JPH07228798A - Coating composition for wood working - Google Patents
Coating composition for wood workingInfo
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- JPH07228798A JPH07228798A JP1958394A JP1958394A JPH07228798A JP H07228798 A JPH07228798 A JP H07228798A JP 1958394 A JP1958394 A JP 1958394A JP 1958394 A JP1958394 A JP 1958394A JP H07228798 A JPH07228798 A JP H07228798A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、従来の紫外光硬化では
困難であった、着色用染料を含有する木工用塗料組成物
に関する。更に詳しくは、近赤外光吸収性色素と有機ホ
ウ素系化合物の増感剤との組み合わせからなる光重合開
始剤、重合性ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル
アクリレート樹脂、及び／または重合性エポキシアクリ
レート樹脂及び着色用染料を必須成分とし、光硬化の際
に着色用染料が変色を起こさない木工用塗料組成物に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition for woodwork containing a coloring dye which has been difficult to cure by conventional ultraviolet light. More specifically, a photopolymerization initiator comprising a combination of a near infrared absorptive dye and a sensitizer of an organic boron compound, a polymerizable urethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, and / or a polymerizable epoxy acrylate resin and coloring. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition for woodworking, which contains an industrial dye as an essential component and does not cause discoloration of the coloring dye upon photocuring.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来光重合は塗膜の硬化、乾燥や印刷、
樹脂凸刷、プリント基盤作成用、レジストまたはフォト
マスク、白黒またはカラーの転写発色用シートもしくは
発色シート作成などの多方面の用途にわたり使用され、
特に最近では地球環境問題、省エネルギー、労務コスト
の上昇に対応する省力化等の観点から、光重合の特徴で
ある常温でも重合可能であること、速乾性、無溶剤化の
可能性等が注目され、開発が行われている。例えば紫外
光による硬化は、２００〜４００ｎｍの紫外光を照射す
ることによつてカチオン重合あるいはラジカル重合によ
り重合性モノマーが急速硬化するものであり、厚膜の塗
装、隠ぺい率が高い顔料を含有した着色塗膜等では紫外
光の透過性が低いので使用の制限を受けるものの、特に
木工分野において一般的に使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, photopolymerization is used for curing, drying and printing coatings.
It is used for various applications such as resin convex printing, print substrate making, resist or photomask, black and white or color transfer coloring sheet or making coloring sheet,
In particular, recently, from the viewpoints of global environment problems, energy saving, labor saving in response to rising labor costs, etc., attention has been paid to the features of photopolymerization, such as the fact that polymerization is possible at room temperature, quick drying, and the possibility of solvent-free use. , Is being developed. For example, the curing by ultraviolet light is such that the polymerizable monomer is rapidly cured by cation polymerization or radical polymerization by irradiating with ultraviolet light of 200 to 400 nm, and a thick film coating and a pigment having a high hiding rate were contained. It is generally used in the field of woodworking, though it is restricted in use because it has low ultraviolet light transmittance in a colored coating film and the like.
【０００３】木工用塗料は塗料中の溶剤揮発により乾
燥する揮発乾燥型塗料空気中の酸素により重合乾燥す
る酸化乾燥型塗料 触媒・光などにより重合乾燥する重
合乾燥型塗料の３種類に分類され、その中で紫外光によ
る硬化はの重合乾燥型塗料に属する。木工用塗料は木
質材料の保護、調色、高級感の創出等を目的としている
が（例えば「塗装と塗料」１９９２年１０月号５６頁参
照）、塗装を行う基材が木であるため、金属等他の基材
に比べて熱により変質しやすく、また柔らかいので基材
の保護のために硬度に優れた塗装が要求される。したが
って硬化の際に加熱を必要とせず、他の塗料に比べて生
成塗膜の硬度、耐溶剤性などに優れている光硬化は木工
用途に適しており、特に机、家具、床材のトップコート
等に使用される。しかしながら着色、調色等の目的で染
料を従来の紫外光硬化性組成物に添加した場合、染料が
光硬化時の紫外光を吸収し、変色して染料従来の色が硬
化後に発現できないことがあり、限定された着色用染料
しか使用出来ないという問題点を有していた（例えば
「塗装技術」１９９３年１１月号１１５頁参照）。Woodworking paints are classified into three types: volatile dry paints that dry when the solvent in the paints volatilizes, oxidation dry paints that polymerize and dry with oxygen in the air, and polymer dry paints that polymerize and dry with a catalyst or light. Among them, curing by ultraviolet light belongs to the polymerizing and drying type paint. Woodworking paints are intended to protect wood materials, toning, and create a sense of quality (for example, see "Painting and Paint" October 1992, p. 56), but since the base material for painting is wood, Compared to other base materials such as metal, it is more likely to be deteriorated by heat and is soft, so coating with excellent hardness is required to protect the base material. Therefore, photocuring, which does not require heating during curing and is superior in hardness and solvent resistance of the resulting coating film compared to other paints, is suitable for woodworking applications, especially on top of desks, furniture and flooring materials. Used for coats, etc. However, when a dye is added to a conventional ultraviolet light curable composition for the purpose of coloring, toning, etc., the dye absorbs the ultraviolet light at the time of photocuring, and the dye cannot change its color to the conventional color after curing. However, there is a problem that only limited coloring dyes can be used (see, for example, "Painting Technology", November 1993, p. 115).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の紫外光
硬化では困難であった、紫外光に対して不安定で劣化、
変色し易い着色用染料を含んでいても着色用染料の色相
を損なうことなく光硬化可能な木工用塗料組成物を提供
することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is difficult to cure by conventional ultraviolet light, and is unstable and deteriorates with respect to ultraviolet light.
