JPH07215368A - 鮮度保持用包装材料及びその製造方法並びに包装方法 - Google Patents

鮮度保持用包装材料及びその製造方法並びに包装方法

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JPH07215368A
JPH07215368A JP6027342A JP2734294A JPH07215368A JP H07215368 A JPH07215368 A JP H07215368A JP 6027342 A JP6027342 A JP 6027342A JP 2734294 A JP2734294 A JP 2734294A JP H07215368 A JPH07215368 A JP H07215368A
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silicone elastomer
group
packaging material
packaging
hydrosilylation catalyst
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JP6027342A
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Akira Yamamoto
昭 山本
Toshio Oba
敏夫 大庭
Tsutomu Nakajima
勉 中島
Shige Saito
樹 斉藤
Satoru Uchida
哲 内田
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ヒドロシリル基含有化合物とヒドロシリレー
ション触媒とを含有するシリコーンエラストマー膜を有
することを特徴とする鮮度保持用包装材料。 【効果】 本発明の包装材料及び包装方法によれば、青
果物や花卉類の鮮度を長期に亘り保持して包装できる。
また、本発明の製造方法は、かかる包装材料を簡単かつ
確実に製造し得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスの選択透過性とエ
チレン除去機能とを兼備し、青果物又は花卉類などの鮮
度を保持するために有効に用いられる鮮度保持用包装材
料及びその製造方法並びに包装方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
シリコーンエラストマー膜は、汎用のプラスチック膜よ
りも炭酸ガス、酸素等のガス透過性に優れているため、
選択性ガス分離膜として有用であることが知られてお
り、これは農産物を新鮮に貯蔵するための容器内の調節
大気組成を作る目的で使用することも行われている(特
公昭59−48610号公報)。
【0003】しかしながら、容器内に調節大気組成を作
るだけでは、青果物や花卉類などの鮮度を長期に亘り保
持するには十分でない。
【0004】一方、従来より、青果物や花卉類から発生
するエチレンを除去することによって、これらの鮮度を
保持することができることが知られており、このような
エチレンを除去するためのエチレン除去剤としては、次
亜塩素酸塩(特開昭63−198938号公報)、亜塩
素酸塩(特開昭59−39243号公報)、更にはヒド
ロシリル基を有する化合物(特開平5−199836号
公報)等が提案されている。
【0005】しかし、これらのエチレン除去剤は容器内
に青果物又は花卉類と共に収容して使用するもので、エ
チレン除去剤を別包装したり、場合によっては容器にエ
チレン除去剤の収容場所を別途に確保する必要があり、
またエチレン除去剤の収容位置によっては容器内の青果
物や花卉類全体に対してその効果が十分発揮しない場合
がある。
【0006】本発明は上記事情を改善するためになされ
たもので、ガス透過機能とエチレン除去機能とを兼備
し、青果物や花卉類などの鮮度を長期に亘り安定して保
持することができる鮮度保持用包装材料及びその製造方
法並びに包装方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため、ヒドロシリル基含有化合物とヒ
ドロシリレーション触媒とを含有したシリコーンエラス
トマー膜を有する鮮度保持用包装材料を提供する。
【0008】また、本発明は、アルケニル基含有オルガ
ノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとをヒドロシリレーション触媒の存在下にヒドロシ
リル化反応させてシリコーンエラストマー膜を形成する
に際し、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンのア
ルケニル基に対してオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンのSiH基をモル比で5倍以上用い、シリコーンエ
ラストマー膜中にオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとヒドロシリレーション触媒とを残存させることを特
徴とする鮮度保持用包装材料の製造方法を提供する。
【0009】更に、本発明は青果物や花卉類を上記包装
材料で包装する包装方法を提供する。
【0010】本発明の包装材料によれば、酸素、炭酸ガ
ス等のガス透過性に優れている共とに、青果物や花卉類
などから発生するエチレンの除去性に優れていることか
ら、包装内部がガス透過性と青果物又は花卉類などの呼
