JPH07228833A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH07228833A JPH07228833A JP6021208A JP2120894A JPH07228833A JP H07228833 A JPH07228833 A JP H07228833A JP 6021208 A JP6021208 A JP 6021208A JP 2120894 A JP2120894 A JP 2120894A JP H07228833 A JPH07228833 A JP H07228833A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐候性、耐汚染性等に優れた塗膜を形成する
フッ素樹脂系塗料組成物を提供することである。 【構成】 数平均分子量が3,000〜30,000、
水酸基価が60〜150、酸価が1〜10である、主鎖
にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体
(A)とポリイソシアネート化合物(B)とからなり、
かつ前記(B)中のイソシアネート基と前記(A)中の
水酸基の当量比(NCO/OH)が(0.2/1〜1.
3/1)である混合物を結合剤とする溶剤型塗料組成物
において、塗料粘度(フォードカップNo.4/20
℃)95秒の条件下で、チキソトロピー係数が1.3〜
3.0となるように粘性付与剤を含有せしめた塗料組成
物。
フッ素樹脂系塗料組成物を提供することである。 【構成】 数平均分子量が3,000〜30,000、
水酸基価が60〜150、酸価が1〜10である、主鎖
にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合体
(A)とポリイソシアネート化合物(B)とからなり、
かつ前記(B)中のイソシアネート基と前記(A)中の
水酸基の当量比(NCO/OH)が(0.2/1〜1.
3/1)である混合物を結合剤とする溶剤型塗料組成物
において、塗料粘度(フォードカップNo.4/20
℃)95秒の条件下で、チキソトロピー係数が1.3〜
3.0となるように粘性付与剤を含有せしめた塗料組成
物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候性、耐汚染性等に
優れた塗膜を形成する塗料組成物に関するものである。
優れた塗膜を形成する塗料組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から鋼板、アルミニウム板、ステン
レス板等の金属をはじめ、各種被塗物に、防食性等の各
種性能を付与させるとともに美観を付与させるためには
通常塗料が塗装されている。ところで一般に広く使用さ
れているアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の塗料
を塗装すると、特に屋外においては数年すると塗膜自体
にチョーキング等が生じ、防食性等の塗膜性能が低下す
るばかりでなく、美観も悪くなるといった問題点があっ
た。
レス板等の金属をはじめ、各種被塗物に、防食性等の各
種性能を付与させるとともに美観を付与させるためには
通常塗料が塗装されている。ところで一般に広く使用さ
れているアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等の塗料
を塗装すると、特に屋外においては数年すると塗膜自体
にチョーキング等が生じ、防食性等の塗膜性能が低下す
るばかりでなく、美観も悪くなるといった問題点があっ
た。
【0003】そこで近年、チョーキング等の生じにくい
長期耐候性に優れた主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可
溶性含フッ素共重合体を結合剤とするフッ素樹脂系塗料
が注目されるようになってきた。しかしながら該フッ素
樹脂系塗料も、各種塗膜性能を長期間維持し、健全なる
塗膜を有しているにもかかわらず、次第に汚れが生じ美
観が低下し、またいったん汚れが生じると汚れが取れに
くいといった問題点があった。このように汚れが生じる
原因は、定かではないが、恐らく塗膜の劣化とは違った
次のことが原因と考えられる。
長期耐候性に優れた主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可
溶性含フッ素共重合体を結合剤とするフッ素樹脂系塗料
が注目されるようになってきた。しかしながら該フッ素
樹脂系塗料も、各種塗膜性能を長期間維持し、健全なる
塗膜を有しているにもかかわらず、次第に汚れが生じ美
観が低下し、またいったん汚れが生じると汚れが取れに
くいといった問題点があった。このように汚れが生じる
原因は、定かではないが、恐らく塗膜の劣化とは違った
次のことが原因と考えられる。
【0004】すなわち塗膜は、目視上平滑な塗面である
ように見えても、特に顔料を配合した場合、ミクロ的に
見ると塗面は微小の凹凸を形成しており、その凹部に汚
染物質が入り込み、汚れが生じるようになり、かつ付着
した汚染物質が除去しにくくなるものと考えられる。こ
のようにフッ素樹脂系塗料は、各種塗膜性能を長期間維
持出来る特徴を有するものの、美観の点で問題があり、
商品価値を十分発揮出来ず、そのため耐汚染性の改良が
強く望まれている。
ように見えても、特に顔料を配合した場合、ミクロ的に
見ると塗面は微小の凹凸を形成しており、その凹部に汚
染物質が入り込み、汚れが生じるようになり、かつ付着
した汚染物質が除去しにくくなるものと考えられる。こ
のようにフッ素樹脂系塗料は、各種塗膜性能を長期間維
持出来る特徴を有するものの、美観の点で問題があり、