An object of the present invention is to provide a coating composition for woodworking which can be photocured without impairing the hue of the coloring dye even if it contains a coloring dye that is easily discolored.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
を解決すべく検討を重ねた結果、従来光硬化に用いられ
ていた紫外光よりも長波長で、着色用染料に吸収されに
くく、したがって染料を劣化変色させない近赤外光を用
いて光硬化することにより上記課題が解決可能なことを
見い出し本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have a wavelength longer than the ultraviolet light conventionally used for photocuring and are hardly absorbed by a coloring dye. Therefore, they have found that the above problems can be solved by photo-curing the dye using near infrared light that does not cause deterioration and discoloration, and have completed the present invention.
【０００６】すなわち本発明によると、一般式（１）で
表される近赤外光領域に吸収をもつ色素 一般式（１）；Ｄ+ ・ Ａ- （式中、Ｄ+ は近赤外光領域に吸収をもつ陽イオンであ
り、Ａ- は各種陰イオンを示す）及び一般式（２）で表
わされる増感剤 一般式（２）；That is, according to the present invention, a dye represented by the general formula (1) and having an absorption in the near infrared light region is represented by the general formula (1); D + · A − (wherein D + is near infrared light Is a cation having absorption in the region, A − represents various anions) and a sensitizer represented by the general formula (2). General formula (2);
【０００７】[0007]
【化３】 [Chemical 3]
【０００８】（式中、Ｚ+ は４級アンモニウム陽イオ
ン、４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウム陽イ
オン、ホスホニウム陽イオンまたは金属陽イオンを示
し、Ｒ1、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアル
キル基、アリール基、アリル基，アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロゲン
原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキ
ニル基または置換シリル基を示す）(Wherein Z + is a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation or a metal cation, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are Independently alkyl group, aryl group, allyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, silyl group, heterocyclic group, halogen atom, substituted alkyl group, substituted aryl group, substituted allyl group, substituted aralkyl group, substituted alkenyl Group, substituted alkynyl group or substituted silyl group)
【０００９】重合性ウレタンアクリレート樹脂、重合性
ポリエステルアクリレート及び／または重合性エポキシ
アクリレート樹脂を必須成分とする重合性不飽和化合
物、着色用染料を組み合わせて組成物となし、近赤外光
照射による光重合によって硬化させることができる組成
物が得られる。本発明における組成物は光硬化性木工用
塗料用に開発した組成物であるが、その他の用途、例え
ば印刷インキ、レジスト、接着剤、家具、建材などの塗
装、金属、プラスチック、塩ビ床材等の塗装、自動車の
車体、内装、バンパー等の塗装、無機材料のコーティン
グ等に用いることも可能である。A polymerizable urethane acrylate resin, a polymerizable polyester acrylate and / or a polymerizable unsaturated compound having a polymerizable epoxy acrylate resin as an essential component, and a coloring dye are combined to form a composition, which is irradiated with light by near-infrared light irradiation. A composition is obtained which can be cured by polymerization. The composition of the present invention is a composition developed for photocurable woodworking paints, but has other uses such as printing inks, resists, adhesives, furniture, coatings for building materials, metals, plastics, PVC flooring, etc. It is also possible to use it for painting of automobiles, painting of automobile bodies, interiors, bumpers, etc., coating of inorganic materials, etc.
【００１０】本発明を構成する一般式（１）の色素と一
般式（２）の増感剤を併用することで近赤外光によって
色素の分解が起こり、色素の色が消色するとともに重合
が開始され、組成物を光硬化することができる。色素の
消色反応は不可逆反応であり、色素の色が硬化物の色相
を損なうことはなく、また一般の着色用染料は近赤外領
域に吸収を持たないため、紫外光硬化の際には問題とな
る劣化変色が起こらず、着色用染料自体の色調を硬化物
に発現させることができる。The combined use of the dye of the general formula (1) and the sensitizer of the general formula (2) constituting the present invention causes decomposition of the dye due to near-infrared light, and the color of the dye is decolored and polymerized. The composition can be photocured. The decolorization reaction of the dye is an irreversible reaction, the color of the dye does not impair the hue of the cured product, and since general coloring dyes do not have absorption in the near infrared region, they do not undergo ultraviolet light curing. A problematic deterioration and discoloration does not occur, and the color tone of the coloring dye itself can be exhibited in the cured product.
【００１１】また、近赤外光はハロゲンランプ、キセノ
ンランプ等の安価で安全性の高い光源を利用することが
可能で、紫外光硬化の際に必要な高圧水銀ランプ、メタ
ルハライドランプなどの高価な光源を必要としない上
に、紫外線による皮膚ガン発生あるいはオゾン発生の可
能性がなく、それらに対する安全対策を考慮する必要が
ないというメリットをも有する。Further, for the near infrared light, an inexpensive and highly safe light source such as a halogen lamp or a xenon lamp can be used, and an expensive high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like required for ultraviolet light curing is used. In addition to not requiring a light source, there is no possibility of skin cancer or ozone generation due to ultraviolet rays, and there is an advantage that it is not necessary to consider safety measures against them.
【００１２】一般式（１）の近赤外光領域に吸収をもつ
色素の陽イオン（Ｄ+ ）として好ましいものとしては、
例えばシアニン、キサンテン、オキサジン、チアジン、
ジアリルメタン、トリアリルメタン、ピリリウム系陽イ
オンなどがあげられる。かかる陽イオンの代表例として
は、例えば表１に示すような陽イオンがあげられる。こ
こでいう近赤外光に吸収をもつ色素の陽イオンとは、７
４０ｎｍ以上の波長領域に吸収を持つ陽イオンであり、
好ましくは７８０ｎｍ以上の波長領域に吸収を持つ化合
物である。Preferred as the cation (D + ) of the dye having the absorption in the near infrared light region of the general formula (1),
For example, cyanine, xanthene, oxazine, thiazine,
Examples include diallyl methane, triallyl methane and pyrylium cations. Representative examples of such cations include the cations shown in Table 1. The cation of the dye that absorbs near infrared light here is 7
It is a cation that has absorption in the wavelength region of 40 nm or more,
A compound having absorption in a wavelength region of 780 nm or more is preferable.
