JPH07224223A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents
Polyphenylene sulfide resin compositionInfo
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- JPH07224223A JPH07224223A JP6306505A JP30650594A JPH07224223A JP H07224223 A JPH07224223 A JP H07224223A JP 6306505 A JP6306505 A JP 6306505A JP 30650594 A JP30650594 A JP 30650594A JP H07224223 A JPH07224223 A JP H07224223A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えばコネクタ、電子
封止部品、コイル封止部品のように、低バリ性且つ薄肉
流動性が要求される用途に有用なポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition which is useful in applications requiring low flash and thin wall fluidity such as connectors, electronic encapsulation parts and coil encapsulation parts. is there.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂(以下P
PS樹脂と略す。)は優れた耐熱性、難燃性、剛性およ
び電気絶縁性などエンジニアリングプラスチックとして
は好適な性質を有していることから、射出成形用を中心
として各種電気部品、機械部品および自動車部品などの
用途に使用されている。2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide resin (hereinafter P
Abbreviated as PS resin. ) Has excellent heat resistance, flame retardancy, rigidity and electrical insulation properties suitable for engineering plastics, so it is mainly used for injection molding and is used in various electrical parts, mechanical parts, automobile parts, etc. Is used for.
【0003】しかしながら、PPS樹脂は、成形時のバ
リ発生が比較的多く、とりわけ薄肉流動性が強く要求さ
れる用途、例えばコネクタ、電子部品封止、コイル封止
用途などにおいては、バリ発生が著しいため、その使用
が制限されている。However, the PPS resin has a relatively large amount of burrs at the time of molding, and particularly in applications where thin-wall fluidity is strongly required, for example, connectors, electronic parts encapsulation, coil encapsulation, etc., burrs are significantly generated. Therefore, its use is limited.
【0004】このような現状から、PPS樹脂のバリ低
減を目的としてこれまでにもいくつかの検討がなされて
いる。例えば、高度に架橋したPPS樹脂を特性改良剤
として配合する方法(特開昭64−9266号公報)、
PPS樹脂にシラン化合物を添加する方法(特開昭63
−251430号公報)、ベースポリマに特定の直鎖状
PPS樹脂と架橋PPS樹脂を組合わせて使用し、更に
シランカップリング剤を使用する方法(特開平3−19
7562号公報)などがある。Under these circumstances, some studies have been made so far for the purpose of reducing the burr of the PPS resin. For example, a method of blending a highly crosslinked PPS resin as a property improving agent (JP-A-64-9266),
Method of adding silane compound to PPS resin
No. 251430), a specific linear PPS resin and a crosslinked PPS resin are used in combination with a base polymer, and a silane coupling agent is further used (JP-A-3-19).
7562).
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高度に
架橋したPPS樹脂の添加あるいはシラン化合物の添加
など従来のバリ低減技術は、総体的に組成物の流動性を
低下させるという問題があり、特に薄肉精密部品の射出
成形用途においては、充填不良、部分的過充填などの問
題があった。However, conventional techniques for reducing burrs, such as the addition of highly cross-linked PPS resin or the addition of silane compounds, have the problem of reducing the fluidity of the composition as a whole, and are particularly thin-walled. In injection molding applications for precision parts, there were problems such as defective filling and partial overfilling.
【0006】そこで本発明者らは、PPS樹脂に要求さ
れる上記の諸性能、すなわち薄肉流動性且つ低バリ性の
いずれにおいても優れたPPS樹脂の開発を目的として
鋭意検討した結果、ベースポリマとして特定分子量の架
橋PPS樹脂とこれより低い特定の分子量をもつ直鎖状
PPS樹脂を一定の割合で組み合わせて使用し、更に特
定のアルコキシシラン化合物を添加することにより、上
記目的とする諸性能の全てを満足した高性能PPS樹脂
組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。Therefore, the inventors of the present invention have made earnest studies for the purpose of developing a PPS resin excellent in the above-mentioned various performances required of the PPS resin, that is, in both thin-wall fluidity and low burr property, and as a result, as a base polymer, By using a cross-linked PPS resin having a specific molecular weight and a linear PPS resin having a specific molecular weight lower than this in combination at a fixed ratio, and further adding a specific alkoxysilane compound, all of the above-mentioned desired performances can be obtained. The inventors have found that a high-performance PPS resin composition satisfying the requirements can be obtained, and have reached the present invention.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(A)1−クロロナフタレンを溶媒とするゲル浸透クロ
マトグラフ法で求められた数平均分子量が7000〜1
5000、全灰分量が0.3重量%以下の実質的に架橋
構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂5重量%
以上50重量%未満および(B)同様にして求められた
数平均分子量が3000〜6000の実質的に架橋構造
を有さないポリフェニレンスルフィド樹脂50重量%超
95重量%未満からなるポリフェニレンスルフィド樹脂
混合物100重量部に対して、(C)繊維状または非繊
維状の補強材の少なくとも1種0〜150重量部、
(D)エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネ
ート基、水酸基、メルカプト基の中から選ばれた少なく
とも1種の官能基を有するアルコキシシラン化合物0.