商品価値を十分発揮出来ず、そのため耐汚染性の改良が
強く望まれている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種塗膜性
能を長期間維持出来る前記フッ素樹脂系塗料の特徴を生
かしつつ、かつ耐汚染性に優れたフッ素樹脂系塗料組成
物を提供することを目的とする。
能を長期間維持出来る前記フッ素樹脂系塗料の特徴を生
かしつつ、かつ耐汚染性に優れたフッ素樹脂系塗料組成
物を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は数平均
分子量が3,000〜30,000、水酸基価が60〜
150、酸価が1〜10である、主鎖にフッ素原子が結
合した溶剤可溶性含フッ素共重合体(A)とポリイソシ
アネート化合物(B)とからなり、かつ前記(B)中の
イソシアネート基と前記(A)中の水酸基の当量比(N
CO/OH)が(0.2/1〜1.3/1)である混合
物を結合剤とする溶剤型塗料組成物において、塗料粘度
(フォードカップNo.4/20℃)95秒の条件下で
チキソトロピー係数(Thixotropy Inde
x)が1.3〜3.0となるように粘性付与剤を含有せ
しめたことを特徴とする塗料組成物に関するものであ
る。以下本発明を詳細に説明する。
分子量が3,000〜30,000、水酸基価が60〜
150、酸価が1〜10である、主鎖にフッ素原子が結
合した溶剤可溶性含フッ素共重合体(A)とポリイソシ
アネート化合物(B)とからなり、かつ前記(B)中の
イソシアネート基と前記(A)中の水酸基の当量比(N
CO/OH)が(0.2/1〜1.3/1)である混合
物を結合剤とする溶剤型塗料組成物において、塗料粘度
(フォードカップNo.4/20℃)95秒の条件下で
チキソトロピー係数(Thixotropy Inde
x)が1.3〜3.0となるように粘性付与剤を含有せ
しめたことを特徴とする塗料組成物に関するものであ
る。以下本発明を詳細に説明する。
【0007】本発明の塗料組成物は、溶剤可溶性含フッ
素共重合体(A)とその架橋剤であるポリイソシアネー
ト化合物(B)とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付
与剤とを必須成分とし、必要に応じ通常の塗料用に使用
されている各種着色顔料(フレーク状金属顔料、パール
顔料等も含む)、体質顔料、アクリル樹脂等の改質樹
脂、さらに帯電防止剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、カ
ップリング剤等の各種添加剤などを配合せしめたものか
ら構成される。
素共重合体(A)とその架橋剤であるポリイソシアネー
ト化合物(B)とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付
与剤とを必須成分とし、必要に応じ通常の塗料用に使用
されている各種着色顔料(フレーク状金属顔料、パール
顔料等も含む)、体質顔料、アクリル樹脂等の改質樹
脂、さらに帯電防止剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、カ
ップリング剤等の各種添加剤などを配合せしめたものか
ら構成される。
【0008】本発明において使用される前記含フッ素共
重合体(A)は、例えば水酸基含有の含フッ素共重合体
に、カルボキシル基を導入する方法(イ)、カルボキシ
ル基含有の含フッ素共重合体に、水酸基を導入する方法
(ロ)等により製造されたものが代表的なものとして使
用出来る。前記方法(イ)は、フルオロオレフィン、水
酸基含有ビニルモノマー及びその他ビニルモノマーを常
法に従って共重合し、水酸基含有の含フッ素共重合体を
製造し、それにカルボキシル基を導入する方法である。
前記フルオロオレフィンとしては、例えばフッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等
が代表的なものとして挙げられる。
重合体(A)は、例えば水酸基含有の含フッ素共重合体
に、カルボキシル基を導入する方法(イ)、カルボキシ
ル基含有の含フッ素共重合体に、水酸基を導入する方法
(ロ)等により製造されたものが代表的なものとして使
用出来る。前記方法(イ)は、フルオロオレフィン、水
酸基含有ビニルモノマー及びその他ビニルモノマーを常
法に従って共重合し、水酸基含有の含フッ素共重合体を
製造し、それにカルボキシル基を導入する方法である。
前記フルオロオレフィンとしては、例えばフッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等
が代表的なものとして挙げられる。
【0009】前記水酸基含有ビニルモノマーとしては、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、ヒドロキシブチルアリルエー
テル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリ
ルエーテル類、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メ
タ)アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチル(メタ)
アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類等が代表
的なものとして挙げられる。前記その他ビニルモノマー
としては、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、
乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル(メ
