JPH07256841A - Packaging material for retort - Google Patents
Packaging material for retortInfo
- Publication number
- JPH07256841A JPH07256841A JP5632094A JP5632094A JPH07256841A JP H07256841 A JPH07256841 A JP H07256841A JP 5632094 A JP5632094 A JP 5632094A JP 5632094 A JP5632094 A JP 5632094A JP H07256841 A JPH07256841 A JP H07256841A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- retort
- polyolefin
- packaging material
- polymerized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はレトルト用包材に関し、
さらに詳しくは例えば食品、飲料、薬品等、特に加圧加
熱殺菌を施す内容物の包装に好適に利用可能なレトルト
用包材に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a retort packaging material,
More specifically, the present invention relates to a retort packaging material that can be suitably used for packaging foods, beverages, chemicals, and the like, particularly contents to be subjected to pressure heat sterilization.
【０００２】[0002]
【従来の技術】例えば食品、飲料、薬品等、特に加圧加
熱殺菌を施す内容物の包装材料には、ヒートシール性お
よび高バリヤー性を有することが要求される。2. Description of the Related Art For example, a packaging material for foods, beverages, medicines, etc., particularly contents to be subjected to heat sterilization under pressure, is required to have heat sealability and high barrier property.
【０００３】従来、そのような包装材料としては、例え
ば、外層→内層の順に、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）／延伸ナイロン（ＯＮ）／アルミニウム（Ａ
ｌ）／未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）／アルミニウム（Ａｌ）／未
延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）／延伸ナイロン（ＯＮ）／未延伸ポリ
プロピレン（ＣＰＰ）等の層構成の積層フィルムが広く
用いられている。Conventionally, as such a packaging material, for example, polyethylene terephthalate (PET) / stretched nylon (ON) / aluminum (A
1) / unstretched polypropylene (CPP), polyethylene terephthalate (PET) / aluminum (Al) / unstretched polypropylene (CPP), polyethylene terephthalate (PET) / stretched nylon (ON) / unstretched polypropylene (CPP), etc. The laminated film of is widely used.
【０００４】そして、これらの積層フィルムにおいて、
最内層は、ヒートシール性が良好なポリプロピレンによ
り形成するのが一般的であり、このポリプロピレンはい
ずれも活性点が不均一なマルチサイト触媒を用いて重合
されたものである。And, in these laminated films,
The innermost layer is generally formed of polypropylene having a good heat-sealing property, and all of these polypropylenes are polymerized using a multisite catalyst having nonuniform active sites.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
マルチサイト触媒を用いて重合したポリプロピレンを用
いた従来のレトルト用包材においては、分子量が均一で
あるため、ポリプロピレン中に低分子成分（モノマー及
び低分子量ポリプロピレン）及びアタクチック構造のア
タクックが多く含有されており、溶媒に抽出される成分
の含有割合が高く、マルチサイト触媒を用いて重合した
ポリプロピレンを最内層とする従来のレトルト用包材を
食品の包装に用いた場合には、そのようなポリプロピレ
ンに起因する内容物への移臭の問題が生じる。However, in the conventional retort packaging material using the polypropylene polymerized by using the above-mentioned multi-site catalyst, since the molecular weight is uniform, a low molecular component (monomer and monomer) is contained in the polypropylene. It contains a large amount of low molecular weight polypropylene) and atactic structure with atactic structure, has a high content of components extracted into the solvent, and uses a conventional retort packaging material that uses polypropylene polymerized using a multisite catalyst as the innermost layer. When used for packaging, the problem of odor transfer to the contents due to such polypropylene arises.
【０００６】また、マルチサイト触媒を用いて重合した
プロピレンを用いる場合、単体では物性強度の点で充分
ではないため、エチレンとのランダム共重合体やブロッ
ク共重合体とすることも多いが、その場合には、エチレ
ン成分による内容物への移臭の問題が生じる。In the case of using propylene polymerized by using a multi-site catalyst, a simple substance is not sufficient in terms of physical strength, so a random copolymer or a block copolymer with ethylene is often used. In this case, there is a problem of odor transfer to the contents due to the ethylene component.
【０００７】さらに、マルチサイト触媒を用いて重合し
たプロピレンを用いたレトルトパウチの使用に際して
は、特に油成分を多く含む食品へ利用した場合、ＰＰの
結晶サイズが大きいためと、エチレン共重合体の存在の
ため耐油性の異なる部分が存在し、レトルト後表面に微
細な凹凸（いわゆる柚肌）が生じ、美観をそこねるだけ
でなく、パウチに与えるダメージも大きいといった問題
を有する。Further, when using the retort pouch using propylene polymerized by using a multi-site catalyst, especially when it is used for foods containing a large amount of oil components, the crystal size of PP is large and that of ethylene copolymer. Due to the existence, there are parts having different oil resistances, and there are problems that minute unevenness (so-called citrus skin) occurs on the surface after retort, which not only impairs the appearance but also causes great damage to the pouch.