【００１３】[0013]
【表１】 [Table 1]
【００１４】[0014]
【表１】 [Table 1]
【００１５】色素のカウンターアニオンであるＡ- は任
意の陰イオンであり、実際上本発明の機能は任意の陰イ
オンで差し支えないが、下記一般式（４）に示す４配位
ホウ素アニオンが特に好ましい。本発明の増感剤である
ホウ素系化合物と同様のホウ素アニオンを色素のカウン
ターアニオンとすることで本発明の光反応及び重合が効
率よく進行し、硬化時間の短縮、重合開始剤の添加量低
減などが期待できる。 一般式（４）；The counter anion of the dye, A −, is an arbitrary anion, and in practice the function of the present invention may be any anion, but the tetracoordinated boron anion represented by the following general formula (4) is particularly preferable. preferable. The photoreaction and polymerization of the present invention proceed efficiently by shortening the curing time and the addition amount of the polymerization initiator by using the same boron anion as the sensitizer of the present invention as the counter anion of the dye. Can be expected. General formula (4);
【００１６】[0016]
【化４】 [Chemical 4]
【００１７】（式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はそれ
ぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基，アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複
素環基、ハロゲン原子、置換アルキル基、置換アリール
基、置換アリル基、置換アラルキル基、置換アルケニル
基、置換アルキニル基または置換シリル基を示す）具体
例としては、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素イオン、ｎ
−オクチルトリフェニルホウ素イオン、トリフェニルシ
リルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリアニシ
ルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジフェニルホウ素イオ
ン、テトラフェニルホウ素イオン、トリフェニルナフチ
ルホウ素イオン、テトラブチルホウ素イオン、トリｎ−
ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ素イオンなどが
あげられ、更に詳細には先に出願した（特願平４−１７
５７６７号）特許明細書に記載された陰イオンが挙げら
れる。(Wherein R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently an alkyl group, an aryl group, an allyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a silyl group, a heterocyclic group and a halogen atom. , A substituted alkyl group, a substituted aryl group, a substituted allyl group, a substituted aralkyl group, a substituted alkenyl group, a substituted alkynyl group or a substituted silyl group). Specific examples include n-butyltriphenylboron ion, n
-Octyltriphenylboron ion, triphenylsilyltriphenylboron ion, n-butyltrianisylboron ion, di-n-dodecyldiphenylboron ion, tetraphenylboron ion, triphenylnaphthylboron ion, tetrabutylboron ion, trin-
Butyl (dimethylphenylsilyl) boron ion and the like can be cited, and more specifically, the application was previously filed (Japanese Patent Application No. 4-17).
5767) and the anions described in the patent specification.
【００１８】また、本発明における増感剤は一般式
（２）で表わされるが、陰イオンである４配位ホウ素イ
オンの具体的な例としては、ｎ−ブチルトリフェニルホ
ウ素イオン、ｎ−オクチルトリフェニルホウ素イオン、
トリフェニルシリルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ブ
チルトリアニシルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジフェ
ニルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素イオン、トリ
フェニルナフチルホウ素イオン、テトラブチルホウ素イ
オン、トリｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ
素イオンなどがあげられる。また式中に記載の陽イオン
（Ｚ+ ）は一般式（５） 一般式（５）；The sensitizer in the present invention is represented by the general formula (2), and specific examples of the anionic four-coordinated boron ion include n-butyltriphenylboron ion and n-octyl. Triphenylboron ion,
Triphenylsilyltriphenylboron ion, n-butyltrianisylboron ion, di-n-dodecyldiphenylboron ion, tetraphenylboron ion, triphenylnaphthylboron ion, tetrabutylboron ion, tri-n-butyl (dimethylphenylsilyl) boron Ion etc. can be mentioned. The cation (Z + ) described in the formula is represented by the general formula (5), the general formula (5);
【００１９】[0019]
【化５】 [Chemical 5]
【００２０】（式中、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12はそれ
ぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複
素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基または置換ア
ルキニル基を示す）で表わされる４級アンモニウム陽イ
オンまたは４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウ
ム陽イオン、ホスホニウム陽イオン、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム等の金属陽
イオン等があげられ、本発明の増感剤の具体的な例は先
に出願した（特願平４−１７５７６７号）特許明細書に
詳細な記載がある。これら近赤外光吸収色素および増感
剤は単独または２種以上を混合して用いることもでき
る。(Wherein R 9 , R 10 , R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an allyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a heterocyclic group or a substituted alkyl group. Group, a substituted aryl group, a substituted allyl group, a substituted aralkyl group, a substituted alkenyl group, or a substituted alkynyl group), a quaternary ammonium cation or a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation, or sodium , Metal cations such as potassium, lithium, magnesium, calcium, etc., and specific examples of the sensitizer of the present invention are described in detail in the patent application filed previously (Japanese Patent Application No. 4-175767). There is. These near infrared light absorbing dyes and sensitizers may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】また本発明の重合性化合物は重合性ウレタ
ンアクリレート樹脂、重合性ポリエステルアクリレー
ト、重合性エポキシアクリレート樹脂から選ばれた少な
くとも１種の重合性樹脂を必須成分とするが、一般には
他の重合性不飽和モノマー、オリゴマーと組み合わせて
用いられ、色素及び増感剤の安定性を顕著に損なわない
化合物であれば用いることが可能である。The polymerizable compound of the present invention contains at least one type of polymerizable resin selected from a polymerizable urethane acrylate resin, a polymerizable polyester acrylate and a polymerizable epoxy acrylate resin as an essential component, but generally other polymerizations are used. It is possible to use any compound as long as it is used in combination with a polyunsaturated monomer or oligomer and does not significantly impair the stability of the dye and sensitizer.
