JPH07205542A - Multiple color recording method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form a multiple color image reduced in the monochromatic blur of aqueous ink and the blur of a color mixture part without relaying on the kind of paper and to prevent the contamination of a recording image or the interior of a recording apparatus. CONSTITUTION:In a multiple color recording method, powder toner containing a colorant and a resin as essential components is fixed to a material 3 to be recorded under pressure by a pressure fixing device 1 and, thereafter, ink jet recording is applied to the material 3 to be recorded using aqueous ink 6 containing water, a water-soluble org. solvent and a colorant as essential components and characterized by that surface tension is 40mN/m or less and the penetration time to non-coating type fine transfer paper for electrophotography under a normal temp. and normal humidity condition is 10sec or less so that the amt. of printing ink on the material 3 to be recorded becomes 2X10<-3>g/cm or less per one color.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、多重カラー記録方法に
関し、特に粉体トナーと水性インクを用いた多重カラー
記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multiple color recording method, and more particularly to a multiple color recording method using powder toner and water-based ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、単色およびカラー画像を得る
方法として、電子写真法、インクジェット記録法が知ら
れている。電子写真法は、高画質な単色画像が高速で得
られる半面、カラーを含む多色画像記録、例えば１〜２
色のアドオンカラー記録の場合にはプロセス的に極めて
困難である。またフルカラー記録の場合も、シアン、マ
ゼンタ、イエロー、更には黒を加えた３〜４サイクルの
画像処理サイクルを要する為、装置の小型化やエネルギ
ー消費低減と高速化の両立が困難であると共に、装置の
コストが極めて高い。更に、磁性トナーを用いた場合に
は、十分な発色性が得られず、カラー化が困難であると
いった材料面での制約が存在するのが実状である。一
方、インクジェット記録法は、多色カラー記録の場合で
もプロセスおよび装置が簡易であり、装置のコストが低
い半面、普通紙上に印字した場合、用紙によって単色画
像のにじみの程度が変化したり、あるいは良好な単色画
像が得られる用紙でもカラー混色部でのにじみが顕著と
なる為、普通紙上に良好な単色およびカラーの多色混合
画像を得ることが困難である。また、記録ヘッドの長尺
化により高速化の可能性はあるが、短尺ヘッドによる走
査記録の場合は記録速度が遅いという欠点を有してい
る。これに対し、電子写真法や磁気写真法あるいは静電
記録法等による粉体トナーの定着画像上にインクジェッ
トによる多色画像を重ねる、いわゆる多重カラー記録に
よって、上記問題点の一部を改善することが可能であ
る。すなわち、例えば電子写真法に、機構が簡単なイン
クジェット記録ユニットを単に付加するのみで、高画質
な単色画像が低コスト且つ高速で得られると同時に、多
色化が低コストで容易に達成できる。また、インクジェ
ット記録に用いるヘッドが短尺であっても、非画像部で
の走査を省略化させ、画像部のみを局所的に印字するこ
とにより高速化が可能であり、また長尺ヘッドを用いた
場合は、高速フルカラーも可能となる。2. Description of the Related Art Electrophotographic methods and ink jet recording methods have been known as methods for obtaining monochromatic and color images. In the electrophotographic method, a high-quality single-color image can be obtained at high speed, but multicolor image recording including color, for example, 1-2.
In the case of color add-on color recording, it is extremely difficult in terms of process. Further, in the case of full-color recording as well, it is difficult to reduce the size of the apparatus and reduce the energy consumption and increase the speed because it requires an image processing cycle of 3 to 4 cycles including cyan, magenta, yellow, and black. The cost of the device is extremely high. Furthermore, when a magnetic toner is used, there is a limitation in terms of materials such that sufficient color developability cannot be obtained and colorization is difficult. On the other hand, the inkjet recording method has a simple process and apparatus even in the case of multicolor recording, and the cost of the apparatus is low. However, when printing on plain paper, the degree of bleeding of a single-color image changes depending on the paper, or Since bleeding is remarkable at the color mixing portion even on a sheet on which a good single color image can be obtained, it is difficult to obtain a good single color and multicolor mixed image on plain paper. Further, although there is a possibility of increasing the speed by increasing the length of the recording head, there is a disadvantage that the recording speed is slow in the case of scanning recording using the short head. On the other hand, to remedy some of the above problems by so-called multi-color recording, in which a multicolor image by inkjet is superposed on a fixed image of powder toner by electrophotography, magnetography or electrostatic recording. Is possible. That is, for example, by simply adding an inkjet recording unit having a simple mechanism to an electrophotographic method, a high-quality single-color image can be obtained at low cost and high speed, and at the same time, multicoloring can be easily achieved at low cost. Further, even if the head used for ink jet recording is short, the scanning can be omitted in the non-image area and only the image area can be locally printed to increase the speed, and a long head is used. High-speed, full-color is also possible if possible.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
電子写真法等とインクジェット記録法の組合せにより多
重カラー記録を行う場合、以下のような問題点が存在す
る。すなわち、 １）水性インクの紙中浸透が遅い為、次に排出される記
録物の裏面を汚染しやすい。或いは用紙搬送装置等が未
乾燥或いは未浸透インクにより汚染されることによっ
て、記録物の画像面にその汚染が転移しやすい。 ２）用紙の種類によっては、水性インク画像の単色にじ
みが生じやすい。また、用紙表面の凹凸により、水性イ
ンク印字時の衝突飛散による画像ノイズが生じやすい。 ３）水性インクで２次色を形成する場合、インクの紙中
浸透が遅いので、２色インクが紙上または紙中で相互拡
散し、混色部がにじむことにより多色画像が劣悪化しや
すい。 ４）水性インクが電子写真法等による粉体トナー画像に
接した場合、インクが浸透または蒸発し難く、１）と同
様の汚染を生じたり、或いは反発飛散して画像ノイズと
なりやすい。 等であり、これらすべての問題点を従来技術により解消
することは極めて困難であった。本発明の目的は、上記
問題点に鑑み、用紙の種類に依らず、水性インクの単色
にじみおよび混色部のにじみが少ない多重カラー画像を
形成することができる多重カラー記録方法を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、記録画像や記録装置内
の汚染を防止した多重カラー記録方法を提供することに
ある。However, when multiple color recording is carried out by a combination of the electrophotographic method and the ink jet recording method, there are the following problems. That is, 1) Since the penetration of the water-based ink into the paper is slow, the back surface of the printed matter to be discharged next is easily contaminated. Alternatively, the paper transport device or the like is contaminated with undried or non-permeated ink, so that the contamination is easily transferred to the image surface of the recorded matter. 2) Single-color bleeding of an aqueous ink image is likely to occur depending on the type of paper. Further, due to the unevenness of the paper surface, image noise is likely to occur due to collision and scattering during printing of the water-based ink. 3) When a secondary color is formed with a water-based ink, since the penetration of the ink into the paper is slow, the two-color inks are interdiffused on or in the paper, and the multicolor image is liable to deteriorate the multicolor image. 4) When the water-based ink comes into contact with a powder toner image by an electrophotographic method or the like, the ink is unlikely to permeate or evaporate, and the same contamination as in 1) is generated, or repulsive scattering causes image noise. Therefore, it is extremely difficult to solve all of these problems by the conventional technique. In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a multi-color recording method capable of forming a multi-color image with less single-color bleeding of an aqueous ink and less bleeding of a mixed color portion regardless of the type of paper. . Another object of the present invention is to provide a multi-color recording method that prevents recorded images and contamination in the recording apparatus.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
達成に向け、種々の粉体トナーおよび被記録体に対し、
電子写真複写機用圧力定着器による加圧定着を行った
後、特性を種々変化させた水性インクによるインクジェ
ット記録を行い、その画質について鋭意検討した結果、
様々な被記録体に対する水性インクの単色にじみおよび
混色部のにじみの抑制と、記録物の汚染防止に対して
は、第１に被記録体表面の凹凸減少による水性インクの
衝突飛散抑制が有効であり、その為には粉体トナーが圧
力定着器を用いた加圧定着であること、第２として水性
インクの紙中浸透を促進することが有効であり、その為
には、特定の物性および被記録体に対する浸透時間を有
する水性インクを用い、更に特定の印字インク量でのイ
ンクジェット記録を行うことが必要であることを見いだ
した。更に、粉体トナーと水性インク間の画像ノイズの
防止に対しては、水性インクに対する粉体トナーの親和
性を高めることが有効であり、その為には粉体トナーと
して磁性トナーを用いることが有効であることを知見
し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have made various powder toners and recording materials to achieve the above object.
After pressure fixing with a pressure fixing device for an electrophotographic copying machine, inkjet recording was performed with water-based ink with various characteristics, and as a result of diligent examination of the image quality,
In order to prevent bleeding of monochromatic ink and bleeding of mixed colors on various recording materials and to prevent contamination of recorded materials, firstly, it is effective to suppress collision and scattering of aqueous ink by reducing irregularities on the surface of the recording material. For that purpose, it is effective that the powder toner is pressure fixing using a pressure fixing device, and secondly, it is effective to promote penetration of the water-based ink into the paper. It has been found that it is necessary to carry out inkjet recording with a specific printing ink amount using a water-based ink having a penetration time with respect to a recording medium. Further, in order to prevent image noise between the powder toner and the water-based ink, it is effective to increase the affinity of the powder toner for the water-based ink, and for that purpose, a magnetic toner is used as the powder toner. They found that it was effective and completed the present invention.

