JPH0725987B2 - Paintability-improved polypropylene resin composition - Google Patents
Paintability-improved polypropylene resin compositionInfo
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- JPH0725987B2 JPH0725987B2 JP33628989A JP33628989A JPH0725987B2 JP H0725987 B2 JPH0725987 B2 JP H0725987B2 JP 33628989 A JP33628989 A JP 33628989A JP 33628989 A JP33628989 A JP 33628989A JP H0725987 B2 JPH0725987 B2 JP H0725987B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラズマ処理後の塗装性及び耐候性に優れる
ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent coating properties and weather resistance after plasma treatment.
ポリプロピレン系樹脂は化学的性質・物理的性質・成形
性が優れており、且つ軽量で比較的安価なことから、自
動車用部品を始め各種工業部品に多く利用されている。
特に、近年、自動車バンパーへの使用が目覚ましい。Polypropylene resins have excellent chemical properties, physical properties, and moldability, and are lightweight and relatively inexpensive, so they are widely used for various industrial parts including automobile parts.
Especially, in recent years, its use in automobile bumpers has been remarkable.
自動車用バンパーは、従来は無塗装品或いは全塗装品が
一般的であったが、デザイン上の要求から一部無塗装の
部分を残した部分無塗装品が一般化しつつある。このた
め、ポリプロピレン系樹脂には、良好な塗装性に加えて
耐候性も要求されるようになってきた。Conventionally, bumpers for automobiles have generally been unpainted or fully coated, but partially unpainted parts that are partially unpainted are becoming more popular due to design requirements. For this reason, polypropylene resins have been required to have good weatherability as well as good coating properties.
ポリプロピレン系樹脂製バンパーの塗装方法としては、
以前は、次のような方法が一般的であった。即ち、ハロ
ゲン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行い、次い
でプライマー塗装、その上から上塗り塗装を行う方法が
行われていた。As a method of coating the polypropylene resin bumper,
Previously, the following methods were common. That is, a method of cleaning the bumper surface with a halogen-based organic solvent, followed by primer coating and then topcoating has been carried out.
現在は、コスト削減及び生産性向上を図るため、ハロゲ
ン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行った後、プ
ライマー塗装の代わりにプラズマ処理を行いその上から
上塗り塗装を行う方法が広く行われるようになってき
た。Nowadays, in order to reduce costs and improve productivity, after cleaning the bumper surface with a halogen-based organic solvent, plasma treatment is performed instead of primer coating, and a method of top-coating is widely used. It's coming.
しかし、有機溶媒で洗浄したバンパーをすぐにプラズマ
処理槽に入れると、バンパー表面から揮発した有機溶媒
蒸気がプラズマの発生を阻害するため、有効なプラズマ
処理ができない。そこで、プラズマ処理前に、高温雰囲
気下でバンパー表面の有機溶媒を除去していた。However, if the bumper washed with the organic solvent is immediately put into the plasma treatment tank, the organic solvent vapor volatilized from the bumper surface hinders the generation of plasma, so that the effective plasma treatment cannot be performed. Therefore, the organic solvent on the bumper surface was removed under a high temperature atmosphere before the plasma treatment.
ポリプロピレン系樹脂には、耐候性や光安定性を高める
ため、従来から各種の酸化防止剤や光安定剤等を配合し
ていた。このポリプロピレン系樹脂をバンパーに成形
後、溶媒で洗浄して高温雰囲気で乾燥する間に、これら
の酸化防止剤や光安定剤等が表面にブリードアウトして
くることがあった。In order to improve weather resistance and light stability, various kinds of antioxidants, light stabilizers and the like have been conventionally blended in polypropylene resins. After molding this polypropylene resin into a bumper, washing with a solvent and drying in a high temperature atmosphere, these antioxidants, light stabilizers and the like sometimes bleed out on the surface.
このため、バンパーをプラズマ処理をしても塗装性が改
善されなくなることが問題となっていた。For this reason, there has been a problem that the coatability is not improved even if the bumper is plasma-treated.
本発明は、このような問題を解決し、耐候性とともにプ
ラズマ処理後の塗装性に優れるポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。An object of the present invention is to solve such problems and to provide a polypropylene resin composition which is excellent in weather resistance and in coatability after plasma treatment.