【００２２】本発明のウレタンアクリレート樹脂として
は例えばペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサ
メチレジイソシアネート、フェニルグリシジルエーテル
アクリレートトリレンジイソシアネート等重合性（メ
タ）アクリル基及びウレタン結合を分子内に有する樹脂
が挙げられ、各種製造業者によって多種の化合物が生産
されている（例えば共栄社化学社製 商品名ＵＡ−３０
６Ｈ、ＡＴ−６００等）。Examples of the urethane acrylate resin of the present invention include resins having a polymerizable (meth) acryl group and a urethane bond in the molecule such as pentaerythritol triacrylate hexamethylesiisocyanate and phenylglycidyl ether acrylate tolylene diisocyanate. Various compounds are produced by traders (for example, trade name UA-30 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.).
6H, AT-600, etc.).
【００２３】また本発明のポリエステルアクリレート樹
脂は分子内に重合性（メタ）アクリル基及びエステル結
合を有する化合物でウレタンアクリレート樹脂同様、各
種化合物が市販されている（例えば東亜合成化学社製
商品名アロニックスＭ−８０３０，Ｍ−８０６０）。The polyester acrylate resin of the present invention is a compound having a polymerizable (meth) acrylic group and an ester bond in the molecule, and various compounds are commercially available as in the urethane acrylate resin (for example, manufactured by Toagosei Co., Ltd.).
Trade name Aronix M-8030, M-8060).
【００２４】また本発明の重合性エポキシアクリレート
樹脂は一般にエポキシ樹脂とアクリル化合物の反応によ
って得られる重合性樹脂であり、各種製造業者から市販
されている（例えば昭和高分子社製 商品名リポキシ樹
脂）。 本発明に用いられる上記重合性樹脂は木工用塗
料に要求される硬度、強度、耐久性、付着性等の各種物
性を発現するのに必要であり、各種用途に応じて任意量
配合されるが、一般に組成物全体の１０〜８０重量％、
好ましくは２０〜６０重量％配合される。少なすぎると
上記樹脂の物性が硬化塗膜に反映されず、多すぎると粘
度、作業性、コスト等の点で好ましくない。The polymerizable epoxy acrylate resin of the present invention is generally a polymerizable resin obtained by reacting an epoxy resin with an acrylic compound, and is commercially available from various manufacturers (for example, Showa Polymer Co., Ltd., trade name Lipoxy resin). . The above-mentioned polymerizable resin used in the present invention is necessary for expressing various physical properties such as hardness, strength, durability, and adhesiveness required for a coating material for woodworking, and is mixed in an arbitrary amount according to various applications. Generally 10-80% by weight of the total composition,
Preferably 20 to 60% by weight is blended. If it is too small, the physical properties of the resin are not reflected in the cured coating film, and if it is too large, it is not preferable in terms of viscosity, workability and cost.
【００２５】上に述べたように、一般に本発明の重合性
組成物は上記必須成分とその他のモノマー、オリゴマー
等重合性化合物との混合物として用いられる。それらの
重合性化合物としては、モノマー類としては（メタ）ア
クリル酸と１価アルコールとのエステル化物、スチレ
ン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどのビニルベン
ゼン類、ビニルイソブチルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチレンビス
アクリルアミド等の（メタ）アクリル化合物類、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニル
エステル類、アリルアルコール、酢酸アリル、フタル酸
ジアリル類等のアリル基を含有するモノマー等が挙げら
れる。As mentioned above, the polymerizable composition of the present invention is generally used as a mixture of the above essential components and other polymerizable compounds such as monomers and oligomers. As the polymerizable compounds, as monomers, esterified products of (meth) acrylic acid and monohydric alcohol, vinylbenzenes such as styrene, vinyltoluene and chlorostyrene, vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether and 2-ethylhexyl vinyl ether. , (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, methylenebisacrylamide and other (meth) acrylic compounds, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and other vinyl esters, allyl alcohol, allyl acetate, diallyl phthalate Monomers containing an allyl group such as
【００２６】さらに該モノマーとして、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；ブチ
ルイソシアネート、フェニルイソシアネートなどのポリ
イソシアネートと上記水酸基含有モノマーとの付加物；
リン酸と上記水酸基含有モノマーとの付加物；Ｎービニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎービニルア
セトアミド、ビニルピリジン類などの含窒素不飽和モノ
マーなども使用できる。Further, as the monomers, hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; adducts of polyisocyanates such as butyl isocyanate and phenyl isocyanate with the above hydroxyl group-containing monomers;
An addition product of phosphoric acid and the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer; nitrogen-containing unsaturated monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-vinylacetamide and vinylpyridines can also be used.
【００２７】さらに該モノマーとして、ノナエチレング
リコールジアクリレート、１、６ーヘキサンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレートなどのジ−、トリ
−またはテトラビニル化合物；前記の多価アルコールと
エチレンオキシドとの付加物に（メタ）アクリル酸を反
応せしめた生成物；前記の多価アルコールとプロピレン
オキシドとの付加物に（メタ）アクリル酸を反応せしめ
た生成物；前記の多価アルコールとεー カプロラクトン
との付加物に（メタ）アクリル酸を反応せしめた生成
物；含リン重合性不飽和モノマー等が包含される。更に
詳細な具体例は先に出願した（特願平４−１７５７６７
号）特許明細書に記載されている。Further, as the monomer, di-, tri- or tetravinyl compounds such as nonaethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate and pentaerythritol tetraacrylate; A product obtained by reacting (meth) acrylic acid with the above-mentioned adduct of polyhydric alcohol and ethylene oxide; A product obtained by reacting (meth) acrylic acid with the above-mentioned adduct of polyhydric alcohol and propylene oxide; The product obtained by reacting (meth) acrylic acid with the adduct of polyhydric alcohol with ε-caprolactone; and phosphorus-containing polymerizable unsaturated monomer and the like are included. A more detailed specific example was filed earlier (Japanese Patent Application No. 4-175767).
No.) Patent specification.
