JPH0725709B2 - 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料 - Google Patents

新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料

Info

Publication number
JPH0725709B2
JPH0725709B2 JP12552090A JP12552090A JPH0725709B2 JP H0725709 B2 JPH0725709 B2 JP H0725709B2 JP 12552090 A JP12552090 A JP 12552090A JP 12552090 A JP12552090 A JP 12552090A JP H0725709 B2 JPH0725709 B2 JP H0725709B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
trimethylcyclohexan
optically active
synthesis
trimethylcyclohexane
cis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP12552090A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0421642A (ja
Inventor
達也 大本
明美 島田
健 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takasago International Corp
Original Assignee
Takasago International Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takasago International Corp filed Critical Takasago International Corp
Priority to JP12552090A priority Critical patent/JPH0725709B2/ja
Priority to EP19900310935 priority patent/EP0456932B1/en
Priority to DE1990616196 priority patent/DE69016196T2/de
Priority to ES90310935T priority patent/ES2070284T3/es
Publication of JPH0421642A publication Critical patent/JPH0421642A/ja
Priority to US07/879,738 priority patent/US5250512A/en
Publication of JPH0725709B2 publication Critical patent/JPH0725709B2/ja
Priority to US09/111,180 priority patent/USRE37159E1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/13Monohydroxylic alcohols containing saturated rings
    • C07C31/133Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic
    • C07C31/135Monohydroxylic alcohols containing saturated rings monocyclic with a five or six-membered rings; Naphthenic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/298Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with manganese derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/62Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/105Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings
    • C07C47/11Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing rings monocyclic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/28Saturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/32Saturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings with a six-membered ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07BGENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07Optical isomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は香粧品等に付香に用いられる新規な化合物及び
該化合物を有効成分とする香料に関する。
〔従来の技術〕
天然の化合物にはそれ自身不斉な構造を有する事に帰因
する種々の特性を示すものが見られるが、一般に不斉な
構造を有する生理活性物質のうち人間にとって有用なも
のは特定の対掌体である場合が多く、例えば医薬、農
薬、フェロモン、食品添加物の分野では特にその傾向が
あり、ラセミ混合物になる事によって効果が著しく減少
したり、マイナスの作用がでる事も知られている。香料
分野においても例外ではなく、例えばハッカの匂いには
l−メントール、ヒメウイキョウの匂いにはd−カルボ
ン、グレープフルーツの匂いにはd−ヌートカトンなど
が有用であり、これらはいずれも他の光学対掌体と匂い
が異なるかあるいは匂いが強いものである。このような
現象の最近の例とてはα−ヨノン、ヒドロキシシトロネ
ラール、ローズオキサイドなどをあげる事ができる。
(化学総説14(1976)〔味と匂いの化学〕第6章参
照)。
それ故、光学的に活性な香料成分を開発する事は新規香
料の開発と同様に、新しい匂いあるいは有効な光学対掌
体の開発につながる有意義なことである。
ところで3−〔2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1
−イル〕プロパノール誘導体に関して、木様、アンバー
様の香気を有する公知化合物として、アルキル基がエチ
ル基である1−(2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル)ペンタン−3−オール(***国特許出願公開
第2455761号明細書)、プロピル基である1−(2,2,6−
トリメチルシクロヘキサン−1−イル)ヘキサン−3−
オール(特開昭62−70314号公報,特公平1−38438号公
報,特公昭59−18373号公報,特開昭61−191636号公
報,特公昭62−16935号公報)及びアルキル基がイソブ
チル基である5−メチル−1−〔2,2,6−トリメチルシ
クロヘキサン−1−イル〕ヘキサン−3−オール(ソ連
国特許第1082780号明細書)などが知られている。
特公平1−38438号公報には、上記1−(2,2,6−トリメ
チルシクロヘキサン−1−イル〕ヘキサン−3−オール
について、例えばその80%以上のトランス体と20%を越
えないシス体から成る組成物について記載されている。
しかしながらこれらの化合物はいずれも分子内に不斉炭
素を有しているため(+)体と(−)体の2つの鏡像異
性体の存在が予想されるが上述の公報記載のものはいず
れもラセミ混合物であり、これらの光学異性体を個々に
合成したという報告及びこれら光学異性体についての性
質に関する報告は未だ存しない。
〔発明が解決すようとする課題〕
近年、各種香粧品及び保健衛生材料類の多様化に伴い、
香粧品及び保健衛生材料用香料において従来にない新し
い需要が高まり、拡散性が強く、独特な香質で、し好性
が高く、保留性が強く、かつ安定性が良く、安全性が高
い香料物質の開発が要求されており、特にこれらの要求
を満足するアンバー香を有する香料素材は不足してい
た。
従って、本発明の目的は上記需要を満足するアンバー香
を付与することのできる光学活性体及び該光学活性体を
有効成分とする香料を提供する事にある。