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の
(メタ)アクリル酸エステル類等が代表的なものとして
挙げられる。
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、ヒドロキシブチルアリルエー
テル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリ
ルエーテル類、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の(メ
タ)アクリル酸エステル類、ヒドロキシエチル(メタ)
アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類等が代表
的なものとして挙げられる。前記その他ビニルモノマー
としては、例えばシクロヘキシルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、
乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル(メ
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の
(メタ)アクリル酸エステル類等が代表的なものとして
挙げられる。
【0010】水酸基含有の含フッ素共重合体は、フルオ
ロオレフィンが20〜70モル%、水酸基含有ビニルモ
ノマーが10〜50モル%、その他ビニルモノマーが5
〜70モル%の割合で共重合せしめたものが適当であ
る。このような水酸基含有の含フッ素共重合体の製造方
法としては、例えば特開昭57−34107号、特開昭
61−176620号、特開昭62−7767号、特開
平4−85369号等の公報に記載されている方法が挙
げられる。このような水酸基含有の含フッ素共重合体へ
のカルボキシル基の導入方法としては、例えば特開昭5
8−136605号、特開昭62−50306号等の公
報に記載されている如く、無水コハク酸、無水フタル
酸、無水イタコン酸等の多塩基性酸無水物を反応させる
方法や特開平1−113451号等の公報に記載されて
いる如く、イソシアネート基含有ビニルモノマーを介し
てカルボキシル基含有ビニルモノマーを含むビニルモノ
マーをグラフト化反応させる方法等がある。
ロオレフィンが20〜70モル%、水酸基含有ビニルモ
ノマーが10〜50モル%、その他ビニルモノマーが5
〜70モル%の割合で共重合せしめたものが適当であ
る。このような水酸基含有の含フッ素共重合体の製造方
法としては、例えば特開昭57−34107号、特開昭
61−176620号、特開昭62−7767号、特開
平4−85369号等の公報に記載されている方法が挙
げられる。このような水酸基含有の含フッ素共重合体へ
のカルボキシル基の導入方法としては、例えば特開昭5
8−136605号、特開昭62−50306号等の公
報に記載されている如く、無水コハク酸、無水フタル
酸、無水イタコン酸等の多塩基性酸無水物を反応させる
方法や特開平1−113451号等の公報に記載されて
いる如く、イソシアネート基含有ビニルモノマーを介し
てカルボキシル基含有ビニルモノマーを含むビニルモノ
マーをグラフト化反応させる方法等がある。
【0011】前記方法(ロ)は、フルオロオレフィン、
カルボキシル基含有ビニルモノマー及びその他ビニルモ
ノマーを常法に従って共重合し、カルボキシル基含有の
含フッ素共重合体を製造し、それに水酸基を導入する方
法である。フルオロオレフィン、その他ビニルモノマー
の具体例としては、前述のものと同様のものが挙げられ
る。カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、モノ
ブチルフマレート、モノブチルマレート等の不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル類、モノビニルアジペ
ート、モノビニルフタレート等のモノビニルエステル
類、クロトン酸等が代表的なものとして挙げられる。カ
ルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、フルオロオレ
フィンが20〜70モル%、カルボキシル基含有ビニル
モノマーが5〜30モル%、その他ビニルモノマーが2
5〜70モル%の割合で共重合せしめたものが適当であ
る。このようなカルボキシル基含有の含フッ素共重合体
製造方法としては、例えば特開平3−292347号等
の公報に記載されている方法が挙げられる。
カルボキシル基含有ビニルモノマー及びその他ビニルモ
ノマーを常法に従って共重合し、カルボキシル基含有の
含フッ素共重合体を製造し、それに水酸基を導入する方
法である。フルオロオレフィン、その他ビニルモノマー
の具体例としては、前述のものと同様のものが挙げられ
る。カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、モノ
ブチルフマレート、モノブチルマレート等の不飽和ジカ
ルボン酸のモノアルキルエステル類、モノビニルアジペ
ート、モノビニルフタレート等のモノビニルエステル
類、クロトン酸等が代表的なものとして挙げられる。カ
ルボキシル基含有の含フッ素共重合体は、フルオロオレ
フィンが20〜70モル%、カルボキシル基含有ビニル
モノマーが5〜30モル%、その他ビニルモノマーが2
5〜70モル%の割合で共重合せしめたものが適当であ
る。このようなカルボキシル基含有の含フッ素共重合体
製造方法としては、例えば特開平3−292347号等
の公報に記載されている方法が挙げられる。
【0012】このようなカルボキシル基含有の含フッ素
共重合体への水酸基の導入方法としては、カルボキシル