【００２８】また、重合性不飽和オリゴマーとしては、
エチレン性不飽和基含有オリゴマー等が包括され、具体
的にはアクリルオリゴマー、シリコンオリゴマー、メラ
ミンオリゴマー、不飽和ポリエステル、特開平４−２８
７２２号公報に開示されている（メタ）アクリル官能性
ポリオルガノシルセスキオキサン等が挙げられる。以上
に述べた重合性化合物は任意の種類及び任意量を混合使
用することができる。As the polymerizable unsaturated oligomer,
It includes ethylenically unsaturated group-containing oligomers, and specifically includes acrylic oligomers, silicon oligomers, melamine oligomers, unsaturated polyesters, and JP-A-4-28.
Examples thereof include (meth) acrylic functional polyorganosilsesquioxane disclosed in Japanese Patent No. 722. The polymerizable compounds described above can be used in any kind and in any amount.
【００２９】本発明の組成物の硬化反応はハロゲンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、波長が７４０ｎｍ以上
の近赤外領域に分光を有する光の照射によって達成され
る。光硬化反応の際には酸素による重合阻害を低減する
ために低酸素濃度下で光照射することが好ましい。例え
ば窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス雰囲気、
あるいは空気中上記不活性ガスを硬化物表面にブローす
ることにより酸素濃度を低減し、硬化を促進させること
も可能である。The curing reaction of the composition of the present invention is achieved by irradiation with light having a spectrum in the near infrared region having a wavelength of 740 nm or more, such as a halogen lamp, a xenon lamp, and sunlight. In the photo-curing reaction, it is preferable to irradiate light under a low oxygen concentration in order to reduce polymerization inhibition by oxygen. For example, an inert gas atmosphere such as nitrogen, argon, carbon dioxide,
Alternatively, it is also possible to blow oxygen in the air onto the surface of the cured product to reduce the oxygen concentration and accelerate the curing.
【００３０】また本発明における着色用染料としては、
アゾ系染料及びその金属塩、キノン系染料、キノフタロ
ン系染料等を挙げることが出来る。これらの染料は一般
に透明性、鮮明性が高く、色の深み感を創出できるとこ
ろから木工用途の着色剤として好適であるが、紫外線硬
化の際に変色を生起することがあった。Further, as the coloring dye in the present invention,
Examples include azo dyes and metal salts thereof, quinone dyes, quinophthalone dyes, and the like. These dyes are generally suitable as a coloring agent for woodworking because they have high transparency and vividness and can create a feeling of depth of color, but they sometimes cause discoloration during ultraviolet curing.
【００３１】着色用染料の具体例としては、例えばアゾ
系染料としてはＣＩアシドブラック１、ＣＩアシドブラ
ック６３、ＣＩアシドオレンジ７、ＣＩアシドオレンジ
９２、ＣＩアシドレッド２、ＣＩアシドレッド８、ＣＩ
ソルベントブラウン３、ＣＩソルベントオレンジ１、Ｃ
Ｉソルベントレッド１、ＣＩソルベントイエロー７、Ｃ
Ｉソルベントイエロー２１等、Specific examples of coloring dyes include, for example, as azo dyes, CI Acid Black 1, CI Acid Black 63, CI Acid Orange 7, CI Acid Orange 92, CI Acid Red 2, CI Acid Red 8, CI.
Solvent Brown 3, CI Solvent Orange 1, C
I Solvent Red 1, CI Solvent Yellow 7, C
I Solvent Yellow 21, etc.
【００３２】キノン系染料としてはＣＩソルベントブル
ー１８、ＣＩソルベントレッド１１１、ＣＩソルベント
グリーン３、ＣＩソルベントバイオレット１１等、キノ
フタロン系染料としてはＣＩソルベントイエロー３３、
ＣＩアシドイエロー３等が挙げられる。上記の染料以外
でも、近赤外光照射によって変色しないものであれば各
種文献など（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編
集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編集、昭和５１年刊）に記載されている公知のもの等が
使用できる。着色用染料の添加量は任意であるが、一般
的には組成物全体に対して０．０１〜５重量％の範囲で
使用される。The quinone dyes are CI Solvent Blue 18, CI Solvent Red 111, CI Solvent Green 3, CI Solvent Violet 11 and the like, and the quinophthalone dyes are CI Solvent Yellow 33,
CI Acid Yellow 3 and the like. In addition to the above-mentioned dyes, various documents can be used as long as they are not discolored by irradiation with near-infrared light (for example, edited by "Dye Handbook", Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1970, "Latest Pigment Handbook" edited by Japan Pigment Technology Association, 1976). The publicly known thing etc. which are described in the annual publication can be used. Although the addition amount of the coloring dye is arbitrary, it is generally used in the range of 0.01 to 5% by weight based on the whole composition.
【００３３】本発明における一般式（１）で表される色
素、一般式（２）で表されるホウ素化合物の増感剤は各
々組成物全体の０．００１重量％以上用いることにより
本発明の目的を達成することが出来る。それ以下だと重
合が充分に行われず硬化が不十分に終わるおそれがあ
る。好ましくは０．０１〜１０重量％の範囲である。大
量に用いすぎることは、経済的観点上好ましくない。２
種あるいはそれ以上の色素、ホウ素系化合物を併用する
ことも可能である。また色素とホウ素化合物の比率は任
意であるが、１０：１〜１：１０（モル比）の範囲が好
ましい。In the present invention, the dye represented by the general formula (1) and the sensitizer of the boron compound represented by the general formula (2) are used in an amount of 0.001% by weight or more based on the whole composition. Can achieve the purpose. If it is less than that, the polymerization may not be sufficiently performed and the curing may be insufficiently completed. It is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight. It is not preferable from the economical point of view to use too much. Two
It is also possible to use one or more dyes or boron compounds in combination. The ratio of the dye to the boron compound is arbitrary, but the range of 10: 1 to 1:10 (molar ratio) is preferable.