本発明は、 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 ・・・・45〜88重量% 実質的に主鎖が飽和である熱可塑性エラストマー ・・・・10〜35重量% 無機充填剤 ・・・・・2〜25重量% からなる組成物100重量部に、更に、 (a)窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化 ・・・0.03〜0.6重量部 (b)含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜0.6重量部 (c)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ・・・0.03〜0.5重量部 (d)分子量500以上、或いはN−H結合を有しない分
子量500未満のヒンダードアミン系光安定剤 ・・・0.05
〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is a crystalline ethylene-propylene block copolymer ... 45-88% by weight Thermoplastic elastomer whose main chain is substantially saturated ... 10-35% by weight Inorganic filler ... -In 100 parts by weight of the composition consisting of 2 to 25% by weight, (a) nitrogen-free hindered phenol-based oxidation: 0.03-0.6 parts by weight (b) nitrogen-containing hindered phenol-based antioxidant- .. 0.03 to 0.6 part by weight (c) Benzotriazole type ultraviolet absorber ... 0.03 to 0.5 part by weight (d) Hindered amine type light stabilizer having a molecular weight of 500 or more or less than 500 having no NH bond.・ 0.05
To 1.0 part by weight of the polypropylene resin composition.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、窒
素を含まないヒンダードフェノール系の酸化防止剤と組
み合わせて用いるとともに、光安定剤に、分子量500以
上、或いはN−H結合を有しない分子量500未満のヒン
ダードアミンを用いることにより、耐候性とプラズマ処
理後の塗装性の両立を図ったものである。The polypropylene resin composition of the present invention uses a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant as an antioxidant in combination with a nitrogen-free hindered phenolic antioxidant, and a light stabilizer having a molecular weight of By using a hindered amine having a molecular weight of 500 or more or having a N-H bond and a molecular weight of less than 500, both weather resistance and coatability after plasma treatment are achieved.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において各成分の
割合は、以下の通りである。The proportion of each component in the polypropylene resin composition of the present invention is as follows.
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量%に
対し、結晶性エチレン−プロピレン含有量は45〜88重量
%、熱可塑性エラストマー含有量は10〜35重量%、無機
充填剤の含有量は2〜25重量%である。Crystalline ethylene-propylene block copolymer, thermoplastic elastomer, and the total amount of inorganic filler 100 wt%, crystalline ethylene-propylene content is 45 ~ 88 wt%, thermoplastic elastomer content 10 ~ 35. The weight% and the content of the inorganic filler are 2 to 25% by weight.
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の含有量
が45重量%よりも少ないと、ポリプロピレン系樹脂組成
物の流動性が悪くなり成形が困難となる。一方、88重量
%を超えると、剛性と耐衝撃性のバランスがとれた成形
品が得られない。When the content of the crystalline ethylene-propylene block copolymer is less than 45% by weight, the flowability of the polypropylene resin composition is deteriorated and molding becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 88% by weight, a molded product having a good balance of rigidity and impact resistance cannot be obtained.
熱可塑性エラストマーの含有量が10重量%よりも少ない
と、成形品の耐衝撃性が不良となる。一方、熱可塑性エ
ラストマーの含有量が35重量%を超えると、充分な剛性
の成形品が得られない。If the content of the thermoplastic elastomer is less than 10% by weight, the impact resistance of the molded product will be poor. On the other hand, if the content of the thermoplastic elastomer exceeds 35% by weight, a molded product having sufficient rigidity cannot be obtained.
無機充填剤の含有量が2重量%未満の場合は、成形品の
剛性が低下する問題があり、25重量%を超える場合は、
成形品の耐衝撃性が低下する。When the content of the inorganic filler is less than 2% by weight, there is a problem that the rigidity of the molded product is reduced, and when it exceeds 25% by weight,
The impact resistance of the molded product decreases.
窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤、含
窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系光安定
剤の含有量の含有量は、以下に示すとおりである。The contents of nitrogen-free hindered phenol antioxidants, nitrogen-containing hindered phenol antioxidants, benzotriazole ultraviolet absorbers, and hindered amine light stabilizers are as shown below.
即ち、エチレン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量%に
対し、 (a)窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止
剤 ・・・0.03〜0.6重量部 (b)含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜0.6重量部 (c)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ・・・0.03〜0.5重量部 (d)ヒンダードアミン系光安定剤 ・・・0.05〜1.0重量部 となるようにする。That is, (a) a nitrogen-free hindered phenolic antioxidant: 0.03 to 0.6 part by weight, based on 100% by weight of the total amount of the ethylene-propylene block copolymer, the thermoplastic elastomer, and the inorganic filler. b) Nitrogen-containing hindered phenol-based antioxidant: 0.03 to 0.6 part by weight (c) Benzotriazole-based UV absorber: 0.03 to 0.5 part by weight (d) Hindered amine-based light stabilizer: 0.05 to 1.0 Make sure to use parts by weight.
窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤、含
窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤、或いはヒンダードアミン系光安
定剤の含有量が上記の範囲よりも少ない場合は、耐候性
が不足する。一方、上記の含有量を超える場合は、これ
らの酸化防止剤等がブリードアウトし塗装性が低下する
虞がある。If the content of nitrogen-free hindered phenolic antioxidants, nitrogen-containing hindered phenolic antioxidants, benzotriazole ultraviolet absorbers, or hindered amine light stabilizers is less than the above range, weather resistance Run out. On the other hand, if the content is more than the above, these antioxidants and the like may bleed out and the coating property may be deteriorated.
次に、本発明の組成物の各成分について説明する。Next, each component of the composition of the present invention will be described.
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチ
レン含有量5〜25重量%の範囲であり、MFR(メルトフ
ローレート)10〜70g/10分の範囲のものである。The crystalline ethylene-propylene block copolymer has an ethylene content of 5 to 25% by weight and an MFR (melt flow rate) of 10 to 70 g / 10 minutes.