〔課題を解決するための手段〕
このような実情において本発明者らは鋭意研究を行った
結果、3−〔2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−
イル〕プロパノール誘導体の光学活性体の合成に成功
し、この6(S)−体が拡散性の非常に強い鋭いアンバ
ー香を有し、しかもカビ臭さを若干伴なう木様香気が無
いため有用な香料となり得ることを見いだし本発明を完
成した。
本発明は次の一般式(1)で表わされる光学的に活性な
3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕プロパノール誘導体並びに該誘導体を有効成
分とする香料である。
(式中、R1は低級アルキル基を示す。) 本発明に用いる光学活性3−〔6(S)−2,2,6−トリ
メチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体
(1)のR1は低級アルキル基を示すが、詳しくは、メチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基又はイソブチル基等を示す。
本発明に用いる光学活性3−〔6(S)−2,2,6−トリ
メチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体
(1)は例えば次に示す方法により合成される。
(式中、Xはハロゲンを示し、R1は前記と同じ意義を有
する。) すなわち、光学活性3−〔6(S)−2,2,6−トリメチ
ルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体
(1)は、式(2)で示される光学活性3−〔6(S)
−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロ
パナールとR1MgXで表わされるアルキルマグネシウムハ
ライドと反応させることにより容易に合成できる。
ここで、原料となる新規化合物3−〔6(S)−2,2,6
−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパナール
(2)は以下のように合成することができる。
(式中、R2は水素原子又はメチル基を示し、Acはアセチ
ル基を示し、Etはエチル基を示し、波線はトランス位及
び/又はシス位を示す。) すなわち中間体である光学的に活性な1−〔6(S)−
2,2,6−トリメチルシクロヘキサン〕ガルバルデヒド
(5)の合成に関しては、光学活性なシトロネラールを
原料として用いる方法(特開昭63−44544号公報)が知
られているが、香料であり、又ボウフラの幼若フエロモ
ンの原料としても工業的に多量に使用されている光学活
性なl−メトキシシトロネラール(3)を原料として用
い、無水酢酸と反応させエノールアセタート(4)と
し、化合物(4)を精製する事なくリン酸触媒で環化反
応させる事により容易に高収率で化合物(5)を合成す
る事ができる。
次に例えばモダンシンセティックリアクション(Herber
t O.House edited by W.A.BENJAMIN,INC.Menlo Park,Ca
lifornia 1972)690ページに示されているWittig反応を
応用して、化合物(5)とホスフォノ酢酸トリエチルエ
ステル(6)と反応させる事により光学活性な3−〔6
(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕アクリル酸エチル(7)を合成する事ができる。化
合物(7)を水素化ホウ素ナトリウム又は水素化ガス
(2−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウムを用
いて還元し光学活性な3−〔6(S)−2,2,6−トリメ
チルシクロヘキサン−1−イル〕−2−プロペン−1−
オール(8)を合成し、化合物(8)を二酸化マンガン
で酸化して光学活性な3−〔6(S)−2,2,6−トリメ
チルシクロヘキサン−1−イル〕−2−プロパン−1−
アール(9)を合成する事ができる。さらに化合物
(9)をパラジウムカーボンを接触として水素添加する
事により光学活性な3−〔6(S)−2,2,6−トリメチ
ルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール(2)を合
成する事ができる。
以上、6(S)−体について述べたが、6(R)−体に
ついてもd−メトキシシトロネラールを原料として同様
な方法により得る事ができる。
このようにして得られた3−〔2,2,6−トリメチルシク
ロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体の光学対掌
体間の香気質は驚くべき事に全く異なることがわかっ
た。
つまり6(S)−体は化合物(1)のR1の違いにより香
気強度、質に若干の違いがあるものの共通して拡散性が
非常に強く鋭いアンバー香を有している。
これに対して6(R)−体は基本的にアンバー香気を有
しておらず香気が弱く、少しカビ臭さをともなった木様
香気を有している。またラセミ体も6(S)−体の香気
質とは著しく異なり、香気強度もはるかに弱く、鋭さに
欠けたウッディーアンバー香気を有している。
さらに化合物(1)のR1の各種について、6(S)−体
は6(R)−体及びラセミ体とはあたかも全く別の化合
物のごとく香料組成物のトップノートを鋭くもちあげ、
より新鮮で、し好性の高い香気付与効果に優れており、
又保香性も著しく強く、且つ石鹸等の基材臭や、漂白剤
臭又はオゾン臭等のマスキング力もはるかに強い、非常
に有用な香料素材であることを見いだし本発明を完成し
た。
かくして本発明の化合物3−〔6(S)−2,2,6−トリ
メチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体
は含有してなる拡散性及び保香性の強い新鮮な、し好性
の高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、ま
た香気成分として含有する香粧品類、保健衛生材料、医
薬品などを提供する事ができる。すなわち、シャンプ
ー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤートニック、ヘヤ
ークリーム類、ポマードその他毛髪用化粧料基剤、白
粉、口紅、その他の化粧料基材や化粧料洗剤、石鹸、皿
洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗剤類、
防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニチアケアー、消毒
剤、殺虫剤、漂白剤、その他の各種保健衛生用洗剤類、
歯磨、マウスウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品
の服用を容易にするための賦香剤等に、そのユニークな
香気を付与できる適当量を配合して商品価値を高めるこ
とができる。
本発明のプロパノール誘導体は、製品に応用する香料組
成物に0.0001〜50重量%使用することができ、好ましく
は0.001〜20重量%使用することができる。
〔実施例〕
以下、中間体及び目的化合物の合成例及び実施例により
本発明を更に詳細に説明する。
合成例1 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン〕
カルバルデヒド(5)の合成: コンデンサー、温度計、滴下ロート及び撹はん装置をつ
けた5の4口フラスコに窒素気流下、無水酢酸871g、
酢酸ナトリウム27g、トリエチルアミン706gを入れ、か
きまぜなから加熱し75℃とし、この溶液にl−メトキシ
シトロネラール(市販品:高砂香料工業社製:〔α〕D
25=−10.42゜、光学純度=98%ee)1kgを1時間で滴下
した。
滴下後反応液を6時間還流(101〜117℃)させたのち5
℃まで冷却し、水500g、トルエン500gを加え水洗分液
し、さらに水500gを加え水洗分液を2度行い、エノール
アセタート(4)のトルエン液1690を得た。この溶液の
ガスクロマトグラフィー(機種:HEWLETT PACKARD 5890,
カラム:Carbowax 20M(HP)0.2mm ID×25m)は化合物
(4)のシス体29.5%,トランス体62.7%,ジアセター
ト(10)5.3%の組成であった。
スペクトルデーター:MASS(CI) (4)−トランス体:229(M+1,1),197(70),155(4
2),137(100),95(12),72(41) (4)−シス体:229(M+1,3),197(100),155(8
8),137(98),95(24),73(82) (10):289(M+1,0.2),197(85),155(75),137(1
