JPH07238063A - ５−アミノレブリン酸の回収精製法 - Google Patents
５−アミノレブリン酸の回収精製法Info
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- JPH07238063A JPH07238063A JP2817094A JP2817094A JPH07238063A JP H07238063 A JPH07238063 A JP H07238063A JP 2817094 A JP2817094 A JP 2817094A JP 2817094 A JP2817094 A JP 2817094A JP H07238063 A JPH07238063 A JP H07238063A
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- Japan
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- aminolevulinic acid
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- aminolevulinic
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ５−フタルイミドレブリン酸を塩酸で加水分
解して得られる５−アミノレブリン酸含有溶液を１０℃
以下に冷却してフタル酸を結晶として析出させた後に、
活性炭による脱色処理を行い、かくして得られる溶液を
濃縮乾固し、得られる結晶をエタノールで洗浄して５−
アミノレブリン酸を回収精製する方法。 【効果】 本発明方法によれば、従来のような煩瑣な再
結晶操作を行うことなく、簡単な操作によって、白色で
高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で得ることがで
きる。
解して得られる５−アミノレブリン酸含有溶液を１０℃
以下に冷却してフタル酸を結晶として析出させた後に、
活性炭による脱色処理を行い、かくして得られる溶液を
濃縮乾固し、得られる結晶をエタノールで洗浄して５−
アミノレブリン酸を回収精製する方法。 【効果】 本発明方法によれば、従来のような煩瑣な再
結晶操作を行うことなく、簡単な操作によって、白色で
高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で得ることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、化学的方法によって合
成された５−アミノレブリン酸含有反応溶液から５−ア
ミノレブリン酸を回収精製する方法に関する。
成された５−アミノレブリン酸含有反応溶液から５−ア
ミノレブリン酸を回収精製する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】５−アミノレブリン酸はヘム、ビタミン
Ｂ12等の生合成中間体であり、農薬、化学品の原料とし
て、また除草剤として有用な化合物である。
Ｂ12等の生合成中間体であり、農薬、化学品の原料とし
て、また除草剤として有用な化合物である。
【０００３】従来、５−アミノレブリン酸を製造する方
法としては、（１）レブリン酸の５位にフタルイミド基
を導入し、しかる後フタルイミド基を加水分解する方
法、（２）テトラヒドロフルフリルアミンのアミノ基を
フタルイミドとして保護した後、酸化、開環を行い、最
後にフタルイミド基を加水分解する方法、（３）フルフ
リルアミンのアミノ基をフタルイミドとして保護した
後、酸化、開環、還元を行い、最後にフタルイミド基を
加水分解する方法、（４）コハク酸のモノエステルをシ
アノ化し、還元した後加水分解する方法等が知られてお
り、これらの方法の多くは、アミノ基の保護にフタルイ
ミドが使用されている。
法としては、（１）レブリン酸の５位にフタルイミド基
を導入し、しかる後フタルイミド基を加水分解する方
法、（２）テトラヒドロフルフリルアミンのアミノ基を
フタルイミドとして保護した後、酸化、開環を行い、最
後にフタルイミド基を加水分解する方法、（３）フルフ
リルアミンのアミノ基をフタルイミドとして保護した
後、酸化、開環、還元を行い、最後にフタルイミド基を
加水分解する方法、（４）コハク酸のモノエステルをシ