【００３４】本発明の組成物中の各成分の割合をまとめ
ると、各成分の種類、用途などによって変化するが、一
般的な組成は以下の通りである。 ・重合性ウレタンアクリレート樹脂、重合性ポリエステ
ルアクリレート樹脂及び／または重合性エポキシアクリ
レート樹脂 １０〜８０重量％ 好ましくは２０〜６０％ ・その他の重合性モノマー及び／またはオリゴマー １０〜９０重量％ 好ましくは２０〜６０％ ・近赤外光吸収性色素 ０．００１重量％以上 好ましくは０．０１〜１０％ ・ホウ素系増感剤 ０．００１重量％以上 好ましく
は０．０１〜１０％ ・着色用染料 ０．０１〜５重量％ 好ましくは
０．１〜３％When the ratio of each component in the composition of the present invention is summarized, it varies depending on the type of each component, application, etc., but the general composition is as follows. -Polymerizable urethane acrylate resin, polymerizable polyester acrylate resin and / or polymerizable epoxy acrylate resin 10-80% by weight, preferably 20-60% -Other polymerizable monomers and / or oligomers 10-90% by weight, preferably 20- 60% -Near infrared light absorbing dye 0.001% by weight or more, preferably 0.01-10% -Boron sensitizer 0.001% by weight or more, preferably 0.01-10% -Coloring dye 0. 01-5% by weight, preferably 0.1-3%
【００３５】更に本発明の組成物には任意の添加物、充
填剤を添加することが出来る。ここでいう添加剤として
は、例えば一般に塗料用添加剤として用いられている増
粘剤、レベリング剤、チキソトロピック剤、分散剤等が
挙げられ、また充填剤としては、有機物、無機物、或い
はそれらの複合物、混合物が挙げられる。本発明の組成
物は無溶剤型の材料として利用可能であり、地球環境改
善に寄与することが期待される。従来の反応硬化性組成
物は硬化前のポリマー成分を溶解させるために大量の溶
剤を必要としていたが、本発明の組成物は光硬化性成分
は希釈剤として反応性化合物を用い得るので本質的に無
溶剤化が可能であり、無溶剤化あるいは溶剤量の大幅な
低減が可能となる。Further, optional additives and fillers can be added to the composition of the present invention. Examples of the additive here include a thickener, a leveling agent, a thixotropic agent, a dispersant and the like which are generally used as an additive for paints, and as a filler, an organic substance, an inorganic substance, or their Examples include composites and mixtures. The composition of the present invention can be used as a solventless material and is expected to contribute to the improvement of the global environment. Conventional reaction curable compositions required a large amount of solvent to dissolve the polymer component before curing, but the composition of the present invention is essentially because the photocurable component can use the reactive compound as a diluent. In addition, it is possible to eliminate the solvent, and it is possible to reduce the amount of the solvent or greatly reduce the amount of the solvent.
【００３６】勿論従来の溶剤で希釈した形で用いても何
等差し支えはないが、地球環境面からの資源節約、環境
破壊防止等の観点及びコスト面等から使用溶剤量は可能
な限り少量であることが望ましい。その際に用い得る溶
剤としては、色素及び増感剤の化学的安定性を損なわな
い化合物であれば、従来塗料用に用いられている一般の
溶剤など、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水
素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等の
エステル類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の
エチレングリコールのモノエーテル類などが使用可能で
ある。Of course, there is no problem even if it is used in a form diluted with a conventional solvent, but the amount of solvent used is as small as possible from the viewpoints of resource saving from the viewpoint of global environment, prevention of environmental damage and cost. Is desirable. As the solvent that can be used in that case, as long as it is a compound that does not impair the chemical stability of the dye and the sensitizer, general solvents that have been conventionally used for paints, for example, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene. , Aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane and pentane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethers such as diethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol dimethyl ether, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and amyl acetate, Ethylene glycol monoethers such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve can be used.
【００３７】これらの溶剤１種または２種以上を混合し
て使用することが出来る。また、溶媒、あるいは分散媒
として水を使用することも可能である。また、本発明の
材料の配合の順序は特に規定されない。いわゆる一液型
組成物として使用に供しても構わないし、あるいはいわ
ゆる二液型組成物として、反応性化合物を各々別に準備
し、使用の直前に混合する様式を採用しても何等差し支
えない。These solvents may be used alone or in admixture of two or more. Further, it is also possible to use water as a solvent or a dispersion medium. The order of compounding the materials of the present invention is not particularly limited. The so-called one-pack type composition may be used, or the so-called two-pack type composition may be prepared by separately preparing the reactive compounds and mixing them immediately before use.
【００３８】[0038]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 （実施例１）ペンタエリスリトールトリアクリレート−
ヘキサメチレンジイソシアネート−ウレタンプレポリマ
ー ７０ｇ、ノナエチレングリコールジアクリレート
３０ｇを十分に混合した後、近赤外光吸収性色素（表１
錯体番号３、陰イオンはｎ−ブチルトリフェニルホウ
素アニオン）０．１ｇ ホウ素系増感剤 テトラブチル
アンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素 ０．１
ｇ、着色用染料（オリエント化学社製アゾ系赤色染料
商品名ＶＡＬＩＯＳＯＬ ＣＯＬＯＲＳ ３３０４Ｔ）
１．０ｇを溶解しサンプル１とした。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. (Example 1) Pentaerythritol triacrylate-
Hexamethylene diisocyanate-urethane prepolymer 70 g, nonaethylene glycol diacrylate
After thoroughly mixing 30 g, a near infrared absorbing dye (Table 1
Complex No. 3, anion is n-butyltriphenylboron anion) 0.1 g Boron sensitizer tetrabutylammonium n-butyltriphenylboron 0.1
g, dye for coloring (azo chemical red dye manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
Product name VALIOSOL COLORS 3304T)
Sample 1 was prepared by dissolving 1.0 g.
【００３９】（実施例２）ペンタエリスリトールトリア
クリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート−ウレタ
ンプレポリマーに変えて、ポリエステルアクリレート樹
脂（東亜合成化学社製 Ｍ−８０３０）を用いる以外は
実施例１と同様にサンプル２を作成した。Example 2 Sample 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester acrylate resin (M-8030 manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd.) was used instead of the pentaerythritol triacrylate-hexamethylene diisocyanate-urethane prepolymer. Created.