吸作用により作り出される鮮度保持に適したガス環境に
形成され、いわゆるMA包装の目的に有効に用いられ
る。
【0011】なお、このMA包装には、従来、安価で薄
いポリオレフィン膜が使用されてきたが、ポリオレフィ
ン膜は水蒸気透過性に劣るという問題があり、しかも使
用強度に耐える25μm程度の薄い膜でもガス透過速度
が遅く、所望のガス組成が得られるまでに時間がかかる
という欠点があったが、本発明の包装材料は水蒸気透過
性に優れ、しかもポリエチレンに比べて10倍以上の顕
著な選択性ガス透過性を有するものである。
【0012】また、本発明の包装材料は、このようにガ
ス透過性に優れている上、シリコーンエラストマー膜中
にヒドロシリル基含有化合物とヒドロシリレーション触
媒とを含有させるだけで優れたエチレン除去効果を発揮
し、青果物や花卉類などから発生したエチレンをヒドロ
シリレーション触媒の存在下でヒドロシリル基含有化合
物のヒドロシリル基と容易に付加反応させてこれを速や
かに除去することができ、従って包装時に別途エチレン
除去剤を充容するという面倒さもなく、青果物や花卉類
などを通常の包装材料と同様の方法で包装するだけでエ
チレン除去効果を与えることができる。
【0013】更に、上記製造方法によれば、付加反応方
法によるシリコーンエラストマー膜の製造と同時に、こ
のようなシリコーンエラストマー中にヒドロシリル基含
有化合物とヒドロシリレーション触媒とが含有する包装
材料を簡単かつ確実に製造することができる。
【0014】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の鮮度保持用包装材料は、ヒドロシリル基
(SiH基)含有化合物とヒドロシリレーション触媒と
を含有するシリコーンエラストマー膜を有するもので、
この包装材料としては、シリコーンエラストマー膜をフ
ィルムとしてそれのみで用いてもよく、或いは各種プラ
スチックフィルム、紙、織布、不織布、更には金属箔な
どの基材と積層、複合して用いてもよい。特に、MA包
装などに使用する場合は、シリコーンエラストマー膜を
単独に用いると強度的に弱いため、ガス透過バリヤーと
ならない基材(ガス透過性基材)と積層して用いること
が推奨される。この基材としては、紙(上質紙、クラフ
ト紙、グラシン紙など)、ポリプロピレンなどのプラス
チック多孔質膜、ポリエステル繊維などのプラスチック
繊維、その織布や不織布等が挙げられるが、コスト的に
は紙が有利である。
【0015】上記シリコーンエラストマー膜としては、
弾性体となり得る公知の各種シリコーン組成物、好まし
くはジメチルポリシロキサンを主成分とするものから得
られたものが使用でき、シリコーンゴムとしては一液型
及び二液型のいずれでもよい。この場合、一液型のもの
は、空気中の水分と反応して縮合反応を起こすもので、
脱酢酸型、脱アミン型、脱アルコール型、脱オキシム型
等のものが使用でき、二液型のものとしては、≡SiO
H、≡SiOR(Rは低級アルキル基)、≡SiCH=
CH2のような反応基を持つシロキサン同士の触媒によ
る架橋反応によるもので、脱水縮合、脱アルコール縮
合、脱水素縮合、付加重合などにより架橋反応が起こる
ものを使用することができるが、付加重合のものが脱エ
チレン性に優れるために好ましい。
【0016】このシリコーンエラストマー膜の厚さは、
種々選択され、特に限定されるものではないが、5μm
以上、好ましくは10〜50μm、更に好ましくは10
〜20μmであることが好適である。
【0017】上記シリコーンエラストマー膜に含有され
るヒドロシリル基含有化合物としては、SiH基を有す
るものであればよく、例えば下記一般式(1) R1 abSiO(4-a-b)/2 …(1) (但し、式中R1は非置換又は置換の炭素数1〜18の
一価炭化水素基、a,bは0<a<3、0<b<3、1
≦a+b≦3である。)で示されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンを使用することができる。
【0018】なお、R1の一価炭化水素基としては、ア
ルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基やこれらの水素原子の一部又は全部がハロゲン原子
やシアノ基で置換したものを挙げることができ、好まし
くは炭素数1〜10のものであり、特にR1の50モル
%以上がメチル基であるものが好適である。
【0019】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、直鎖状、分岐状、環状、ブロックポリマー状、グ
ラフトポリマー状のいずれでもよいが、好ましくは直鎖
状である。なお、この場合のa,bの好ましい範囲は、
1≦a≦2、0<b<1で、1.98≦a+b≦2.0
2である。また、その平均分子量は、500未満である
と加熱後の重量減少率が大きくなって精製工程でのロス
が大きくなり、3,000より大きいと加熱後の重量減
少率は小さくなるが、他の成分との相溶性が悪くなる場
合があるので500〜3,000のものとすることが好
ましい。
【0020】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンとしては、具体的に下記のものを例示することがで
きる。
【0021】
【化1】
【0022】上記ヒドロシリル基含有化合物のシリコー
ンエラストマー膜中への含有量は、ヒドロシリル基(S
iH基)としてシリコーンエラストマー膜100gに対
し0.01モル以上、好ましくは0.05モル以上、更
