JPH0725984B2 - Polypropylene resin composition with improved paintability - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プラズマ処理後の塗装性及び耐候性に優れる
ポリプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物は、殊にバンパー用として好適で
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene resin composition having excellent coating properties and weather resistance after plasma treatment. The polypropylene resin composition of the present invention is particularly suitable for bumpers.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリプロピレン系樹脂は化学的性質・物理的性質・成形
性が優れており、且つ軽量で比較的安価なことから、自
動車用部品を始め各種工業部品に多く利用されている。
特に、近年、自動車バンパーへの使用が目覚ましい。Polypropylene resins have excellent chemical properties, physical properties, and moldability, and are lightweight and relatively inexpensive, so they are widely used for various industrial parts including automobile parts.
Especially, in recent years, its use in automobile bumpers has been remarkable.

自動車用バンパーは、従来は無塗装品或いは全塗装品が
一般的であったが、デザイン上の要求から一部無塗装の
部分を残した部分無塗装品が一般化しつつある。このた
め、ポリプロピレン系樹脂には、良好な塗装性に加えて
耐候性も要求されるようになってきた。Conventionally, bumpers for automobiles have generally been unpainted or fully coated, but partially unpainted parts that are partially unpainted are becoming more popular due to design requirements. For this reason, polypropylene resins have been required to have good weatherability as well as good coating properties.

ポリプロピレン系樹脂製バンパーの塗装方法としては、
以前は、次のような方法が一般的であった。即ち、ハロ
ゲン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行い、次い
でプライマー塗装、その上から上塗り塗装を行う方法が
行われていた。As a method of coating the polypropylene resin bumper,
Previously, the following methods were common. That is, a method of cleaning the bumper surface with a halogen-based organic solvent, followed by primer coating and then topcoating has been carried out.

現在は、コスト削減及び生産性向上を図るため、ハロゲ
ン系有機溶媒によりバンパー表面の洗浄を行った後、プ
ライマー塗装の代わりにプラズマ処理を行いその上から
上塗り塗装を行う方法が広く行われるようになってき
た。Nowadays, in order to reduce costs and improve productivity, after cleaning the bumper surface with a halogen-based organic solvent, plasma treatment is performed instead of primer coating, and a method of top-coating is widely used. It's coming.

しかし、有機溶媒で洗浄したバンパーをすぐにプラズマ
処理槽に入れると、バンパー表面から揮発した有機溶媒
蒸気がプラズマの発生を阻害するため、有効なプラズマ
処理ができない。そこで、プラズマ処理前に、高温雰囲
気下でバンパー表面の有機溶媒を除去していた。However, if the bumper washed with the organic solvent is immediately put into the plasma treatment tank, the organic solvent vapor volatilized from the bumper surface hinders the generation of plasma, so that the effective plasma treatment cannot be performed. Therefore, the organic solvent on the bumper surface was removed under a high temperature atmosphere before the plasma treatment.

〔本発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be Solved by the Present Invention]

ポリプロピレン系樹脂には、耐候性や光安定性を高める
ため、従来から各種の酸化防止剤や光安定剤等を配合し
ていた。このポリプロピレン系樹脂をバンパーに成形
後、溶媒で洗浄して高温雰囲気で乾燥する間に、これら
の酸化防止剤や光安定剤等が表面にブリードアウトして
くることがあった。In order to improve weather resistance and light stability, various kinds of antioxidants, light stabilizers and the like have been conventionally blended in polypropylene resins. After molding this polypropylene resin into a bumper, washing with a solvent and drying in a high temperature atmosphere, these antioxidants, light stabilizers and the like sometimes bleed out on the surface.

このため、バンパーをプラズマ処理をした後も塗装性が
不良であるという問題があった。Therefore, there is a problem in that the coatability is poor even after the bumper is plasma-treated.

本発明は、このような問題を解決し、耐候性とともにプ
ラズマ処理後の塗装性に優れるポリプロピレン系樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。An object of the present invention is to solve such problems and to provide a polypropylene resin composition which is excellent in weather resistance and in coatability after plasma treatment.