【０００５】本発明の目的は、以下の多重カラー記録方
法によって達成される。すなわち、本発明の多重カラー
記録方法は、色材および樹脂を必須成分として含む粉体
トナーを圧力定着装置により被記録体上に加圧定着した
後、該被記録体上に、水、水溶性有機溶剤および色材を
必須成分として含み、表面張力が４０ｍＮ／ｍ以下であ
り、且つ非塗工タイプの電子写真用上質転写紙に対する
常温常湿での浸透時間が１０秒以下である水性インクを
用い、被記録体上の印字インク量が１色当たり２×１０
^-3ｇ／ｃｍ² 以下になるようにインクジェット記録を行
うことを特徴とする。The object of the present invention is achieved by the following multiple color recording method. That is, in the multiple color recording method of the present invention, a powder toner containing a coloring material and a resin as essential components is pressure-fixed on a recording medium by a pressure fixing device, and then water and water-soluble are recorded on the recording medium. An aqueous ink containing an organic solvent and a coloring material as essential components, having a surface tension of 40 mN / m or less and having a permeation time of 10 seconds or less at room temperature and normal humidity into a non-coated type high-quality transfer paper for electrophotography. The amount of printing ink on the recording medium is 2 × 10 per color.
It is characterized in that ink jet recording is performed so as to be ⁻³ g / cm ² or less.

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、先ず電子写真法その他の方法で形成された粉
体トナー像を有する被記録体を、圧力定着装置に導入
し、粉体トナー像を被記録体上に加圧定着する。次い
で、インクジェット記録法によって、水性インクを被記
録体上に印字し、多重カラー画像を形成する。図１に示
す装置においては、水性インクを用いたインクジェット
記録ユニット２が圧力定着器１の後方に設けられてい
る。この装置において、粉体トナーよりなるトナー像４
を担持した被記録体３が、圧力定着器１を通過すること
によって定着され、定着像５が形成される。次いで、イ
ンクジェット記録ユニット２から水性インク６を印字し
て、水性インクによる記録を行う。本発明に適用できる
インクジェット記録方式としては、熱エネルギーを利用
する方式、ピエゾ振動子による振動を利用する方式、高
電圧による静電力を利用する方式等公知の方法を用いる
ことができる。なお、７はクリーナである。圧力定着器
１のロール表面には、オフセット防止剤として、シリコ
ーンオイル、界面活性剤溶液等が塗布されていてもかま
わないが、水性インクの被記録体中への浸透をより円滑
に行い得る点で、オフセット防止剤を用いない圧力定着
器が好適である。The present invention will be described in detail below. In the present invention, first, a recording medium having a powder toner image formed by an electrophotographic method or other method is introduced into a pressure fixing device, and the powder toner image is pressure-fixed on the recording medium. Then, an aqueous ink is printed on the recording medium by an inkjet recording method to form a multiple color image. In the apparatus shown in FIG. 1, an inkjet recording unit 2 using an aqueous ink is provided behind the pressure fixing device 1. In this apparatus, a toner image 4 made of powder toner is used.
The recording medium 3 carrying is fixed by passing through the pressure fixing device 1, and a fixed image 5 is formed. Next, the water-based ink 6 is printed from the inkjet recording unit 2 to record with the water-based ink. As the ink jet recording method applicable to the present invention, known methods such as a method using heat energy, a method using vibration by a piezoelectric vibrator, and a method using electrostatic force by high voltage can be used. In addition, 7 is a cleaner. The roll surface of the pressure fixing device 1 may be coated with a silicone oil, a surfactant solution or the like as an offset preventing agent, but the water-based ink can be more smoothly permeated into the recording medium. Therefore, a pressure fixing device that does not use an offset preventing agent is preferable.