00),103(19),73(33) 次にコンデンサー、温度計、水抜き装置及び撹はん装置
をつけた5の4口フラスコに、得られた化合物(4)
のトルエン液1690g、85%リン酸620g、トルエン500gを
加え、窒素気流下、かきまぜながら加熱し3時間還流
(還流温度71〜107℃)させた(生成するメタノールを
トルエンとともに少しずつ系外に除き還流温度を調整し
た)。
反応液を5℃まで冷却し、冷水2000mlにて処理し水洗分
液を行い、さらに水2000ml、5%ソーダ灰水溶液2000ml
及び飽和食塩水2000mlにておのおの一回ずつ水洗分液し
た後、トルエンを減圧下留去し、濃縮油872gを得た。得
られた濃縮油を1mヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行
い、光学活性1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシク
ロヘキサン〕カルバルデヒド(5)425g〔沸点=80〜81
℃/8mmHg〕,〔α〕D 25=−0.47゜,ガスクロマトグラ
フィーでの純度:(5)−トランス体=90%,(5)−
シス体=10%〕を得た。
合成例2 3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕アクリル酸エチル(7)の合成: 窒素気流下、コンデンサー、温度計、滴下ロート及び撹
はん装置をつけた10の4口フラスコに水素化ナトリウ
ムディスパージョン1000g(純度60%)とテトラヒドロ
フラン3,400mlをいれ、室温にてホスフォノ酢酸トリエ
チルエステル(6)565gを1時間で滴下し、さらに水素
ガスを発生が見られなくなるまで1時間かきまぜた。
次に上記合成した化合物(5)424gを室温にて1時間で
滴下しその後3時間室温でかきまぜ反応を終了した。反
応液に水1kgを加え水洗分液したのち、常法にて処理し
濃縮油526gを得た。
この濃縮油を30cmのヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を
行い光学活性3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシク
ロヘキサン−1−イル〕アクリル酸エチル(7)465g
〔沸点=108〜109℃/0.95mmHg,〔α〕D 25=+21,41゜,
ガスクロマトグラフィーでの純度:99.5%(シス及びト
ランス体は分離しない。)〕を得た。
化合物(7)のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.75(3H,d,J=4.3Hz),0.8
2(3H,s),0.88(3H,s),1.29(3H,t,J=7.1HZ),0.89
〜1.8(8H),4.18(2H,q,J=7.1Hz),5.76(1H,d,J=1
5.5Hz),6.73(1H,q,J=15.5Hz,J=10.1Hz) MS m/e:224(m+,18),209(7),179(25),168(9),
150(37),136(100),125(23),109(50),95(75),
81(64),69(70),55(35),41(16),29(11) IR νmax(cm-1):2925,1720,1650,1365,1150〜1180 合成例3 3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−2−プロペン−1−オール(8)の合成: コンデンサー、温度計、滴下ロート及び撹はん装置をつ
けた5の4口フラスコに窒素気流下、水素化ビス(2
−メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウムの70%ト
ルエン溶液633g及びトルエン2100mlを入れ、撹はん下、
上記の合成した化合物(7)460gを室温で2時間かけて
滴下し、さらに同温度で1時間かきまぜ反応を終了し
た。
常法で処理して得られた濃縮油390gを30cmのヘリパック
充填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性3−〔6(S)−
2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕−2−
プロペン−1−オール(8)322g〔沸点=95〜96℃/0.9
5mmHg,〔α〕D 25=+23.33゜,ガスクロマトグラフィー
での純度:(8)−トランス体95%,(8)−シス体5
%〕を得た。
(8)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.76(3H,d,J=6.3Hz),0.8
2(6H,s),0.87〜1.49(8H),1.69(1H,multi),4.11
(2H,q,Jgem=1.3Hz,Jvic=5.9Hz),5.39(1H,m),5.57
(1H,m) MS m/e:182(M+,2),164(4),149(18),138(12),1
24(39),109(52),95(70),81(63),69(100),55
(57),41(22),28(6) IR νmax(cm-1):3325,2920,1365,970(8)−シス体
のスペクトルデータ MS m/e:182(M+,3),164(7),149(18),138(11),1
24(48),109(74),95(78),81(50),69(100),55
(46),41(24),32(9.6) 合成例4 3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−2−プロペン−1−アール(9)の合成: 温度計、撹はん装置をつけた2の4口フラスコに活性
二酸化マンガン4,300gノルマルオクタン10及び上記の
合成した化合物(8)320gを入れ、40〜45℃にて12時間
かきまぜ反応を終了した。反応液をろ過した後濃縮し
て、得られた濃縮油326gを30cmヘリパック蒸留器で精密
蒸留し、光学活性3−〔6(S)−2,2,6−トリメチル
シクロヘキサン−1−イル〕−2−プロペン−1−アー
ル(9)277g〔沸点=90〜91℃/0.9mmHg,〔α〕D 25=+
33,44゜,ガスクロマトグラフィーでの純度:(9)−
トランス体95.5%、(9)−シス体4.5%〕を得た。
(9)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.76(3H,d,J=2.4Hz),0.9
1(3H,s),0.84(3H,s),1.22〜1.71(8H),6.08(1H,
q,J=15.5Hz,J=8Hz),6.61(1H,q,J=15.5Hz,J=10.1H
z),9.52(1H,d,J=8Hz) MS m/e:180(M+,13),165(11),147(6),137(43),
123(31),109(41),95(100),81(72),69(35),55
(30),41(24) IR νmax(cm-1):2920,2860,2840,1680,1460,1370,112
0,1100 (9)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:180(M+,11),165(11),147(4),137(43),
123(33),109(31),95(100),81(51),69(26),55
(26),41(20) 合成例5 3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕プロパノール(2)の合成: 上記の合成した化合物(9)276gをエタノール7に加
え、5%パラジウム炭素14gを触媒として室温にて常圧
水添を行った。反応後触媒をろ過したのち得られた濃縮
油290gを30cmヘリパック充填蒸留器で精密蒸留し光学活
性3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン
−1−イル〕プロパナール(2)242g〔沸点=93〜94℃
/1.1mmHz,〔α〕D 25=+11.88゜,ガスクロマトグラフ
ィーでの純度:(2)−トランス体95.7%,(2)−シ
ス体=4.3%〕を得た。
(2)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.80(3H,d,J=4.3Hz),0.9
0(6H),0.92〜1.78(8H),2.27〜2.53(4H),9.74(1
H,t,J=1.92Hz) MS m/e:182(M+,8),167(12),149(16),138(17),1
23(13),109(35),95(17),82(70),69(100),55
(48),41(20) IR νmax(cm-1):2920,2890,2840,1720,1460,1390,138