〔問題点解決のための技術的手段〕[Technical means for solving problems]

本発明は、 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 ・・・・45〜80重量％ 実質的に主鎖が飽和である熱可塑性エラストマ− ・・・・15〜30重量％ 無機充填剤 ・・・・・５〜25重量％ からなる組成物100重量部に、更に、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。The present invention relates to a crystalline ethylene-propylene block copolymer: 45 to 80% by weight Thermoplastic elastomer whose main chain is substantially saturated ...: 15 to 30% by weight Inorganic filler: .. 100 parts by weight of the composition consisting of 5 to 25% by weight, and (a) hindered phenol antioxidant ... 0.03 to 1.0 parts by weight (b) organic sulfur antioxidant ... 0.01 to 0.5 parts by weight (c) Hindered amine light stabilizer having no N—H bond: 0.05 to 1.0 parts by weight of polypropylene resin composition.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を、有機硫黄
系酸化防止剤と組み合わせて用いるとともに、光安定剤
にＮ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いること
により、耐候性とプラズマ処理後の塗装性の両立を図っ
たものである。The polypropylene-based resin composition of the present invention uses a hindered phenol-based antioxidant in combination with an organic sulfur-based antioxidant as an antioxidant, and uses a hindered amine having no NH bond as a light stabilizer. By doing so, both weather resistance and coatability after plasma treatment are achieved.

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において各成分の
割合は、以下の通りである。The proportion of each component in the polypropylene resin composition of the present invention is as follows.

結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量％に
対し、結晶性エチレン−プロピレン含有量は45〜80重量
％、好ましくは55〜73重量％、熱可塑性エラストマー含
有量は15〜30重量％、好ましくは20〜30重量％、無機充
填剤の含有量は５〜25重量％、好ましくは７〜20重量％
の範囲である。Crystalline ethylene-propylene block copolymer, thermoplastic elastomer, and the total amount of the inorganic filler 100 wt%, the crystalline ethylene-propylene content is 45 to 80 wt%, preferably 55 to 73 wt%, The content of the plastic elastomer is 15 to 30% by weight, preferably 20 to 30% by weight, and the content of the inorganic filler is 5 to 25% by weight, preferably 7 to 20% by weight
Is the range.

結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の含有量
が45重量％よりも少ないと、ポリプロピレン系樹脂組成
物の流動性が悪くなり成形が困難となる。一方、80重量
％を超えると、剛性と耐衝撃性のバランスがとれた成形
品が得られない。When the content of the crystalline ethylene-propylene block copolymer is less than 45% by weight, the flowability of the polypropylene resin composition is deteriorated and molding becomes difficult. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, a molded product having a good balance of rigidity and impact resistance cannot be obtained.

熱可塑性エラストマーの含有量が15重量％よりも少ない
と、成形品の耐衝撃性や塗装性が不良となる。一方、熱
可塑性エラストマーの含有量が30重量％を超えると、充
分な剛性の成形品が得られない。If the content of the thermoplastic elastomer is less than 15% by weight, the impact resistance and paintability of the molded product will be poor. On the other hand, if the content of the thermoplastic elastomer exceeds 30% by weight, a molded product having sufficient rigidity cannot be obtained.

無機充填剤の含有量が５重量％未満の場合は、成形品の
剛性及び耐候性が低下する問題があり、25重量％を超え
る場合は、成形品の耐衝撃性が低下する。When the content of the inorganic filler is less than 5% by weight, there is a problem that the rigidity and weather resistance of the molded product decrease, and when it exceeds 25% by weight, the impact resistance of the molded product decreases.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防
止剤、及びヒンダードアミン系光安定剤の含有量の含有
量は、以下に示すとおりである。The contents of the hindered phenol-based antioxidant, the organic sulfur-based antioxidant, and the hindered amine-based light stabilizer are as shown below.

即ち、エチレンープロピレンブロック共重合体、熱可塑
性エラストマー、及び無機充填剤の合計量100重量部に
対し、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 となるようにする。That is, (a) hindered phenolic antioxidant: 0.03 to 1.0 part by weight, and (b) organic sulfur, based on 100 parts by weight of the total amount of the ethylene-propylene block copolymer, the thermoplastic elastomer, and the inorganic filler. 0.01-0.5 part by weight of (c) hindered amine light stabilizer having no NH bond: 0.05-1.0 part by weight.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防
止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の含有量が上
記の範囲よりも少ない場合は、耐候性が不足する。一
方、上記の含有量を超える場合は、これらの酸化防止剤
等がブリードアウトし塗装性が低下する虞がある。有機
硫黄系酸化防止剤が上記の含有量より多い場合は、これ
に加えて耐候性が低下するという問題点も発生する。When the content of the hindered phenol-based antioxidant, the organic sulfur-based antioxidant, or the hindered amine-based light stabilizer is less than the above range, the weather resistance is insufficient. On the other hand, if the content is more than the above, these antioxidants and the like may bleed out and the coating property may be deteriorated. If the content of the organic sulfur-based antioxidant is more than the above content, in addition to this, there is a problem that the weather resistance is lowered.