エチレン含有量が5重量%未満の場合は、本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品の耐
衝撃性が低下するので好ましくない。一方、エチレン含
有量が25重量%を超えると成形品の剛性が低下する。When the ethylene content is less than 5% by weight, the impact resistance of the molded product obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the ethylene content exceeds 25% by weight, the rigidity of the molded product decreases.
MFRが10g/10分よりも小さいと成形性が悪化し、成形品
の外観の不良が発生しやすくなる。一方70g/10分を超え
ると、熱可塑性エラストマー等の分散性が悪くなり、耐
衝撃性が低下する。When the MFR is less than 10 g / 10 minutes, the moldability is deteriorated and the appearance of the molded product is likely to be defective. On the other hand, when it exceeds 70 g / 10 minutes, the dispersibility of the thermoplastic elastomer and the like deteriorates and the impact resistance decreases.
熱可塑性エラストマーは、耐候性の点から、実質的に主
鎖が飽和であることが必要である。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン或いはスチレン−イソプレン
のブロック又はランダム共重合体ゴム等の水素添加物等
が挙げられる。From the viewpoint of weather resistance, it is necessary that the main chain of the thermoplastic elastomer is substantially saturated. Specifically, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-
Examples thereof include hydrogenated products such as diene terpolymer rubber, ethylene-butene copolymer rubber, styrene-butadiene or styrene-isoprene block or random copolymer rubber.
無機充填剤は、例えば、タルク、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、
クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタ
ン酸カリウム、ワラストナイト、繊維状マグネシウムオ
キシサルフェート、ガラス繊維等がある。これらの無機
充填剤は単独でも2種類以上を組み合わせてもよい。無
機充填剤として特に好ましいものは、タルク、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、繊維状マグネシウムオキシサル
フェートである。The inorganic filler is, for example, talc, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium sulfate, barium sulfate, glass powder,
Examples include clay, dolomite, mica, silica, alumina, potassium titanate, wollastonite, fibrous magnesium oxysulfate, and glass fiber. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more kinds. Particularly preferable inorganic fillers are talc, calcium carbonate, barium sulfate and fibrous magnesium oxysulfate.
無機充填剤の平均粒子径(球状乃至平板状のもの)或い
は平均繊維径(針状乃至繊維状)は、5μm以下好まし
くは4μm以下である。そして、粒子径や繊維径が8μ
m以上のものの含有量は、1重量%以下であることが好
ましい。平均粒子径或いは平均繊維径が5μmを超える
と、成形品の耐衝撃性が低下するので好ましくない。The average particle diameter (spherical or tabular) or average fiber diameter (needle-like or fibrous) of the inorganic filler is 5 μm or less, preferably 4 μm or less. And the particle diameter and fiber diameter are 8μ
The content of m or more is preferably 1% by weight or less. If the average particle diameter or the average fiber diameter exceeds 5 μm, the impact resistance of the molded product decreases, which is not preferable.
窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤とし
ては、例えば、 2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、 オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、 3、9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{β−(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ(5,5)ウンデカン、 トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチ
ル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート〕、 1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、 が挙げられる。Examples of nitrogen-free hindered phenol antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl). ) Propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl) -5-Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate.
含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例
えば、 (a)1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−(1H,3
H,5H)トリオン、 (b)2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−
ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−
トリアジン、 等のトリアジン系含窒素ヒンダードフェノール系酸化防
止剤、 N,N′−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)等のアミド系
含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、 N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン、 等が挙げられる。Examples of the nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant include (a) 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6. − (1H, 3
H, 5H) trione, (b) 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-
Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-
Triazine, nitrogen-containing hindered phenolic antioxidants such as triazine, amide-based antioxidants such as N, N'-hexamethylene-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) And nitrogen hindered phenolic antioxidants, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, and the like.
これらの内でトリアジン系のものが最も好ましい。Of these, the triazine type is most preferable.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、 2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
フェニル−5−クロロベンゾトリアゾール 2,2−メチレン−ビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチル
ブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)
フェノール、 2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール、 2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、 2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、 2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、 2〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス−(α,α−ジメチ
ルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、 等が挙げられる。Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl-5-chlorobenzotriazole 2,2-methylene-bis [4- (1,1,3,3 -Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl)
Phenol, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2 [2-hydroxy-3,5-bis- (α, α) -Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and the like.
ヒンダードアミン系光安定剤は、分子量500以上、或い
は分子中にN−H結合を有しない分子量500未満のもの
であることが必要である。このようなヒンダードアミン
系光安定剤としては、次のようなものがある。The hindered amine light stabilizer needs to have a molecular weight of 500 or more, or a molecular weight of less than 500 that does not have an NH bond in the molecule. Examples of such hindered amine light stabilizers include the following.