アノ化し、還元した後加水分解する方法等が知られてお
り、これらの方法の多くは、アミノ基の保護にフタルイ
ミドが使用されている。
【０００４】従って、これらの方法によるときは、その
最終工程においてフタルイミド基を加水分解してフタロ
イル基を除去しなければならない。このフタロイル基の
除去には、フタルイミド基を塩酸により加水分解する方
法が行われているが、そこで生成した５−アミノレブリ
ン酸は、主にフタル酸との混合物として塩酸溶液中に溶
解して存在するため、通常は、室温に放置して析出する
フタル酸を濾去し、しかる後減圧下で濃縮乾固し、得ら
れる結晶を水−エタノール混合溶媒を用いて再結晶して
５−アミノレブリン酸を回収精製する方法が行われてい
る。
最終工程においてフタルイミド基を加水分解してフタロ
イル基を除去しなければならない。このフタロイル基の
除去には、フタルイミド基を塩酸により加水分解する方
法が行われているが、そこで生成した５−アミノレブリ
ン酸は、主にフタル酸との混合物として塩酸溶液中に溶
解して存在するため、通常は、室温に放置して析出する
フタル酸を濾去し、しかる後減圧下で濃縮乾固し、得ら
れる結晶を水−エタノール混合溶媒を用いて再結晶して
５−アミノレブリン酸を回収精製する方法が行われてい
る。
【０００５】しかしながら、上記の塩酸による加水分解
は、反応条件が苛酷なことから着色を生じ易く、白色で
高純度の５−アミノレブリン酸を得るには、再結晶を何
回も繰り返して行うか、多量の溶媒を用いて行わなけれ
ばならないが、これには多大の労力を必要とすると共
に、回収率の低下をまねくという欠点があった。また、
この脱色法としては、その反応液を活性炭処理する方法
が考えられるが、この方法では殆んど脱色効果が得られ
ないという問題点があった。
は、反応条件が苛酷なことから着色を生じ易く、白色で
高純度の５−アミノレブリン酸を得るには、再結晶を何
回も繰り返して行うか、多量の溶媒を用いて行わなけれ
ばならないが、これには多大の労力を必要とすると共
に、回収率の低下をまねくという欠点があった。また、
この脱色法としては、その反応液を活性炭処理する方法
が考えられるが、この方法では殆んど脱色効果が得られ
ないという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、５
−フタルイミドレブリン酸を加水分解して得られる５−
アミノレブリン酸含有溶液から、簡単な操作にて、白色
で高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で回収する方
法を提供せんとするものである。
−フタルイミドレブリン酸を加水分解して得られる５−
アミノレブリン酸含有溶液から、簡単な操作にて、白色
で高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で回収する方
法を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は、上記のアミノレブリン酸含有反応溶液
の脱色法について鋭意研究を行った。その結果、この反
応溶液あるいはこれより室温下でフタル酸を析出させた
溶液に、一般に使用されている活性炭を加えて処理して
も殆んど脱色効果が得られないのは、これらの溶液中に
溶存するフタル酸が活性炭に吸着し、その脱色効果を阻
害するためであること、従って、この反応溶液を冷却し
てこれに溶存するフタル酸をできるだけ完全に析出させ
た後、活性炭処理すれば効果的に脱色が行われることを
見出し、本発明を完成した。
て、本発明者は、上記のアミノレブリン酸含有反応溶液
の脱色法について鋭意研究を行った。その結果、この反
応溶液あるいはこれより室温下でフタル酸を析出させた
溶液に、一般に使用されている活性炭を加えて処理して
も殆んど脱色効果が得られないのは、これらの溶液中に
溶存するフタル酸が活性炭に吸着し、その脱色効果を阻
害するためであること、従って、この反応溶液を冷却し
てこれに溶存するフタル酸をできるだけ完全に析出させ
た後、活性炭処理すれば効果的に脱色が行われることを
見出し、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、５−フタルイミドレ
ブリン酸を塩酸で加水分解して得られる５−アミノレブ
リン酸含有溶液から５−アミノレブリン酸を回収精製す
るに際し、該５−アミノレブリン酸含有溶液を１０℃以