次に、本発明の組成物の各成分について説明する。Next, each component of the composition of the present invention will be described.

結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチ
レン含有量５〜25重量％の範囲であり、MFR（メルトフ
ローレート）５〜70g/10分の範囲のものである。The crystalline ethylene-propylene block copolymer has an ethylene content of 5 to 25% by weight and an MFR (melt flow rate) of 5 to 70 g / 10 minutes.

エチレン含有量が５重量％未満の場合は、本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品の耐
衝撃性が低下するので好ましくない。一方、エチレン含
有量が25重量％を超えると成形品の剛性が低下する。When the ethylene content is less than 5% by weight, the impact resistance of the molded product obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the ethylene content exceeds 25% by weight, the rigidity of the molded product decreases.

MFRが5g/10分よりも小さいと成形性が悪化し、成形品の
外観の不良が発生しやすくなる。一方70g/10分を超える
と、熱可塑性エラストマー等の分散性が悪くなり、耐衝
撃性が低下する。When the MFR is less than 5 g / 10 minutes, the moldability is deteriorated and the appearance of the molded product is likely to be defective. On the other hand, when it exceeds 70 g / 10 minutes, the dispersibility of the thermoplastic elastomer and the like deteriorates and the impact resistance decreases.

熱可塑性エラストマーは、耐候性の点から、実質的に主
鎖が飽和であることが必要である。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジエン或いはスチレン−イソプレン
のブロック又はランダム共重合体ゴム等の水素添加物等
が挙げられる。From the viewpoint of weather resistance, it is necessary that the main chain of the thermoplastic elastomer is substantially saturated. Specifically, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-
Examples thereof include hydrogenated products such as diene terpolymer rubber, ethylene-butene copolymer rubber, styrene-butadiene or styrene-isoprene block or random copolymer rubber.

無機充填剤は、例えば、タルク、炭酸カルシウム、酸化
カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水
酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、
クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタ
ン酸カリウム、ワラストナイト、繊維状マグネシウムオ
キシサルフェート、ガラス繊維等がある。これらの無機
充填剤は単独でも２種類以上を組み合わせてもよい。無
機充填剤として特に好ましいものは、タルク、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、繊維状マグネシウムオキシサル
フェート（繊維状MOS）である。The inorganic filler is, for example, talc, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium sulfate, barium sulfate, glass powder,
Examples include clay, dolomite, mica, silica, alumina, potassium titanate, wollastonite, fibrous magnesium oxysulfate, and glass fiber. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more kinds. Particularly preferable inorganic fillers are talc, calcium carbonate, barium sulfate, and fibrous magnesium oxysulfate (fibrous MOS).

無機充填剤の平均粒子径（球状乃至平板状のもの）或い
は平均繊維径（針状乃至繊維状）は、５μｍ以下好まし
くは４μｍ以下である。そして、粒子径や繊維径が８μ
ｍ以上のものの含有量は、１重量％以下であることが好
ましい。平均粒子径或いは平均繊維径が５μｍを超える
と、成形品の耐衝撃性が低下するので好ましくない。The average particle diameter (spherical or tabular) or average fiber diameter (needle-like or fibrous) of the inorganic filler is 5 μm or less, preferably 4 μm or less. And the particle diameter and fiber diameter are 8μ
The content of m or more is preferably 1% by weight or less. If the average particle diameter or the average fiber diameter exceeds 5 μm, the impact resistance of the molded product decreases, which is not preferable.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、 2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、 オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、 ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、 ３、９−ビス〔1,1−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサス
ピロ（5,5）ウンデカン、 トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート〕、 1,6−ヘキサンジオール−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕， 1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−Ｓ−トリアジン−2,4,6−（1H,3H,5H）
トリオン、 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン、 N,N′−ヘキサメチレン−ビス（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、 N,N′−ビス〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、 等が挙げられる。Examples of the hindered phenolic antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, penta Erythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl) -5-Methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -S-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H )
Trione, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, N, N'-hexamethylene-bis ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, etc. Is mentioned.