基との反応性を有するグリシジル基やアミノ基等の官能
基含有ビニルモノマーを介して水酸基含有ビニルモノマ
ーを含むビニルモノマーをグラフト化反応させる方法等
がある。本発明で使用するこのような含フッ素共重合体
(A)は、主鎖にフッ素原子が結合した、通常の塗料用
有機溶剤に可溶性の共重合体であり、かつ数平均分子量
が3,000〜30,000、好ましくは5,000〜
15,000、水酸基価が60〜150、好ましくは8
0〜120、酸価が1〜10、好ましくは2〜8のもの
である。なお、数平均分子量が前記範囲より小さいと得
られる塗膜の各種物理的、化学的性能が不十分となり、
一方前記範囲より大きいと塗装作業性、塗膜仕上り外観
が悪くなるのでいずれも好ましくない。
共重合体への水酸基の導入方法としては、カルボキシル
基との反応性を有するグリシジル基やアミノ基等の官能
基含有ビニルモノマーを介して水酸基含有ビニルモノマ
ーを含むビニルモノマーをグラフト化反応させる方法等
がある。本発明で使用するこのような含フッ素共重合体
(A)は、主鎖にフッ素原子が結合した、通常の塗料用
有機溶剤に可溶性の共重合体であり、かつ数平均分子量
が3,000〜30,000、好ましくは5,000〜
15,000、水酸基価が60〜150、好ましくは8
0〜120、酸価が1〜10、好ましくは2〜8のもの
である。なお、数平均分子量が前記範囲より小さいと得
られる塗膜の各種物理的、化学的性能が不十分となり、
一方前記範囲より大きいと塗装作業性、塗膜仕上り外観
が悪くなるのでいずれも好ましくない。
【0013】また水酸基価が前記範囲より小さいと得ら
れる塗膜の架橋密度が不十分となり、耐汚染性等が悪く
なり、一方前記範囲より大きいと、ヌレ性が悪く、リコ
ート密着性が悪くなるのでいずれも好ましくない。また
酸価が前記範囲より小さいと硬化性が悪くなり、一方前
記範囲より大きいと塗料の安定性が低下し、得られる塗
膜の耐水性等も悪くなるのでいずれも好ましくない。
れる塗膜の架橋密度が不十分となり、耐汚染性等が悪く
なり、一方前記範囲より大きいと、ヌレ性が悪く、リコ
ート密着性が悪くなるのでいずれも好ましくない。また
酸価が前記範囲より小さいと硬化性が悪くなり、一方前
記範囲より大きいと塗料の安定性が低下し、得られる塗
膜の耐水性等も悪くなるのでいずれも好ましくない。
【0014】本発明において使用される前記ポリイソシ
アネート化合物(B)としては、通常の塗料用ポリイソ
シアネート化合物が使用可能であるが、特に本発明にお
いては非黄変性ポリイソシアネート化合物が好適であ
る。該非黄変性ポリイソシアネート化合物としては、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト等の脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネート、あるい
はこれらのビューレット体、二量体、三量体、あるいは
これらポリイソシアネート化合物の過剰量とエチレング
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分
子量ポリオールとの反応生成物など遊離イソシアネート
基を有する化合物;これら遊離イソシアネート基を有す
る化合物をフェノール類、アルコール類、オキシム類、
ラクタム類、アミン類等のマスク剤でマスクしたブロッ
クポリイソシアネート化合物等が代表的なものとして挙
げられる。
アネート化合物(B)としては、通常の塗料用ポリイソ
シアネート化合物が使用可能であるが、特に本発明にお
いては非黄変性ポリイソシアネート化合物が好適であ
る。該非黄変性ポリイソシアネート化合物としては、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェ
ニルジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネー
ト等の脂肪族もしくは脂環族ジイソシアネート、あるい
はこれらのビューレット体、二量体、三量体、あるいは
これらポリイソシアネート化合物の過剰量とエチレング
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分
子量ポリオールとの反応生成物など遊離イソシアネート
基を有する化合物;これら遊離イソシアネート基を有す
る化合物をフェノール類、アルコール類、オキシム類、
ラクタム類、アミン類等のマスク剤でマスクしたブロッ
クポリイソシアネート化合物等が代表的なものとして挙
げられる。
【0015】なお、遊離イソシアネート基を有するポリ
イソシアネート化合物の場合は、含フッ素共重合体
(A)を含む主剤成分に、塗装直前に混合する二液型塗
料の形態で使用され、常温でも硬化させることが可能で
ある。一方ブロックポリイソシアネートの場合は、一液
型塗料の形態で使用され、焼付により硬化させるもので
ある。前記有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の
炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、
エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、エチル
セロソルブ等のエーテル系溶剤等が代表的なものとして
挙げられる。
イソシアネート化合物の場合は、含フッ素共重合体
(A)を含む主剤成分に、塗装直前に混合する二液型塗
料の形態で使用され、常温でも硬化させることが可能で
ある。一方ブロックポリイソシアネートの場合は、一液
型塗料の形態で使用され、焼付により硬化させるもので
ある。前記有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の
炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、
エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤、エチル
セロソルブ等のエーテル系溶剤等が代表的なものとして
挙げられる。
【0016】本発明において使用される前記粘性付与剤
は、塗料組成物をチキソトロピック性にし、得られる塗
膜表面の微小の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性
をよくするために配合するものである。粘性付与剤とし
ては、具体的にはセルロースアセテートブチレート、エ
チルセルロースアセテートブチレート、エチルセルロー
ス、アセチルセルロース等の繊維素誘導体、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸アルミ
ニウム、有機ベントナイト、ホワイトカーボン、脂肪族
アマイド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ミクロゲル樹
脂粒子、ポリイソシアネート−アミン反応物等が代表的
なものとして挙げられる。
は、塗料組成物をチキソトロピック性にし、得られる塗
膜表面の微小の凹凸発生を解消し、それにより耐汚染性
をよくするために配合するものである。粘性付与剤とし
ては、具体的にはセルロースアセテートブチレート、エ
チルセルロースアセテートブチレート、エチルセルロー
ス、アセチルセルロース等の繊維素誘導体、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、オクチル酸アルミ
ニウム、有機ベントナイト、ホワイトカーボン、脂肪族
アマイド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ミクロゲル樹
脂粒子、ポリイソシアネート−アミン反応物等が代表的
なものとして挙げられる。
【0017】本発明の塗料組成物は、以上説明した含フ
ッ素共重合体(A)とポリイソシアネート化合物(B)
とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付与剤を必須構成
成分とするものであるが、これら配合割合は、以下の割
合が適当である。含フッ素共重合体(A)とポリイソシ
アネート(B)との割合は、前記(B)中のイソシアネ
ート基と前記(A)中の水酸基の当量比(NCO/O
H)が(0.2/1〜1.3/1)、特に好ましくは
(0.5/1〜1.1/1)である。なお、当量比が前
記範囲より大きいと得られる塗膜の耐水性等が低下し、
一方前記範囲よりも小さいと架橋密度が小さくなり、得
られる塗膜の耐汚染性等が悪くなるのでいずれも好まし
くない。これら両者からなる結合剤は、塗料中10〜7
0重量%、好ましくは20〜60重量%が適当である。
ッ素共重合体(A)とポリイソシアネート化合物(B)
とからなる結合剤、有機溶剤及び粘性付与剤を必須構成
成分とするものであるが、これら配合割合は、以下の割
合が適当である。含フッ素共重合体(A)とポリイソシ
アネート(B)との割合は、前記(B)中のイソシアネ
ート基と前記(A)中の水酸基の当量比(NCO/O
H)が(0.2/1〜1.3/1)、特に好ましくは
(0.5/1〜1.1/1)である。なお、当量比が前
記範囲より大きいと得られる塗膜の耐水性等が低下し、
一方前記範囲よりも小さいと架橋密度が小さくなり、得
られる塗膜の耐汚染性等が悪くなるのでいずれも好まし
くない。これら両者からなる結合剤は、塗料中10〜7
0重量%、好ましくは20〜60重量%が適当である。
【0018】有機溶剤は、塗装時の粘度を調整するため
の希釈溶剤を含め、塗料固形分が20〜70重量%、好
ましくは30〜60重量%になるような量が適当であ
る。また粘性付与剤は、塗料粘度(フォードカップN
o.4/20℃)95秒の条件下で、チキソトロピー係
数が1.3〜3.0、好ましくは1.4〜2.5となる
ような量が適当である。この範囲のチキソトロピー係数
の塗料は、微小の凹凸表面を有する塗膜が形成されず、
平滑な塗面となり、仮に凹凸が生じてもそれはなだらか
なもので、微小の凹凸とならず、そのため汚染物質が凹
部に入り込まず、汚染物質が付着しても簡単に除去出来
る塗膜となり、耐汚染性の優れた塗膜となる。なお、本
発明で言うチキソトロピー係数は、SB型粘度計のロー
ターNo.4をセットし、塗料中に挿入後、回転を与
え、回転数6r.p.m.と60r.p.m.の2点の
見掛け粘度を測定した両者の比、すなわち[(6r.
p.m.の時の見掛け粘度)/(60r.p.m.の時
の見掛け粘度)]の値である。必要に応じ配合する顔料
は、塗料中0〜60重量%、好ましくは0〜40重量%
が適当である。
の希釈溶剤を含め、塗料固形分が20〜70重量%、好
ましくは30〜60重量%になるような量が適当であ
る。また粘性付与剤は、塗料粘度(フォードカップN
o.4/20℃)95秒の条件下で、チキソトロピー係
数が1.3〜3.0、好ましくは1.4〜2.5となる
ような量が適当である。この範囲のチキソトロピー係数
の塗料は、微小の凹凸表面を有する塗膜が形成されず、
平滑な塗面となり、仮に凹凸が生じてもそれはなだらか
なもので、微小の凹凸とならず、そのため汚染物質が凹
部に入り込まず、汚染物質が付着しても簡単に除去出来
る塗膜となり、耐汚染性の優れた塗膜となる。なお、本
発明で言うチキソトロピー係数は、SB型粘度計のロー
ターNo.4をセットし、塗料中に挿入後、回転を与
え、回転数6r.p.m.と60r.p.m.の2点の
見掛け粘度を測定した両者の比、すなわち[(6r.