【０００７】インクジェット記録に使用する水性インク
は、水、水溶性有機溶剤および色材を含有するものであ
って、その表面張力および粘度を制御して、紙中浸透性
を高め、水性インクの単色または混色部のにじみ、およ
び記録物の汚染を制御する作用をもたらす。通常、圧力
定着を施された被記録体は、定着時の圧力により被記録
体表面の平滑性が増す半面、厚み減少に伴う被記録体内
部の空隙率低下が顕著となる。その為、水性インクによ
る多重記録を行った場合、被記録体表面におけるインク
の衝突飛散による画像ノイズが緩和される一方、インク
の被記録体中への浸透性が悪化することにより、にじみ
および汚染を生じやすくなる。これに対し、本発明で
は、常温（２２℃）における表面張力が４０ｍＮ／ｍ以
下、好ましくは３８ｍＮ／ｍ以下であり、且つ非塗工タ
イプの電子写真用上質転写紙に対する常温常湿（２２
℃、５５％ＲＨ）での浸透時間が１０秒以下、好ましく
は５秒以下、更に好ましくは１秒以下である水性インク
を用いることにより、にじみと汚染を殆ど問題ない程度
に抑えることが可能になる。この効果は、圧力定着後の
被記録体において、粉体トナーのない被記録体表面はも
ちろん、粉体トナー上もしくは粉体トナーとの隣接部に
おいても、トナー粒子の微細な空隙を介して水性インク
の毛細管浸透が促進される為、粉体トナーを含む被記録
体全域において得られるものである。水性インクの表面
張力が４０ｍＮ／ｍを越えた場合或いは浸透時間が１０
秒を越えた場合には、上記条件下にあっても水性インク
の浸透効果が十分でない為、粉体トナーの有無に関わら
ず、にじみおよび汚染が目立ちやすくなる。The water-based ink used for ink jet recording contains water, a water-soluble organic solvent and a coloring material. By controlling the surface tension and viscosity of the water-based ink, the penetrability into paper is increased, and a single color of the water-based ink is used. Alternatively, it brings about an effect of controlling the bleeding of the color mixing portion and the contamination of the recorded matter. Usually, in the recording medium to which the pressure fixing is applied, the smoothness of the surface of the recording medium is increased by the pressure at the time of fixing, but the porosity inside the recording medium is remarkably decreased due to the thickness reduction. Therefore, when performing multi-recording with a water-based ink, image noise due to collision and scattering of ink on the surface of the recording medium is alleviated, while penetrability of the ink into the recording medium deteriorates, causing bleeding and contamination. Is likely to occur. On the other hand, in the present invention, the surface tension at room temperature (22 ° C.) is 40 mN / m or less, preferably 38 mN / m or less, and normal temperature and humidity (22
By using an aqueous ink having a penetration time of 10 seconds or less at 55 ° C. and 55% RH), preferably 5 seconds or less, more preferably 1 second or less, it is possible to suppress bleeding and contamination to an almost non-problematic level. Become. This effect is obtained on the surface of the recording material after the pressure fixing, not only on the surface of the recording material without the powder toner, but also on or near the powder toner via the fine voids of the toner particles. Since the capillary penetration of the ink is promoted, it can be obtained over the entire recording medium including the powder toner. When the surface tension of the water-based ink exceeds 40 mN / m or the penetration time is 10
When the time exceeds the second, the penetrating effect of the water-based ink is not sufficient even under the above conditions, so that bleeding and contamination are likely to stand out regardless of the presence or absence of the powder toner.

【０００８】更に、上記条件により粉体トナーが定着さ
れた被記録体に対し、上記表面張力および浸透時間に設
定された水性インクを用いたインクジェット記録を行う
にあたり、被記録体上の印字インク量を制御することに
よってインクの紙中浸透完了を更に速めることが可能で
ある。本発明では、水性インクの印字量を１色当たり２
×１０^-3ｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは１．７×１０^-3ｇ
／ｃｍ² 以下とすることにより、にじみと汚染を殆ど問
題ない程度まで抑制することができる。水性インクの印
字量が１色当たり２×１０^-3ｇ／ｃｍ² を越えると、上
記条件下にあっても水性インクの浸透完了が遅くなりす
ぎ、にじみおよび汚染が目立ちやすくなる。被記録体上
の印字インク量を上記範囲に制御する手段としては、記
録ヘッドの構造や駆動条件、あるいはインク物性の制御
等、従来から知られている方法によることが可能であ
る。Further, when performing ink jet recording using a water-based ink whose surface tension and permeation time are set on a recording medium on which the powder toner is fixed under the above conditions, the amount of printing ink on the recording medium. It is possible to further accelerate the completion of ink penetration into the paper by controlling. In the present invention, the printing amount of the water-based ink is 2 per color.
× 10 ^-3 g / cm ² or less, preferably 1.7 × 10 ^-3 g
By setting it to be / cm ² or less, bleeding and contamination can be suppressed to such an extent that there is almost no problem. When the printing amount of the water-based ink exceeds 2 × 10 ⁻³ g / cm ² per color, the completion of permeation of the water-based ink becomes too slow even under the above-mentioned conditions, and bleeding and contamination are likely to stand out. As means for controlling the amount of printing ink on the recording medium within the above range, it is possible to use a conventionally known method such as a structure of a recording head, driving conditions, or control of ink physical properties.

【０００９】また、本発明では、粉体トナーの定着を良
好に行うと共に、定着後の上記被記録体の表面平滑性お
よび水性インクの浸透性をバランス良く向上させる為、
定着圧力を線圧５〜５０ｋｇ／ｃｍ、好ましくは１０〜
３５ｋｇ／ｃｍに設定することが好適である。Further, in the present invention, the powder toner is satisfactorily fixed, and the surface smoothness of the recording medium after fixing and the permeability of the water-based ink are improved in a well-balanced manner.
The fixing pressure is a linear pressure of 5 to 50 kg / cm, preferably 10 to
It is preferable to set it to 35 kg / cm.

【００１０】水性インクが、定着された粉体トナー上に
直接あるいは隣接して印字された場合、粉体トナーと水
性インク間の親和性が弱すぎると、水性インクが浸透し
にくくなる為、反発飛散して画像ノイズを生じたり、記
録物の汚染を生じやすくなる。親和性の適正な範囲とし
ては、例えば粉体トナーおよび水性インクの表面張力の
差が１０ｍＮ／ｍ以下であることが望ましく、好ましく
は５ｍＮ／ｍ以下である。粉体トナーの表面張力は、水
／エタノール混合溶媒系に粉体トナーを懸濁させ、その
濡れ性から求める方法、あるいは溶融トナーと水性イン
ク間の接触角から求める方法等により測定可能である。
本発明では、粉体トナーとして圧力定着に適したものを
用いる為、粉体トナー中に含有される、例えばポリエチ
レンワックス、パラフィンオイル等が粉体トナーの表面
エネルギーを低下させ、一般的なインクジェットインク
用水性有機溶剤である多価アルコール類との間で適当な
親和性を得ることができる。更に、粉体トナーとして磁
性トナーを用いた場合、磁性粉の親水性が高いことによ
り、上記水性インクとの親和性がより高められ、特に反
発飛散による画像ノイズや汚染を殆ど問題ない程度に抑
えることができる。When the water-based ink is directly or adjacently printed on the fixed powder toner, if the affinity between the powder toner and the water-based ink is too weak, the water-based ink is hard to permeate and repels. Scattering easily causes image noise and contamination of recorded matter is likely to occur. An appropriate range of affinity is, for example, a difference in surface tension between the powder toner and the water-based ink of 10 mN / m or less, and preferably 5 mN / m or less. The surface tension of the powder toner can be measured by a method of suspending the powder toner in a water / ethanol mixed solvent system and determining it from the wettability thereof, or a method of determining the contact angle between the molten toner and the aqueous ink.
In the present invention, since a powder toner suitable for pressure fixing is used, for example, polyethylene wax, paraffin oil or the like contained in the powder toner lowers the surface energy of the powder toner, so that a general inkjet ink is used. A suitable affinity can be obtained with the polyhydric alcohols which are aqueous organic solvents for use. Further, when a magnetic toner is used as the powder toner, the hydrophilicity of the magnetic powder is high, so that the affinity with the water-based ink is further enhanced, and image noise and contamination due to repulsion and scattering are suppressed to a level where there is almost no problem. be able to.