これらの内で窒素を含まないものが最も好ましい。Of these, those not containing nitrogen are most preferable.

有機硫黄系酸化防止剤としては、例えば、 ジトリデシル−3,3′−チオジプロピオネート ２−メルカプトベンズイミダゾール ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート ジミリスチル−3,3′−チオジプロピオネート ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリルチ
オプロピオネート） が上げられる。Examples of the organic sulfur-based antioxidant include ditridecyl-3,3'-thiodipropionate 2-mercaptobenzimidazole dilauryl-3,3'-thiodipropionate dimyristyl-3,3'-thiodipropionate diester. Stearyl-3,3'-thiodipropionate pentaerythritol-tetrakis (β-laurylthiopropionate) is mentioned.

ヒンダードアミン系光安定剤は、分子中にＮ−Ｈ結合を
有しないことが必要である。このようなヒンダードアミ
ン系光安定剤としては、次のようなものがある。The hindered amine light stabilizer needs to have no N—H bond in the molecule. Examples of such hindered amine light stabilizers include the following.

琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮
合物、 1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,2,2,6,6−ペン
タメチル−４−ピペリジノールトリデシルアルコール縮
合物 ２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−４−ピペリジル）、 テトラキス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、 ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジル）
セバケート、 １−〔２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル〕−４−
〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、等が挙げられる。Dimethyl succinate-1- (2-hydroxyethyl) -4
-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol tridecyl Alcohol condensate 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n butyl malonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), tetrakis (1 , 2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)
Sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4-
[3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, and the like.

本発明の効果を著しく損なわない範囲ならば、通常ポリ
プロピレン系樹脂に添加される酸化防止剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、核剤、有機・無機顔料等を添加
してもよい。As long as the effect of the present invention is not significantly impaired, an antioxidant, a heat stabilizer, which is usually added to polypropylene resins,
An ultraviolet absorber, a flame retardant, a nucleating agent, an organic / inorganic pigment, etc. may be added.

本発明の組成物の製造は、常法に従って行うことができ
る。結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体のパ
ウダー又はペレットに、熱可塑性エラストマーや無機充
填剤、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫
黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、等を配
合し、ヘンシェルミキサー等でブレンドする。これを一
軸押出機又は二軸押出機で溶融混練して、本発明の組成
物を得ることができる。又、一軸押出機の代わりにロー
ルやバンバリーミキサーを用いて溶融混練してもよい。The composition of the present invention can be produced according to a conventional method. Powder or pellets of crystalline ethylene-propylene block copolymer, blended with a thermoplastic elastomer and an inorganic filler, and a hindered phenolic antioxidant, an organic sulfur antioxidant, a hindered amine light stabilizer, and the like, Blend with a Henschel mixer. This can be melt-kneaded with a single-screw extruder or a twin-screw extruder to obtain the composition of the present invention. Further, instead of the uniaxial extruder, a roll or a Banbury mixer may be used for melt kneading.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により、本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

本実施例で用いたヒンダードフェノール系酸化防止剤等
の略号は次の通りである。Abbreviations for hindered phenolic antioxidants and the like used in this example are as follows.