0 (2)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:182(M+,4),167(7),149(16),138(52),1
23(68),109(41),95(76),82(98),69(100),55
(52),41(18),29(41),18(9) 合成例6 3−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕プロパナール(11)の合成: 原料をl−メトキシシトロネラールの代わりにd−メト
キシシトロネラール(市販品:高砂香料工業社製:
〔α〕D 25=+10.42゜,光学純度=98%ee)とした以外
は合成例1,2,3,4及び5に準じて反応を行ない、光学活
性3−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン
−1−イル〕プロパナール(11)240g(沸点=93〜94℃
/1.1mmHg,〔α〕D 25=−11.87゜,ガスクロマトグラフ
ィーでの純度:(11)−トランス体95.6%,(11)−シ
ス体4.4%〕を得た。
実施例7 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ブタン−3−オール(12)の合成: コンデンサー、温度計、滴下ロート、ふきこみ管及び撹
はん装置をつけた300mlの4口フラスコに、窒素気流
下、マグネシウム粉末5.0g、ヨウ素0.001g、ヨウ化メチ
ル0.5g及びテトラヒドロフラン10mlを入れ、グリニヤ反
応がスタートしたことを確認(泡だち発生)したのち、
テトラヒドロフラン100mlを加え40〜45℃にて塩化メチ
ルガスをマグネシウム粉末が消失するまで撹はんしなが
ら4時間ふきこみメチルマグネシウムクロライドのテト
ラヒドロフラン溶液を調製した。この溶液に上記の合成
した3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサ
ン−1−イル〕プロパナール(2)15gのテトラヒドロ
フラン15ml溶液を5℃にて2時間かけて滴下し、さらに
4時間同温度でかきまぜ反応を完結させた。反応液を常
法にて処理し、得られた濃縮器17gを20cmヘリパック充
填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性1−〔6(S)−2,
2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕ブタン−
3−オール(12)13g〔沸点=93〜95℃/1mmHg,〔α〕D
25=+12.98゜,ガスクロマトグラフィで純度:(12)
−トランス体95.3%,(12)−シス体4.7%,元素分析
値:計算値(%)C:78.72,H:13.21,O=8.07,実測値
(%)C:78.71,H:13.22,O=8.07)を得た。
(12)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):3.75(1H,m),1.19(3H,d,J
=6.17),0.88(3H,d,J=6),0.89(3H,s),0.79(3H,
s),0.55(1H,m),1.6〜0.9(12H,m) MS m/e:198(M+,1),180(8),165(13),151(1),1
38(13),124(40),109(65),95(59),82(53),69
(100),55(49),45(27),29(1) IR νmax(cm-1):3348,1460,1375,1100 (12)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:198(0),180(4),165(24),138(20),123
(39),109(59),95(61),82(67),69(100),55(5
9),43(30),32(5) 合成例8 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ブタン−3−オール(13)の合成: 原料として3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロ
ヘキサン−1−イル〕プロパナールの代わりに3−〔6
(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕プロパナール10gを用いた以外は、合成例7に準じ
て反応を行い、光学活性1−〔6(R)−2,2,6−トリ
メチルシクロヘキサン−1−イル〕ブタン−3−オール
(13)9g(沸点=98〜95℃/1mmHg,〔α〕D 25=−12.96
゜,ガスクロマトグラフィーでの純度:(13)−トラン
ス体95.2%,(13)−シス体4.8%,元素分析値:計算
値(%)C:79.57,H:13.36,O:7.07,実測値(%)C:79.5
4,H:13.37,O:7.09)を得た。
合成例9 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ペンタン−3−オール(14)の合成: ヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチルを、塩化メチルガ
スの代わりに塩化エチルガスを用いてエチルマグネシウ
ムクロライドのテトラヒドロフラン溶液を調製した以外
は合成例7に準じて反応を行ない、得られた濃縮油17g
を20cmヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行ない、光学
活性1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサ
ン−1−イル〕ペンタン−3−オール(14)13g(沸点
=95〜97℃/1mmHg,〔α〕D 25=+13.08゜,ガスクロマ
トグラフィーでの純度:(14)−トランス体95.0%,
(14)−シス体5.0%,元素分析値:計算値(%)C:79.
18,H:13.29,O:7.53,実測値(%)C:79.12,H:13.32,O:7.
56)を得た。
(14)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.54(1H,m),0.79(3H,
s),0.89〜0.96(10H),1.00〜1.66(13H),3.48(1H,
m) MS m/e:194(M−18,16),179(17),165(4),151
(4),138(46),124(56),109(87),95(59),82
(56),69(100),55(41),41(13),31(3),82(5
6),69(100),55(41),41(13),31(3) IR νmax(cm-1):3340,2920,2865,2840,1460,1387,136
7 (14)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:194(M−18),179(55),165(4),151
(6),138(45),123(80),109(91),95(76),82
(7),69(100),55(41),41(12),31(4) 合成例10 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ペンタン−3−オール(15)の合成: ヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチルを、塩化メチルガ
スの代わりに塩化エチルガスを用いてエチルマグネシウ
ムクロライドのテトラヒドロフラン溶液を調製し、原料
として3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキ
サン−1−イル〕プロパナール15gの代わりに3−〔6
(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕プロパナール10gを用いた以外は、合成例7に準じ
て反応を行い、光学活性1−〔6(R)−2,2,6−トリ
メチルシクロヘキサン−1−イル〕ペンタン−3−オー
ル(15)9g(沸点=95〜97℃/1mmHg,〔α〕D 25=−13.0
8゜,ガスクロマトグラフィーでの純度:(15)−トラ
ンス体95.0%,(15)−シス体5.0%,元素分析値:計
算値(%)C:79.18,H:13.29,O:7.53,実測値(%)C:79.
15,H:13.30,O:7.55)を得た。
合成例11 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ヘキサン−3−オール(16)の合成: コンデンサー、温度計、滴下ロート及び撹はん装置をつ
けた300mlの4口フラスコに、窒素気流下、マグネシウ
ム粉末5.0g、ヨウ素0.001g、ヨウ化n−プロピル0.5g及
