, can be written with a pencil, and has no solvent attack.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の実施例の印刷物のカール高さの測定方
法を表す斜視図である。FIG. 1 is a perspective view showing a method of measuring a curl height of a printed matter according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 印刷物 ２ 平板 ｈ カール高さ（ｃｍ） 1 printed matter 2 flat plate h curl height (cm)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリオレフィンフィルムの片面又は両面
に、下記樹脂組成物の塗工層が設けられた印刷特性に優
れたポリオレフィンフィルム。 樹脂組成物 （Ａ）．（ａ） アクリロニトリル、メタクリロニトリル より選ばれたニトリル化合物 １２〜４５重量％ （ｂ） メタクリル酸メチル １０〜４８重量％ （ｃ） ２〜１６の炭素原子を有するアルコール とアクリル酸もしくはメタクリル酸とを 反応させて得られるエステル、アクリル 酸メチル、ビニルエステル類より選ばれ たソフトモノマー ２０〜６０重量％ （ｄ） 上記以外のビニルモノマー ０〜３５重量％ 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分のビニルモノマーを共重合して 得られたガラス転移点が３０℃以下の共重合体 〔但し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分の和１００重量％中、（ａ） と（ｂ）成分の和は３５〜６０重量％である。〕 ７０〜９２重量％ （Ｂ）．ポリビニルアルコール ３〜１０重量％ （Ｃ）．無機微細粉末 ５〜２０重量％ 〔但し、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の和は、１００重量％である。〕1. A polyolefin film having excellent printing characteristics, wherein a coating layer of the following resin composition is provided on one side or both sides of the polyolefin film. Resin composition (A). (A) Nitrile compound selected from acrylonitrile and methacrylonitrile 12 to 45% by weight (b) Methyl methacrylate 10 to 48% by weight (c) Alcohol having 2 to 16 carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid Soft monomer selected from ester obtained by reaction, methyl acrylate and vinyl ester 20 to 60% by weight (d) Vinyl monomer other than the above 0 to 35% by weight (a), (b), (c) And a copolymer having a glass transition point of 30 ° C. or lower obtained by copolymerizing the vinyl monomer of the component (d) [however, 100 weight of the sum of the components (a), (b), (c) and (d)] %, The sum of the components (a) and (b) is 35 to 60% by weight. 70 to 92% by weight (B). Polyvinyl alcohol 3 to 10% by weight (C). Inorganic fine powder 5 to 20% by weight [however, the sum of the components (A), (B) and (C) is 100% by weight. ]