（１）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-1・・・・ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕 AO-2・・・・オクタデシル−３−（3,5−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート AO-3・・・・2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール （２）有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1・・・ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネー
ト SAO-2・・・ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネ
ート （３）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 HALS-1・・・琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン重縮合物 HALS-2・・・1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸−1,
2,2,6,6−ペンタメチル−４−ピペリジノールトリデシ
ルアルコール縮合物 HALS-3・・・ビス（1,2,2,6,6−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート （４）その他のヒンダードアミン系光安定剤 HALS-4・・・ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート HALS−５・・・４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン HALS-6・・・テトラキス（2,2,6,6−テトラメチル−
４−ピペリジル）−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシ
レート 実施例１ （１）結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体 （PP-1） （ａ）エチレン含量7.5重量％ （ｂ）MFR20g/10分 ・・・・67重量％ （２）エチレン−プロピレン共重合体ゴム （EPR-1） （ａ）エチレン含量75重量％ （ｂ）ムーニー粘度（ML₁₊₄100℃）20 ・・・・25重量％ （３）タルク（平均粒子径2.5μｍ） ・・・・・８重量％ （４）上記（１）、（２）、及び（３）の合計量100重
量部に対し、 ヒンダードフェノール系酸化防止剤 AO-1 ・・・・0.3重量部 有機硫黄系酸化防止剤 SAO-1 ・・・0.03重量部 ヒンダードアミン系光安定剤 HALS-1 ・・・・0.4重量部 カーボンブラック（顔料） ・・0.1重量部 ステアリン酸マグネシウム ・・0.2重量部 を配合し、ヘンシェルミキサーで混合後、230℃に設定
された二軸押出機で溶融混練・ペレット化して、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を得た。(1) Hindered phenolic antioxidant AO-1 ... Pentaerythrityl-tetrakis [3-
(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] AO-2 ... Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate AO-3.・ ・ ・ 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenol (2) Organic sulfur antioxidant SAO-1 ・ ・ ・ Dilauryl-3,3'-thiodipropionate SAO-2 ・ ・ ・ Di Stearyl-3,3'-thiodipropionate (3) Hindered amine light stabilizer having no NH bond HALS-1 ... Dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2 succinate , 2,6,6-Tetramethylpiperidine polycondensate HALS-2 ・ ・ ・ 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid-1,
2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinol tridecyl alcohol condensate HALS-3 ・ ・ ・ Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl) sebacate (4) Other hindered amine light stabilizers HALS-4 ・ ・ ・ bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate HALS-5 ・ ・ ・ 4-benzoyloxy-2, 2,6,6-Tetramethylpiperidine HALS-6 ・ ・ ・ Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate Example 1 (1) Crystalline ethylene-propylene block copolymer (PP-1) (a) Ethylene content 7.5% by weight (b) MFR 20 g / 10 minutes ・ ・ ・ ・ 67% by weight (2) Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR-1) (a) Ethylene content 75% by weight (b) Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ° C) 20 ・ ・ ・ ・25% by weight (3) Talc (average particle diameter 2.5 μm) 8% by weight (4) Hindered phenol based on 100 parts by weight of the total amount of (1), (2) and (3) above -Based antioxidant AO-1 ・ ・ ・ ・ 0.3 parts by weight Organic sulfur-based antioxidant SAO-1 ・ ・ ・ 0.03 parts by weight Hindered amine light stabilizer HALS-1 ・ ・ ・ ・ 0.4 parts by weight Carbon black (pigment) ・・ 0.1 parts by weight Magnesium stearate ・ ・ 0.2 parts by weight are mixed and mixed with a Henschel mixer, then 230 ℃ And melt-kneaded and pelletized at set twin screw extruder, to obtain a polypropylene resin composition.

このポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形して、物性
測定用テストピース、及び50mm×90mm×2mmの平板状テ
ストピースを得た。This polypropylene resin composition was injection-molded to obtain a test piece for measuring physical properties and a flat test piece of 50 mm × 90 mm × 2 mm.

平板状テストピースを1,1,1−トリクロロエタンの飽和
蒸気中に30秒間曝して、表面を洗浄した。次いで90℃に
設定されたオーブン中に10分間入れて乾燥した。The flat test piece was exposed to a saturated vapor of 1,1,1-trichloroethane for 30 seconds to clean the surface. It was then placed in an oven set at 90 ° C for 10 minutes to dry.

次にプラズマ処理を行った。プラズマ処理の条件は以下
の通りとした。Next, plasma treatment was performed. The conditions of plasma treatment were as follows.

・真空度 1.0Torr ・マイクロ波出力 0.005kw ・処理時間 0.3秒 ・ガス流量 600cc/分 ・処理ガス 空気 プラズマ処理後、２液型ウレタン系上塗り用塗料を、膜
厚みが40μｍとなるように塗装した。これを、120℃で3
0分乾燥し、次いで室温で48時間放置して塗装品を得
た。・ Vacuum degree 1.0Torr ・ Microwave output 0.005kw ・ Treatment time 0.3sec ・ Gas flow rate 600cc / min ・ Treatment gas Air After plasma treatment, 2-component urethane topcoat paint was applied to a film thickness of 40μm . This is 3 at 120 ℃
It was dried for 0 minutes and then left at room temperature for 48 hours to obtain a coated article.