びテトラヒドロフラン10mlを入れてグリニヤ反応がスタ
ートした事を確認(泡だち発熱)したのち、テトラヒド
ロフラン100mlを加え35〜40℃にて塩化n−プロピル18g
を2時間で滴下したのち、同温度でマグネシウム粉末が
消失するまでかきまぜ、n−プロピルマグネシウムクロ
ライドのテトラヒドロフラン溶液を調製した。この溶液
に上記合成した3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシ
クロヘキサン−1−イル〕プロパナール(2)15gのテ
トラヒドロフラン15ml溶液を5℃にて2時間かけて滴下
し、さらに4時間同温度でかきまぜ反応を完結させた。
反応液を常法にて処理し、得られた濃縮油18gを20cmヘ
リパック充填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性1−〔6
(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕ヘキサン−3−オール(16)13g(沸点=98〜101℃
/1mmHg,〔α〕D 25=+11.98゜,ガスクロマトグラフィ
ーでの純度:(16)−トランス体95.2%,(16)−シス
体4.8%,元素分析値:計算値(%)C:79.57,H:13.56,
O:7.07,実測値(%)C:79.61,H:13.33,O:7.06)を得
た。
(16)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.54(1H,m),0.79(3H,
s),0.87〜0.95(9H),0.97〜1.27(3H),1.28〜1.65
(13H),3.56(1H,m) MS m/e:208(M−18),193(19),183(11),165
(9),152(13),138(46),124(61),109(87),95
(65),82(67),69(100),55(59),43(17) IR νmax(cm-1):3340,2958,2920,2870,2840,1466,146
0,1387,1378,1368 (16)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:208(17),193(61),183(4),165(7),152
(8),138(55),109(93),95(76),82(81),69(1
00),55(61),41(18) 合成例12 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ヘキサン−3−オール(17)の合成: 原料として3−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロ
ヘキサン−1−イル〕プロパナール15gの代わりに3−
〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−
イル〕プロパナール10gを用いた以外は、合成例11に準
じて反応を行い、光学活性1−〔6(R)−2,2,6−ト
リメチルシクロヘキサン−1−イル〕ヘキサン−3−オ
ール(17)9g(沸点=98〜101℃/1mmHg,〔α〕D 25=−1
1.94゜,ガスクロマトグラフィーでの純度:(17)−ト
ランス体95.1%,(17)−シス体4.9%,元素分析値:
計算値(%)C:79.57,H:13.36,O:7.07,実測値(%)C:7
9.54,H:13.37,O:7.09)を得た。
合成例13 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−4−メチルペンタン−3−オール(18)の
合成: ヨウ化n−プロピルの代わりにヨウ化イソプロピルを用
い、塩化n−プロピルの代わりに塩化イソプロピルを3
時間で滴下してイソプロピルマグネシウムクロライドの
テトラヒドロフラン溶液を調製した以外は、合成例11に
準じて反応を行い、得られた濃縮油17gを20cmヘリパッ
ク充填蒸留器で精密蒸留を行い、光学活性1−〔6
(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕−4−メチルペンタン−3−オール(18)13g(沸
点=96〜97℃/1mmHg,〔α〕D 25=+13.71゜,ガスクロ
マトグラフィーでの純度:(18)−トランス体95.1%,
(18)−シス体4.9%,元素分析値:計算値(%)C:79.
57,H:13.36,O:7.07,実測値(%)C:79.57,H:13.36,O:7.
07)を得た。
(18)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.54(1H,m),0.79(3H,
s),0.87〜0.94(13H),1.00〜1.70(12H),3.3(1H,
m) MS m/e:236(M+4),208(7),193(7),183(28),16
5(10),154(3),138(22),124(33),109(73),95
(59),83(67),69(100),55(33),43(15) IR νmax(cm-1):3350,2950,2920,2865,2840,1468,138
7,1368 (18)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:208(14),193(36),183(11),165(8),152
(3),138(33),123(57),109(74),95(65),83
(77),69(100),55(35),43(16) 合成例14 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−4−メチルペンタン−3−オール(19)の
合成: ヨウ化n−プロピルの代わりにヨウ化イソプロピルを用
い、塩化n−プロピルの代わりに塩化イソプロピルを3
時間で滴下してイソプロピルマグネシウムクロライドの
テトラヒドロフラン溶液を調製し、原料として3−〔6
(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕プロパナール15gの代わりに3−〔6(R)−2,2,6
−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパナール
10gを用いた以外は、合成例11に準じて反応を行い、光
学活性1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキ
サン−1−イル〕−4−メチルペンタン−3−オール
(19)9g(沸点=96〜97℃/1mmHg,〔α〕D 25=−13.70
゜,ガスクロマトグラフィーでの純度:(19)−トラン
ス体95.2%,(19)−シス体4.8%,元素分析値:計算
値(%)C:79.57,H:13.36,O:7.07,実測値(%)C:79.5
6,H:13.37,O:7.07)を得た。
合成例15 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ヘプタン−3−オール(20)の合成: ヨウ化n−プロピルの代わりにヨウ化n−ブチルを用
い、塩化n−プロピル18gの代わりに塩化n−ブチル20g
を用いて、n−ブチルマグネシウムクロライドのテトラ
ヒドロフラン溶液を調製した以外は、合成例11に準じて
反応を行い、得られた濃縮油19gを20cmヘリパック充填
蒸留器で精密蒸留を行い、光学活性1−〔6(S)−2,
2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕ヘプタン
−3−オール(20)13g(沸点=109〜110℃/1mmHg,
〔α〕D 25=+11.23゜,ガスクロマトグラフィーでの純
度:(20)−トランス体95.2%,(20)−シス体4.8
%,元素分析値:計算値(%)C:79.93,H:13.42,O:6.6
5,実測値(%)C:79.95,H:13.41,O:6.64)を得た。
(20)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.54(1H,m),0.79(3H,
s),0.88〜0.93(10H),1.00〜1.24(2H),1.31〜1.64
(16H),3.5(1H,m) MS m/e:222(M−18,13),207(13),183(7),166(1
0),154(5),138(32),124(41),109(57),95(4
6),82(43),69(100),55(19),41(7) IR νmax(cm-1):3340,2918,2865,2840,1468,1460,138
9,1378,1369 (20)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:222(M−18,15),207(50),183(4),166