下に冷却してフタル酸を結晶として析出させた後に、活
性炭による脱色処理を行うことを特徴とする５−アミノ
レブリン酸の回収精製法を提供するものである。
ブリン酸を塩酸で加水分解して得られる５−アミノレブ
リン酸含有溶液から５−アミノレブリン酸を回収精製す
るに際し、該５−アミノレブリン酸含有溶液を１０℃以
下に冷却してフタル酸を結晶として析出させた後に、活
性炭による脱色処理を行うことを特徴とする５−アミノ
レブリン酸の回収精製法を提供するものである。
【０００９】本発明方法における５−フタルイミドレブ
リン酸は前述した公知の方法によって製造された何れの
ものも使用できる。５−フタルイミドレブリン酸の塩酸
による加水分解は公知の方法によって行われるが、この
際の塩酸溶液の濃度は、１Ｎ未満では反応に長時間を要
し、また１０Ｎを超えると加熱還流中に塩酸がガスとし
て放出されることがあるので、一般には１〜１０Ｎ、特
に４〜１０Ｎが好ましい。
リン酸は前述した公知の方法によって製造された何れの
ものも使用できる。５−フタルイミドレブリン酸の塩酸
による加水分解は公知の方法によって行われるが、この
際の塩酸溶液の濃度は、１Ｎ未満では反応に長時間を要
し、また１０Ｎを超えると加熱還流中に塩酸がガスとし
て放出されることがあるので、一般には１〜１０Ｎ、特
に４〜１０Ｎが好ましい。
【００１０】この加水分解反応溶液は１０℃以下に冷却
して、該溶液中に過飽和状態で溶存しているフタル酸を
完全に析出させる。冷却温度は１０℃以下であればよい
が、過度の冷却はコスト高となるため、実用的には０〜
５℃が好ましい。冷却時間は、反応溶液中の５−アミノ
レブリン酸濃度、冷却温度等によっても異なるが、通常
の反応条件である５−アミノレブリン酸濃度が１〜２０
重量％（以下、単に％と表示する）の範囲では、冷却温
度が５℃の場合、２時間以上、特に３時間以上が効果的
である。
して、該溶液中に過飽和状態で溶存しているフタル酸を
完全に析出させる。冷却温度は１０℃以下であればよい
が、過度の冷却はコスト高となるため、実用的には０〜
５℃が好ましい。冷却時間は、反応溶液中の５−アミノ
レブリン酸濃度、冷却温度等によっても異なるが、通常
の反応条件である５−アミノレブリン酸濃度が１〜２０
重量％（以下、単に％と表示する）の範囲では、冷却温
度が５℃の場合、２時間以上、特に３時間以上が効果的
である。
【００１１】このようにすると、反応溶液中に溶存する
フタル酸は殆んど完全に結晶として析出する。析出した
フタル酸の結晶は濾過等によって除去することができる
が、これはこの時点で必ずしも除去する必要はなく、フ
タル酸結晶を含む溶液に活性炭を加えて脱色処理を行
い、活性炭の除去の段階で同時にフタル酸結晶を除去す
ることもできる。
フタル酸は殆んど完全に結晶として析出する。析出した
フタル酸の結晶は濾過等によって除去することができる
が、これはこの時点で必ずしも除去する必要はなく、フ
タル酸結晶を含む溶液に活性炭を加えて脱色処理を行
い、活性炭の除去の段階で同時にフタル酸結晶を除去す
ることもできる。
【００１２】活性炭による脱色処理は、フタル酸結晶を
析出させた後の反応溶液に活性炭を加えて行うことが必
要であり、フタル酸結晶析出前の反応溶液に加えても脱
色効果は殆んど得られない。活性炭の使用量は、溶存５
−アミノレブリン酸（５−フタルイミドレブリン酸より
の転化率を１００％として）の１％以上であれば効果が
得られるが、使用量が少ないと処理に長時間を有するの
で、通常５％以上が好ましく、１０％以上が特に好まし
い。処理温度は特に制限されず、通常室温で行われる。
析出させた後の反応溶液に活性炭を加えて行うことが必
要であり、フタル酸結晶析出前の反応溶液に加えても脱
色効果は殆んど得られない。活性炭の使用量は、溶存５
−アミノレブリン酸（５−フタルイミドレブリン酸より
の転化率を１００％として）の１％以上であれば効果が
得られるが、使用量が少ないと処理に長時間を有するの
で、通常５％以上が好ましく、１０％以上が特に好まし
い。処理温度は特に制限されず、通常室温で行われる。
【００１３】活性炭による脱色処理はバッチ式で行って
も、また活性炭を充填したカラムを用いる流通式で行っ
てもよい。なお、流通式の場合には、析出したフタル酸
結晶を除去した後にカラムに流入することが必要であ
る。活性炭で脱色処理した後は濾過等によって活性炭を