1〜5重量部を溶融混練してなるポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention is as follows.
(A) The number average molecular weight determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent is 7,000 to 1
5000, 5% by weight of polyphenylene sulfide resin having a total ash content of 0.3% by weight or less and having substantially no crosslinked structure
Polyphenylene sulfide resin mixture 100 consisting of less than 50 wt% and (B) a polyphenylene sulfide resin having a number average molecular weight of 3000 to 6000 determined in the same manner and having substantially no cross-linked structure in excess of 50 wt% and less than 95 wt% 0 to 150 parts by weight of at least one kind of (C) fibrous or non-fibrous reinforcing material, relative to parts by weight,
(D) An alkoxysilane compound having at least one functional group selected from an epoxy group, an amino group, a ureido group, an isocyanate group, a hydroxyl group, and a mercapto group.
The present invention provides a polyphenylene sulfide resin composition obtained by melt-kneading 1 to 5 parts by weight.
【0008】本発明で使用するPPS樹脂とは、下記構
造式で示される繰り返し単位をThe PPS resin used in the present invention has a repeating unit represented by the following structural formula.
【化1】 70モル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む
重合体であり、上記繰り返し単位が70モル%未満で
は、耐熱性が損なわれるので好ましくない。またPPS
樹脂はその繰り返し単位の30モル%未満を、下記の構
造を有する繰り返し単位等で構成することが可能であ
る。[Chemical 1] It is a polymer containing 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and if the repeating unit is less than 70 mol%, heat resistance is impaired, which is not preferable. Also PPS
The resin can comprise less than 30 mol% of the repeating unit of the repeating unit having the following structure.
【0009】[0009]
【化2】 [Chemical 2]
【0010】本発明において成分(A)として用いられ
るPPS樹脂は、1−クロロナフタレンを溶媒とするゲ
ル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が7
000〜15000、全灰分量が0.3重量%以下の実
質的に架橋構造を有さない、すなわち直鎖状構造を有す
ることが必要である。かかる条件を満足しないPPS樹
脂を成分(A)として用いた場合には、十分なバリ低減
効果と、十分な機械的強度およびウェルド強度を同時に
得ることが困難である。なお、全灰分量は150℃で1
時間乾燥した樹脂5gをるつぼにいれ、540℃、6時
間燃焼させた残渣重量を測定し、乾燥後の樹脂(5g)
に対する残渣重量の割合を算出したものである。上記の
条件を満たすPPS樹脂の代表的具体例としてはとして
は、東レ(株)製のM2888、M2588などを挙げ
ることができる。The PPS resin used as the component (A) in the present invention has a number average molecular weight of 7 determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent.
000 to 15,000, the total ash content is 0.3% by weight or less, and it is necessary to have substantially no crosslinked structure, that is, to have a linear structure. When a PPS resin that does not satisfy such conditions is used as the component (A), it is difficult to obtain a sufficient burr reduction effect and sufficient mechanical strength and weld strength at the same time. The total ash content is 1 at 150 ° C.
5 g of dried resin was put in a crucible and burned at 540 ° C for 6 hours. The weight of the residue was measured, and the dried resin (5 g)
The ratio of the residue weight to Typical examples of the PPS resin satisfying the above conditions include M2888 and M2588 manufactured by Toray Industries, Inc.