分子量500以上のものとしては、 琥珀酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮
合物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジノールトリデシルアルコール縮合
物 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジノールトリデシルアルコール縮
合物 ポリ[[{6−(1,1,3,3,−テトラメチルブチル)イ
ミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]ヘキサメ
チレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
イミノ}]、 2−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2−nブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6,ペンタメ
チル−4−ピペリジル)、 テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 テトラキス(1,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリ
ジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)
セバケート、 1−〔2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル〕−4−
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、等が挙げられる。As the one having a molecular weight of 500 or more, dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4
-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol tridecyl alcohol Condensate 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol tridecyl alcohol condensate Poly [[{6- (1,1,3 , 3, -Tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl) imino}] hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
Imino}], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n butylmalonate bis (1,2,2,6,6, pentamethyl-4-piperidyl), tetrakis ( 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Tetrakis (1,2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2 , 3,4-Butane tetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)
Sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4-
[3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and the like.
又、分子内にN−H結合を有しない分子量が500未満の
ものとしては、 8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチ
ル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデカン−2,4−
ジオン、 等が例として挙げられる。Further, as a compound having a N-H bond in the molecule and a molecular weight of less than 500, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4, 5) Undecane-2,4-
Examples include dione and the like.
本発明の効果を著しく損なわない範囲ならば、通常ポリ
プロピレン系樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、核剤、有機・無機顔料等を添加
してもよい。As long as the effect of the present invention is not significantly impaired, an antioxidant, a heat stabilizer, which is usually added to polypropylene resins,
An ultraviolet absorber, a flame retardant, a nucleating agent, an organic / inorganic pigment, etc. may be added.
本発明の組成物の製造は、常法に従って行うことができ
る。結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のパ
ウダー又はペレットに、熱可塑性エラストマーや無機充
填剤、及び窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化
防止剤、含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系
光安定剤、等を配合し、ヘンシェルミキサー等でブレン
ドする。これを一軸押出機又は二軸押出機で溶融混練し
て、本発明の組成物を得ることができる。又、一軸押出
機の代わりにロールやバンバリーミキサーを用いて溶融
混練してもよい。The composition of the present invention can be produced according to a conventional method. Powder or pellets of crystalline ethylene-propylene block copolymer, thermoplastic elastomer or inorganic filler, and nitrogen-free hindered phenolic antioxidant, nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant, benzotriazole ultraviolet light An absorber, a hindered amine light stabilizer, etc. are blended and blended with a Henschel mixer or the like. This can be melt-kneaded with a single-screw extruder or a twin-screw extruder to obtain the composition of the present invention. Further, instead of the uniaxial extruder, a roll or a Banbury mixer may be used for melt kneading.
以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.
本実施例で用いた含窒素ヒンダードフェノール系酸化防
止剤等の略号は次の通りである。Abbreviations of nitrogen-containing hindered phenolic antioxidants and the like used in this example are as follows.
(1)窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止
剤 AO-1・・・・2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェ
ノール AO-2・・・・オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート AO-3・・・・ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート〕 (2)含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤 NAO-1・・・1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)−S−トリアジン−2,4,6−
(1H,3H,5H)トリオン NAO-2・・・2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−
1,3,5−トリアジン (3)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 UV-1・・・・2−(3−t−ブチル−5−メチル−2
−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾー
ル UV-2・・・・2,2−メチレン−ビス〔4−(1,1,3,3−
テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール
−2−イル)フェノール〕 (4)分子量500以上、或いはN−H結合を有しない分
子量500未満のヒンダードアミン系光安定剤 HALS-1・・・琥珀酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシ
エチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物 HALS-2・・・ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル)セバケート HALS-3・・・1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,
2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノールトリデシ
ルアルコール縮合物 HALS-4・・・8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル
−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデ
カン−2,4−ジオン (5)その他のヒンダードアミン系光安定剤 HALS-5・・・ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジル)セバケート HALS−6・・・4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン 実施例1 (1)結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 (PP-1) (a)エチレン含量7.5重量% (b)MFR20g/10分 ・・・・65重量% (2)エチレン−プロピレン共重合体ゴム (EPR-1) (a)エチレン含量75重量% (b)ムーニー粘度(ML1+4100℃)20 ・・・・25重量% (3)タルク(平均粒子径2.5μm) ・・・・10重量% (4)上記(1)、(2)、及び(3)の合計量100重
