JPH07207099A - 帯電防止性メタクリル系樹脂組成物 - Google Patents

帯電防止性メタクリル系樹脂組成物

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JPH07207099A
JPH07207099A JP368894A JP368894A JPH07207099A JP H07207099 A JPH07207099 A JP H07207099A JP 368894 A JP368894 A JP 368894A JP 368894 A JP368894 A JP 368894A JP H07207099 A JPH07207099 A JP H07207099A
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JP
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resin
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methacrylic resin
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water
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JP368894A
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Takeshi Hashimoto
剛 橋本
Michio Fujitaka
理夫 藤高
Masashi Yamamoto
正志 山本
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 射出成形や押出成形のごとく溶融成形に供し
ても、着色や、透明性が低下することなく帯電防止性が
維持できる樹脂組成物を提供する。 【構成】 メタクリル系樹脂100重量部及び、下記の
(A)成分と(B)成分の合計で0.2〜10重量部と
からなり、且つ(A)成分/(B)成分の重量比が10
/90〜90/10である帯電防止性メタクリル樹脂組
成物。 (A)成分:ウレタン結合を有する吸水性樹脂 (B)成分:アルキルアリールスルホン酸リチウム

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、耐熱安定性、帯電防止
性に優れた、メタクリル樹脂組成物に関する。特に溶融
成形用の帯電防止性メタクリル樹脂組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】メタクリル系樹脂は、その卓越した透明
性、良好な機械的性質、加工性並びに成形品の美麗さに
よって、照明器具、看板、各種装飾品および銘板などに
広く利用されているが、その表面電気固有抵抗が大きい
ため、接触または摩擦等で誘起された静電気が逸散、消
失しにくく、そのため使用中の樹脂表面にほこり等が付
着して汚れ易く折角の美しい外観を損なう結果となって
いる。この問題に対して、アルキルスルホン酸塩や高級
脂肪酸モノグリセライドやポリエーテルエステルアミド
をメタクリル系樹脂に混在させる技術が数多く提案され
ている。例えば特開平3-122165号公報には、透明性樹脂
にアルカリ金属塩を0.01重量%以上20重量%及び
ポリエーテル系高分子体を0.5重量%以上60%以下
含有した導電性樹脂組成物が開示されている。特公平4-
98号公報には、透明性高分子材料にアルキルアリールス
ルホン酸リチウムを30〜10重量%、非イオン界面活
性剤70〜90重量%からなる帯電防止剤を0.5〜1
0重量%添加し、溶融混練し、透明高分子材料を得る旨
が記載されている。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】特開平3-122165号公報
記載の組成物は、溶融成形を行うと、含まれるポリエー
テル系高分子体の分解が起こり、着色したり、帯電防止
性能が低下することが多い。特公平4-98号公報記載の組
成物は、比較的低分子量の帯電防止剤を使用しているた
め、該組成物を溶融して成形すると成形品表面にストリ
ークやフイッシュアイ等の欠陥が発生し易くしかも帯電
防止性能の発現が不安定となる。そこで本発明はメタク
リル系樹脂を射出成形や押出成形の様な溶融成形に供し
ても透明性を損なうことなく、良好な帯電防止性を付与
する該樹脂組成物を提供するものである。 【0004】 【課題を解決するための手段】即ち本発明は、メタクリ
ル系樹脂100重量部及び、ウレタン結合を有する吸水
性樹脂:(A)成分とアルキルアリールスルホン酸リチ
ウム:(B)成分の合計で0.2〜10重量部とからな
り、且つ(A)成分/(B)成分の重量比が10/90
〜90/10である帯電防止性メタクリル樹脂組成物で
ある。 【0005】本発明で用いるメタクリル系樹脂は、メタ
クリル酸メチルの単独重合体の他、それと共重合可能な
ビニル系モノマーを全体の50重量%までとの共重合体
である。メタクリル酸メチルと共重合されるビニル系モ