【０００８】そこで、かかる問題を解決すべく、本発明
者が鋭意検討を重ねた結果、シングルサイト触媒を用い
た重合反応により得られるシンジオタクチック構造のオ
レフィンにより最内層を形成すると、前述の内容物への
移臭の問題およびいわゆる柚はだの発生の問題が生じな
いことを見出して、本発明に至った。Therefore, as a result of intensive studies by the present inventors in order to solve such a problem, when the innermost layer is formed by an olefin having a syndiotactic structure obtained by a polymerization reaction using a single-site catalyst, the above-mentioned content is obtained. The present invention has been completed by finding out that the problem of odor transfer to objects and the problem of so-called yuzu shavings do not occur.
【０００９】本発明はかかる事情に基づいてなされたも
のであり、本発明の目的は、食品の包装に用いた場合に
も移臭の問題が生じることがなく、また物性強度に優
れ、いわゆる柚肌の発生がなく、しかもヒートシール性
およびシール強度に優れたレトルト用包材を提供するこ
とにある。The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is that the problem of odor migration does not occur even when it is used for packaging food, and that it has excellent physical properties and strength, so-called citrus fruit. An object of the present invention is to provide a packaging material for a retort which does not cause skin and is excellent in heat sealability and seal strength.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに本発明のレトルト用包材は、複数の層が積層されて
なるレトルト用包材であって、シングルサイト触媒を用
いた重合反応により得られるシンジオタクチック構造の
ポリオレフィン層を最内層とする構成とし、さらに必要
に応じ、上記シンジオタクチック構造のポリオレフィン
がポリプロピレンである構成とした。In order to achieve the above object, the retort packaging material of the present invention is a retort packaging material in which a plurality of layers are laminated, and a polymerization reaction using a single site catalyst. The polyolefin layer having a syndiotactic structure obtained as described above was used as the innermost layer, and if necessary, the polyolefin having a syndiotactic structure was polypropylene.
【００１１】[0011]
【作用】本発明のレトルト用包材は、シングルサイト触
媒を用いて重合したシンジオタクチック構造のポリオレ
フィンにより最内層が形成されている。このシングルサ
イト触媒を用いて重合したシンジオタクチック構造のポ
リオレフィンは、分子量分布が狭く、溶媒に抽出され易
いアタクチック成分の含有割合が極めて低いので、その
ようなポリオレフィンを最内層とするレトルト用包材で
食品を包装した場合に食品への移臭の問題は生じない。
また、シングルサイト触媒を用いて重合したシンジオタ
クチック構造のポリオレフィンは、結晶サイズが小さく
透明制にすぐれ、かつ均一な耐油性を示すため、柚肌の
発生を抑制することが可能である。さらに結晶化管が低
いため、耐衝撃性も良好である。さらに、シングルサイ
ト触媒を用いて重合したシンジオタクチック構造のポリ
オレフィンはヒートシール性およびシール強度に優れる
ため、そのようなポリオレフィンを最内層とする本発明
のレトルト用包材は、シートシール性およびシール強度
が優れている。In the packaging material for a retort according to the present invention, the innermost layer is formed of a polyolefin having a syndiotactic structure polymerized by using a single site catalyst. Polyolefins of syndiotactic structure polymerized using this single-site catalyst have a narrow molecular weight distribution and the content ratio of atactic components that are easily extracted into a solvent is extremely low. Therefore, such a polyolefin is used as the innermost layer for a retort packaging material. The problem of odor transfer to food does not occur when the food is packaged in.
Further, the polyolefin having a syndiotactic structure polymerized by using a single-site catalyst has a small crystal size, is excellent in transparency, and exhibits uniform oil resistance, so that it is possible to suppress the occurrence of yuzu. Furthermore, since the crystallization tube is low, impact resistance is also good. Furthermore, since the polyolefin having a syndiotactic structure polymerized using a single-site catalyst is excellent in heat sealability and seal strength, the retort packaging material of the present invention having such a polyolefin as the innermost layer has a sheet sealability and a sealability. Excellent strength.
【００１２】[0012]
【実施例】次に本発明の実施例について図面を参照しな
がら説明する。図１〜図３は、いずれもこのレトルト用
包材の層構成の一例を示す説明図である。Embodiments of the present invention will now be described with reference to the drawings. 1 to 3 are all explanatory views showing an example of the layer structure of the packaging material for retort.