量部に対し、 窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-2 ・・・・0.2重量部 含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤 NAO-1 ・・・・0.2重量部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 UV-1 ・・・・0.2重量部 ヒンダードアミン系光安定剤 HALS-1 ・・・・0.3重量部 カーボンブラック(顔料) ・・0.1重量部 ステアリン酸マグネシウム ・・0.2重量部 を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、230℃に設定
された二軸押出機で溶融混練・ペレット化して、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を得た。(1) Nitrogen-free hindered phenolic antioxidant AO-1 ・ ・ ・ ・ 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol AO-2 ・ ・ ・ ・ octadecyl-3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate AO-3 ... Pentaerythrityl-tetrakis [3-
(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (2) Nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant NAO-1 ・ ・ ・ 1,3,5-tris (3,5-di- t-butyl-
4-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6-
(1H, 3H, 5H) Trione NAO-2 ... 2,4-bis (n-octylthio) -6-
(4-Hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-
1,3,5-Triazine (3) Benzotriazole type UV absorber UV-1 ・ ・ ・ ・ 2- (3-t-butyl-5-methyl-2)
-Hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-2 ...- 2,2-methylene-bis [4- (1,1,3,3-
Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol] (4) Hindered amine light stabilizer HALS-1 with a molecular weight of 500 or more or a molecular weight of less than 500 that does not have an N—H bond. HALS-1 ... Amber Acid dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate HALS-2 ・ ・ ・ bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-
Piperidyl) sebacate HALS-3 ・ ・ ・ 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,
2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidinol tridecyl alcohol condensate HALS-4 ... 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3, 8-Triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione (5) Other hindered amine light stabilizers HALS-5 ・ ・ ・ bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate HALS -6 ... 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Example 1 (1) Crystalline ethylene-propylene block copolymer (PP-1) (a) Ethylene content 7.5% by weight ( b) MFR 20g / 10 minutes ···· 65 wt% (2) Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR-1) (a) Ethylene content 75 wt% (b) Mooney viscosity (ML 1 + 4 100 ° C) 20・ ・ ・ ・ 25% by weight (3) Talc (average particle size 2.5 μm) ・ ・ ・ ・ 10% by weight (4) Above (1), (2), and (3 N-containing hindered phenolic antioxidant AO-2 ··· 0.2 parts by weight Nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant NAO-1 ··· 0.2 parts by weight per 100 parts by weight Triazole UV absorber UV-1 ・ ・ ・ ・ 0.2 parts by weight Hindered amine light stabilizer HALS-1 ・ ・ ・ ・ 0.3 parts by weight Carbon black (pigment) ・ ・ 0.1 parts by weight Magnesium stearate ・ ・ 0.2 parts by weight Then, after mixing with a Henschel mixer, it was melt-kneaded and pelletized with a twin-screw extruder set at 230 ° C. to obtain a polypropylene resin composition.
このポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して、物性
測定用テストピース、及び50mm×90mm×2mmの平板状テ
ストピースを得た。This polypropylene resin composition was injection-molded to obtain a test piece for measuring physical properties and a flat test piece of 50 mm × 90 mm × 2 mm.
平板状テストピースを1,1,1−トリクロロエタンの飽和
蒸気中に30秒間曝して、表面を洗浄した。次いで90℃に
設定されたオーブン中に10分間入れて乾燥した。The flat test piece was exposed to a saturated vapor of 1,1,1-trichloroethane for 30 seconds to clean the surface. It was then placed in an oven set at 90 ° C for 10 minutes to dry.
次にプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件は以下
の通りとした。Next, plasma treatment was performed. The conditions of plasma treatment were as follows.
・真空度 1.0Torr ・マイクロ波出力 0.05kw ・処理時間 0.3秒 ・ガス流量 600cc/分 ・処理ガス 空気 プラズマ処理後、2液型ウレタン系上塗り用塗料を、膜
厚みが40μmとなるように塗装した。これを、120℃で3
0分乾燥し、次いで室温で48時間放置して塗装品を得
た。・ Vacuum 1.0 Torr ・ Microwave output 0.05kw ・ Treatment time 0.3 sec ・ Gas flow rate 600cc / min ・ Treatment gas Air After plasma treatment, 2-component urethane topcoat paint was applied to a film thickness of 40 μm . This is 3 at 120 ℃
It was dried for 0 minutes and then left at room temperature for 48 hours to obtain a coated article.
この塗装品について、次のようにして塗装性を評価し
た。先ず、このテストピースの塗膜に、カッターナイフ
で碁盤目状に切込みを入れ、100個の区画に分けた。こ
の区画は1区画が1mm四方である。この上からセロテー
プ を貼り付け、このセロテープ を剥離した時に塗装
の剥げた区画を勘定した。The paintability of this coated product was evaluated as follows.
It was First of all, apply a cutter knife to the coating of this test piece.
I made a notch in a grid and divided it into 100 sections. This
Each section is 1 mm square. Serote from above
The Paste this cellophane Paint when peeled off
The stripped parcels were counted.
塗装性については、塗装の剥離した区画がない場合を
○、区画100コマの内1〜10コマが剥離する場合を△、1
1コマ以上剥離する場合を×と評価した。Regarding paintability, ○ when there is no section where the paint is peeled off, △, 1 when 1 to 10 of 100 sections are peeled off
The case of peeling more than one frame was evaluated as x.
更に、このテストピースでプラズマ処理のみしたものを
用いて、耐候性を評価した。耐候性の評価は、サンシャ
インウェザオメーターを用い、ブラックパネル温度83℃
の条件で、50倍拡大でクラックが確認できるまでの時間
を測定することにより行った。Furthermore, the weather resistance was evaluated using the test piece that had been only plasma-treated. The weather resistance was evaluated using a sunshine weatherometer and the black panel temperature was 83 ° C.
Under the conditions described above, the time required for cracks to be confirmed at 50 times magnification was measured.