ノマーは、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリ
ロニトリル等であることができる。アクリル酸エステル
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル等が、メタクリル酸エステルとしては、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
シクロヘキシル等が挙げられる。 さらにジエン系ゴ
ム成分やグルタル酸無水物、グルタイミド単位を含んだ
ものでもよい。 【0006】本発明における(A)成分のウレタン結合
を有する吸水性樹脂とは、ポリエーテルポリオールとイ
ソシアネート基を有する化合物との反応によって得られ
るものである。 【0007】ポリエーテルポリオールとしては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等で、分子内にエーテル結合が
100個以下のものである。該ポリエーテルポリオール
の中でもポリエチレングリコールが吸水能より優れてい
る。 【0008】尚、ポリエーテルポリオールの他にその他
のポリオールを、全ポリオール中30%未満を合わせ、
または共縮合して用いることが出来る。このポリオール
としては、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、
ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等のポリカー
ボネートポリオール類;ポリカプロラクトンジオールの
如きポリエーテルジオール類がある。 【0009】また、イソシアネート基を有する化合物と
しては、分子内にイソシアネート基が2個以上存在する
ものが使用できる、例としては、テトラメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタ
メチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
4,4−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネー
ト)、メチルシクロヘキサン−2,4(2,6)−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1.3−
または1.4−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘ
キサン、トリメチルヘキサンメチレンジイソシアネー
ト、スルホニルジイソシアネート等、及び上記のイソシ
アネート化合物から得られたイソシアヌレート化合物等
も該当する。 【0010】ポリエーテルポリオール及びイソシアネー
ト基を有する化合物のモル比は、目標の吸水能に合わせ
て調節すれば良い。具体的にはポリーエーテルポリオー
ル/イソシアネート基を有する化合物のモル比は、70
/30〜30/70、好ましくは60/40〜40/6
0で、ポリエーテルポリオールの比率が高い程吸水能が
高くなる。 【0011】吸水性樹脂の吸水能は10〜100g水/
g樹脂である。10g水/g樹脂未満であると、帯電防
止性能が発現しにくく、100g水/g樹脂を越えるも
のは長期間放置で樹脂が変化することがある。 【0012】本発明に於けるアルキルアリールスルホン
酸リチウムとしては、例えばオクチルベンゼンスルホン
酸リチウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、へ
キサデシルベンゼンスルホン酸リチウム、ヘプタデシル
ベンゼンスルホン酸リチウム、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸リチウム、ジブチルナフタレンスルホン
酸リチウム等が挙げられる。これらのアルキルアリール
スルホン酸リチウム塩の中で、特にドデシルベンゼンス
ルホン酸リチウムはメタクリル系樹脂との相溶性の点で
好ましく、透明性の良い樹脂組成物となる。 【0013】該吸水性樹脂と該アルキルアリールスルホ
ン酸リチウムの量は、メタクリル系樹脂100重量部当
り両者の合計で0.2〜10重量部、好ましくは、0.
5〜5重量部である。これらの合計量が0.2重量部未
満の場合には充分な帯電防止性能は発現せず、10重量
部より多いと耐熱性が低下するだけでなく、メタクリル
系樹脂と相溶しにくくなり、得られる樹脂組成物が白濁
することがある。 【0014】また、該吸水性樹脂と該アルキルアリール
スルホン酸リチウムの量の比率は、重量比で10/90
〜90/10、好ましくは20/80〜80/20であ
る。 【0015】尚、本発明のメタアクリル系樹脂組成物に
は周知のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸
化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、紫外
線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤等の耐候剤、難
燃剤、着色剤、顔料等を添加することも出来るし、さら