【００１３】図１〜図３に示すように、このレトルト用
包材は、最内層がシングルサイト触媒を用いて重合した
シンジオタクチック構造のポリオレフィン層１であれ
ば、最外層および中間層の構成に特に制限はなく、この
レトルト用包材の用途・目的に応じて種々の層構成とす
ることができる。As shown in FIGS. 1 to 3, in this retort packaging material, if the innermost layer is a polyolefin layer 1 having a syndiotactic structure polymerized by using a single-site catalyst, the outermost layer and the intermediate layer are constituted. Is not particularly limited, and various layer configurations can be used depending on the use and purpose of this retort packaging material.
【００１４】たとえば図１に示すレトルト用包材は、シ
ングルサイト触媒を用いて重合したシンジオタクチック
構造のポリオレフィン層１を最内層とし、バリヤー層と
してアルミニウム（Ａｌ）層２、中間層として延伸ナイ
ロン（ＯＮ）層３、最外層としてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）層４を有するものである。For example, the packaging material for a retort shown in FIG. 1 has a polyolefin layer 1 having a syndiotactic structure polymerized by using a single site catalyst as an innermost layer, an aluminum (Al) layer 2 as a barrier layer, and a stretched nylon as an intermediate layer. It has an (ON) layer 3 and a polyethylene terephthalate (PET) layer 4 as the outermost layer.
【００１５】また、図２に示すレトルト用包材は、シン
グルサイト触媒を用いて重合したシンジオタクチック構
造のポリオレフィン層１を最内層とし、バリヤー層とし
てアルミニウム（Ａｌ）層２、最外層としてポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）層４を有するものである。The retort packaging material shown in FIG. 2 has a syndiotactic structure polyolefin layer 1 polymerized using a single-site catalyst as the innermost layer, an aluminum (Al) layer 2 as the barrier layer, and polyethylene as the outermost layer. It has a terephthalate (PET) layer 4.
【００１６】さらに、図３に示すレトルト用包材は、シ
ングルサイト触媒を用いて重合したシンジオタクチック
構造のポリオレフィン層１を最内層とし、中間層として
延伸ナイロン（ＯＮ）層３、最外層としてポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）層４を有するものである。Further, in the retort packaging material shown in FIG. 3, the syndiotactic polyolefin layer 1 polymerized using a single-site catalyst is used as the innermost layer, the intermediate layer is the stretched nylon (ON) layer 3, and the outermost layer is the outermost layer. It has a polyethylene terephthalate (PET) layer 4.
【００１７】ポリオレフィン層１は、シングルサイト触
媒を用いて重合したシンジオタクチック構造のポリオレ
フィンにより形成されている。ここで、シングルサイト
触媒（メタロセン触媒、いわゆるカミンスキー触媒を含
む）は、活性点が均一（シングルサイト）であるという
特徴を有している。このシングルサイト触媒は、メタロ
セン系遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒であり、無機物に担持されて使用されることも
ある。The polyolefin layer 1 is formed of a polyolefin having a syndiotactic structure which is polymerized by using a single site catalyst. Here, a single-site catalyst (including a metallocene catalyst, a so-called Kaminsky catalyst) has a feature that the active sites are uniform (single site). This single-site catalyst is a catalyst composed of a metallocene-based transition metal compound and an organic aluminum compound, and may be used by being supported on an inorganic substance.
【００１８】前記メタロセン系遷移金属化合物として
は、例えばIVＢ族から選ばれる遷移金属［チタニウム
（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈ
ｆ）］に、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタ
ジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、テトラ
ヒドロインデニル基、置換テトラヒドロインデニル基、
フルオニル基または置換フルオニル基が１乃至２結合し
ているか、あるいは、これらのうちの二つの基が共有結
合で架橋したものが結合しており、他に水素原子、酸素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アセチルアセトナート基、カルボニル基、窒素
分子、酸素分子、ルイス塩基、ケイ素原子を含む置換
基、不飽和炭化水素等の配位子を有するものが挙げられ
る。Examples of the metallocene-based transition metal compound include transition metals selected from Group IVB [titanium (Ti), zirconium (Zr), hafnium (H
f)] is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a tetrahydroindenyl group, a substituted tetrahydroindenyl group,
A fluorenyl group or a substituted fluorenyl group has 1 to 2 bonds, or two of these groups are linked by a covalent bond to form a bond, and also a hydrogen atom, an oxygen atom, a halogen atom, an alkyl group. , Those having a ligand such as an alkoxy group, an aryl group, an acetylacetonate group, a carbonyl group, a nitrogen molecule, an oxygen molecule, a Lewis base, a substituent containing a silicon atom, and an unsaturated hydrocarbon.