(4),151(4),138(36),123(63),109(63),95
(62),82(56),69(100),55(22),41(10) 合成例16 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕ヘプタン−3−オール(20)の合成: ヨウ化n−プロピルの代わりにヨウ化n−ブチルを用
い、塩化n−プロピル18gの代わりに塩化n−ブチル20g
を用いて、n−ブチルマグネシウムクロライドのテトラ
ヒドロフラン溶液を調製し、原料として3−〔6(S)
−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロ
パナールの代わりに3−〔6(R)−2,2,6−トリメチ
ルシクロヘキサン−1−イル〕プロパナールを用いた以
外は、合成例11に準じて反応を行い、光学活性1−〔6
(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イ
ル〕ヘプタン−3−オール(21)9g(沸点=109〜110℃
/1mmHg,〔α〕D 25=−11.23゜,ガスクロマトグラフィ
ーでの純度:(21)−トランス体95.1%,(21)−シス
体4.9%,元素分析値:計算値(%)C:79.93,H:13.42,
O:6.65,実測値(%)C:79.92,H:13.42,O:6.66)を得
た。
合成例17 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−5−メチルヘキサン−3−オール(22)の
合成: ヨウ化n−プロピルの代わりにヨウ化イソブチルを用
い、塩化n−プロピルの代わりに塩化イソブチルを用い
て、イソブチルマグネシウムクロライドのテトラヒドロ
フラン溶液を調製した以外は、合成例11に準じて反応を
行い、得られた濃縮油18gを20cmヘリパック充填蒸留器
で精密蒸留を行い、光学活性1−〔6(S)−2,2,6−
トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕−5−メチルヘ
キサン−3−オール(22)13g(沸点=103〜104℃/1mmH
g,〔α〕D 25=+10.57゜,ガスクロマトグラフィーでの
純度:(22)−トランス体95.2%,(22)−シス体4.8
%,元素分析値:計算値(%)C:79.93,H:13.42,O:6.6
5,実測値(%)C:79.91,H:13.44,O:6.65)を得た。
(22)−トランス体のスペクトルデータ1 HNMR(400MHz,CDCl3,δ):0.53(1H,m),0.79(3H,
s),0.87〜0.93(13H),1.00〜1.65(13H),1.77(1H,
m),3.6(1H,m) MS m/e:222(M−18,9),207(11),183(11),166
(6),154(7),138(35),124(37),109(59),95
(44),82(50),69(100),57(22),43(15) IR νmax(cm-1):3350,2950,2920,2865,2840,1468,138
7,1368 (22)−シス体のスペクトルデータ MS m/e:222(M−18,13),207(33),183(4),166
((4),151(3),138(37),123(67),109(33),9
5(62),69(100),55(26),43(15) 合成例18 1−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−
1−イル〕−5−メチルヘキサン−3−オール(23)の
合成 ヨウ化n−フロピルの代わりにヨウ化イソブチルを用
い、塩化n−プロピルの代わりに塩化イソブチルを用い
て、イソブチルマグネシウムクロライドのテトラヒドロ
フラン溶液を調製し、原料として3−〔6(S)−2,2,
6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパナー
ルの代わりに2−〔6(R)−2,2,6−トリメチルシク
ロヘキサン−1−イル〕プロパナールを用いた以外は、
合成例11に準じて反応を行い、光学活性1−〔6(R)
−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕−5
−メチルヘキサン−3−オール(23)9g(沸点=103〜1
04℃/1mmHg,〔α〕D 25=−10.57゜,ガスクロマトグラ
フィーでの純度:(23)−トランス体95.1%,(23)−
シス体4.9%,元素分析値:計算値(%)C:79.93,H:13.
42,O:6.65,実測値(%)C:79.93,H:13,41,O:6.66)を得
た。
実施例1 香気質の評価: 上記合成例で得られた3−(2,2,6−トリメチルシクロ
ヘキサン−1−イル〕プロパノール誘導体で、そのR1
種々のものに関して、その香気質を6(S)−体、6
(R)−体及びラセミ体について5人の専門パネラーに
よりそれぞれ評価した。
評価基準 A 非常に良く魅力的 B 良くて使用したい C 使用可だか平凡 D あまり興味が無い E 全く興味が無い 実施例2 アミノ酸シャンプー液のマスキングテスト: アミノ酸シャンプー液の基材臭のマスキングをテストす
る目的で1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘ
キサン−1−イル〕ヘプタン−3−オール及びラセミ体
を添加した下記処方液を調製し5人の専門パネラーによ
りマスキング度をテストした。その結果全員が活性体を
用いたA液は完全に基材臭をマスキングし心地良いアン
バー香気を感じたが、ラセミ体を使用した場合、B液で
はかなり基材臭が感じられ、活性体の8倍量を使用した
C液でほぼ感じられなくなると答えた。
実施例3 ムスクベース: 下記処方のムスクベースを調製し、そこへ合成例で合成
した1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサ
ン−1−イル〕−5−メチルヘキサン−3−オール、ラ
セミ体〔6(S)体/6(R)体=1/1混合物〕を下記の
表に示す割合で添加し効果を5人の専門パネラーで検討
した。その結果、全員が香気強度に関しては、B−1
と、B−1に使用した1−〔6(S)−2,2,6−トリメ
チルシクロヘキサン−1−イル〕−5−メチルヘキサン
−3−オールに対して9倍のラセミ体を使用したB−4
とがほぼ同じ程度であるが、トップノートのまとまりが
B−4は横への広がりがありシャープさに欠け、B−1
の方がバランスがとれていて新鮮さがあり、より好きで
あると答えた。なおB−2,−3,−4に関しては、全員が
香気強度はB−4>B−3>B−2でありし好性も同順
であると全員が答えた。ムスクベース処方 (重量部) クマリン 60 シクロヘキシルオキシ酢酸アリル 1 ヒドロキシシトロネラール 40 ゲラニオール 40 ブルボンゼラニウム油 3 ピペロナール 20 4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチ ル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド 40 l−シトロネロール 20 リナロール 20 γ−メチルヨノン 40 エチレン ブラシレート 380 4−パラヒドロキシフェニルブタン−2− オン10%−ジプロピレングリコール溶液 8 フェニルエチルアルコール 40 イソボルニルシクロヘキサノール 108アセチルセドレン 80 900 評価基準 5 非常に良い。大変好きだ。
4 かなり良い。好きだ。
3 良い。好きだ。
2 添加効果があまり感じられない。
1 添加効果が無い。
実施例4 洗剤用香料組成物: 下記処方のホワイトフローラルの香調の洗剤用香料組成
物を(A)、(B)の2種類調製した。処 方 (重量部) (A) (B) 7−アセチル−1,1,3,4,4,6 −ヘキサメチル−1,2,3,4−テト ラハイドロナフタレン 50 50 エチレン ブラシレート 200 200 p−イソブチル−α−メチルジヒドロケ イ皮アルデヒド 300 300 2,4−ジ−tert−ブチルシクロヘ キサノン 100 100 γ−メチルヨノン1 30 30 ゼラニウム油 10 10 テトラヒドロリナロール 50 50 パチュリ油 10 10 ラウリルアルデヒド 5 5 ジヒドロジャスモン酸メチル 100 100 リナロール 45 45 フタル酸ジエチル 90 80 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチ ルシクロヘキサン−1−イル〕−ヘキ サン−3−オール 10 −ラセミ体〔6(S)/6(R)=1/1混合物〕 − 20 合 計 1000 1000 上記(A)、(B)両液について5人の専門パネラーに
より好性のテストを行った結果、全員が活性体を用いた