に目的によってはガラス繊維等の強化繊維、無機充填剤
等も配合することも出来る。 【0016】本発明で用いられるメタクリル樹脂に該吸
水性樹脂と該アルキルアリールスルホン酸リチウムを含
ませて組成物とするのには、周知の方法を用いることが
できる。例えば、各成分を、溶融状態で混練する方法が
あり、該溶融混練は、一般的に使用されている一軸また
は二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いる
方法のみならず。射出成形や押出成形のごとく溶融加工
操作中に直接混練する方法がある。尚、本発明に言う溶
融成形とは、該熱可塑性樹脂を該樹脂の融点以上、ある
いはガラス転移温度+(100℃〜250℃)程度に加
熱して成形するものを言う。例えば射出成形、押出成
形、プレス成形などである。 【0017】 【発明の効果】本発明の帯電防止性樹脂組成物は、溶融
成形用として、つまり押出成形や射出成形等の高温加工
成形を行っても樹脂本来の透明性を失わないで帯電防止
性を付与することができる。該樹脂組成物は、展示品表
装用の樹脂板、ショーケースのグレージング、自動車等
のメーターパネル、フレネルレンズ、レンチキュラーレ
ンズ、光ディスク、照明カバー、看板、透過型ディスプ
レイの前面板などの各種成形品さらに各種フィルムに好
適に用いられる。 【0018】 【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例によって制限されるもの
ではない。尚、評価方法は次のとおりである。 ・全光線透過率(Tt)及びヘイズ;ASTM D 1003-61に
準拠してポイック積分球式ヘイズメーター(日本精密光
学製SEP-HS-30D)により測定した。 ・帯電防止性:JIS-K6911に準拠し、アクリル樹脂板を
23℃、50%湿度の状態に24時間放置した後、同雰
囲気中で極超絶縁計(東亜電波工業製SM−10E型)
を用いて表面抵抗率を測定した。 ・着色度;JIS-K7103に準拠し日本電色工業社製SZ−
Σ80分光式色差計を用い、黄色度(YI)を測定し
た。 ・吸水能:吸水性樹脂1gを純水で満たしたビーカーに
入れ、1時間攪拌した後、200メッシュの金網でろ過
して該樹脂を計量し、増加した重量(g)を吸水量とし
て算出した。 【0019】実施例1〜6、比較例1〜4 メタクリル樹脂ビーズ(スミペックス−EXA、住友化
学工業(株)製)100重量部と、ウレタン結合を有す
るポリエチレンオキサイド系吸水性樹脂(吸水能30g
水/g樹脂)及びドデシルベンゼンスルホン酸リチウム
(以下DBS-Liと称する)を表1に示す量とヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤(BP-101住友化学工業(株)製)
1重量部とを、ヘンシェルミキサーで混合した後、押出
機(一軸、スクリュー径40mm、田辺プラスチック
(株)製)で樹脂温度265度で混練しペレット化し
た。得られたペレットを射出成形機(名機製作所(株)
製M-140SJ)により成形温度260℃金型温度55℃で
成形し、3mm厚の平板成形品を得た。得られたシートの
評価結果を表1に示す。 【0020】実施例7 実施例1と同じメタアクリル樹脂ビーズ100重量部と
吸水性樹脂及びDBS-Liを表1に示す量及び酸化防止剤と
を、ヘンシェルミキサーで混合した後、実施例1で使用
した押出機を用い、溶融樹脂を押出し、Tダイ、ポリシ
ングロール3本を介し、2mm厚、巾20cmのシートを得
た。得られたシートの評価結果を表1に示す。 【0021】比較例5 実施例1と同じメタクリル樹脂ビーズと吸水製樹脂と更
に過塩素酸リチウムを表1に示す量を用い、実施例7と
同様に行ってシートを得た。得られたシートの評価結果
を表1に示す。 【0022】比較例6 実施例1と同じメタクリル樹脂ビーズ100重量部にポ
リプロピレンオキサイド/ポリエチレンオキサイド=モ
ル比3/7で分子量400のブロック共重合体及びDBS-
Liを表1に示す量用い、実施例7と同様にして、シート
を得た、得られたシートの評価結果を表1に示す。 【0023】 【表1】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】メタクリル系樹脂100重量部及び、下記
    の(A)成分と(B)成分の合計で0.2〜10重量部
    とからなり、且つ(A)成分/(B)成分の重量比が1
    0/90〜90/10である帯電防止性メタクリル樹脂
    組成物。 (A)成分:ウレタン結合を有する吸水性樹脂 (B)成分:アルキルアリールスルホン酸リチウム 【請求項2】(A)成分:ウレタン結合を有する吸水性
    樹脂が10〜100g水/g樹脂の吸水能を有するもの
    であることを特徴とする〔請求項1〕記載のメタクリル
    樹脂組成物。 【請求項3】(B)成分:アルキルアリールスルホン酸
    塩がドデシルベンゼンスルホン酸リチウムであることを
    特徴とする〔請求項1〕記載のメタクリル樹脂組成物。
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