【００１１】なお、被記録体の種類によっては水性イン
クの浸透がしにくく、本発明の適用が困難と思われる場
合があるが、このような場合も、粉体トナー画像の形成
方式の変更等により本発明の適用を可能とすることがで
きる。例えば、通常の電子写真複写機でＯＨＰ（オーバ
ーヘッドプロジクター）用フィルムを用いてＯＨＰ像を
形成する場合には、静電転写対応の為、水性インクを浸
透しうるインク受容層を設けた、いわゆるインクジェッ
ト用ＯＨＰフィルムの使用が困難であるが、転写方式を
圧力転写／定着同時方式に変更したり、或いは静電潜像
転写方式とすることにより、インクジェット用のＯＨＰ
フィルムの適用が容易となり、本発明を適用することが
できる。このようなバリエーションも、本発明の範囲に
含まれるものである。Depending on the type of the recording medium, it may be difficult to permeate the water-based ink and the application of the present invention may be difficult. In such a case, the method of forming the powder toner image may be changed. This makes it possible to apply the present invention. For example, when an OHP (overhead projector) film is used to form an OHP image in an ordinary electrophotographic copying machine, an ink receiving layer that allows water-based ink to penetrate is provided in order to cope with electrostatic transfer. It is difficult to use an OHP film for inkjet, but by changing the transfer method to a simultaneous pressure transfer / fixing method or by using an electrostatic latent image transfer method, an OHP film for inkjet can be used.
The film can be easily applied, and the present invention can be applied. Such variations are also included in the scope of the present invention.

【００１２】次に本発明において使用する粉体トナーお
よび水性インクの構成材料について詳記する。本発明の
粉体トナーは、色材および樹脂を含有するが、樹脂とし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、スチレンと他のビニル系モノマーとの共重合
体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、石油樹脂、ロジン系樹脂等があげら
れる。これらは、線形ポリマー、分岐ポリマー、架橋ポ
リマー、アイオノマーのいずれでもよく、単独または２
種以上混合して使用することもできる。また、必要に応
じてグラフト、ブロック共重合体として用いることもで
きる。マイクロカプセルトナーの場合には、更に上記の
樹脂を、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、クエ
ン酸エステル類、安息香酸エステル類、脂肪酸エステル
類、アミド類、トリオクチルトリメリテート、塩素化パ
ラフィン等の溶媒に溶解したポリマー液として用いるこ
とができる。２種以上の樹脂を混合して用いる場合、ワ
ックス成分を加えたラバー樹脂の樹脂全体に対する割合
が５〜８０重量％、好ましくは１５〜６０重量％であ
り、残部が数平均分子量３００００以下、好ましくは１
００００以下、且つガラス転移温度が５０℃〜８０℃、
好ましくは６０℃〜７５℃の樹脂を用いるのが好適であ
る。Next, the constituent materials of the powder toner and the water-based ink used in the present invention will be described in detail. The powder toner of the present invention contains a coloring material and a resin, and as the resin, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polystyrene, styrene-acrylic acid copolymer are used. Polymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid ester copolymers, styrene-methacrylic acid ester copolymers, copolymers of styrene and other vinyl monomers, higher fatty acids, polyamide resins, polyester resins,
Examples thereof include polyurethane resin, petroleum resin, rosin resin and the like. These may be linear polymers, branched polymers, crosslinked polymers, ionomers, either alone or
It is also possible to use a mixture of two or more species. Further, it can be used as a graft or block copolymer, if necessary. In the case of a microcapsule toner, the above-mentioned resin is further added to phthalates, phosphates, citrates, benzoates, fatty acid esters, amides, trioctyl trimellitate, chlorinated paraffin. It can be used as a polymer liquid dissolved in a solvent such as. When two or more kinds of resins are mixed and used, the ratio of the rubber resin added with the wax component to the whole resin is 5 to 80% by weight, preferably 15 to 60% by weight, and the balance is a number average molecular weight of 30,000 or less, preferably Is 1
0000 or less and a glass transition temperature of 50 ° C to 80 ° C,
It is preferable to use a resin at 60 ° C. to 75 ° C.

【００１３】トナー用色材としては、カーボンブラッ
ク、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ，パーマ
ネントイエローＮＣＧ、パーマネントオレンジＧＴＲ、
ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、パーマネ
ントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、ブ
リリアントカーミン３Ｂ、ファストバイオレットＢ、メ
チルバイオレットレーキ、フタロシアニンブルー、ファ
ストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等の顔
料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１および−４、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−
１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド−３０、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー−１および−２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−
９および−１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−３および
−５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー−７等の染料があげら
れる。これら色材の添加量は、トナーの全重量に対し
て、１〜２０重量％が好適に用いられる。また、各種の
磁性体を単独あるいは他の色材と混合して用いることも
できる。磁性体としては、例えばマグネタイト、マグヘ
マイト、フェライト等の酸化鉄、および他の金属酸化物
を含む酸化鉄；Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、あるいはこ
れらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓ
ｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ等の金属との合金、およびこれらの混
合物があげられる。これ等の磁性体の添加量としては、
トナーの全重量に対して、２０〜９０重量％が好適であ
る。As the toner coloring material, carbon black, naphthol yellow S, Hansa yellow G, permanent yellow NCG, permanent orange GTR,
Pigments such as Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium Salt, Brilliant Carmine 3B, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue and Indanthrene Blue BC, C.I. I. Direct Red-1 and -4, C.I.
I. Acid Red-1, C.I. I. Basic red-
1, C.I. I. Mordant Red-30, C.I. I. Direct Blue-1 and -2, C.I. I. Acid Blue-
9 and -15, C.I. I. Basic Blue-3 and -5, C.I. I. Examples include dyes such as Mordant Blue-7. The addition amount of these coloring materials is preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the toner. Also, various magnetic materials may be used alone or in combination with other coloring materials. Examples of the magnetic substance include iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite, and iron oxides containing other metal oxides; metals such as Fe, Co, and Ni, or these metals and Al, Co, Cu, Pb, and Mg. , Ni, S
n, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, Mn, S
Examples thereof include alloys with metals such as e, Ti, W, and V, and mixtures thereof. The addition amount of these magnetic materials is
20 to 90% by weight is suitable for the total weight of the toner.