【００１９】また、前記有機アルミニウム化合物として
は、アルキルアルミニウム、または鎖状あるいは環状ア
ルミノキサン等が挙げられる。ここで、アルキルアルミ
ニウムとしては、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアル
ミニウフルオリド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジエチルアルミニウムハイドライド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド等が挙げられる。Examples of the organoaluminum compound include alkylaluminum, chain-like or cyclic aluminoxane, and the like. Here, as the alkylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, dimethylaluminium fluoride, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum hydride, ethylaluminum sesquichloride and the like can be mentioned. Can be mentioned.
【００２０】また、鎖状あるいは環状アルミノキサン
は、アルキルアルミニウムと水とを接触させて生成され
る。例えば、重合時にアルキルアルミニウムを加えてお
き、後に水を添加するか、あるいは、錯塩の結晶水また
は有機・無機化合物の吸着水とアルキルアルミニウムと
を反応させることで得られる。The chain or cyclic aluminoxane is produced by bringing alkylaluminum into contact with water. For example, it can be obtained by adding alkylaluminum at the time of polymerization and then adding water, or by reacting water of crystallization of a complex salt or adsorbed water of an organic / inorganic compound with alkylaluminum.
【００２１】前記シングルサイト触媒を担持させる無機
物としては、シリカゲル、ゼオライト、珪藻土等が挙げ
られる。重合方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁
重合、気相重合等が挙げられ、また、これらの重合はバ
ッチ式であってもよいし連続式であってもよい。Examples of the inorganic material supporting the single site catalyst include silica gel, zeolite, diatomaceous earth and the like. Examples of the polymerization method include bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, gas phase polymerization, and the like, and these polymerizations may be batch type or continuous type.
【００２２】重合条件は、通常、重合温度：−１００〜
２５０℃、重合時間：５分〜１０時間、反応圧力：常圧
〜３００ｋｇ／ｃｍ2 である。このようなシングルサイ
ト触媒を用いた重合に用いられるモノマーとしては、例
えば、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、デセン等のα−オレフィンが挙げられる。これ
らのα−オレフィンは一種を単独で使用してもよいし、
二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなか
でも特に好ましいのはプロピレンである。The polymerization conditions are usually polymerization temperature: -100 to
The temperature is 250 ° C., the polymerization time is 5 minutes to 10 hours, and the reaction pressure is atmospheric pressure to 300 kg / cm 2 . Examples of the monomer used for polymerization using such a single-site catalyst include propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and decene. Α-olefins such as One of these α-olefins may be used alone,
You may use it in combination of 2 or more type. Of these, propylene is particularly preferable.
【００２３】なお、ポリオレフィン層１を形成するポリ
オレフィンには、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、アンチブロッキング剤、難燃化剤、無機お
よび有機充填剤、染料、顔料などを適宜添加してもよ
い。The polyolefin forming the polyolefin layer 1 includes, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber,
Antistatic agents, antiblocking agents, flame retardants, inorganic and organic fillers, dyes, pigments and the like may be added as appropriate.
【００２４】以上のようにしてシングルサイト触媒を用
いて重合して得られるポリオレフィンは、立体化学構造
がシンジオタクチック構造をとる。ここで、シンジオタ
クチック構造とは、主鎖に対して側鎖であるアルキル基
や置換アルキル基が交互に反対方向に位置する構造をい
う。The polyolefin obtained by polymerization using the single site catalyst as described above has a stereochemical structure of syndiotactic structure. Here, the syndiotactic structure refers to a structure in which an alkyl group or a substituted alkyl group which is a side chain is alternately located in the opposite direction with respect to the main chain.
【００２５】このようなシンジオタクチック構造のポリ
オレフィンのシンジオタクティシティーは、触媒による
自由度が高いが、好ましくは７０％以上である。そし
て、このようなポリオレフィンのなかでも、特に好まし
いのは、シンジオタクチック構造のポリプロピレンであ
る。The syndiotacticity of the polyolefin having such a syndiotactic structure has a high degree of freedom by the catalyst, but is preferably 70% or more. Of these polyolefins, polypropylene having a syndiotactic structure is particularly preferable.
【００２６】前記シングルサイト触媒を用いて重合した
ポリオレフィンの物性は、例えば、ポリプロプレンの場
合、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５〜３、密度：０．８
８（ｇ／ｃｍ3 ）、メルトインデックス［ＭＩ］：１．
５〜２０である。The physical properties of the polyolefin polymerized by using the single-site catalyst are, for example, in the case of polypropylene, the molecular weight distribution Mw / Mn = 1.5 to 3, the density: 0.8.
8 (g / cm 3 ), melt index [MI]: 1.
5 to 20.
【００２７】また、シングルサイト触媒を用いて重合し
たポリオレフィンは、分子量分布が狭く、溶媒に抽出さ
れ易く内容物への移臭の原因となるタクチック成分の含
量がきわめて少ない。The polyolefin polymerized using a single-site catalyst has a narrow molecular weight distribution, is easily extracted by a solvent, and has a very small content of a tactic component which causes odor transfer to the contents.