に好ましくは0.05〜 1モルであることが好適であ
り、0.01モルより少ないと十分なエチレン除去効果
が得られない。
【0023】ヒドロシリレーション触媒としては、第8
族に属する金属やこれらの化合物が好適に使用でき、例
えば白金、ロジウム(Rh)、ルテニウム(Ru)等の
化合物、具体的にはH2PtCl6、PtCl2〔P(C6
532、RhCl〔P(C6533、RuCl
2〔P(C6533等が例示される。シリコーンエラ
ストマー膜100g中に対するヒドロシリレーション触
媒の含有量は、金属として10ppm以上、好ましくは
10〜2000ppm、更に好ましくは100〜100
0ppm程度とすることがよい。
【0024】また、本発明のシリコーンエラストマー膜
中には、ヒドロシリル基を安定化させる目的で炭酸カル
シウム、タルク、ホルマイト類、あるいは炭酸カルシウ
ムを含む鉱物等を混合してもよい。これらの配合量は、
シリコーンエラストマー1重量部に対して1〜1000
重量部、好ましくは10〜100重量部程度とすること
がよい。
【0025】更に、本発明のシリコーンエラストマー膜
中には、必要に応じ、気体選択性を更に向上させるた
め、通常のジオルガノポリシロキサン、例えばジメチル
ポリシロキサンを硬化皮膜の性質に影響を与えない範囲
で添加したり、また強度向上の目的で少量の補強性充填
剤、例えばシリカ粉末を添加することは差し支えない。
【0026】本発明の包装材料を得る方法としては、上
述した公知のシリコーンゴム組成物にヒドロシリル基含
有化合物及びヒドロシリレーション触媒を添加し、更に
必要に応じ炭酸カルシウム、タルク、ホルマイト類など
の添加剤を加え、これを本発明に係るシリコーンエラス
トマー膜を包装材料として単独に用いる場合はフィルム
状にし、また他の基材に積層して用いる場合は該基材に
所定厚さに塗布し、次いでそのシリコーンゴム組成物の
硬化方法に応じた方法で硬化すればよい。
【0027】この場合、本発明の包装材料を製造する方
法として、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンと
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとをヒドロシリ
レーション触媒の存在下にヒドロシリル化反応させてシ
リコーンエラストマー膜を形成するに際し、アルケニル
基含有オルガノポリシロキサンのアルケニル基に対して
オルガノハイドロジェンポリシロキサンのSiH基をモ
ル比で5倍以上用い、シリコーンエラストマー膜中にオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリレー
ション触媒とを残存させる方法を用いることが好まし
い。
【0028】即ち、付加反応(ヒドロシリル化反応)硬
化型のシリコーンゴム組成物を用いて、シリコーンエラ
ストマー膜の形成と同時に、この膜中にヒドロシリル基
含有化合物(オルガノハイドロジェンポリシロキサン)
とヒドロシリレーション触媒とを含有させる方法であ
る。
【0029】ここで、オルガノハイドロジェンポリシロ
キサン及びヒドロシリレーション触媒としては上述した
ものを使用することができ、またアルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンとしては下記一般式(2)で示され
るものが好適に用いられる。
【0030】 R2 c3 dSiO(4-c-d)/2 …(2) (但し、式中R2は炭素数2〜10のアルケニル基、R3
は非置換又は置換の炭素数1〜18の一価炭化水素基、
c,dはそれぞれ0<c<3、0<d<3、1≦c+d
≦3である。)
【0031】この場合、R3としては、その90モル%
以上がメチル基であることが好ましく、メチル基以外の
有機基としては一般にフェニル基等のアリール基、エチ
ル基、プロピル基等のメチル基以外のアルキル基、トリ
フルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基等が例
示される。なお、R2のアルケニル基は、ビニル基が好
ましく、その置換位置は特に制限されないが両末端に存
在することが好ましい。
【0032】この製造方法において、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン、ヒドロシリレーション触媒の使
用量は、それぞれシリコーンエラストマー膜中に上述し
た含有量で残存させる量であるが、特にオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基(≡SiH)
のモル量(H)が上記アルケニル基含有オルガノポリシ
ロキサン中のアルケニル基のモル量(V)に対し、モル
比(H/V)=5以上、好ましくは10以上、特に好ま
しくは10〜30となるようにすることが好適である。
【0033】本発明の包装材料は、青果物や花卉類など
の包装に使用されて鮮度保持を与えるものであるが、そ
の包装態様としては、青果物や花卉類などをこの包装材
料で包む方法、この包装材料で形成した袋、その他の包
装体中に青果物や花卉類などを収納する方法、ガス不透
過性の材料中に適当の大きさの窓を開けて、本発明の包
装材料を貼りつける方法(例えばダンボールや発泡ポリ
スチレン箔、ポリエステルなどのようなプラスチックの
袋などの一部に本発明の包装材料を貼りつける方法)な
どを採用することができる。
【0034】
【発明の効果】本発明の包装材料及び包装方法によれ