物性測定は、物性測定用テストピースを用い、曲げ弾性
率及びIzod衝撃強度を測定した。曲げ弾性率はASTM D-7
90に従い、Izod衝撃強度はASTM D-258に従って測定し
た。For the measurement of physical properties, a flexural modulus and Izod impact strength were measured using a test piece for measuring physical properties. Flexural modulus is ASTM D-7
90. Izod impact strength was measured according to ASTM D-258.
塗装性及び物性測定の結果を表1に示す。Table 1 shows the results of coating properties and physical property measurements.
実施例2 ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1に替えてHALS-2
を用いた他は実施例1と同様に組成物を調製し、テスト
ピースに成形し、塗装性及び耐候性を評価した。結果を
表1に示す。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は
行わなかった。Example 2 HALS-2 in place of HALS-1 in the hindered amine light stabilizer
A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that was used, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
実施例3 ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1に替えてHALS-3
を用いた他は実施例1と同様に組成物を調製し、テスト
ピースに成形し、塗装性及び耐候性を評価した。結果を
表1に示す。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は
行わなかった。Example 3 HALS-3 in place of HALS-1 in the hindered amine light stabilizer
A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that was used, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
実施例4 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤に、UV-1の代わりに
UV-2を0.1重量部用いた他は実施例1と同様に組成物を
調製し、テストピースに成形し、塗装性及び耐候性を評
価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わ
なかった。Example 4 Instead of UV-1 in the benzotriazole type ultraviolet absorber
A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that 0.1 part by weight of UV-2 was used, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
実施例5 含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤に、NAO-1に
替えてNAO-2を用い、ヒンダードアミン系光安定剤に、H
ALS-1の代わりにHALS-2を用いた他は実施例1と同様に
組成物を調製し、テストピースに成形し、塗装性及び耐
候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測
定は行わなかった。結果を表1に示す。Example 5 NAO-2 was used in place of NAO-1 as the nitrogen-containing hindered phenol antioxidant, and H was used as the hindered amine light stabilizer.
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that HALS-2 was used in place of ALS-1, molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
実施例6 窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤にAO
-2を0.2重量部用いる代わりに、AO-1を0.05重量部、AO-
2及びAO-3を0.1重量部用い、ヒンダードアミン系光安定
剤HALS-1の割合を0.6重量部に増やした他は実施例1と
同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、塗装性
及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強
度の測定は行わなかった。結果を表1に示す。Example 6 AO as a hindered phenolic antioxidant containing no nitrogen
Instead of using 0.2 parts by weight of -2, 0.05 parts by weight of AO-1 and AO-
2 and 0.1 parts by weight of AO-3 were used, and the composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the proportion of the hindered amine light stabilizer HALS-1 was increased to 0.6 parts by weight, and the composition was molded into a test piece. And the weather resistance was evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
実施例7 含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤NAO-1の割合
を0.1重量部に減らした他は実施例3と同様に組成物を
調製し、テストピースに成形し、塗装性及び耐候性を評
価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わ
なかった。結果を表1に示す。Example 7 A composition was prepared in the same manner as in Example 3 except that the proportion of the nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant NAO-1 was reduced to 0.1 part by weight, and the composition was molded into a test piece to improve paintability and weather resistance. evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
実施例8 ヒンダードアミン系光安定剤HALS-2の割合を0.6重量部
に増やした他は実施例2と同様に組成物を調製し、テス
トピースに成形し、塗装性及び耐候性を評価した。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表1に示す。Example 8 A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the proportion of the hindered amine light stabilizer HALS-2 was increased to 0.6 parts by weight, and the composition was molded into a test piece and evaluated for paintability and weather resistance. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
The results are shown in Table 1.
実施例9 UV-1の割合を0.1重量部に減らし、HALS-1の割合を0.4重
量部に増やした他は実施例1と同様に組成物を調製し、
テストピースに成形し、塗装性及び耐候性を評価した。
但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかっ
た。結果を表1に示す。Example 9 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the proportion of UV-1 was reduced to 0.1 parts by weight and the proportion of HALS-1 was increased to 0.4 parts by weight.
It was molded into a test piece and the paintability and weather resistance were evaluated.
However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
実施例10 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に、PP-1
に替えて、エチレン含量7.5重量%、MFR30g/10分のPP-2
を用いた。又、ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-1に
替えてHALS-3を用いた。これ以外は実施例4と同様に組
成物を調製し、テストピースに成形し、曲げ弾性率、Iz
od衝撃強度を測定し、塗装性及び耐候性を評価した。結
果を表1に示す。Example 10 A crystalline ethylene-propylene block copolymer, PP-1
PP-2 with ethylene content 7.5% by weight, MFR 30g / 10min
Was used. HALS-3 was used in place of HALS-1 as the hindered amine light stabilizer. A composition was prepared in the same manner as in Example 4 except for the above, molded into a test piece, and the flexural modulus, Iz
The od impact strength was measured and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例11 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に、PP-2
に替えてPP-1を用い、熱可塑性エラストマーにスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムの水素添加物(SEB
S)を用いた他は、実施例10と同様に組成物を調製し、
テストピースに成形し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度を測
定し、塗装性及び耐候性を評価した。結果を表1に示
す。Example 11 A crystalline ethylene-propylene block copolymer, PP-2
PP-1 in place of styrene-butadiene block copolymer rubber as a thermoplastic elastomer (SEB
S) was used to prepare a composition in the same manner as in Example 10,
It was molded into a test piece, the flexural modulus and Izod impact strength were measured, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.