【００２８】このようなポリオレフィンからなるポリオ
レフィン層１は、通常、ポリオレフィンフィルムの形態
で他の層と積層される。フィルムの形成方法は特に制限
されないが、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等
挙げられる。このフィルムは適宜延伸して使用される。
また、このフィルムは、ドライラミネーションあるいは
サンドラミネーション等により他のフィルムと積層され
る。The polyolefin layer 1 made of such a polyolefin is usually laminated with other layers in the form of a polyolefin film. The method for forming the film is not particularly limited, and examples thereof include a T-die method and an inflation method. This film is appropriately stretched before use.
Further, this film is laminated with another film by dry lamination or sand lamination.
【００２９】シングルサイト触媒を用いて重合したポリ
オレフィンからなるポリオレフィン層１の厚さは、通
常、２０〜１００μｍ程度である。この厚さが２０μｍ
未満であると、充分なヒートシール性およびシール強度
が得られないことがある。一方、この厚さを１００μｍ
より厚くしてもそれに相当する効果は奏されず、かえっ
て製造コストの点で不利となる。The thickness of the polyolefin layer 1 made of a polyolefin polymerized using a single site catalyst is usually about 20 to 100 μm. This thickness is 20 μm
If it is less than the above range, sufficient heat sealability and seal strength may not be obtained. On the other hand, this thickness is 100 μm
Even if the thickness is made thicker, the effect corresponding to that is not exhibited, and it is rather disadvantageous in terms of manufacturing cost.
【００３０】図１または図２に示すレトルト用包材にお
いて、アルミニウム（Ａｌ）層２は、バリヤー性を付与
する作用乃至機能を有する層であり、その厚さは、通
常、５〜４０μｍ程度である。なお、バリヤー性を付与
する層は、アルミニウム（Ａｌ）層２に限定されるもの
ではなく、たとえばシリカ（ＳｉＯx ）蒸着層、アルミ
ナ蒸着層等の無機物蒸着層、あるいはポリ塩化ビニリデ
ン（ＰＶＤＣ）層、エチレン・ビニルアルコール共重合
体（ＥＶＯＨ）層等の透明ハイバリヤープラスチック層
をアルミニウム（Ａｌ）層２に代えて、またはアルミニ
ウム（Ａｌ）層２とともに用いることもできる。In the retort packaging material shown in FIG. 1 or FIG. 2, the aluminum (Al) layer 2 is a layer having a function or function of imparting a barrier property, and its thickness is usually about 5 to 40 μm. is there. The layer that imparts the barrier property is not limited to the aluminum (Al) layer 2, and is, for example, a silica (SiO x ) vapor deposition layer, an inorganic vapor deposition layer such as an alumina vapor deposition layer, or a polyvinylidene chloride (PVDC) layer. Alternatively, a transparent high barrier plastic layer such as an ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) layer may be used instead of the aluminum (Al) layer 2 or together with the aluminum (Al) layer 2.
【００３１】図１または図３に示すレトルト用包材にお
いて、延伸ナイロン（ＯＮ）層３は、バリヤー性を付与
するとともに、強度を向上させる作用乃至機能を有する
層であり、その厚さは、通常、１５μｍ程度である。In the packaging material for retort shown in FIG. 1 or FIG. 3, the stretched nylon (ON) layer 3 is a layer having a function or function of imparting barrier properties and improving strength, and its thickness is Usually, it is about 15 μm.
【００３２】なお、この延伸ナイロン（ＯＮ）層３を形
成する延伸ナイロン（ＯＮ）の加工法には特に制限はな
く、例えば、チューブラー法、テンター法、逐次二軸延
伸法、同時二軸延伸法等のいずれであってもよい。The method of processing the stretched nylon (ON) forming the stretched nylon (ON) layer 3 is not particularly limited, and examples thereof include a tubular method, a tenter method, a sequential biaxial stretching method, and a simultaneous biaxial stretching method. Any method such as law may be used.
【００３３】図１〜図３に示すレトルト用包材におい
て、最外層はいずれもポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）層４により形成されている。ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）層４を形成するポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）は、無毒・無臭であり、また強度、
透明性にも優れるからである。In the packaging material for retort shown in FIGS. 1 to 3, the outermost layers are all made of polyethylene terephthalate (P
ET) layer 4. The polyethylene terephthalate (PET) forming the polyethylene terephthalate (PET) layer 4 is non-toxic and odorless, and has high strength,
It is also excellent in transparency.