【００１４】そのほか、オフセット防止剤として、低分
子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレンおよび低分
子量酸化ポリエチレンやエチレン系共重合体等の低分子
量ポリオレフィン類およびこれらの誘導体類からなるワ
ックスが好適に用いられる。その他、高級脂肪酸、脂肪
酸アミド、脂肪酸金属塩等の高級脂肪酸誘導体類、また
はワックス状高級アルコールやその誘導体、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、カルナバワッ
クス、パラフィンワックス等の、いわゆるワックス類、
シリコーンワックス、低分子量フッ素系ポリマー類も用
いることができる。これらのワックスは、単独で用いて
もよいし、あるいは二種以上混合して用いてもよい。ま
た、マイクロカプセルトナーの場合には、芯成分中にシ
リコーンオイル等の離型剤を含有させることもできる。
好適なシリコーンオイルの例としては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル
ハイドロジェンシリコーンオイルや、アルキル、アミ
ノ、エポキシ、ポリエーテル或いは高級脂肪酸等との変
性シリコーンオイル、環状ポリジメチルシロキサン、メ
チル塩素化フェニルシリコーンオイル等があげられる。In addition, waxes made of low molecular weight polypropylenes, low molecular weight polyethylenes, low molecular weight polyolefins such as low molecular weight polyethylene oxides and ethylene copolymers, and derivatives thereof are preferably used as the offset preventing agent. In addition, higher fatty acid derivatives such as higher fatty acids, fatty acid amides and fatty acid metal salts, or wax-like higher alcohols and their derivatives, so-called waxes such as microcrystalline wax, ester wax, carnauba wax and paraffin wax,
Silicone wax and low molecular weight fluoropolymers can also be used. These waxes may be used alone or in combination of two or more. Further, in the case of the microcapsule toner, a release agent such as silicone oil may be contained in the core component.
Examples of suitable silicone oils are dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, modified silicone oil with alkyl, amino, epoxy, polyether or higher fatty acid, cyclic polydimethylsiloxane, methyl chlorine. Phenyl silicone oil and the like.

【００１５】また、電荷制御剤として、正電荷トナーに
は、ニグロシンおよびその脂肪酸金属塩等による変性
物、四級アンモニウム塩、ジオルガノ錫オキサイド、ジ
オルガノ錫ボレート等が用いられる。また負電荷トナー
には、カルボン酸誘導体およびその金属塩、アルコキシ
レート、有機金属錯体、キレート化合物等が用いられ
る。更に必要に応じて、シリカ、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化錫等の流動化剤や、ポリスチレン微粒子、ポリ
メチルメタクリレート微粒子、オレフィン系ポリマー微
粒子、フッ素系ポリマー微粒子、シリコーン系微粒子、
或いは脂肪酸金属塩等の脂肪酸誘導体等のクリーニング
助剤もしくは転写剤等の外添剤を用いることができる。
また、マイクロカプセルトナーの場合には、ポリビニル
アルコール、ゼラチン或いはセルロース系水溶性高分子
等からなる保護コロイド成分、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、
ポリアルキレングリコール等の界面活性剤、およびイソ
シアネート化合物等の殻形成材料と反応するアルコール
類やアミン類を更に添加してもよい。As the charge control agent, for positively charged toners, nigrosine and its modified products with fatty acid metal salts, quaternary ammonium salts, diorganotin oxide, diorganotin borate and the like are used. For the negatively charged toner, a carboxylic acid derivative and a metal salt thereof, an alkoxylate, an organic metal complex, a chelate compound and the like are used. Further, if necessary, a fluidizing agent such as silica, alumina, titanium oxide, tin oxide, polystyrene fine particles, polymethyl methacrylate fine particles, olefin polymer fine particles, fluorine polymer fine particles, silicone fine particles,
Alternatively, a cleaning aid such as a fatty acid derivative such as a fatty acid metal salt or an external additive such as a transfer agent can be used.
In the case of a microcapsule toner, a protective colloid component composed of polyvinyl alcohol, gelatin or a cellulose-based water-soluble polymer, sodium alkylbenzenesulfonate, dioctyl sodium sulfosuccinate,
A surfactant such as polyalkylene glycol and alcohols or amines that react with a shell-forming material such as an isocyanate compound may be further added.

【００１６】本発明に使用する粉体トナーの製造方法と
しては、上記の樹脂、色材および必要に応じ更に添加剤
を混合し、バンバリーミキサー、ニーダーコーター、Ｃ
Ｍミキサー、エクストルーダー等を用いて溶融混練した
後、粉砕分級して、平均粒径が約２０μｍ以下、好まし
くは１５μｍ以下の微粒子とする方法が用いられる。そ
の他、スプレイドライ法や、懸濁重合、乳化重合、分散
重合等の重合法、コアセルベーション法、エマルション
凝集法、メルトディスパーション法等の製造方法を用い
ることができる。本発明に使用する粉体トナーは、一成
分系現像剤または二成分系現像剤として用いることがで
きる。二成分系現像剤として用いる場合は、フェライ
ト、酸化鉄粉、ニッケルあるいはこれらを樹脂で被覆し
たコートキャリア、磁性粉分散型キャリア等、公知のキ
ャリア材料と混合して使用することができる。As a method for producing the powder toner used in the present invention, the above-mentioned resin, coloring material and, if necessary, further additives are mixed, and a Banbury mixer, a kneader coater, C
A method is used in which the particles are melt-kneaded using an M mixer, an extruder or the like, and then pulverized and classified to obtain fine particles having an average particle size of about 20 μm or less, preferably 15 μm or less. In addition, a spray drying method, a polymerization method such as suspension polymerization, emulsion polymerization, and dispersion polymerization, a coacervation method, an emulsion aggregation method, a melt dispersion method, or the like can be used. The powder toner used in the present invention can be used as a one-component developer or a two-component developer. When used as a two-component developer, it can be used as a mixture with a known carrier material such as ferrite, iron oxide powder, nickel or a coated carrier obtained by coating these with a resin, a magnetic powder dispersion type carrier, or the like.

【００１７】一方、本発明に使用する水性インクは、
水、水溶性有機溶剤および色材を必須成分として含有す
る。使用し得る水溶性有機溶媒としては、例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、グリセリン、チオジグ
リコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリ
コールエーテル類、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、トリエタノールアミン等の塩基性溶媒、或いは
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類やジメ
チルスルホキシド、スルホラン等があげられる。これら
は、単独で用いても、２種以上混合して用いても構わな
い。これら水溶性有機溶媒の含有量は、保湿性、吐出安
定性および普通紙上の画質から、インク全重量に対して
５〜４０重量％であることが好ましい。On the other hand, the water-based ink used in the present invention is
It contains water, a water-soluble organic solvent and a coloring material as essential components. Examples of the water-soluble organic solvent that can be used include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin and thiodiglycol, ethylene glycol. Glycol ethers such as monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, pyrrolidone, N-methyl-2- Pyrrolidone, triethanol Basic solvents such as Min or ethyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, benzyl alcohol or dimethylsulfoxide, sulfolane and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The content of these water-soluble organic solvents is preferably 5 to 40% by weight based on the total weight of the ink in view of moisturizing properties, ejection stability, and image quality on plain paper.