実施例12 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の割合を
62重量%、エチレン−プロピレン共重合体ゴムの割合を
28重量%とし、無機充填剤にタルクと繊維状マグネシウ
ムオキシサルフェート(MOS)を各々5重量%づつ用い
た。ヒンダードフェノール系酸化防止剤等の種類・割合
は、実施例10、11と同様とした。Example 12 The proportion of the crystalline ethylene-propylene block copolymer was
62% by weight, the proportion of ethylene-propylene copolymer rubber
The inorganic filler was talc and fibrous magnesium oxysulfate (MOS) at 5% by weight, respectively. The types and proportions of the hindered phenolic antioxidants and the like were the same as in Examples 10 and 11.
曲げ弾性率及びIzod衝撃強度を測定し、塗装性及び耐候
性を評価した結果を表1に示す。The bending elastic modulus and Izod impact strength were measured, and the results of evaluation of paintability and weather resistance are shown in Table 1.
実施例13 熱可塑性エラストマーの割合を22重量%に減らし、タル
クの割合を5重量%に減らした。そして、結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体の割合を73重量%に増
やした。この組成物をテストピースに成形し、曲げ弾性
率やIzod衝撃強度の測定及び塗装性及び耐候性の評価を
行った結果を表1に示す。Example 13 The proportion of thermoplastic elastomer was reduced to 22% by weight and the proportion of talc was reduced to 5% by weight. Then, the proportion of the crystalline ethylene-propylene block copolymer was increased to 73% by weight. Table 1 shows the results of molding this composition into test pieces, measuring flexural modulus and Izod impact strength, and evaluating coatability and weather resistance.
実施例14 ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1の代わりにHALS
-4を用いた他は実施例1と同様に組成物を調製し、テス
トピースに成形し、塗装性及び耐候性を評価した。結果
を表1に示す。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定
は行わなかった。Example 14 Instead of HALS-1, HALS was used as a hindered amine light stabilizer.
A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that No. -4 was used, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
比較例1 ヒンダードアミン系光安定剤HALS-1の割合を1.1重量部
に増やした他は実施例1と同様に組成物の調製、テスト
ピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。
但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかっ
た。結果を表1に示す。Comparative Example 1 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that the proportion of the hindered amine light stabilizer HALS-1 was increased to 1.1 parts by weight, and the paintability and weather resistance were evaluated.
However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
比較例2 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤UV-1の割合を0.7重
量部に増やした他は実施例3と同様に組成物の調製、テ
ストピースへの成形し、塗装性及び耐候性を評価した。
但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかっ
た。結果を表1に示す。Comparative Example 2 A composition was prepared, molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated in the same manner as in Example 3 except that the proportion of the benzotriazole-based ultraviolet absorber UV-1 was increased to 0.7 parts by weight.
However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
比較例3 含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤NAO-1の割合
を1.2重量部に増やした他は実施例3と同様に、組成物
の調製、テストピースへの成形を行い、塗装性及び耐候
性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定
は行わなかった。結果を表1に示す。Comparative Example 3 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 3 except that the ratio of the nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant NAO-1 was increased to 1.2 parts by weight, and the paintability and weather resistance were obtained. The sex was evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
比較例4 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加しなかった以
外は、実施例9と同様に、組成物の調製、テストピース
への成形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、
曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果
を表1に示す。Comparative Example 4 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 9 except that the benzotriazole-based ultraviolet absorber was not added, and the paintability and weather resistance were evaluated. However,
The flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
比較例5 含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤をを添加せ
ず、紫外線吸収剤UV-1を0.2重量部に増量した以外は、
実施例9と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表1
に示す。Comparative Example 5 Except that the nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant was not added and the amount of the UV absorber UV-1 was increased to 0.2 parts by weight.
In the same manner as in Example 9, the composition was prepared and molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
Shown in.
比較例6 窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤を添
加しなかった以外は、実施例1と同様に組成物の調製及
びテストピースの作成を行い、塗装性及び耐候性を評価
した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わな
かった。結果を表1に示す。Comparative Example 6 A composition was prepared and a test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that a nitrogen-free hindered phenolic antioxidant was not added, and paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
比較例7 ヒンダードアミン系光安定剤を添加しなかった以外は、
実施例4と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表1
に示す。Comparative Example 7 Except that no hindered amine light stabilizer was added,
In the same manner as in Example 4, the composition was prepared and molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
Shown in.
比較例8 光安定剤に、HALS-1に替えて、HALS-5を用いた以外は、
実施例4と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表1
に示す。Comparative Example 8 Except that HALS-5 was used in place of HALS-1 as the light stabilizer,
In the same manner as in Example 4, the composition was prepared and molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
Shown in.