除去する。この際、フタル酸の析出結晶が存在する場合
には、これも活性炭と一緒に除去される。
も、また活性炭を充填したカラムを用いる流通式で行っ
てもよい。なお、流通式の場合には、析出したフタル酸
結晶を除去した後にカラムに流入することが必要であ
る。活性炭で脱色処理した後は濾過等によって活性炭を
除去する。この際、フタル酸の析出結晶が存在する場合
には、これも活性炭と一緒に除去される。
【００１４】このようにして脱色処理された５−アミノ
レブリン酸含有溶液から溶媒及び残存する塩酸を留去す
れば５−アミノレブリン酸（塩酸塩）の結晶が得られ
る。溶媒及び残存塩酸の留去は、５−アミノレブリン酸
の分解が生じないように、減圧下に低温で行うのが好ま
しい。通常７０℃以下、特に５０℃以下の温度で行うの
が好ましい。
レブリン酸含有溶液から溶媒及び残存する塩酸を留去す
れば５−アミノレブリン酸（塩酸塩）の結晶が得られ
る。溶媒及び残存塩酸の留去は、５−アミノレブリン酸
の分解が生じないように、減圧下に低温で行うのが好ま
しい。通常７０℃以下、特に５０℃以下の温度で行うの
が好ましい。
【００１５】このようにして得られた５−アミノレブリ
ン酸の結晶は、従来のような水−エタノール混合溶媒か
らの再結晶に付すことなしに、エタノールで洗浄するだ
けで白色針状結晶とすることができる。
ン酸の結晶は、従来のような水−エタノール混合溶媒か
らの再結晶に付すことなしに、エタノールで洗浄するだ
けで白色針状結晶とすることができる。
【００１６】このエタノール洗浄は、５−アミノレブリ
ン酸結晶の表面に付着している不純物を除去するために
行うものである。エタノールの使用量は、少なすぎると
不純物の溶解除去が不充分であり、また多すぎると５−
アミノレブリン酸の溶失による収率の低下をまねくの
で、攪拌により均一なスラリー状態をとり得る最少量が
好ましく、一般には５−アミノレブリン酸結晶１０ｇに
対し５〜２０mlを使用するのが好ましい。洗浄アルコー
ルの温度は０〜２５℃、特に０〜１０℃が好ましい。
ン酸結晶の表面に付着している不純物を除去するために
行うものである。エタノールの使用量は、少なすぎると
不純物の溶解除去が不充分であり、また多すぎると５−
アミノレブリン酸の溶失による収率の低下をまねくの
で、攪拌により均一なスラリー状態をとり得る最少量が
好ましく、一般には５−アミノレブリン酸結晶１０ｇに
対し５〜２０mlを使用するのが好ましい。洗浄アルコー
ルの温度は０〜２５℃、特に０〜１０℃が好ましい。
【００１７】エタノール洗浄は、５−アミノレブリン酸
結晶にエタノールを加えて攪拌してスラリー状とした
後、濾過、遠心分離等によって５−アミノレブリン酸結
晶を分離する方法等によって行うことができる。
結晶にエタノールを加えて攪拌してスラリー状とした
後、濾過、遠心分離等によって５−アミノレブリン酸結
晶を分離する方法等によって行うことができる。
【００１８】斯くして得られる５−アミノレブリン酸結
晶にはその表面にエタノールが付着しているので、更に
この結晶を少量のエタノールで二次洗浄するのが好まし
い。二次洗浄に使用するエタノールの量は一次洗浄の場
合の約半分位が好ましい。二次洗浄のエタノールの温度
は２５℃以下、特に１０℃以下が好ましい。
晶にはその表面にエタノールが付着しているので、更に
この結晶を少量のエタノールで二次洗浄するのが好まし
い。二次洗浄に使用するエタノールの量は一次洗浄の場
合の約半分位が好ましい。二次洗浄のエタノールの温度
は２５℃以下、特に１０℃以下が好ましい。
【００１９】
【発明の効果】本発明方法によれば、従来のような煩瑣
な再結晶操作を行うことなく、簡単な操作によって、白
色で高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で得ること
ができる。
な再結晶操作を行うことなく、簡単な操作によって、白
色で高純度の５−アミノレブリン酸を高収率で得ること
ができる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
【００２１】実施例１ 還流冷却器を備えた１ｌのガラス製フラスコに５−フタ
ルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）と
６Ｎ−塩酸８００mlを入れ、１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを水冷により室温まで冷却