【0011】本発明において成分(B)として用いられ
るPPS樹脂は、成分(A)とは異なり、数平均分子量
が3000〜6000であり、更に実質的に架橋構造を
有さないことが必要である。数平均分子量が3000に
満たない場合は、十分な機械的強度およびウェルド強度
を得ることが困難である。また数平均分子量が6000
を超える場合は、優れた流動性と十分なバリ低減効果を
同時に得ることが困難である。Unlike the component (A), the PPS resin used as the component (B) in the present invention must have a number average molecular weight of 3,000 to 6000 and substantially no crosslinked structure. . When the number average molecular weight is less than 3000, it is difficult to obtain sufficient mechanical strength and weld strength. The number average molecular weight is 6000.
When it exceeds, it is difficult to obtain excellent fluidity and sufficient burr reduction effect at the same time.
【0012】本発明のPPS樹脂の製造方法については
上記の必要条件を満たす限り特に限定されず、通常公知
の方法すなわち特公昭45−3368号公報に記載され
る方法あるいは特公昭52−12240号公報に記載さ
れる方法などによって製造できる。本発明において上記
のように得られたPPS樹脂を有機溶媒、熱水、酸水溶
液などによる洗浄、酸無水物基、エポキシ基、イソシア
ネート基などの官能基含有化合物による活性化など種々
の処理を施した上で使用することも可能である。The method for producing the PPS resin of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned requirements are satisfied, and it is a commonly known method, that is, the method described in JP-B-45-3368 or JP-B-52-12240. It can be produced by the method described in 1. In the present invention, the PPS resin obtained as described above is subjected to various treatments such as washing with an organic solvent, hot water, an aqueous acid solution and the like, activation with a compound containing a functional group such as an acid anhydride group, an epoxy group, an isocyanate group. It is also possible to use it after doing.
【0013】成分(A)および成分(B)のPPS樹脂
の混合は、成分(A)のPPS樹脂5重量%以上50重
量%未満に対して成分(B)のPPS樹脂50重量%超
95重量%未満の範囲であり、好ましくは成分(A)2
0重量%以上50重量%未満に対して成分(B)50重
量%超80重量%以下の範囲であり、さらに好ましくは
成分(A)30〜49重量%に対して成分(B)51〜
70重量%である。成分(A)のPPS樹脂が50重量
%以上では流動性が低くなる。また成分(A)のPPS
樹脂が5重量%未満になると、機械的強度およびウェル
ド強度が損なわれ好ましくない。The component (A) and the component (B) PPS resin are mixed in an amount of more than 5% by weight and less than 50% by weight of the component (A) PPS resin and more than 95% by weight of the component (B) PPS resin. %, Preferably component (A) 2
It is in the range of more than 50% by weight and less than 80% by weight of component (B) with respect to 0% by weight to less than 50% by weight, and more preferably 30 to 49% by weight of component (A) and components (B) 51-51.
It is 70% by weight. If the PPS resin of the component (A) is 50% by weight or more, the fluidity becomes low. In addition, PPS of component (A)
If the resin content is less than 5% by weight, mechanical strength and weld strength are impaired, which is not preferable.
【0014】本発明における繊維状または非繊維状の補
強材(C)は、PPS樹脂の耐熱性および強度を向上せ
しめる目的で、成分(A)と成分(B)からなるPPS
樹脂100重量部に対して0〜150重量部の割合で配
合するものである。The fibrous or non-fibrous reinforcing material (C) in the present invention is a PPS comprising the component (A) and the component (B) for the purpose of improving the heat resistance and strength of the PPS resin.
The amount is 0 to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
【0015】かかる繊維補強材としては、ガラス繊維、
アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベ
スト繊維、石コウ繊維、金属繊維、チタン酸カリウィス
カなどの無機繊維および炭素繊維などが挙げられる。ま
た非繊維状の補強材としては、ワラステナイト、セリサ
イト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アス
ベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、ア
ルミナ、塩化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンなどの金属化合物、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスビーズ、窒化
ホウ素、炭化珪素およびシリカなどが挙げられ、これら
は中空であっても良い。As the fiber reinforcing material, glass fiber,
Examples thereof include alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, metal fiber, inorganic fiber such as potassium whisker titanate, and carbon fiber. Further, as the non-fibrous reinforcing material, silicates such as wollastonite, sericite, kaolin, mica, clay, bentonite, asbestos, talc, alumina silicate, alumina, silicon chloride, magnesium oxide, zirconium oxide, titanium oxide, etc. Examples thereof include metal compounds, carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, glass beads, boron nitride, silicon carbide and silica, which may be hollow.