【００４０】（実施例３）着色用染料をオリエント化学
社製アゾ系オレンジ色染料 商品名ＶＡＬＩＯＳＯＬＣ
ＯＬＯＲＳ ３２０９Ｔに変える以外は実施例１と同様
にサンプル３を作成した。Example 3 An azo orange dye manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. under the trade name VALIOSOLC
Sample 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that OLOLS 3209T was used.
【００４１】（実施例４）色素の陽イオンとして、表１
における錯体番号６の染料（陰イオンは、ｎ−ヘキシル
トリアニシルホウ素アニオン）を用いる以外は実施例１
と同様にサンプル４を合成した。Example 4 Table 1 shows the cations of the dye.
Example 1 except that the dye of Complex No. 6 in (wherein the anion is n-hexyltrianisylboron anion) is used.
Sample 4 was synthesized in the same manner as in.
【００４２】（実施例５）色素の陽イオンとして、表１
における錯体番号７の染料（陰イオンはＮ−ヘキシルト
リアニシルホウ素アニオン）を用いる以外は実施例１と
同様にサンプル５を合成した。(Example 5) Table 1 shows the cations of the dye.
Sample 5 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the dye of Complex No. 7 in (1) was used (the anion is N-hexyltrianisylboron anion).
【００４３】（実施例６）色素の陽イオンとして、表１
における錯体番号１の染料（陰イオンはトシレートアニ
オン）を用いる以外は実施例１と同様にサンプル６を合
成した。Example 6 As a cation of a dye, Table 1
Sample 6 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the dye of Complex No. 1 in (1) was used (an anion is a tosylate anion).
【００４４】（実施例７）ホウ素系増感剤として、エチ
ルピリジニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素を用いる
以外は実施例１と同様にサンプル７を合成した。Example 7 Sample 7 was synthesized in the same manner as in Example 1 except that ethylpyridinium n-butyltriphenylboron was used as the boron sensitizer.
【００４５】［基板の作成］ラワン木材（１５０×７０
×５ｍｍ）にポリウレタン塗料（大日本インキ社製商品
名 Burnock 13-438-60 ６０ｇ、Burnock DN-980 ３２
ｇ）を刷毛塗り、２日間室温放置を２度行い、試験用基
板とした。[Creation of substrate] Lauan wood (150 × 70
X 5 mm) with polyurethane paint (trade name Burnock 13-438-60 60 g, Burnock DN-980 32, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
g) was applied with a brush and left for 2 days at room temperature twice to obtain a test substrate.
【００４６】［硬化試験］上記方法により作成した基板
に上記サンプルを４０μｍの厚さにスプレー塗装した。
得られた試験片を酸素濃度を０．１体積％にコントロー
ルしたボックス中で、波長８００ｎｍ〜９５０ｎｍの範
囲に分光分布を有するハロゲンランプを２０分間照射し
た。光照射によって色素の色が完全に消色すると共に重
合反応が進み、サンプルが硬化した。[Curing Test] The above sample was spray-coated to a thickness of 40 μm on the substrate prepared by the above method.
The obtained test piece was irradiated with a halogen lamp having a spectral distribution in the wavelength range of 800 nm to 950 nm for 20 minutes in a box in which the oxygen concentration was controlled to 0.1% by volume. Upon irradiation with light, the color of the dye was completely erased and the polymerization reaction proceeded, and the sample was cured.
【００４７】（比較例１）近赤外光吸収性色素及びホウ
素化合物に変えて、紫外光重合開始剤（チバガイギー社
製 商品名イルガキュアー１８４）３．０ｇを用いる以
外は実施例１と全く同様に比較サンプル１を作成した。Comparative Example 1 The same as Example 1 except that 3.0 g of an ultraviolet photopolymerization initiator (trade name Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigy) was used in place of the near infrared absorptive dye and the boron compound. Comparative sample 1 was prepared.
【００４８】（比較例２）近赤外光吸収性色素及びホウ
素化合物に変えて、紫外光重合開始剤（チバガイギー社
製 商品名イルガキュアー１８４）３．０ｇを用いる以
外は実施例３と全く同様に比較サンプル２を作成した。(Comparative Example 2) The same as Example 3 except that 3.0 g of an ultraviolet photopolymerization initiator (trade name Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was used instead of the near-infrared light absorbing dye and the boron compound. Comparative sample 2 was prepared.
【００４９】［比較硬化試験］上記方法により作成した
基板に上記比較サンプルを４０μｍの厚さにスプレー塗
装した。得られた試験片を波長２００ｎｍ〜４００ｎｍ
の範囲に分光分布を有する水銀ランプにて３分間照射
し、サンプルを硬化させた。[Comparative Curing Test] The above-mentioned comparative sample was spray-coated to a thickness of 40 μm on the substrate prepared by the above method. The obtained test piece has a wavelength of 200 nm to 400 nm
The sample was cured by irradiating it for 3 minutes with a mercury lamp having a spectral distribution in the range.
【００５０】［塗膜物性及び色変化の評価］上記硬化試
験により硬化させた塗膜について以下の物性及び色変化
を評価した。結果を表２及び表３に示す。 （評価方法） ・硬度 ＨＥＩＤＯＮ社Ｎｏ１４表面硬度計を用い
た鉛筆硬度 ・耐溶剤性 メチルエチルケトンを浸したガーゼを用い
て、ラビングを１００回行った後、外観観察。 ・耐擦傷性 ＃０００スチールウールの円形パッド（面
積４．９１ｃｍ2 ）を３００ｇの荷重下で２０ｒｐｍで
５回転させ、外観観察。[Evaluation of physical properties and color change of coating film] The following physical properties and color change of the coating film cured by the above curing test were evaluated. The results are shown in Tables 2 and 3. (Evaluation method) Hardness Pencil hardness using a HEIDON No. 14 surface hardness meter Solvent resistance After rubbing 100 times with gauze soaked with methyl ethyl ketone, the appearance was observed. -Scratch resistance A circular pad of # 000 steel wool (area 4.91 cm 2 ) was rotated 5 times at 20 rpm under a load of 300 g, and the appearance was observed.