し、更に５℃の冷蔵庫中に３時間静置してフタル酸結晶
を析出させた。次いで、これに活性炭５ｇを加え、室温
で３時間攪拌を行った後、固形分（活性炭とフタル酸結
晶）を濾過により除去した。この溶液から減圧下に塩酸
及び水を留去して淡黄色結晶１２．６ｇを得た。この淡
黄色結晶に５℃のエタノール１０mlを加えて攪拌し、濾
過して得られた結晶を、更に濾紙上で５℃のエタノール
５mlで洗い、一次洗液を置換した後、減圧乾燥して５−
アミノレブリン酸塩酸塩の白色針状結晶９．３９ｇ（収
率７３％）を得た。このものの融点は１５０〜１５１℃
（分解）であった。
ルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）と
６Ｎ−塩酸８００mlを入れ、１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを水冷により室温まで冷却
し、更に５℃の冷蔵庫中に３時間静置してフタル酸結晶
を析出させた。次いで、これに活性炭５ｇを加え、室温
で３時間攪拌を行った後、固形分（活性炭とフタル酸結
晶）を濾過により除去した。この溶液から減圧下に塩酸
及び水を留去して淡黄色結晶１２．６ｇを得た。この淡
黄色結晶に５℃のエタノール１０mlを加えて攪拌し、濾
過して得られた結晶を、更に濾紙上で５℃のエタノール
５mlで洗い、一次洗液を置換した後、減圧乾燥して５−
アミノレブリン酸塩酸塩の白色針状結晶９．３９ｇ（収
率７３％）を得た。このものの融点は１５０〜１５１℃
（分解）であった。
【００２２】比較例１ 活性炭処理を、冷却によるフタル酸結晶の析出を行う前
の反応液について行った以外は実施例１と同様に操作し
た。その結果、エタノール洗浄前の５−アミノレブリン
酸塩酸塩の結晶は茶褐色であり、これをエタノール洗浄
して得た結晶は融点１４７〜１５０℃（分解）の褐色結
晶であった。なお、その収量は９．４６ｇ（収率７４
％）であった。
の反応液について行った以外は実施例１と同様に操作し
た。その結果、エタノール洗浄前の５−アミノレブリン
酸塩酸塩の結晶は茶褐色であり、これをエタノール洗浄
して得た結晶は融点１４７〜１５０℃（分解）の褐色結
晶であった。なお、その収量は９．４６ｇ（収率７４
％）であった。
【００２３】比較例２ 還流冷却器を備えた１ｌのガラス製フラスコに、５−フ
タルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）
と６Ｎ−塩酸８００mlを入れ１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを室温で３時間静置し、析
出したフタル酸結晶を濾過により除去した。次いでこれ
に活性炭５ｇを加え、室温で３時間攪拌を行った後、濾
過により固形分を除去した。この溶液から減圧下に塩酸
及び水を留去して茶褐色結晶１２．８ｇを得た。この結
晶を実施例１と同様にしてエタノールで洗浄し、褐色の
５−アミノレブリン酸塩酸塩の結晶９．４８ｇ（７４
％）を得た。このものの融点は１４６〜１５０℃（分
解）であった。
タルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）
と６Ｎ−塩酸８００mlを入れ１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを室温で３時間静置し、析
出したフタル酸結晶を濾過により除去した。次いでこれ
に活性炭５ｇを加え、室温で３時間攪拌を行った後、濾
過により固形分を除去した。この溶液から減圧下に塩酸
及び水を留去して茶褐色結晶１２．８ｇを得た。この結
晶を実施例１と同様にしてエタノールで洗浄し、褐色の
５−アミノレブリン酸塩酸塩の結晶９．４８ｇ（７４
％）を得た。このものの融点は１４６〜１５０℃（分
解）であった。
【００２４】比較例３ 還流冷却器を備えた１ｌのガラス製フラスコに、５−フ
タルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）
と６Ｎ−塩酸８００mlを入れ、１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを室温で３時間静置し、析
出したフタル酸結晶を濾過により除去した。濾液を減圧
下に濃縮乾固し、褐色の結晶１２．９ｇを得た。次い