【0016】これらの補強材は2種以上併用することが
可能であり、必要によりシラン系ならびにチタン系カッ
プリング剤で予備処理して使用することが出来る。特に
好ましい補強材は、繊維状補強材ではガラス繊維ならび
に炭素繊維であり、非繊維状補強材ではワラステナイ
ト、タルクならびに炭酸カルシウムである。These reinforcing materials can be used in combination of two or more kinds, and if necessary, they can be pretreated with a silane coupling agent and a titanium coupling agent before use. Particularly preferred reinforcing materials are glass fibers and carbon fibers for fibrous reinforcing materials and wollastonite, talc and calcium carbonate for non-fibrous reinforcing materials.
【0017】これら補強材(C)の配合量は、成分
(A)と成分(B)からなるPPS樹脂100重量部に
対して0〜150重量部の範囲であるが、生成する組成
物の耐熱性、機械的強度とのバランスの上から、40〜
100重量部の補強材の配合量が好ましい。補強材の配
合量が150重量部を越えると組成物の流動性を著しく
損なうため好ましくない。The amount of the reinforcing material (C) compounded is in the range of 0 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the PPS resin comprising the components (A) and (B), but the heat resistance of the resulting composition is high. 40 ~
A blending amount of 100 parts by weight of the reinforcing material is preferable. When the compounding amount of the reinforcing material exceeds 150 parts by weight, the fluidity of the composition is significantly impaired, which is not preferable.
【0018】次に、本発明において(D)成分として用
いられるアルコキシシラン化合物は、分子中に一個以上
のエポキシ基、アミノ基、ウレイド基、イソシアネート
基、水酸基あるいはメルカプト基を有するアルコキシシ
ラン化合物であって、具体的には3−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルト
リエトキシシシラン、3−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチ
ル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、N−フェニルアミ
ノメチルトリメトキシシラン、N−フェニルアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエ
トキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−(2−ウレイドエチル)アミノプロピルトリメ
トキシシラン、ジメトキシメチル−3−ピペラジノプロ
ピルシラン、3−ピペラジノプロピルトリメトキシシラ
ン、3−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、3
−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、3−イソ
シアナトプロピルメチルジメトキシシラン、3−イソシ
アナトプロピルメチルジエトキシシラン、3−イソシア
ナトプロピルエチルジメトキシシラン、3−ヒドロキシ
プロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエト
キシシラン、3−メルカプトメチルジメトキシシランな
どが挙げられる。The alkoxysilane compound used as the component (D) in the present invention is an alkoxysilane compound having at least one epoxy group, amino group, ureido group, isocyanate group, hydroxyl group or mercapto group in the molecule. Specifically, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysisilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-
(2-Aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-phenylaminomethyltrimethoxysilane, N -Phenylaminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ- (2-ureidoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, dimethoxymethyl-3-piperazinopropylsilane, 3 -Piperazinopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3
-Isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, 3-isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, 3-isocyanatopropylethyldimethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxy Examples thereof include silane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptomethyldimethoxysilane.
【0019】これらアルコキシシラン化合物は各々単独
または2種以上の混合物の形で用いることができ、また
上記アルコキシシラン化合物の内で特に好適なアルコキ
シシラン化合物としては、3−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピ
ルトリメトキシシラン、3−イソシアナトプロピルトリ
メトキシシラン、3−ヒドロキシプロピルトリメトキシ
シランならびに3−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランなどを挙げることができる。These alkoxysilane compounds may be used either individually or in the form of a mixture of two or more thereof. Among the above alkoxysilane compounds, particularly preferred alkoxysilane compounds are 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-hydroxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane. And so on.
【0020】本発明に用いられるこれらアルコキシシラ
ン化合物(D)の配合量は、PPS樹脂100重量部に
対して0.1〜5重量部であり、好ましくは0.3〜3
重量部である。添加量が0.1重量部未満では、機械的
強度およびウェルド強度の向上効果が十分に発現せず、
また5重量部を越えると組成物の流動性および機械強度
を損なうため好ましくない。The amount of the alkoxysilane compound (D) used in the present invention is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the PPS resin.
Parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving mechanical strength and weld strength is not sufficiently expressed,
Further, if it exceeds 5 parts by weight, the fluidity and mechanical strength of the composition are impaired, which is not preferable.
【0021】本発明のPPS樹脂組成物には、本発明の
効果を損なわない範囲で、離型剤、酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤な
どの通常の添加剤および少量の他種ポリマを添加するこ
とができる。例えば離型剤としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン、またはモンタン酸ワ
ックス類、またはステアリン酸リチウム、ステアリン酸
アルミ等の金属石鹸などをあげることができる。また、
結晶核剤としてはポリエ−テルエ−テルケトン樹脂、ナ
イロン樹脂、タルク等をあげることができる。In the PPS resin composition of the present invention, a release agent, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a crystal nucleating agent, an ultraviolet protective agent, a coloring agent, a flame retardant, within the range that does not impair the effects of the present invention. Conventional additives such as and small amounts of other polymers can be added. Examples of the release agent include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, waxes of montanic acid, and metal soaps such as lithium stearate and aluminum stearate. Also,
Examples of the crystal nucleating agent include polyether ether ketone resin, nylon resin, talc and the like.
【0022】本発明のPPS樹脂組成物の調製方法は特
に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは2軸の押
出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−およびミキシング
ロ−ルなど通常公知の溶融混合機に供給して280〜3
80℃の温度で混練する方法などを代表例として挙げる
ことができ、原料の混合順序にも特に制限はない。ま
た、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法
などで混練しペレット化した後、成形前に添加すること
もできる。The method for preparing the PPS resin composition of the present invention is not particularly limited, but a mixture of raw materials is generally known such as a single-screw or twin-screw extruder, Banbury mixer, kneader and mixin roll. 280-3 supplied to the melt mixer
A typical example is a method of kneading at a temperature of 80 ° C., and the order of mixing raw materials is not particularly limited. In addition, the small amount additive component may be added before kneading after kneading and pelletizing the other components by the above method or the like.
【0023】本発明により得られたPPS樹脂組成物
は、バリ発生が少なく、しかも極めて優れた薄肉流動性
をもつ成形加工性に優れた樹脂組成物であり、このよう
な利点を活かして、例えばコネクタ、電子封止部品、コ
イル封止部品等の用途に有用である。The PPS resin composition obtained by the present invention is a resin composition which has few burrs and has an extremely excellent thin-wall fluidity and excellent moldability. It is useful for applications such as connectors, electronic encapsulation parts, and coil encapsulation parts.
【0024】[0024]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【0025】実施例および比較例の中で述べられる数平
均分子量、ウェルド強度、成形下限圧ならびにバリ長さ
は各々次の方法に従って評価測定した。The number average molecular weight, weld strength, molding lower limit pressure and burr length described in the examples and comparative examples were evaluated and measured according to the following methods.
【0026】数平均分子量:Waters社製、ゲル浸
透クロマトグラフ装置を用い、高分子論文集 44巻
(1987)2月号139〜141頁に開示された方法
に準じて実施した。Number average molecular weight: A gel permeation chromatograph manufactured by Waters Co., Ltd. was used, and the number average molecular weight was measured according to the method disclosed in pp. 139 to 141 of Vol. 44, (1987).
【0027】ウェルド強度の測定:両端にゲ−トを有
し、試験片中央部付近にウェルドラインを有するAST
M4号ダンベル片を、型締力20トンの射出成形機を用
いてシリンダー温度320℃、金型温度135℃の条件
で成形し、歪速度5mm/min、支点間距離64mmの条件で
引張強度測定を行なった。Measurement of weld strength: AST having a gate at both ends and a weld line near the center of the test piece
M4 dumbbell pieces were molded using an injection molding machine with a mold clamping force of 20 tons at a cylinder temperature of 320 ° C and a mold temperature of 135 ° C, and the tensile strength was measured under the conditions of a strain rate of 5 mm / min and a fulcrum distance of 64 mm. Was done.
【0028】成形下限圧の評価:上記の平板成形品を射
出成形する際、充填不良を起こさないために必要な最低
射出圧力を成形下限圧とした。成形下限圧か低いほど流
動性が優れていることになる。Evaluation of molding lower limit pressure: When the above flat plate molded article was injection-molded, the minimum injection pressure required to prevent defective filling was defined as the molding lower limit pressure. The lower the molding lower limit pressure, the better the fluidity.