【００１８】水性インク用色材としては、各種染料、顔
料、着色ポリマーまたは着色ワックス等を用いることが
できる。水溶性染料としては、酸性染料、直接染料、塩
基性染料、反応性染料等のいずれでもよいが、より好ま
しくは酸性染料、直接染料である。例えば、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、
−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５
４、−１６８、−１７１および−１９４、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３
４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１
２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０
１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３
６および−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−
２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２
０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５
１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８
０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９
５、−９９、−１０１、−１１０および−１８９、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１
１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３
４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８
７、−８８、−１３５、−１４２および−１４４、Ｃ．
Ｉ．フードブラック−１および−２、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、
−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、
−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、
−１７２、−１９４および−２０８、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−
２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６
２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０
２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９および−
２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−
１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３
５、−３７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９
および−２５７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−
３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−
１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４
１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７
１、−７６、−７８、−７９および−１２２等があげら
れる。これら染料の含有量は、全インク量に対して０．
３〜１５重量％の範囲、好ましくは１〜１０重量％であ
る。これら染料は、単独でも使用できるが、二種以上混
合したり、あるいはシアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ックの４原色のほか、赤、青、緑、などのカスタムカラ
ーに調色してもよい。また、顔料を用いることも可能で
あり、例えばカーボンブラック、ブリリアントカーミン
ＢＳ、レーキカーミンＦＢ、ブリリアントファストスカ
ーレット、ジスアゾイエロー、パーマネントレッドＲ、
ファストイエロー１０Ｇ、フタロシアニンブルー、ブル
ーレーキ、イエローレーキ、ローダミンレーキ等を用い
ることができる。As the coloring material for the aqueous ink, various dyes, pigments, colored polymers, colored waxes and the like can be used. The water-soluble dye may be any of acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes and the like, but acid dyes and direct dyes are more preferable. For example, C.I. I. Direct Black-2, -4, -9, -11, -17,
-19, -22, -32, -80, -151, -15
4, -168, -171 and -194, C.I. I. Direct Blue-1, -2, -6, -8, -22, -3
4, -70, -71, -76, -78, -86, -11
2, -142, -165, -199, -200, -20
1, -202, -203, -207, 218, -23
6 and -287, C.I. I. Direct Red-1,-
2, -4, -8, -9, -11, -13, -15, -2
0, -28, -31, -33, -37, -39, -5
1, -59, -62, -63, -73, -75, -8
0, -81, -83, -87, -90, -94, -9
5, -99, -101, -110 and -189, C.I.
I. Direct Yellow-1, -2, -4, -8, -1
1, -12, -26, -27, -28, -33, -3
4, -41, -44, -48, -58, -86, -8
7, -88, -135, -142 and -144, C.I.
I. Food Black-1 and -2, C.I. I. Acid Black-1, -2, -7, -16, -24, -26,
-28, -31, -48, -52, -63, -107,
-112, -118, -119, -121, -156,
-172, -194 and -208, C.I. I. Acid Blue-1, -7, -9, -15, -22, -23,-
27, -29, -40, -43, -55, -59, -6
2, -78, -80, -81, -83, -90, -10
2, -104, -111, -185, -249 and-
254, C.I. I. Acid Red-1, -4, -8,-
13, -14, -15, -18, -21, -26, -3
5, -37, -110, -144, -180, -249
And -257, C.I. I. Acid Yellow-1,-
3, -4, -7, -11, -12, -13, -14,-
18, -19, -23, -25, -34, -38, -4
1, -42, -44, -53, -55, -61, -7
1, -76, -78, -79 and -122. The content of these dyes is 0.
It is in the range of 3 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight. These dyes can be used alone, but may be mixed in two or more kinds, or may be toned in four custom colors such as cyan, magenta, yellow and black, or in a custom color such as red, blue and green. It is also possible to use pigments such as carbon black, brilliant carmine BS, rake carmine FB, brilliant fast scarlet, disazo yellow, permanent red R,
Fast yellow 10G, phthalocyanine blue, blue lake, yellow lake, rhodamine lake, etc. can be used.

【００１９】本発明の水性インクの浸透時間を制御する
ためには、前述の有機溶剤を適宜組み合せることにより
行うことができ、また、界面活性剤を添加することによ
り、制御することもできる。例えば、浸透性の高い溶剤
としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類をあ
げることができ、これらの配合割合によって浸透時間の
制御を行うことができる。The permeation time of the water-based ink of the present invention can be controlled by appropriately combining the above-mentioned organic solvents, and can also be controlled by adding a surfactant. For example, as the solvent having high permeability, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, etc. Glycol ethers can be used, and the penetration time can be controlled by the blending ratio of these.

【００２０】本発明の水性インクの浸透時間を早める為
に、紙中への浸透を高める浸透剤、或いは染料や顔料の
溶解、分散状態を安定化させる為、いわゆる界面活性剤
を添加してもよい。界面活性剤としては、ノニオン、ア
ニオン、カチオン或いは両性界面活性剤のいずれでもよ
く、例えばノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
共重合体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等があげられ
る。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホ
ルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの
スルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル
塩およびスルホン酸塩、高級アルキル、スルホンアミド
のアルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸、エステル塩
等があげられ、カチオン界面活性剤としては、第１〜３
級のアミン塩、第４級アンモニウム塩等があげられる。
また両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイ
ン、サルフェートベタイン等が使用できる。その他、可
溶化剤として、尿素、アセトアミド等、物性調整剤とし
て、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール、セルロース誘導体
等、およびシクロデキストリン、大環状アミン類、クラ
ウンエーテル類等の包接化合物、また必要に応じて防カ
ビ剤、ｐＨ調整剤、導電剤等を含有させてもよい。本発
明に使用する水性インクの調製は、上記のインク材料を
十分混合溶解または分散した後、濾過を行う公知の方法
によることができる。In order to accelerate the permeation time of the water-based ink of the present invention, a so-called surfactant may be added in order to enhance the permeation into the paper or to stabilize the dissolved or dispersed state of the dye or pigment. Good. The surfactant may be any of nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants. For example, as the nonionic surfactant, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, Examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and fatty acid alkylolamide. Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, formalin condensate of naphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, higher fatty acid ester sulfonate, and higher alcohol ether sulfuric acid. Examples thereof include ester salts and sulfonates, higher alkyls, alkylcarboxylates of sulfonamides, sulfosuccinic acid, ester salts, and the like.
Grade amine salts, quaternary ammonium salts and the like.
As the amphoteric surfactant, betaine, sulfobetaine, sulfate betaine and the like can be used. In addition, solubilizers such as urea and acetamide, and physical property modifiers such as polyethyleneimine, polyamines, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, and cellulose derivatives, and inclusion compounds such as cyclodextrins, macrocyclic amines, and crown ethers Further, if necessary, an antifungal agent, a pH adjusting agent, a conductive agent and the like may be contained. The aqueous ink used in the present invention can be prepared by a known method in which the above ink materials are sufficiently mixed, dissolved or dispersed, and then filtered.