香料組成物(A)液の方が香り立ちが良くフレッシュで
全体がまとまっていて良いと答えた。又、上記処方の香
料組成物を用いた洗剤によりタオルを洗たくし、洗たく
後のタオルの残香に関して5人の専門パネラーによりテ
ストを行なったところ、全員が(A)液を用いた洗剤で
洗たくしたタオルの方が強い香りで、香りのバランスも
良く好きだと答えた。
実施例5 シャンプー用香料組成物: 下記処方のグリーンフローラル調のし好性の高いシャン
プー用香料組成物を調製した。処 方 (重量部) エチレン ブラシレート 250 ムスクケトン 50 ジヒドロジャスモン酸メチル 70 p−イソブチル−α−メチルジヒドロケ イ皮アルデヒド 200 l−シトロネロール 100 オイゲノール 20 酢酸2−メチル−4−フェニルブタン−2 −イル 50 フェニルアセトアルデヒド50%ジプロピ レングリコール 10 2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカ ルバルデヒド 10 ウンデシレンアルデヒド 5 ライム油 20 レモン油 40 4−p−ヒドロキシフェニルブタ−2− オン10%ジプロピレングリコール溶液 20 プロピオン酸シス−3−ヘキセニル 5 テトラヒドロリナロール 50 サリチル酸ベンジル 80 ジプロピレングリコール 10 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチル シクロヘキサン−1−イル〕−ヘプタン− 3−オール 10ラセミ体 − 合 計 1000 実施例6 繊維柔軟剤用香料組成物: 下記処方のフーゼア調のし好性の高い繊維柔軟剤用香料
組成物を調製した。処 方 (重量部) クマリン 50 エチレン ブラシレート 200 パチュリ油 30 ジメチルベンジルメタノール 100 n−テトラデシルアルデヒド 10 2,4−ジ−tert−ブチルシクロヘキ サノン 100 サリチル酸ベンジル 200 ラバンジン油 50 アミルシンナミック アルデヒド 100 サイクラメンアルデヒド 100 アセチルセドレン 50 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチル シクロヘキサン−1−イル〕−ペンタン−3−オール 10 合 計 1000 実施例7 石鹸用香料組成物: 下記処方のアルデヒディクーフローラルブーケ調の石鹸
用香料組成物を(A)、(B)の2種調製した。処 方 (重量部) (A) (B) ラウリルアルデヒド 10 10 ヒドロキシシトロラネール 50 50 ブルボンゼラニウム油 10 10 ピペロナール 15 15 4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペン チル)−3−シクロヘキセンカルバルデヒド60 60 l−シトロネロール 100 100 γ−メチルヨノン 50 50 エチレン ブラシレート 390 390 イソボルニルシクロヘキサノール 100 100 アセチルセドレン 80 80 パチュリ油 20 20 2,4−ジメチル−3−シクロヘキセ ンカルバルデヒド 5 5 リナロール 90 90 1−〔6(S)−2,2,6−トリメチ ルシクロヘキサン−1−イル〕−4−メ チルヘキサン−3−オール 10 − ラセミ体〔6(S)/6(R)=1/1 混合物〕 − 20ジプロピレングリコール 10 − 合 計 1000 1000 上記(A)、(B)両香料組成物をそれぞれ1%加え付
香した石鹸について、10人のパネラーによりそのし好性
のテストを行なった結果、10人中9人が活性体を用いた
(A)液の方が、香り立ちが良く、香りに深みがあって
好きであると答えた。
実施例8 液体次亜塩素酸塩漂白剤: 液体次亜塩素酸塩漂白剤を下記処方により調製した。処 方 (重量部) 次亜塩素酸ナトリウム 40 ポリオキシエチレンドデシルエーテルサル フェート硫酸ナトリウム 20 2−エチルヘキシル硫酸ナトリウム 20 水酸化ナトリウム 10水 10 100 この液体次亜塩素酸塩漂白剤に対し、前記合成例で合成
した1−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサ
ン−1−イル〕−ペンタン−3−オールを0.1重量%添
加して(A)液とし、又、ラセミ体を0.2重量%添加し
て(B)液とし、アンバー香気のする液体次亜塩素酸塩
漂白剤を作製した。
この(A)、(B)両液について漂白剤のカルキ臭のマ
スキング度を専門パネラー5人によりテストした。その
結果、全員が(A)液はカルキ臭を全く感じられず、新
鮮なアンバー調香気であるが、(B)液に関しては少し
カルキ臭が感じられた。
又、この漂白剤を使用してタオルを洗濯機で洗濯し、洗
濯後のタオルの香りに関して専門パネラー5人により評
価した結果、活性体を用いた(A)液を使用した場合
は、カルキ臭が感じられず心地良いフレッシュなアンバ
ー香気が感じられた。しかし、ラセミ体を用いた(B)
液を使用した場合はカルキ臭が少し感じられた。尚、
(A)液を使用してタオルを洗濯した場合、香料を添加
しない漂白剤を使用した場合と同様にタオルは完全に白
くなった。
〔発明の効果〕
本発明は工業的に有用な光学活性3−〔6(S)−2,2,
6−トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノー
ル誘導体及びそれを有効成分とする香料を提供するもの
である。すなわち、光学活性3−〔6(S)−2,2,6−
トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘
導体は香料としての性質に優れ、これにより光学活性3
−〔6(S)−2,2,6−トリメチルシクロヘキサン−1
−イル〕プロパノール誘導体を有効成分とする香料は、
各種香粧品類、保健衛生材料、医薬等の広い分野に用い
られる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記の一般式(1) (式中、R1は低級アルキル基を示す。) で表わされる光学的に活性な3−〔6(S)−2,2,6−
    トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘
    導体。
  2. 【請求項2】下記の一般式(1) (式中、R1は低級アルキル基を示す。) で表わされる光学的に活性な3−〔6(S)−2,2,6−
    トリメチルシクロヘキサン−1−イル〕プロパノール誘
    導体を有効成分とする香料。
JP12552090A 1990-05-17 1990-05-17 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料 Expired - Lifetime JPH0725709B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12552090A JPH0725709B2 (ja) 1990-05-17 1990-05-17 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料
EP19900310935 EP0456932B1 (en) 1990-05-17 1990-10-05 Propanol derivatives and perfumes containing the same
DE1990616196 DE69016196T2 (de) 1990-05-17 1990-10-05 Propanolderivate und diese enthaltende Duftstoffe.
ES90310935T ES2070284T3 (es) 1990-05-17 1990-10-05 Derivados de propanol y perfumes que los contienen.
US07/879,738 US5250512A (en) 1990-05-17 1992-05-06 Propanol derivatives and perfumes containing the same
US09/111,180 USRE37159E1 (en) 1990-05-17 1998-07-08 Propanol derivatives and perfumes containing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12552090A JPH0725709B2 (ja) 1990-05-17 1990-05-17 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0421642A JPH0421642A (ja) 1992-01-24
JPH0725709B2 true JPH0725709B2 (ja) 1995-03-22