【0029】バリ長さの測定:上記の平板成形品のガス
抜き用の間隙部分に発生したバリの長さを測定した。バ
リ長さが短いほどバリ特性は優れていることになる。Measurement of burr length: The length of the burr generated in the gap portion for degassing of the above flat plate molded article was measured. The shorter the burr length, the better the burr characteristics.
【0030】参考例1 本実施例ならびに比較例で、成分(A)のPPS樹脂と
して、実質的に架橋構造を有さないPPS樹脂である東
レ(株)製のM2888(PPS−1)ならびにM25
88(PPS−2)を使用した。該PPS樹脂の数平均
分子量はそれぞれ10000、9000、全灰分量はそ
れぞれが0.07、0.08重量%であった。また、上
記M2888(PPS−1)の数平均分子量(Mn)と
重量平均分子量(Mw)の比Mw/Mnは4.99であ
った。Reference Example 1 In this example and comparative examples, the PPS resin as the component (A), which is a PPS resin having substantially no crosslinked structure, is M2888 (PPS-1) and M25 manufactured by Toray Industries, Inc.
88 (PPS-2) was used. The number average molecular weight of the PPS resin was 10,000 and 9000, respectively, and the total ash content was 0.07 and 0.08% by weight, respectively. The ratio Mw / Mn of the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) of M2888 (PPS-1) was 4.99.
【0031】参考例2(PPSの重合) オートクレーブに30%水硫化ナトリウム水溶液4.6
7kg(水硫化ナトリウム25モル)、50%水酸化ナ
トリウム2.00kg(水酸化ナトリウム25モル)な
らびにN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと略
す)8kgを仕込み、撹拌しながら徐々に205℃まで
昇温し、水3.8kgを含む留出水4.1lを除去し
た。残留混合物に1,4ージクロロベンゼン3.75k
g(25.5モル)ならびにNMP2kgを加えて23
0℃で1時間、更に260℃で30分加熱した。反応生
成物を温水で5回洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥し
て、数平均分子量3700の粉末の実質的に架橋構造を
有さないPPS樹脂(PPS−3)を得た。該PPS樹
脂を実施例ならびに比較例で使用した。Reference Example 2 (Polymerization of PPS) 30% sodium hydrosulfide aqueous solution 4.6 was added to an autoclave.
7 kg (25 mol of sodium hydrosulfide), 2.00 kg of 50% sodium hydroxide (25 mol of sodium hydroxide) and 8 kg of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) are charged, and gradually heated to 205 ° C with stirring. The temperature was raised, and 4.1 l of distilled water containing 3.8 kg of water was removed. 1.4-dichlorobenzene 3.75k in the residual mixture
g (25.5 mol) and 2 kg of NMP added to give 23
The mixture was heated at 0 ° C for 1 hour and further at 260 ° C for 30 minutes. The reaction product was washed 5 times with warm water and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours to obtain a PPS resin (PPS-3) having a powder having a number average molecular weight of 3700 and having substantially no crosslinked structure. The PPS resin was used in Examples and Comparative Examples.
【0032】参考例3(PPSの重合) オートクレーブに30%水硫化ナトリウム水溶液4.6
7kg、50%水酸化ナトリウム2.00kgならびに
NMP8kgを仕込み、撹拌しながら徐々に205℃ま
で昇温し、水3.8kgを含む留出水4.1lを除去し
た。残留混合物に1,4ージクロロベンゼン3.75k
gならびにNMP2kgを加えて230℃で1時間、更
に260℃で2時間加熱した。反応生成物を温水で5回
洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥して、数平均分子量
5400の粉末の実質的に架橋構造を有さないPPS樹
脂(PPS−4)を得た。該PPS樹脂を実施例ならび
に比較例で使用した。Reference Example 3 (Polymerization of PPS) 30% sodium hydrosulfide aqueous solution 4.6 in an autoclave
7 kg, 2.00 kg of 50% sodium hydroxide and 8 kg of NMP were charged, the temperature was gradually raised to 205 ° C. with stirring, and 4.1 l of distilled water containing 3.8 kg of water was removed. 1.4-dichlorobenzene 3.75k in the residual mixture
g and 2 kg of NMP were added, and the mixture was heated at 230 ° C. for 1 hour and further at 260 ° C. for 2 hours. The reaction product was washed 5 times with warm water and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 24 hours to obtain a PPS resin (PPS-4) having a powder having a number average molecular weight of 5400 and having substantially no crosslinked structure. The PPS resin was used in Examples and Comparative Examples.