ば、青果物や花卉類の鮮度を長期に亘り保持して包装で
きる。また、本発明の製造方法は、かかる包装材料を簡
単かつ確実に製造し得る。
【0035】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、以下の例において部は重量部を示す。
【0036】[実施例1]分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖され、25℃の粘度が400cpのジ
メチルポリシロキサン100部、分子鎖両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖され、25℃の粘度が40cpのメ
チルハイドロジェンポリシロキサン23部(≡SiH/
≡SiCH=CH2のモル比が20)、及び制御剤とし
て3−メチル−1ブチン−3−オール2部を均一に混合
した後、これに塩化白金酸とテトラメチルジビニルシロ
キサンとの錯体を白金として0.1部添加し、付加反応
硬化型のシリコーンゴム組成物を調製した。
【0037】この組成物を坪量64g/m2の上質紙の
片面にアプリケーターを用いて膜厚15μmになるよう
にして塗工し、140℃の熱風循環式乾燥機で30秒間
加熱し、硬化皮膜を形成させた。この硬化皮膜中のヒド
ロシリル基含量は、シリコーンエラストマー100g当
り0.33モルであった。
【0038】[実施例2]実施例1の組成物に、更に炭
酸カルシウム微粉末(ネオライトSP、竹原化学社製)
を100部添加し、均一に混合した後、実施例1と同様
にして上質紙にシリコーンエラストマー硬化皮膜を形成
させた。この膜のヒドロシリル基含量は、シリコーンエ
ラストマー100g当り0.35モルであった。
【0039】次に、実施例1及び実施例2で得たシリコ
ーンエラストマー硬化皮膜の気体透過率Q〔cm3(S
TP)/cm2・sec・cmHg〕を理科精機工業
(株)製の気体透過率測定装置により測定した。なお、
比較として厚さ25μmの低密度ポリエチレンフィルム
の気体透過率Qを同様に測定した。結果を表1に示す。
【0040】
【表1】
【0041】表1の結果より、本発明の鮮度保持用シリ
コーンエラストマー膜は、低密度ポリエチレンに比べ1
0倍以上のガス透過性があり、優れた選択的ガス透過性
を有していることが認められる。
【0042】また、実施例1と実施例2で得られたシリ
コーンエラストマー硬化皮膜のエチレン除去性能を下記
のように調べた。シリコーンエラストマー硬化皮膜を5
cm×5cmの大きさに切り取り、内容積1000ml
の密閉容器に入れ、これにエチレンを加えてエチレンガ
スの初期濃度を20ppmとし、20℃の条件化で一定
時間毎にマイクロシリンジで容器内のガスを採取し、F
IDガスクロマトグラフィーにてエチレン濃度(pp
m)を測定した。結果を表2に示す。
【0043】
【表2】
【0044】表2の結果より、本発明の鮮度保持用シリ
コーンエラストマー膜は、優れたエチレン除去性能を有
することが認められる。また、炭酸カルシウム配合によ
り(実施例2)、エチレン除去性能が向上することも認
められる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 3/26 3/34 5/54 C08L 83/05 LRS 83/07 (72)発明者 中島 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 斉藤 樹 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−1 信越化学工業株式会社合成技術研究所内 (72)発明者 内田 哲 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−1 信越化学工業株式会社合成技術研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ヒドロシリル基含有化合物とヒドロシリ
    レーション触媒とを含有するシリコーンエラストマー膜
    を有することを特徴とする鮮度保持用包装材料。
  2. 【請求項2】 更にシリコーンエラストマー膜にタル
    ク、ホルマイト類及び炭酸カルシウムから選ばれる1種
    又は2種以上を含有させた請求項1記載の材料。
  3. 【請求項3】 シリコーンエラストマー膜をガス透過性
    基材に積層した請求項1又は2記載の包装材料。
  4. 【請求項4】 アルケニル基含有オルガノポリシロキサ
    ンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとをヒドロ
    シリレーション触媒の存在下にヒドロシリル化反応させ
    てシリコーンエラストマー膜を形成するに際し、アルケ
    ニル基含有オルガノポリシロキサンのアルケニル基に対
    してオルガノハイドロジェンポリシロキサンのSiH基
    をモル比で5倍以上用い、シリコーンエラストマー膜中
    にオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリ
    レーション触媒とを残存させることを特徴とする鮮度保
    持用包装材料の製造方法。
  5. 【請求項5】 青果物又は花卉類を請求項1,2又は3
    記載の包装材料で包装することを特徴とする包装方法。
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