p.m.の時の見掛け粘度)/(60r.p.m.の時
の見掛け粘度)]の値である。必要に応じ配合する顔料
は、塗料中0〜60重量%、好ましくは0〜40重量%
が適当である。
【0019】次に本発明の塗料組成物を使用した塗膜形
成方法につき説明する。各種被塗物を必要に応じ付着力
を向上せしめるために、化成皮膜処理、アルマイト処
理、エッチング処理等の表面処理、プライマー塗布ある
いはキレート剤、カップリング剤塗布等の処理をした
後、本発明の塗料組成物をエアースプレー、エアレスス
プレー、静電スプレー、シャワーコート、ディップ塗
装、ロール塗装等の手段により乾燥膜厚が約10〜20
0μmになるように塗装し、前記架橋剤であるポリイソ
シアネート化合物の選択により、常温乾燥から120〜
170℃、10〜30分間の低中温焼付、あるいは20
0〜230℃、30〜200秒間の高温短時間焼付を行
ない、前記優れた塗膜を形成することが出来る。
成方法につき説明する。各種被塗物を必要に応じ付着力
を向上せしめるために、化成皮膜処理、アルマイト処
理、エッチング処理等の表面処理、プライマー塗布ある
いはキレート剤、カップリング剤塗布等の処理をした
後、本発明の塗料組成物をエアースプレー、エアレスス
プレー、静電スプレー、シャワーコート、ディップ塗
装、ロール塗装等の手段により乾燥膜厚が約10〜20
0μmになるように塗装し、前記架橋剤であるポリイソ
シアネート化合物の選択により、常温乾燥から120〜
170℃、10〜30分間の低中温焼付、あるいは20
0〜230℃、30〜200秒間の高温短時間焼付を行
ない、前記優れた塗膜を形成することが出来る。
【0020】
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、特定の含フッ素
共重合体とポリイソシアネート化合物からなる結合剤を
使用し、かつ特定のチキソトロピー係数を付与する粘性
付与剤を配合しており、その結果得られる塗膜は、架橋
密度の高い緻密で、平滑な塗膜となり、耐候性とともに
耐汚染性の優れたものが出来る。
共重合体とポリイソシアネート化合物からなる結合剤を
使用し、かつ特定のチキソトロピー係数を付与する粘性
付与剤を配合しており、その結果得られる塗膜は、架橋
密度の高い緻密で、平滑な塗膜となり、耐候性とともに
耐汚染性の優れたものが出来る。
【0021】
【実施例】以下本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。なお、実施例中「部」、「%」は重量基準で示
す。
する。なお、実施例中「部」、「%」は重量基準で示
す。
【0022】<含フッ素共重合体ワニス(A−1)〜
(A−4)の調製>表1に示す配合割合(単位:%)の
クロロトリフルオロエチレン、4−ヒドロキシ−n−ブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル及
びエチルビニルエーテルからなるモノマーを特開昭57
−34107号公報に記載の方法に従って、重合させ含
フッ素共重合体のキシレン溶液を調製した。次いで該溶
液の固形分100重量部に対して無水コハク酸をそれぞ
れ0.36部、0.9部、0.9部添加した混合物を、
温度計、撹拌機及び還流冷却器を備えたフラスコ中に
て、160℃で、1時間反応させ、固形分50%の含フ
ッ素共重合体ワニス(A−1)〜(A−3)を調製し
た。なお、表1中の含フッ素共重合体ワニス(A−4)
は無水コハク酸で反応を行っていない、固形分50%の
含フッ素共重合体のキシレン溶液である。
(A−4)の調製>表1に示す配合割合(単位:%)の
クロロトリフルオロエチレン、4−ヒドロキシ−n−ブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル及
びエチルビニルエーテルからなるモノマーを特開昭57
−34107号公報に記載の方法に従って、重合させ含
フッ素共重合体のキシレン溶液を調製した。次いで該溶
液の固形分100重量部に対して無水コハク酸をそれぞ
れ0.36部、0.9部、0.9部添加した混合物を、
温度計、撹拌機及び還流冷却器を備えたフラスコ中に
て、160℃で、1時間反応させ、固形分50%の含フ
ッ素共重合体ワニス(A−1)〜(A−3)を調製し
た。なお、表1中の含フッ素共重合体ワニス(A−4)
は無水コハク酸で反応を行っていない、固形分50%の
含フッ素共重合体のキシレン溶液である。
【0023】
【表1】 <アクリル樹脂ワニスの調製>メチルメタクリレート3
0部、ブチルメタクリレート20部、2−エチルヘキシ
ルアクリレート37部、メタクリル酸1部、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート12部からなるモノマーを、
キシレンと酢酸ブチルからなる混合溶剤中で、常法に従
って溶液重合し、固形分60%のアクリル樹脂(数平均
分子量15,000、水酸基価50)ワニスを調製し
た。
0部、ブチルメタクリレート20部、2−エチルヘキシ
ルアクリレート37部、メタクリル酸1部、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート12部からなるモノマーを、
キシレンと酢酸ブチルからなる混合溶剤中で、常法に従
って溶液重合し、固形分60%のアクリル樹脂(数平均
分子量15,000、水酸基価50)ワニスを調製し
た。
【0024】<架橋剤B−1>ヘキサメチレンジイソシ
アネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート55.5部をメチルエチルケトン20部に