【００２１】[0021]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明する。 実施例１〜１２および比較例１〜４ ＜粉体トナーおよびこれを含む電子複写機用現像剤の調製＞ トナーＡ： ビスフェノールＡ系ポリエステル樹脂 ６０重量部 ポリアミド樹脂 ２０重量部 ポリエチレンワックス １０重量部 マグネタイト １００重量部 トナーＢ： スチレン−アクリル酸共重合体（９５／５） ６０重量部 スチレン−ブタジエンブロック共重合体 １５重量部 ポリエチレンワックス １５重量部 マグネタイト １００重量部 トナーＣ： スチレン−アクリル酸共重合体（９５／５） ６０重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体 １５重量部 ポリエチレンワックス １５重量部 マグネタイト １００重量部 上記３種の各トナー材料を混合した後、バンバリーミキ
サーにより溶融混練し、冷却後、ジェットミルにより微
粉砕を行い、更に、分級機で分級して平均粒径約１３μ
ｍの粉体トナーＡ〜Ｃを得た。各粉体トナーの全量に対
し、シリカ微粉０．２重量％とカーボンブラック０．３
重量％を混合し、磁性一成分現像用トナーを調製した。 トナーＤ： ラウリルメタクリレート−スチレン共重合体 ４０重量部 マグネタイト ６０重量部 アイソパー（Ｉｓｏｐａｒ）Ｈ ３０重量部 酢酸エチル ４５重量部 上記の分散液１００重量部に対し、イソシアナート１５
重量部、酢酸エチル１５重量部およびシリコーオイル５
重量部を加えた混合溶液を、イオン交換水２００重量部
およびヒドロキシプロピルメチルセルロース１０重量部
の冷却混合溶液中に投入し、乳化造粒を行った後、ジエ
チレントリアミン水溶液１００重量部を加え、カプセル
化反応を行った。このカプセル粒子を乾燥し、平均粒径
約１２μｍのマイクロカプセルトナーを作製した。この
トナーの全量に対し、シリカ微粉０．７重量％とカーボ
ンブラック０．３重量％を混合し、磁性一成分現像剤を
調製した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 <Preparation of powder toner and developer for electronic copying machine containing the same> Toner A: Bisphenol A polyester resin 60 parts by weight Polyamide resin 20 parts by weight Polyethylene wax 10 parts by weight Magnetite 100 parts by weight Toner B: Styrene-acrylic acid copolymer (95/5) 60 parts by weight Styrene-butadiene block copolymer 15 parts by weight Polyethylene wax 15 parts by weight Magnetite 100 parts by weight Toner C: Styrene-acrylic acid copolymer (95/5) 60 parts by weight Ethylene-vinyl acetate copolymer 15 parts by weight Polyethylene wax 15 parts by weight Magnetite 100 parts by weight After mixing the above three kinds of toner materials, melt kneading with a Banbury mixer, cooling and jetting Finely pulverize with a mill, and The average particle size of about 13μ and classified in the classifier
m powder toners A to C were obtained. 0.2% by weight of silica fine powder and 0.3% of carbon black based on the total amount of each powder toner
A magnetic one-component developing toner was prepared by mixing the components in a weight percentage. Toner D: Lauryl methacrylate-styrene copolymer 40 parts by weight Magnetite 60 parts by weight Isopar H 30 parts by weight Ethyl acetate 45 parts by weight With respect to 100 parts by weight of the above dispersion liquid, 15 parts by weight of isocyanate is used.
Parts by weight, 15 parts by weight of ethyl acetate and 5 parts of silicone oil
The mixed solution containing 100 parts by weight of the deionized water was added to a cooled mixed solution of 200 parts by weight of ion-exchanged water and 10 parts by weight of hydroxypropylmethyl cellulose to carry out emulsification and granulation, and then 100 parts by weight of a diethylenetriamine aqueous solution was added to carry out an encapsulation reaction. I went. The capsule particles were dried to prepare a microcapsule toner having an average particle size of about 12 μm. 0.7% by weight of silica fine powder and 0.3% by weight of carbon black were mixed with the total amount of this toner to prepare a magnetic one-component developer.

【００２２】＜水性インクの調製＞シアン染料として
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−２４９を３重量部、マゼンタ
染料としてＣ．Ｉ．アシッドレッド−３７を３重量部、
イエロー染料としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー−４４を
３重量部用いた。各染料を、下記処方の水性有機溶剤、
添加剤および水からなるベヒクル中に混合溶解した後、
０．２μｍフィルターにより濾過を行い、シアン、マゼ
ンタ、イエローの３色インクを調製した。更に、上記マ
ゼンタ染料１．５重量部と上記イエロー染料１．５重量
部を、同様に下記処方のベヒクル中に混合溶解した後、
濾過を行い、レッドインクを調製し、これら４色からな
る水性インクセット１〜４を得た。 水性インクセット１のベヒクル： エチレングリコール １５重量部 酸化エチレン−酸化プロピレンブロック共重合体 （平均分子量２５００、酸化エチレン基３０％含有） １．５重量部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量部 イオン交換水 ７０重量部 水性インクセット２のベヒクル： プロピレングリコール ２０重量部 酸化エチレン−酸化プロピレンブロック共重合体 （平均分子量３０００、酸化エチレン基４０％含有） １．５重量部 イオン交換水 ７５重量部 水性インクセット３のベヒクル： ジエチレングリコール ２０重量部 酸化エチレン−酸化プロピレンブロック共重合体 （平均分子量２２５０、酸化エチレン基４０％含有） １重量部 イソプロピルアルコール ３重量部 イオン交換水 ７５重量部 水性インクセット４のベヒクル： ジエチレングリコール １０重量部 エチレングリコール ５重量部 イソプロピルアルコール ３重量部 イオン交換水 ８０重量部<Preparation of Aqueous Ink> C.I. I. 3 parts by weight of Acid Blue-249, C.I. I. 3 parts by weight of Acid Red-37,
C. as a yellow dye. I. 3 parts by weight of Acid Yellow-44 was used. Each dye, an aqueous organic solvent of the following formulation,
After mixing and dissolving in a vehicle consisting of additives and water,
Filtration was performed with a 0.2 μm filter to prepare three color inks of cyan, magenta, and yellow. Further, after 1.5 parts by weight of the magenta dye and 1.5 parts by weight of the yellow dye are mixed and dissolved in a vehicle having the following formulation in the same manner,
Filtration was performed to prepare a red ink, and aqueous ink sets 1 to 4 having these four colors were obtained. Vehicle of Aqueous Ink Set 1: Ethylene glycol 15 parts by weight Ethylene oxide-propylene oxide block copolymer (average molecular weight 2500, containing 30% of ethylene oxide group) 1.5 parts by weight Diethylene glycol monobutyl ether 10 parts by weight Deionized water 70 parts by weight Vehicle of aqueous ink set 2: Propylene glycol 20 parts by weight Ethylene oxide-propylene oxide block copolymer (average molecular weight 3000, containing 40% of ethylene oxide group) 1.5 parts by weight Ion-exchanged water 75 parts by weight Vehicle of aqueous ink set 3 : Diethylene glycol 20 parts by weight Ethylene oxide-propylene oxide block copolymer (average molecular weight 2250, containing 40% of ethylene oxide group) 1 part by weight Isopropyl alcohol 3 parts by weight Ion-exchanged water 75 parts by weight Water-based ink set 4 Vehicle: Diethylene glycol 10 parts by weight Ethylene glycol 5 parts by weight Isopropyl alcohol 3 parts by weight Deionized water 80 parts by weight