【0033】参考例4 PPS樹脂としてASTM D1238−86(31
5.5℃,5000g荷重)に定められた15分滞留時
のメルトフローレート値が5分滞留時のメルトフローレ
ート値が70%である架橋構造を有する東レ(株)製M
2100(PPS−5)を使用した。該PPS樹脂の数
平均分子量(Mn)と重量平均分子量の比Mw/Mnは
50、溶融粘度(300℃、200/秒)は300ポイ
ズであった。Reference Example 4 As a PPS resin, ASTM D1238-86 (31
Toray Industries Co., Ltd. M having a cross-linked structure in which the melt flow rate value at 15 minutes residence time is 5.5% and the melt flow rate value at 5 minutes residence time is 70%.
2100 (PPS-5) was used. The ratio Mw / Mn of the number average molecular weight (Mn) to the weight average molecular weight of the PPS resin was 50, and the melt viscosity (300 ° C., 200 / sec) was 300 poise.
【0034】実施例1 PPS−1、PPS−3、3−イソシアナトプロピルト
リメトキシシランおよびガラス繊維を表1に示す割合で
ドライブレンドした後、320℃の温度条件に設定した
スクリュ−式押出機により溶融混練後ペレタイズした。
得られたペレットを用い、型締力20トンの射出成形機
を用いてシリンダー温度320℃、金型温度135℃の
条件で前述のASTM4号ダンベル片ならびに平板成形
品の成形を行なった。Example 1 PPS-1, PPS-3, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane and glass fiber were dry-blended in the proportions shown in Table 1, and then screw type extruder set at a temperature of 320 ° C. After melt kneading, pelletizing was performed.
Using the obtained pellets, an ASTM No. 4 dumbbell piece and a flat plate molded article were molded under the conditions of a cylinder temperature of 320 ° C. and a mold temperature of 135 ° C. using an injection molding machine having a mold clamping force of 20 tons.
【0035】得られた試験片について測定したウェルド
強度、成形下限圧、およびバリ長さを表2に示す。Table 2 shows the weld strength, the lower molding limit pressure, and the burr length measured for the obtained test pieces.
【0036】比較例1 PPS−3を用いないこと以外は、実施例1と同様にし
て、表1に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表2に
併せて示す。Comparative Example 1 Dry blending, melt kneading, pelletizing, molding and evaluation of physical properties were carried out in the proportions shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that PPS-3 was not used. The results are also shown in Table 2.
【0037】低分子量の直鎖状PPS樹脂を配合しない
場合、流動性が低く、また十分なバリ低減効果が得られ
なかった。When the low molecular weight linear PPS resin was not blended, the fluidity was low and a sufficient burr reduction effect could not be obtained.
【0038】比較例2 PPS−1を用いないこと以外は、実施例1と同様にし
て、表1に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレ
タイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表2に
併せて示す。Comparative Example 2 Dry blending, melt kneading, pelletizing, molding and evaluation of physical properties were carried out in the proportions shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 except that PPS-1 was not used. The results are also shown in Table 2.
【0039】高分子量の直鎖状PPS樹脂を配合しない
場合、十分な機械強度が得られなかった。When the high molecular weight linear PPS resin was not blended, sufficient mechanical strength could not be obtained.
【0040】比較例3 シラン化合物を添加しないこと以外は、実施例1と同様
にして、表1に示す割合でドライブレンド、溶融混練、
ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表
2に示す。Comparative Example 3 Dry blending, melt kneading, in the proportions shown in Table 1 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the silane compound was not added.
Pelletization, molding, and evaluation of physical properties were performed. The results are shown in Table 2.
【0041】シラン化合物を添加しない場合、十分な機
械的強度とバリ低減効果が得られないことがわかる。It can be seen that when the silane compound is not added, sufficient mechanical strength and burr reduction effect cannot be obtained.