Family

ID=14912191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12552090A Expired - Lifetime JPH0725709B2 (ja) 1990-05-17 1990-05-17 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0456932B1 (ja)
JP (1) JPH0725709B2 (ja)
DE (1) DE69016196T2 (ja)
ES (1) ES2070284T3 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10140786A1 (de) 2001-08-20 2003-03-06 Haarmann & Reimer Gmbh Depotpräparate
DE102005036672A1 (de) 2005-08-04 2007-02-08 Symrise Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol
WO2010116286A1 (en) 2009-04-06 2010-10-14 Firmenich Sa Carboxylic derivatives as violet and/or woody odorant
JP6489696B2 (ja) * 2015-09-29 2019-03-27 ライオン株式会社 間接加熱型燻煙剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3471092D1 (en) * 1983-03-09 1988-06-16 Firmenich & Cie Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, utilization of same and process for its preparation; cycloaliphatic ketone and alcohol intermediates
DE3460065D1 (en) * 1983-03-11 1986-05-07 Firmenich & Cie Process for the preparation of an isomeric composition of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, use of the obtained composition and intermediate carbinols
EP0255904B1 (fr) * 1986-08-06 1991-01-02 Firmenich Sa Procédé pour la préparation de dihydrocyclocitral

Also Published As

Publication number Publication date
EP0456932A1 (en) 1991-11-21
DE69016196T2 (de) 1995-08-17
EP0456932B1 (en) 1995-01-18
DE69016196D1 (de) 1995-03-02
JPH0421642A (ja) 1992-01-24
ES2070284T3 (es) 1995-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5395981B2 (ja) 香料組成物
JP2798476B2 (ja) 芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤
JP5750542B1 (ja) エステル
EP1837326B1 (en) Organoleptic compounds and their use in perfume compositions
US5250512A (en) Propanol derivatives and perfumes containing the same
CN104003882B (zh) 新的器官感觉化合物
WO2021075517A1 (ja) アルデヒド化合物及びその製造方法、並びに香料組成物
JP5442356B2 (ja) 脂肪族エステル類、該化合物を含有する香料組成物および該化合物の製造法
CA2587666C (en) Optically active muscone composition and fragrances or cosmetics containing the same
JP2001172666A (ja) 香料組成物
JPH0867661A (ja) カンホレンアルデヒド誘導体、その製法及びそれを含有する芳香付け成分
JPH0725709B2 (ja) 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料
JP6054157B2 (ja) 香料組成物
EP1380559B1 (en) Ethers of 2,2,4-trimethylpentane-1, 3-diol as fragrance materials
US6770618B2 (en) (1S,6R)-2,2,6-Trimethylcyclohexyl methyl ketone and/or (1R,6S)-2,2,6-trimethylcyclohexyl methyl ketone, process for producing the same, and perfume composition containing the same
JP2013256470A (ja) カンフォレン誘導体及びそれを含有する香料組成物
JP2827039B2 (ja) 新規なアルデヒド誘導体及びそれを有効成分とする香料
JP6072797B2 (ja) フレグランス化合物および組成物
JP4718026B2 (ja) 新規の光学活性な酸素添加された脂環式化合物、その使用、付香組成物および付香された物品
JPWO2015034084A1 (ja) 香料組成物
JP3266308B2 (ja) 1−(2,2,6−トリメチルシクロヘキシル)−5−ヘキセン−3−オール及びこれを含有する香料組成物
USRE37159E1 (en) Propanol derivatives and perfumes containing the same
JP2000034243A (ja) 光学活性な1−(p−メンタ−3’−イル)エタノール及びそれを有効成分とする香料
CN104016860B (zh) 新的器官感觉化合物
JPH11199890A (ja) 香料における1−メトキシ−2−メチル−3−フェニルプロパン、1−(2−メトキシプロピル)−4−メチルベンゼンおよび3−メトキシ−2,2,3−トリメチル−1−フェニルブタンの使用

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 14

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 14

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090322

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 15

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100322

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322

Year of fee payment: 16

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 16

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110322