【００３４】このポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）層４の厚さは、通常、１０〜３０μｍ程度である。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層４の表面に
は、印刷層を形成することができるが、印刷層を形成す
る場合には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）層
４の表面に例えばコロナ処理を施すことが好ましい。This polyethylene terephthalate (PE
The thickness of the T) layer 4 is usually about 10 to 30 μm.
A printing layer can be formed on the surface of the polyethylene terephthalate (PET) layer 4, but when forming the printing layer, it is preferable to subject the surface of the polyethylene terephthalate (PET) layer 4 to corona treatment, for example.
【００３５】これらの各層は、前述の通り、ドライラミ
ネーションあるいはサンドラミネーション等により積層
されるが、この積層に好適に用いることのできる接着剤
としては、例えばウレタン系接着剤が挙げられる。As described above, each of these layers is laminated by dry lamination, sand lamination or the like. As an adhesive that can be suitably used for this lamination, for example, a urethane adhesive can be mentioned.
【００３６】以上のようにして構成されるこのレトルト
用包材は、従来より公知の各種方法により各種態様の包
装体とされる。具体的には、例えば、三方シール、スタ
ンディング、ガセット、タテピロー、ヨコピロー等の種
々の形状とされる。The packaging material for retort constructed as described above is made into various types of packages by various conventionally known methods. Specifically, for example, various shapes such as a three-way seal, a standing, a gusset, a vertical pillow, and a horizontal pillow are formed.
【００３７】このレトルト用包材は、例えば、食品、飲
料、医薬品等の加圧加熱殺菌を施す内容物の包装に特に
好適に使用される。以下に実験例を示し、このレトルト
用包材についてさらに具体的に説明する。 実験例１ 最外層から最内層の順に、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）層［厚さ１２μｍ］／延伸ナイロン（ＯＮ）
層［厚さ１５μｍ］／アルミニウム（Ａｌ）層［厚さ７
μｍ］／シングルサイト触媒を用いて重合したシンジオ
タクチック構造のポリプロプレン層［厚さ７０μｍ］
（シンジオテクティシティー：０．９０）の各層をウレ
タン系接着剤を用いて積層することによりレトルト用包
材を作成し、１５０ｍｍ×１８０ｍｍに三方製袋してパ
ウチとした。なお、シングルサイト触媒には、二塩化ジ
ルコノセンとメチルアルモキサンとを、モル比で１：１
２５０の割合で組み合わせた触媒を使用した。This retort packaging material is used, for example, for food and drink.
Especially for the packaging of foods, pharmaceuticals, etc.
It is preferably used. An experimental example is shown below and this retort
The packaging material will be described more specifically. Experimental example 1 From the outermost layer to the innermost layer, polyethylene terephthalate
(PET) layer [thickness 12 μm] / stretched nylon (ON)
Layer [thickness 15 μm] / aluminum (Al) layer [thickness 7
μm] / Syndio polymerized using a single-site catalyst
Tactic structure polypropylene layer [thickness 70 μm]
(Syndio techcity: 0.90) each layer
Packaging for retort by stacking with tan adhesive
Create a piece of material, make a three-sided bag of 150 mm × 180 mm, and
I made it. It should be noted that the single-site catalyst contains dichloride dichloride.
Ruconocene and methylalumoxane in a molar ratio of 1: 1
The combined catalyst was used in a ratio of 250.
【００３８】このパウチに水を充填し、温度１２０℃、
３０分間の加圧加熱（レトルト）殺菌を行い、内容物で
ある水の匂いを官能評価した。結果を表１に示す。The pouch was filled with water and the temperature was 120 ° C.
It was sterilized by heating under pressure (retort) for 30 minutes, and the smell of water as a content was sensory evaluated. The results are shown in Table 1.
【００３９】[0039]
【表１】 また、レトルト後、１週間以上３℃の温度下に保存した
パウチ１０袋について、１２０ｃｍの高さから最後にヒ
ートシールした面を下にして３０回を限度に落下テスト
を行い、下記計算式より平均破袋率を算出した。結果を
表２に示す。[Table 1] In addition, after retort, 10 bags of pouches stored at a temperature of 3 ° C for 1 week or more were subjected to a drop test up to 30 times with the surface heat-sealed last from the height of 120 cm to the limit of 30 times. The average bag breakage rate was calculated. The results are shown in Table 2.
【００４０】平均破袋率＝（破袋したサンプル数）／
［破袋までに要した回数（３０回までに破袋しなかった
場合は３０回）］Average bag breakage rate = (number of broken bag samples) /
[Number of times required to break the bag (30 times if the bag is not broken within 30 times)]
【００４１】[0041]
【表２】 次に、このパウチに市販品のカレーを充填し、温度１２
℃、３０分間の押圧加熱殺菌を行い、パウチ表面を観察
した。結果を表３に示す。[Table 2] Next, the pouch was filled with a commercially available curry and the temperature was adjusted to 12
The surface of the pouch was observed by performing sterilization under pressure at 30 ° C. for 30 minutes. The results are shown in Table 3.