溶解し、これにメチルエチルケトンオキシム24.5部
を加え、反応させたブロックイソシアネート溶液(NC
O当量360、固形分80%)を調製した。
アネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート55.5部をメチルエチルケトン20部に
溶解し、これにメチルエチルケトンオキシム24.5部
を加え、反応させたブロックイソシアネート溶液(NC
O当量360、固形分80%)を調製した。
【0025】<架橋剤B−2>ヘキサメチレンジイソシ
アネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート化合物(NCO当量199、固形分100
%)を調製した。
アネートの三量体であるシアヌレート環を有するポリイ
ソシアネート化合物(NCO当量199、固形分100
%)を調製した。
【0026】(実施例1〜5及び比較例1)表2に示す
結合剤成分100部に、酸化チタン50部、ホワイトカ
ーボン1部とポリエチレンペースト[商品名「ディスパ
ロン4200−20」(楠本化成社製)]1部からなる
粘性付与剤、紫外線吸収剤2部、キシレン9部及び酢酸
ブチル9部を混合分散し、塗料粘度(フォードカップN
o.4/20℃)95秒で、チキソトロピー係数2.0
のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キシレンと酢
酸ブチル(2:1)からなる希釈溶剤で希釈し、塗料粘
度を20秒に調整した。なお、実施例4は、架橋剤を希
釈前で、かつ塗装直前に混合したものである。(前記チ
キソトロピー係数は架橋剤を加えた時の値である。) 前記粘度調整したソリッド塗料を下塗塗膜を施したアル
ミ板に乾燥膜厚35μmになるようスプレー塗装し、乾
燥させた。なお、乾燥条件は実施例1〜3,5及び比較
例1は160℃×20分間焼付、実施例4は120℃×
20分間焼付で行なった。得られた試験板につき、付着
性、促進耐候性及び促進汚染性の各試験をし、その結果
を表3に示した。
結合剤成分100部に、酸化チタン50部、ホワイトカ
ーボン1部とポリエチレンペースト[商品名「ディスパ
ロン4200−20」(楠本化成社製)]1部からなる
粘性付与剤、紫外線吸収剤2部、キシレン9部及び酢酸
ブチル9部を混合分散し、塗料粘度(フォードカップN
o.4/20℃)95秒で、チキソトロピー係数2.0
のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キシレンと酢
酸ブチル(2:1)からなる希釈溶剤で希釈し、塗料粘
度を20秒に調整した。なお、実施例4は、架橋剤を希
釈前で、かつ塗装直前に混合したものである。(前記チ
キソトロピー係数は架橋剤を加えた時の値である。) 前記粘度調整したソリッド塗料を下塗塗膜を施したアル
ミ板に乾燥膜厚35μmになるようスプレー塗装し、乾
燥させた。なお、乾燥条件は実施例1〜3,5及び比較
例1は160℃×20分間焼付、実施例4は120℃×
20分間焼付で行なった。得られた試験板につき、付着
性、促進耐候性及び促進汚染性の各試験をし、その結果
を表3に示した。
【0027】(比較例2)表2に示す結合剤成分100
部に、酸化チタン50部、紫外線吸収剤2部、キシレン
9部及び酢酸ブチル9部を混合分散し、塗料粘度(フォ
ードカップNo.4/20℃)95秒でチキソトロピー
係数1.0のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キ
シレンと酢酸ブチルの(2:1)からなる希釈溶剤で希
釈し、塗料粘度を20秒に調整した。粘度調整したソリ
ッド塗料を実施例1と同様にして塗装し、各試験をし、
その結果を表3に示した。
部に、酸化チタン50部、紫外線吸収剤2部、キシレン
9部及び酢酸ブチル9部を混合分散し、塗料粘度(フォ
ードカップNo.4/20℃)95秒でチキソトロピー
係数1.0のソリッド塗料を調製した。塗装直前に、キ
シレンと酢酸ブチルの(2:1)からなる希釈溶剤で希
釈し、塗料粘度を20秒に調整した。粘度調整したソリ
ッド塗料を実施例1と同様にして塗装し、各試験をし、
その結果を表3に示した。
【0028】(実施例6〜9及び比較例3)表2に示す
結合剤成分100部に、アルミニウムペースト[商品名
「アルミペースト1109MA」(東洋アルミ社製)]
10部、ホワイトカーボン1部とポリエチレンペースト
「ディスパロン4200−20」1部からなる粘性付与
剤、紫外線吸収剤2部、キシレン9部及び酢酸ブチル9
部を混合分散し、塗料粘度95秒で、チキソトロピー係
数1.6のメタリック塗料を調製した。塗装直前にキシ
レンと酢酸ブチル(2:1)からなる希釈溶剤で希釈
し、塗料粘度を20秒に調整した。なお、実施例9は、
架橋剤を塗装直前に混合した。前記粘度調整したメタリ
ック塗料を下塗塗膜を施したアルミ板に乾燥膜厚30μ
mになるようスプレー塗装し、乾燥させた。次いでアル
ミニウムペーストを除く以外は同様の組成で、かつ同様
のチキソトロピー係数を有するクリヤー塗料を乾燥膜厚
15μmになるようスプレーにて塗り重ね、乾燥させ
た。
結合剤成分100部に、アルミニウムペースト[商品名
「アルミペースト1109MA」(東洋アルミ社製)]
10部、ホワイトカーボン1部とポリエチレンペースト
「ディスパロン4200−20」1部からなる粘性付与
剤、紫外線吸収剤2部、キシレン9部及び酢酸ブチル9
部を混合分散し、塗料粘度95秒で、チキソトロピー係
数1.6のメタリック塗料を調製した。塗装直前にキシ
レンと酢酸ブチル(2:1)からなる希釈溶剤で希釈
し、塗料粘度を20秒に調整した。なお、実施例9は、