この塗装品について、次のようにして塗装性を評価し
た。先ず、このテストピースの塗膜に、カッターナイフ
で基板目状に切込みを入れ、100個の区画に分けた。こ
の区画は１区画が1mm四方である。この上からセロテー
プ を貼り付け、このセロテープ を剥離した時に塗装
の剥げた区画を勘定した。The paintability of this coated product was evaluated as follows.
It was First of all, apply a cutter knife to the coating of this test piece.
Then, a notch was made in the form of a board and divided into 100 sections. This
Each section is 1 mm square. Serote from above
The Paste this cellophane Paint when peeled off
The stripped parcels were counted.

塗装性については、塗装の剥離した区画がない場合を
○、区画100コマの内１〜10コマが剥離する場合を△、1
1コマ以上剥離する場合を×と評価した。Regarding paintability, ○ when there is no section where the paint is peeled off, △, 1 when 1 to 10 of 100 sections are peeled off
The case of peeling more than one frame was evaluated as x.

更に、このテストピースでプラズマ処理のみしたものを
用いて、耐候性を評価した。耐候性の評価は、サンシャ
インウェザオメーターを用い、ブロックパネル温度83℃
の条件で、50倍拡大でクラックが確認できるまでの時間
を測定することにより行った。Furthermore, the weather resistance was evaluated using the test piece that had been only plasma-treated. The weather resistance was evaluated using a sunshine weatherometer, and the block panel temperature was 83 ° C.
Under the conditions described above, the time required for cracks to be confirmed at 50 times magnification was measured.

物性測定は、物性測定用テストピースを用い、曲げ弾性
率及びIzod衝撃強度を測定した。曲げ弾性率はASTM D-7
90（測定温度23℃）に従い、Izod衝撃強度はASTM D-258
（測定温度−30℃）に従って測定した。For the measurement of physical properties, a flexural modulus and Izod impact strength were measured using a test piece for measuring physical properties. Flexural modulus is ASTM D-7
According to 90 (measurement temperature 23 ℃), Izod impact strength is ASTM D-258
It measured according to (measurement temperature -30 degreeC).

塗装性及び物性測定の結果を表１に示す。Table 1 shows the results of coating properties and physical property measurements.

実施例２ ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-2を用いた他は実施
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。Example 2 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that HALS-2 was used as the hindered amine light stabilizer, and molded into a test piece.
The paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
The results are shown in Table 1.

実施例３ ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-3を用いた他は実施
例１と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。結果を表１に示す。但
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。
結果を表１に示す。Example 3 A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that HALS-3 was used as the hindered amine light stabilizer, and molded into a test piece.
The paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured.
The results are shown in Table 1.

実施例４ ヒンダードフェノール系酸化防止剤として、AO-1を0.2
重量部、AO-2を0.1重量部、AO-3を0.1重量部用いた。有
機硫黄系酸化防止剤として、SAO-2を0.05重量部用い
た。更に、ヒンダードアミン系光安定剤に、HALS-1を0.
35重量部用いた。そして、組成物を調製、テストピース
への成形、及び塗装性、耐候性の評価は実施例１と同様
に行った。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行
わなかった。結果を表１に示す。Example 4 As a hindered phenolic antioxidant, AO-1 was added to 0.2
By weight, 0.1 part by weight of AO-2 and 0.1 part by weight of AO-3 were used. SAO-2 was used in an amount of 0.05 part by weight as the organic sulfur antioxidant. Furthermore, HALS-1 is added to the hindered amine-based light stabilizer.
35 parts by weight was used. Then, the composition was prepared, molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated in the same manner as in Example 1. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.

実施例５ 有機硫黄系酸化防止剤の添加量を0.03重量部に減らし、
ヒンダードアミン系光安定剤にHALS-2を用いた他は実施
例４と同様に組成物を調製し、テストピースに成形し、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。Example 5 The amount of organic sulfur-based antioxidant added was reduced to 0.03 parts by weight,
A composition was prepared in the same manner as in Example 4 except that HALS-2 was used as the hindered amine light stabilizer, and molded into a test piece.
The paintability and weather resistance were evaluated. However, flexural modulus and Izod
The impact strength was not measured. The results are shown in Table 1.