【００４２】[0042]
【表３】 比較例１ 前記実験例１において、最内層をマルチサイト触媒を用
いて重合したポリプロピレンからなるポリプロピレン層
としたほかは、前記実験例１と同様にしてパウチを作成
した。以後、前記実験例１と同様にして水の匂いの官能
評価を行い、また落下テストにおける平均破袋率を算出
し、結果を表１および表２に示す。比較例２ 前記実験例１において、最内層をマルチサイト触媒を用
いて重合したプロピレンとエチレンとのランダム共重合
体層としたほかは、前記実験例１と同様にしてパウチを
作成した。以後、前記実験例１と同様にして水の匂いの
官能評価を行い、また落下テストにおける平均破袋率を
算出し、カレー殺菌後のパウチ表面を観察した。結果を
表１および表２に示す。比較例３ 前記実験例１において、最内層をマルチサイト触媒を用
いて重合したプロピレンとエチレンとのブロック共重合
体層としたほかは、前記実験例１と同様にしてパウチを
作成した。以後、前記実験例１と同様にして水の匂いの
官能評価を行い、また落下テストにおける平均破袋率を
算出し、カレー殺菌後のパウチ表面を観察した。結果を
表１および表２に示す。結果の検討 表１から明らかなように、従来のレトルト用包材を用い
て作成した比較例１〜比較例３のパウチでは内容物であ
る水からポリ臭がしたのに対し、シングルサイト触媒を
用いて重合したシンジオタクチック構造のポリプロピレ
ンを最内層とする実験例１のレトルト用包材を用いて作
成したパウチでは内容物である水からポリ臭はしなかっ
た。[Table 3] Comparative Example 1 A pouch was prepared in the same manner as in Experimental Example 1 except that the innermost layer was a polypropylene layer made of polypropylene polymerized using a multisite catalyst. Thereafter, sensory evaluation of the smell of water was performed in the same manner as in Experimental Example 1, and the average bag-breaking rate in the drop test was calculated. The results are shown in Tables 1 and 2. Comparative Example 2 A pouch was prepared in the same manner as in Experimental Example 1 except that the innermost layer was a random copolymer layer of propylene and ethylene polymerized using a multisite catalyst. After that, the sensory evaluation of the smell of water was performed in the same manner as in Experimental Example 1, the average bag breakage rate in the drop test was calculated, and the pouch surface after curry sterilization was observed. The results are shown in Tables 1 and 2. Comparative Example 3 A pouch was prepared in the same manner as in Experimental Example 1 except that the innermost layer was a block copolymer layer of propylene and ethylene polymerized using a multisite catalyst. After that, the sensory evaluation of the smell of water was performed in the same manner as in Experimental Example 1, the average bag breakage rate in the drop test was calculated, and the pouch surface after curry sterilization was observed. The results are shown in Tables 1 and 2. Examination of Results As is clear from Table 1, in the pouches of Comparative Examples 1 to 3 prepared using the conventional packaging materials for retort, the content of water caused a polyodor, whereas the single site catalyst was used. In the pouch prepared using the packaging material for retort of Experimental Example 1 in which the polypropylene having the syndiotactic structure polymerized by using the innermost layer was used, no polyodor was generated from the water content.
【００４３】また、表２から明らかなように、シングル
サイト触媒を用いて重合したシンジオタクチック構造の
ポリプロピレンを最内層とする実験例１のレトルト用包
材を用いて作成したパウチは、従来のレトルト用包材を
用いて作成した比較例１〜比較例３のパウチに比較して
平均破袋率が同等以上であることが確認された。As is clear from Table 2, the pouch prepared by using the retort packaging material of Experimental Example 1 having the syndiotactic structure polypropylene polymerized using the single-site catalyst as the innermost layer is the conventional pouch. It was confirmed that the average bag breakage rate was equal to or higher than that of the pouches of Comparative Examples 1 to 3 prepared using the packaging material for retort.
【００４４】さらに、ＳＰＰを最内層とする実験例１の
レトルト用包材においては、油成分の多い食品をレトル
ト処理した後においても、表面が平滑であり、比較例
２、比較例３のような柚肌の発生はみられなかった。Furthermore, in the retort packaging material of Experimental Example 1 in which SPP is the innermost layer, the surface is smooth even after the food having a large amount of oil components is retort treated, and therefore, as in Comparative Examples 2 and 3, There was no occurrence of dry skin.
【００４５】以上の結果から、本発明のレトルト用包材
は、内容物への移臭がなく、また充分な強度を有してい
ることがわかる。From the above results, it can be seen that the retort packaging material of the present invention has no odor transfer to the contents and has sufficient strength.