架橋剤を塗装直前に混合した。前記粘度調整したメタリ
ック塗料を下塗塗膜を施したアルミ板に乾燥膜厚30μ
mになるようスプレー塗装し、乾燥させた。次いでアル
ミニウムペーストを除く以外は同様の組成で、かつ同様
のチキソトロピー係数を有するクリヤー塗料を乾燥膜厚
15μmになるようスプレーにて塗り重ね、乾燥させ
た。
【0029】なお、乾燥条件は、実施例6〜8及び比較
例3は、160℃×30分間焼付、実施例9は、120
℃×20分間焼付で行なった。得られた試験板につき、
実施例1と同様にして各試験をし、その結果を表3に示
した。
例3は、160℃×30分間焼付、実施例9は、120
℃×20分間焼付で行なった。得られた試験板につき、
実施例1と同様にして各試験をし、その結果を表3に示
した。
【0030】
【表2】
【0031】
【表3】 表3からも明らかの通り本発明の塗料組成物を使用した
実施例1〜9は優れた耐候性とともに耐汚染性も良好で
あった。一方水酸基価60未満の含フッ素共重合体を使
用した比較例1,3及びチキソトロピー係数1.3未満
の塗料組成物を使用した比較例2は、優れた耐候性を有
するものの耐汚染性が不良であった。
実施例1〜9は優れた耐候性とともに耐汚染性も良好で
あった。一方水酸基価60未満の含フッ素共重合体を使
用した比較例1,3及びチキソトロピー係数1.3未満
の塗料組成物を使用した比較例2は、優れた耐候性を有
するものの耐汚染性が不良であった。
Claims (1)
- 【請求項1】 数平均分子量が3,000〜30,00
0、水酸基価が60〜150、酸価が1〜10である、
主鎖にフッ素原子が結合した溶剤可溶性含フッ素共重合
体(A)とポリイソシアネート化合物(B)とからな
り、かつ前記(B)中のイソシアネート基と前記(A)
中の水酸基の当量比(NCO/OH)が(0.2/1〜
1.3/1)である混合物を結合剤とする溶剤型塗料組
成物において、塗料粘度(フォードカップNo.4/2
0℃)95秒の条件下で、チキソトロピー係数が1.3
〜3.0となるように粘性付与剤を含有せしめたことを
特徴とする、塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06021208A JP3104896B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06021208A JP3104896B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07228833A true JPH07228833A (ja) | 1995-08-29 |
JP3104896B2 JP3104896B2 (ja) | 2000-10-30 |
Family
ID=12048579
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP06021208A Expired - Lifetime JP3104896B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3104896B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
JPH10130567A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Asahi Glass Kooto & Resin Kk | 塗装方法および塗装物品 |
KR20010077444A (ko) * | 2000-02-02 | 2001-08-20 | 안원술 | 와이퍼 코팅용 조성물 |
JP2004010723A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-01-15 | Kansai Paint Co Ltd | 立体模様塗膜形成用塗料組成物 |
WO2017094861A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物および塗装体 |
-
1994
- 1994-02-18 JP JP06021208A patent/JP3104896B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08269156A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Mitsuhiro Nakayama | 樹脂組成物 |
JPH10130567A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Asahi Glass Kooto & Resin Kk | 塗装方法および塗装物品 |
KR20010077444A (ko) * | 2000-02-02 | 2001-08-20 | 안원술 | 와이퍼 코팅용 조성물 |
JP2004010723A (ja) * | 2002-06-05 | 2004-01-15 | Kansai Paint Co Ltd | 立体模様塗膜形成用塗料組成物 |
WO2017094861A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 旭硝子株式会社 | 塗料組成物および塗装体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3104896B2 (ja) | 2000-10-30 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000818 |