【００５１】[0051]
【表２】 [Table 2]
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】また色変化は上記木材基板に各々の色素の
０．６重量％酢酸ブチル溶液を塗布、乾燥したものを基
準とし、硬化サンプルと基準サンプルの色差を求めた。
色差は日本電色社製 ＳＺ−Σ９０を用いて測定した。
色差の△Ｌは明度の差、△ａ，△ｂの値は色相の差を示
す。重合開始剤として用いた色素の色は完全に消色する
ので、着色用染料の色調を損なわない。実施例のサンプ
ルは目視でも色変化は認められず、色差についてはいず
れも±０．５以下であるのに対し、比較例のサンプルは
目視で染料本来の色の退色が観測されるとともに、色差
測定でもそれを裏づける結果が得られた。The color change was determined by applying a 0.6 wt% butyl acetate solution of each dye to the above-mentioned wood substrate and drying it as a standard, and the color difference between the cured sample and the standard sample was determined.
The color difference was measured using SZ-Σ90 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
The color difference ΔL indicates the difference in lightness, and the values Δa and Δb indicate the difference in hue. Since the color of the dye used as the polymerization initiator is completely decolored, the color tone of the coloring dye is not impaired. No color change was visually observed in the samples of Examples, and the color difference was ± 0.5 or less in all, whereas the samples of Comparative Examples were visually observed to have fading of the original color of the dye, and the color difference was The measurement also confirmed the results.
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明により従来の紫外光硬化では困難
であった、光硬化時に変色を生起する着色性染料を含有
していても硬化時に染料本来の色が変化しない光硬化性
組成物が提供された。According to the present invention, a photocurable composition which does not change its original color upon curing, even if it contains a coloring dye which causes discoloration upon photocuring, which has been difficult with conventional ultraviolet light curing, is provided. sponsored.
Claims (3)
性ポリエステルアクリレート樹脂および重合性エポキシ
アクリレート樹脂から選ばれた少なくとも１種の重合性
樹脂、一般式（１）で表わされる近赤外光領域に吸収を
もつ色素、一般式（２）で表わされる増感剤および着色
用染料を必須成分とすることを特徴とする木工用塗料組
成物。 一般式（１）；Ｄ+ ・ Ａ- （式中、Ｄ+ は近赤外光領域に吸収をもつ陽イオンであ
り、Ａ- は各種陰イオンを示す） 一般式（２）； 【化１】 （式中、Ｚ+ は４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジ
ニウム陽イオン、４級キノリニウム陽イオン、ホスホニ
ウム陽イオンまたは金属陽イオンを示し、Ｒ1、Ｒ2 、
Ｒ3 及びＲ4 はそれぞれ独立してアルキル基、アリール
基、アリル基，アラルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキ
ル基、置換アリール基、置換アリル基、置換アラルキル
基、置換アルケニル基、置換アルキニル基または置換シ
リル基を示す）1. At least one polymerizable resin selected from a polymerizable urethane acrylate resin, a polymerizable polyester acrylate resin and a polymerizable epoxy acrylate resin, which absorbs light in the near infrared light region represented by the general formula (1). A coating composition for woodworking, which comprises a dye, a sensitizer represented by the general formula (2), and a coloring dye as essential components. General formula (1); D + · A − (wherein D + is a cation having absorption in the near infrared light region, and A − represents various anions) General formula (2); ] (In the formula, Z + represents a quaternary ammonium cation, a quaternary pyridinium cation, a quaternary quinolinium cation, a phosphonium cation or a metal cation, and R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 are each independently an alkyl group, aryl group, allyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, silyl group, heterocyclic group, halogen atom, substituted alkyl group, substituted aryl group, substituted allyl group, Indicates a substituted aralkyl group, a substituted alkenyl group, a substituted alkynyl group or a substituted silyl group)
（３）で表される請求項１の木工用塗料組成物。 一般式（３）； 【化２】 （式中、Ｄ+ は近赤外領域に吸収を持つ陽イオン染料で
あり、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立してア
ルキル基、アリール基、アリル基，アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロゲ
ン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキ
ニル基または置換シリル基を示す）2. The wood coating composition according to claim 1, wherein the dye having absorption in the near infrared light region is represented by the general formula (3). General formula (3); (In the formula, D + is a cationic dye having absorption in the near infrared region, and R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently an alkyl group, an aryl group, an allyl group, an aralkyl group, an alkenyl group. Group, alkynyl group, silyl group, heterocyclic group, halogen atom, substituted alkyl group, substituted aryl group, substituted allyl group, substituted aralkyl group, substituted alkenyl group, substituted alkynyl group or substituted silyl group)
塩、キノン系染料、あるいはキノフタロン系染料であ
る、請求項１又は２記載の木工用塗料組成物。3. The coating composition for woodworking according to claim 1, wherein the coloring dye is an azo dye and a metal salt thereof, a quinone dye, or a quinophthalone dye.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1958394A JPH07228798A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Coating composition for wood working |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1958394A JPH07228798A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Coating composition for wood working |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228798A true JPH07228798A (en) | 1995-08-29 |
Family
ID=12003290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1958394A Pending JPH07228798A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Coating composition for wood working |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07228798A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2418923A (en) * | 2004-09-03 | 2006-04-12 | Kansai Paint Co Ltd | Paint compositions |
-
1994
- 1994-02-16 JP JP1958394A patent/JPH07228798A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2418923A (en) * | 2004-09-03 | 2006-04-12 | Kansai Paint Co Ltd | Paint compositions |
| US7507779B2 (en) | 2004-09-03 | 2009-03-24 | Kansai Paint Co., Ltd. | Paint compositions |
| GB2418923B (en) * | 2004-09-03 | 2009-12-09 | Kansai Paint Co Ltd | Paint composition comprising a polyolefin and an ionic liquid |
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