【００４６】[0046]
【発明の効果】以上に詳述したとおり、本発明のレトル
ト用包材は、シングルサイト触媒を用いて重合したシン
ジオタクチック構造のポリオレフィンを最内層とする構
成としたので、本発明のレトルト用包材は、最内層にお
ける溶媒に抽出され易いタクチック成分の含量がきわめ
て少なく、したがって内容物への移臭の問題がなく、し
かも優れたヒートシール性およびシール強度を有すると
ともに、いわゆる柚はだの発生もなく、物性強度、透明
性にも優れている。As described in detail above, the packaging material for a retort according to the present invention has a syndiotactic structure polyolefin polymerized using a single-site catalyst as the innermost layer. The packaging material has an extremely low content of the tactic component that is easily extracted by the solvent in the innermost layer, and therefore has no problem of odor transfer to the content, has excellent heat-sealing property and sealing strength, and is a so-called citrus fruit. It does not occur and has excellent physical strength and transparency.
【図１】本発明のレトルト用包材の層構成の一例を示す
説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a layer structure of a packaging material for a retort according to the present invention.
【図２】本発明のレトルト用包材の層構成の他の一例を
示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing another example of the layer structure of the packaging material for a retort according to the present invention.
【図３】本発明のレトルト用包材の層構成のさらに他の
一例を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing still another example of the layer structure of the packaging material for a retort according to the present invention.
１…シングルサイト触媒を用いた重合反応により得られ
るシンジオタクチック構造のポリオレフィン層 ２…アルミニウム層 ３…延伸ナイロン層 ４…ポリエチレンテレフタレート層DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Polyolefin layer of syndiotactic structure obtained by polymerization reaction using a single site catalyst 2 ... Aluminum layer 3 ... Stretched nylon layer 4 ... Polyethylene terephthalate layer
Claims (2)
材であって、シングルサイト触媒を用いた重合反応によ
り得られるシンジオタクチック構造のポリオレフィン層
を最内層とすることを特徴とするレトルト用包材。1. A retort packaging material comprising a plurality of laminated layers, wherein the innermost layer is a polyolefin layer having a syndiotactic structure obtained by a polymerization reaction using a single-site catalyst. Packaging material.
ある請求項１記載のレトルト用包材。2. The retort packaging material according to claim 1, wherein the polyolefin is polypropylene.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5632094A JPH07256841A (en) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | Packaging material for retort |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5632094A JPH07256841A (en) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | Packaging material for retort |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07256841A true JPH07256841A (en) | 1995-10-09 |
Family
ID=13023883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5632094A Pending JPH07256841A (en) | 1994-03-25 | 1994-03-25 | Packaging material for retort |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07256841A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1119108A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | Pouch for stoma outfit |
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| WO2001072515A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Laminated packaging material and process for producing laminated packaging material |
-
1994
- 1994-03-25 JP JP5632094A patent/JPH07256841A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1119108A (en) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | Pouch for stoma outfit |
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| WO2001072515A1 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Laminated packaging material and process for producing laminated packaging material |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW505678B (en) | Sealant resin composition for use in retort film and sealant film | |
| JP2017122218A (en) | Polymeric composition and sealant layer with the same | |
| TW568829B (en) | Laminated film | |
| AU7211894A (en) | Improved structures of polymers made from single site catalysts | |
| JP3534800B2 (en) | Evaporated film and its package | |
| JPH07148895A (en) | Paper container | |
| WO2022138622A1 (en) | Multilayer film | |
| JP5227031B2 (en) | Polypropylene single layer film and its use | |
| JPH07256841A (en) | Packaging material for retort | |
| JP3853382B2 (en) | Retort packaging | |
| JP2001225426A (en) | Laminate, method of manufacturing the same, and molded object | |
| JPH10119207A (en) | Laminate and its production | |
| JP2003118041A (en) | Laminated film for heat-shrinkable polyolefinic shrink label and container provided therewith | |
| JP2000109570A (en) | Retortable container, packaging film for retorting and packaging material for retorting | |
| JP2003062924A (en) | Packaging material for retort | |
| JP4249278B2 (en) | Paper container | |
| JPH07304141A (en) | Package | |
| JP6199599B2 (en) | Heat-fusible film, laminate and package | |
| JP6600636B2 (en) | Stretched laminated film | |
| JP2001079991A (en) | Laminating material and packaging container using it | |
| JPH1086913A (en) | Packaging container | |
| JP2001191452A (en) | Laminate, method for manufacturing the same and container using laminate | |
| JP3353642B2 (en) | Laminated material and package using the same | |
| CN111344343B (en) | Easily openable sealing film and use thereof | |
| JPH07232418A (en) | Packaging material and package |