実施例６ 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体に、PP-1
に替えて、エチレン含量7.5重量％、MFR30g/10分のPP-2
を65重量％用いた。又、熱可塑性エラストマーに、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体ゴムの水素添加物
（SEBS）（シェル化学製 クレイトンG1657）を用い
た。そしてタルクの添加量を７重量部に減らし，繊維状
MOSを３重量％用いた。繊維状MOSには、平均繊維径0.3
μｍ、平均繊維長25μｍのものを用いた。この他は、実
施例５と同様に組成物を調製し、テストピースに成形
し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度を測定し、塗装性及び耐
候性を評価した。結果を表１に示す。Example 6 A crystalline ethylene-propylene block copolymer was added with PP-1.
PP-2 with ethylene content 7.5% by weight, MFR 30g / 10min
Was used in an amount of 65% by weight. As the thermoplastic elastomer, a hydrogenated product of styrene-butadiene block copolymer rubber (SEBS) (Clayton G1657 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was used. And the amount of talc added was reduced to 7 parts by weight,
3% by weight of MOS was used. For fibrous MOS, the average fiber diameter is 0.3
μm and average fiber length 25 μm were used. Otherwise, a composition was prepared in the same manner as in Example 5, molded into a test piece, the flexural modulus and Izod impact strength were measured, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.

比較例１ ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった他
は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。Comparative Example 1 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that the hindered phenolic antioxidant was not added, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
Shown in.

比較例２ 有機硫黄系酸化防止剤を添加しなかった他は実施例１と
同様に組成物の調製、テストピースへの成形し、塗装性
及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強
度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。Comparative Example 2 The composition was prepared, molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the organic sulfur-based antioxidant was not added. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.

比較例３ 有機硫黄系酸化防止剤の添加量を0.55重量部に増やした
他は実施例１と同様に組成物の調製、テストピースへの
成形し、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性
率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に
示す。Comparative Example 3 Preparation of a composition, molding into a test piece, and coating property and weather resistance were evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the organic sulfur-based antioxidant was increased to 0.55 parts by weight. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.

比較例４ ヒンダードアミン系光安定剤を添加しなかった以外は、
実施例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成
形を行い、塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾
性率やIzod衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１
に示す。Comparative Example 4 Except that the hindered amine light stabilizer was not added,
In the same manner as in Example 1, the composition was prepared and molded into a test piece, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.
Shown in.

比較例５ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−４を用いた以外は、実施例１と同様に、組
成物の調製、テストピースへの成形を行い、塗装性及び
耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の
測定は行わなかった。結果を表１に示す。Comparative Example 5 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that HALS-4 having an N—H bond in the molecule was used as the hindered amine light stabilizer, and the coatability was obtained. And the weather resistance was evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.

比較例６ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−５を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。Comparative Example 6 A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 4 except that 0.3 part by weight of HALS-5 having an NH bond in the molecule was used as a hindered amine light stabilizer. ,
The paintability and weather resistance were evaluated. However, flexural modulus and Izod
The impact strength was not measured. The results are shown in Table 1.

比較例７ ヒンダードアミン系光安定剤に、分子内にＮ−Ｈ結合を
有するHALS−６を0.3重量部用いた以外は、実施例４と
同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を行い、
塗装性及び耐候性を評価した。但し、曲げ弾性率やIzod
衝撃強度の測定は行わなかった。結果を表１に示す。Comparative Example 7 A composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 4 except that 0.3 part by weight of HALS-6 having an NH bond in the molecule was used as a hindered amine light stabilizer. ,
The paintability and weather resistance were evaluated. However, flexural modulus and Izod
The impact strength was not measured. The results are shown in Table 1.

比較例８ ヒンダードアミン系光安定剤の添加量を1.1重量部に増
やした以外は、実施例１と同様に、組成物の調製、テス
トピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価し
た。但し、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定は行わなか
った。結果を表１に示す。Comparative Example 8 The composition was prepared and molded into a test piece in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hindered amine light stabilizer added was increased to 1.1 parts by weight, and the paintability and weather resistance were evaluated. However, the flexural modulus and Izod impact strength were not measured. The results are shown in Table 1.

比較例９ 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体としてPP
-1を83重量％、熱可塑性エラストマーとしてEPR-1を９
重量％用いた他は、実施例１と同様に、組成物の調製、
テストピースへの成形を行い、塗装性及び耐候性を評価
した。結果を第１に示す。Comparative Example 9 PP as a crystalline ethylene-propylene block copolymer
-1 is 83% by weight, and EPR-1 is 9 as a thermoplastic elastomer.
Preparation of the composition as in Example 1, except that wt% was used,
The test piece was molded, and the paintability and weather resistance were evaluated. The results are shown first.