で、この結晶を水−エタノール（２：８）１０mlに加熱
溶解させ、放冷して再結晶を行った。析出した結晶を濾
過し、更にこの結晶を濾紙上で５℃のエタノール５mlで
洗浄して母液を置換し、得られた結晶を減圧乾燥して５
−アミノレブリン酸塩酸塩の白色結晶７．８６ｇ（収率
６１％）を得た。このものの融点は１５０〜１５１℃で
あった。
タルイミドレブリン酸２０．０ｇ（７６．６ミリモル）
と６Ｎ−塩酸８００mlを入れ、１０時間加熱還流を行っ
た。反応液の入ったフラスコを室温で３時間静置し、析
出したフタル酸結晶を濾過により除去した。濾液を減圧
下に濃縮乾固し、褐色の結晶１２．９ｇを得た。次い
で、この結晶を水−エタノール（２：８）１０mlに加熱
溶解させ、放冷して再結晶を行った。析出した結晶を濾
過し、更にこの結晶を濾紙上で５℃のエタノール５mlで
洗浄して母液を置換し、得られた結晶を減圧乾燥して５
−アミノレブリン酸塩酸塩の白色結晶７．８６ｇ（収率
６１％）を得た。このものの融点は１５０〜１５１℃で
あった。
Claims (2)
- 【請求項１】 ５−フタルイミドレブリン酸を塩酸で加
水分解して得られる５−アミノレブリン酸含有溶液から
５−アミノレブリン酸を回収精製するに際し、該５−ア
ミノレブリン酸含有溶液を１０℃以下に冷却してフタル
酸を結晶として析出させた後に、活性炭による脱色処理
を行うことを特徴とする５−アミノレブリン酸の回収精
製法。 - 【請求項２】 請求項１記載の方法でフタル酸結晶の析
出除去及び脱色処理を行って得られる５−アミノレブリ
ン酸含有溶液を濃縮乾固し、得られる結晶をエタノール
で洗浄することを特徴とする５−アミノレブリン酸の回
収精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2817094A JPH07238063A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | ５−アミノレブリン酸の回収精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2817094A JPH07238063A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | ５−アミノレブリン酸の回収精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238063A true JPH07238063A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=12241272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2817094A Pending JPH07238063A (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | ５−アミノレブリン酸の回収精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07238063A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999011604A1 (en) * | 1997-09-02 | 1999-03-11 | Dusa Pharmaceuticals, Inc. | Sterilized 5-aminolevulinic acid |
| US7888526B2 (en) | 2004-03-26 | 2011-02-15 | Photocure Asa | Acid addition salts of 5-aminolevulinic acid or its derivatives |
| CN110330440A (zh) * | 2019-06-03 | 2019-10-15 | 厦门大学 | 一种以5-氯甲基糠醛制备5-氨基乙酰丙酸的工艺 |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP2817094A patent/JPH07238063A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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