【0042】比較例4 PPS−1、PPS−5、ガラス繊維、3−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを表1に示した割合で配合
したこと以外は実施例1と同様にドライブレンド、溶融
混練、ペレタイズ、成形、物性評価を行なった。その結
果を表2に示す。Comparative Example 4 PPS-1, PPS-5, glass fiber, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane were blended in the proportions shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 for dry blending, melt kneading, and pelletizing. , Molding and evaluation of physical properties were performed. The results are shown in Table 2.
【0043】実施例2〜14 使用するPPS樹脂、補強材、アルコキシシラン化合物
の種類、配合比を種々変え、実施例1と同様にして、表
1に示す割合でドライブレンド、溶融混練、ペレタイ
ズ、成形、物性評価を行なった。その結果を表2に示
す。Examples 2 to 14 In the same manner as in Example 1, dry blending, melt kneading, pelletizing, and PPS resin, reinforcing material, and alkoxysilane compound were changed in various proportions as shown in Table 1 to be used. Molding and evaluation of physical properties were performed. The results are shown in Table 2.
【0044】ここで得られた樹脂組成物はいずれも強
度、薄肉流動性、低バリに優れた実用価値の高いもので
あった。The resin compositions obtained here were all excellent in strength, thin-wall fluidity and low burr and of high practical value.
【0045】[0045]
【表1】 [Table 1]
【0046】[0046]
【表2】 [Table 2]
【0047】[0047]
【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は成形時に発生するバリが少なく且つ薄肉流動性
に優れており、特に射出成形によるコネクタ、電子封止
部品、コイル封止部品等の用途に有用である。EFFECTS OF THE INVENTION The polyphenylene sulfide resin composition of the present invention has few burrs generated at the time of molding and is excellent in thin-wall fluidity, and is particularly useful for applications such as connectors by injection molding, electronic sealing parts, coil sealing parts and the like. Is.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 75/04 NGE Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area C08L 75/04 NGE
Claims (4)
ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた数平均分子量が
7000〜15000、全灰分量が0.3重量%以下の
実質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド
樹脂5重量%以上50重量%未満、および(B)同様に
して求められた数平均分子量が3000〜6000の実
質的に架橋構造を有さないポリフェニレンスルフィド樹
脂50重量%超95重量%以下からなるポリフェニレン
スルフィド樹脂混合物100重量部に対して、(C)繊
維状または非繊維状の補強材の少なくとも1種0〜15
0重量部、(D)エポキシ基、アミノ基、ウレイド基、
イソシアネート基、水酸基、メルカプト基の中から選ば
れた少なくとも1種の官能基を有するアルコキシシラン
化合物0.1〜5重量部を溶融混練してなるポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物。1. A substantially crosslinked structure having (A) a number average molecular weight of 7,000 to 15,000 and a total ash content of 0.3% by weight or less as determined by gel permeation chromatography using 1-chloronaphthalene as a solvent. Polyphenylene sulfide resin not having 5% by weight or more and less than 50% by weight, and (B) polyphenylene sulfide resin having a number average molecular weight of 3,000 to 6000 determined in the same manner and having substantially no crosslinked structure, more than 50% by weight 95 At least one kind of (C) a fibrous or non-fibrous reinforcing material, based on 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide resin mixture consisting of 10% by weight or less, 0 to 15
0 parts by weight, (D) epoxy group, amino group, ureido group,
A polyphenylene sulfide resin composition obtained by melt-kneading 0.1 to 5 parts by weight of an alkoxysilane compound having at least one functional group selected from an isocyanate group, a hydroxyl group and a mercapto group.
樹脂組成物からなるコネクター用ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物。2. A polyphenylene sulfide resin composition for a connector, which comprises the polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1.
樹脂組成物からなる電子封止部品用ポリフェニレンスル
フィド樹脂組成物。3. A polyphenylene sulfide resin composition for electronic sealing parts, which comprises the polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1.
樹脂組成物からなるコイル封止部品用ポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物。4. A polyphenylene sulfide resin composition for coil-sealed parts, which comprises the polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1.
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---|---|---|---|
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020061853A (en) * | 2001-01-18 | 2002-07-25 | 최낙완 | Method and construction a dyer of cloth |
JP2016046095A (en) * | 2014-08-22 | 2016-04-04 | 東レ株式会社 | High withstand voltage connector comprising polyphenylene sulfide resin composition |
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1994
- 1994-12-09 JP JP06306505A patent/JP3079923B2/en not_active Expired - Fee Related
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