比較例9 光安定剤に、HALS-1に替えて、HALS-6を0.2重量部用い
た以外は、実施例4と同様に、組成物の調製、テストピ
ースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表1に示す。Comparative Example 9 In the same manner as in Example 4 except that 0.2 part by weight of HALS-6 was used instead of HALS-1 as the light stabilizer, the composition was prepared and molded into a test piece, and the coating property and The weather resistance was evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
The results are shown in Table 1.
比較例10 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の割合を
87重量%に増やし、熱可塑性エラストマーの割合を5重
量%に減らした。この組成物につき塗装性及び耐候性を
評価し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度を測定した。結果を
表1に示す。Comparative Example 10 The ratio of the crystalline ethylene-propylene block copolymer was
It was increased to 87% by weight and the proportion of thermoplastic elastomer was reduced to 5% by weight. The paintability and weather resistance of this composition were evaluated, and the flexural modulus and Izod impact strength were measured. The results are shown in Table 1.
比較例11 無機充填剤を含まない組成物を調製し、塗装性及び耐候
性の評価及び曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定を行っ
た。結果を表1に示す。Comparative Example 11 A composition containing no inorganic filler was prepared, and the paintability and weather resistance were evaluated, and the flexural modulus and Izod impact strength were measured. The results are shown in Table 1.
これらの実施例、及び比較例から、次のことが判った。 From these examples and comparative examples, the following was found.
窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤、
含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
の何れかを欠く組成物は、耐候性に劣る。Hindered phenolic antioxidants that do not contain nitrogen,
A composition lacking any of a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant, a benzotriazole ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer has poor weather resistance.
ヒンダードアミン系光安定剤が本願規定の条件を満た
さないものである場合は、組成物は塗装性に劣り、プラ
ズマ処理後であっても塗装の密着性が悪い。When the hindered amine light stabilizer does not satisfy the conditions specified in the present application, the composition is inferior in coatability and the adhesion of the coat is poor even after the plasma treatment.
窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止剤、
含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤
を全て含む組成物であっても、これらの割合が本願の規
定の範囲該である場合は、耐候性や塗装性に難点があ
る。Hindered phenolic antioxidants that do not contain nitrogen,
Even in the case of a composition containing all of a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant, a benzotriazole ultraviolet absorber, and a hindered amine light stabilizer, if these ratios are within the range specified in the present application, weather resistance and Difficulty in paintability.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止
剤とともに含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤を
用いている。そして、光安定剤に、分子量500以上のヒ
ンダードアミン、或いはN−H結合を有しない分子量50
0未満のヒンダードアミンを用いている。このため、本
発明の組成物においては、表面にヒンダードアミン系光
安定剤等がブリードアウトすることが殆どない。このた
め、後のプラズマ処理が有効に行われ、塗装性が大幅に
改善できる。The polypropylene resin composition of the present invention uses a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant together with a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant as an antioxidant. The light stabilizer has a molecular weight of 50 or more, a hindered amine having a molecular weight of 500 or more, or a molecular weight of 50 having no NH bond.
It uses less than 0 hindered amines. Therefore, in the composition of the present invention, the hindered amine light stabilizer or the like hardly bleeds out on the surface. Therefore, the subsequent plasma treatment is effectively performed, and the paintability can be significantly improved.
従って、本発明の組成物は、近年バンパー素材に要求さ
れている耐候性と塗装性の両立の要請を充分に満たしう
るものである。Therefore, the composition of the present invention can sufficiently satisfy the requirements for compatibility between weather resistance and paintability, which have been recently required for bumper materials.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 53/02 LLW ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 53/02 LLW
Claims (1)
重合体 ・・・・45〜88重量% 実質的に主鎖が飽和の熱可塑性エラストマー ・・・・10〜35重量% 無機充填剤 ・・・・・2〜25重量% からなる組成物100重量部に、更に、 (a)窒素を含まないヒンダードフェノール系酸化防止
剤 ・・・0.03〜0.6重量部 (b)含窒素ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜0.6重量部 (c)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ・・・0.03〜0.5重量部 (d)分子量500以上、或いはN−H結合を有しない分
子量500未満のヒンダードアミン系光安定剤 ・・・0.05
〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物。1. A crystalline ethylene-propylene block copolymer: 45 to 88% by weight A thermoplastic elastomer whose main chain is substantially saturated 10 to 35% by weight Inorganic filler: -In addition to 100 parts by weight of the composition consisting of 2 to 25% by weight, (a) a nitrogen-free hindered phenolic antioxidant ... 0.03 to 0.6 part by weight (b) a nitrogen-containing hindered phenolic antioxidant Agent: 0.03 to 0.6 part by weight (c) Benzotriazole type ultraviolet absorber: 0.03 to 0.5 part by weight (d) Hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 500 or more or a molecular weight of less than 500 having no NH bond. ... 0.05
A polypropylene resin composition containing about 1.0 part by weight.
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