比較例10 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体としてPP
-1を75重量％用い、タルクを添加しなかった他は、実施
例１と同様に、組成物の調製、テストピースへの成形を
行い、曲げ弾性率やIzod衝撃強度の測定をし、塗装性及
び耐候性を評価した。結果を表１に示す。Comparative Example 10 PP as a crystalline ethylene-propylene block copolymer
In the same manner as in Example 1 except that 75% by weight of -1 was used and no talc was added, the composition was prepared and molded into a test piece, the flexural modulus and the Izod impact strength were measured, and the coating was performed. And the weather resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.

これらの実施例、及び比較例から、次のことが判った。 From these examples and comparative examples, the following was found.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化
防止剤、或いはヒンダードアミン系光安定剤の何れかを
欠く組成物は、耐候性に劣る。A composition lacking any of a hindered phenol antioxidant, an organic sulfur antioxidant, or a hindered amine light stabilizer has poor weather resistance.

ヒンダードアミン系光安定剤がＮ−Ｈ結合を含むもの
である場合は、組成物は塗装性に劣り、プラズマ処理後
であっても塗装の密着性が悪い。When the hindered amine-based light stabilizer contains an N—H bond, the composition is inferior in coatability and the adhesion of the coat is poor even after plasma treatment.

ヒンダードフェノール系酸化防止剤、有機硫黄系酸化
防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤を全て含む組成物
であっても、これらの割合が本願の規定の範囲外である
場合は、耐候性や塗装性に難点がある。Even in the case of a composition containing all of hindered phenolic antioxidants, organic sulfur antioxidants, and hindered amine light stabilizers, if their ratio is out of the range of the present application, weather resistance and paintability There is a drawback.

〔本発明の作用・効果〕 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、酸化防止剤と
して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とともに有機
硫黄系酸化防止剤を用いている。そして、光安定剤に、
Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミンを用いている。
このため、本発明の組成物においては、表面にヒンダー
ドアミン系光安定剤等がブリードアウトすることが殆ど
ない。又、譬えヒンダードアミン系光安定剤等がブリー
ドアウトしても、プラズマ処理が有効に行われる。この
ため、プラズマ処理により塗装性が大幅に改善できる。[Operations and Effects of the Present Invention] The polypropylene resin composition of the present invention uses an organic sulfur antioxidant as an antioxidant together with a hindered phenol antioxidant. And for the light stabilizer,
A hindered amine having no NH bond is used.
Therefore, in the composition of the present invention, the hindered amine light stabilizer or the like hardly bleeds out on the surface. In addition, even if the hindered amine light stabilizer and the like bleed out, the plasma treatment is effectively performed. Therefore, the plasma treatment can significantly improve the paintability.

従って、本発明の組成物は、近年バンパー素材に要求さ
れている耐候性と塗装性の両立の要請を充分に満たしう
るものである。Therefore, the composition of the present invention can sufficiently satisfy the requirements for compatibility between weather resistance and paintability, which have been recently required for bumper materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体 ・・・・45〜80重量％ 実質的に主鎖が飽和の熱可塑性エラストマー ・・・・15〜30重量％ 無機充填剤 ・・・・・５〜25重量％ からなる組成物100重量部に、更に、 （ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤 ・・・0.03〜1.0重量部 （ｂ）有機硫黄系酸化防止剤 ・・・0.01〜0.5重量部 （ｃ）Ｎ−Ｈ結合を有しないヒンダードアミン系光安定
剤 ・・・0.05〜1.0重量部 を添加してなるポリプロピレン系樹脂組成物。1. A crystalline ethylene-propylene block copolymer: 45 to 80% by weight Thermoplastic elastomer substantially saturated in the main chain: 15 to 30% by weight: Inorganic filler: ... -In addition to 100 parts by weight of the composition consisting of 5 to 25% by weight, (a) hindered phenol antioxidant ... 0.03 to 1.0 parts by weight (b) organic sulfur antioxidant ... 0.01 to 0.5 Part by weight (c) Hindered amine light stabilizer having no NH bond: A polypropylene resin composition containing 0.05 to 1.0 part by weight.