【００２３】＜水性インクおよび粉体トナーの表面張力
の測定＞水性インクの表面張力は、表面張力計（協和界
面科学社製）を用い、２２℃、５５％ＲＨで測定した。
粉体トナーの表面張力は、水とエチルアルコールの混合
溶媒に対する分散状態を観察し、分散が可能となりうる
水とエチルアルコール混合溶媒の表面張力を基にして求
めた。測定結果を表１に示す。 ＜水性インクの浸透時間の測定＞水性インクの浸透時間
の測定は、インクジェット記録用試作ヘッド（３００ｓ
ｐｉ／１９２ノズル短尺ヘッド／３ｋＨｚ駆動）によ
り、２×１０^-3ｇ／ｃｍ²のインク量でＦＸ−Ｌ紙（富
士ゼロックス社製）上に印字した約５×１５ｍｍのベタ
画像部分に対してシリカコート紙を重ね、軽く摺擦し、
シリカコート紙側にインクの転移付着がなくなる時間と
して求めた。測定環境は、２２℃、５５％ＲＨとした。
測定結果を、表１に併せて示す。 ＜多重印字テスト＞Ａ〜Ｄの４種粉体トナーの各々につ
いて、富士ゼロックス社製電子写真複写機ＦＸ−５０１
４改造機（圧力定着器搭載、線圧２０ｋｇ／ｃｍ）内の
現像機に所定量入れた後、普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富
士ゼロックス社製）上に、ベタソリッド、ライン及び文
字画像を含むテストチャートを用いて複写を行った。<Measurement of Surface Tension of Aqueous Ink and Powder Toner> The surface tension of the aqueous ink was measured at 22 ° C. and 55% RH using a surface tensiometer (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
The surface tension of the powder toner was determined based on the surface tension of the mixed solvent of water and ethyl alcohol, which was capable of being dispersed, by observing the dispersed state of the mixed solvent of water and ethyl alcohol. The measurement results are shown in Table 1. <Measurement of water-based ink permeation time> The water-based ink permeation time was measured using an inkjet recording prototype head (300 s).
pi / 192-nozzle short head / 3 kHz drive) to a solid image portion of about 5 × 15 mm printed on FX-L paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) with an ink amount of 2 × 10 ⁻³ g / cm ² . Layer silica coated paper, rub lightly,
The time was determined as the time at which the transfer of ink did not occur on the silica-coated paper side. The measurement environment was 22 ° C. and 55% RH.
The measurement results are also shown in Table 1. <Multiple Printing Test> For each of the four types of powder toners A to D, an electrophotographic copying machine FX-501 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.
4 After putting a predetermined amount into a developing machine in a modified machine (with a pressure fixing device and a linear pressure of 20 kg / cm), solid solids, lines and character images were printed on FX-L paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) as plain paper. Copies were made using the included test chart.

【００２４】上記複写機における定着器後方の用紙排出
トレイ部を一部改造し、インクジェット記録用試作ヘッ
ド（３００ｓｐｉ／１９２ノズル短尺ヘッド４個を縦列
設置／３ｋＨｚ駆動）を取り付け、水性インク１〜４の
各インクセットによる多重印字を行った。水性インクの
画像パターンは、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド
の各単色と、シアン、マゼンタ及びイエローの重ね合わ
せによるレッド、グリーン及びブルーの各々について、
ベタソリッド、ラインおよび文字画像を含み、各画像部
が上記トナー複写画像部と部分的な重なりを持つかある
いは隣接するよう配列した。得られた多重印字画像に対
し、以下の品質評価を行った。また、５ｃｍ×５ｃｍの
ベタソリッドに相当する単色印字を被記録体上に行い、
その重量測定により単位面積当りの印字インク量を求め
た。印字インク量の測定結果を表１に併せて示す。A part of the paper discharge tray portion behind the fixing device in the above copying machine was partially modified, and a prototype head for ink jet recording (300 spi / 192 short nozzle heads arranged in tandem / 3 kHz drive) was attached, and water-based inks 1 to 4 were attached. Multiple printing was performed using each ink set. The image pattern of the water-based ink is a single color of cyan, magenta, yellow, and red, and each of red, green, and blue by superimposing cyan, magenta, and yellow.
The solid image, the line image, and the character image are included, and each image portion is arranged so as to partially overlap or be adjacent to the toner copy image portion. The following quality evaluation was performed on the obtained multiple-printed image. In addition, monochrome recording corresponding to a solid of 5 cm × 5 cm is performed on the recording medium,
By the weight measurement, the amount of printing ink per unit area was obtained. The measurement results of the printing ink amount are also shown in Table 1.

【００２５】〔水性インクの単色にじみ〕被記録体上の
用紙部分に直接印字されたシアン、マゼンタ、イエロ
ー、レッドの各単色のベタソリッド画像縁端部およびラ
イン部のにじみを官能検査し、以下のグレードで評価し
た。 ◎・・・殆どなし、○・・・少、△・・・中、×・・・
多（許容不可） ［水性インクの混色部にじみ］紙上非画像部に印字され
たマゼンタとイエローの各ベタソリッド画像の混色画像
境界部の鮮鋭度を官能検査し、以下のグレードで評価し
た。 ◎・・・殆どなし、○・・・少、△・・・中、×・・・
（許容不可） 〔記録物の汚染〕インクジェットによる印字から１０秒
経過後、印字サンプルの記録面上にインクジェット用シ
リカコート紙を重ねて軽く摺擦し、シリカコート紙側に
インクの転移付着がどの程度あるかを官能検査し、以下
のグレードで評価した。 ◎・・・殆どなし、○・・・少、△・・・中、×・・・
多（許容不可） 〔インク飛散による画像ノイズ〕紙上非画像部、ベタソ
リッド画像部およびこれらの境界部におけるマゼンタイ
ンクの１ドットライン画像の途切れ、および画像周辺の
飛散程度を官能検査し、以下のグレードで評価した。 ◎・・・殆どなし、○・・・少、△・・・中、×・・・
多（許容不可） 画像の品質評価結果を表２に示す。[Monochromatic Bleed of Aqueous Ink] Sensory inspection for bleeding of solid edge image and line portion of each solid color of cyan, magenta, yellow and red printed directly on a paper portion on a recording medium is performed. The grade was evaluated. ◎ ・ ・ ・ Almost none, ○ ・ ・ ・ Small, △ ・ ・ ・ Medium, × ・ ・ ・
Many (Unacceptable) [Blurring of mixed portion of water-based ink] The sharpness of the mixed image boundary portion of each solid solid image of magenta and yellow printed on the non-image portion on paper was subjected to a sensory test and evaluated according to the following grades. ◎ ・ ・ ・ Almost none, ○ ・ ・ ・ Small, △ ・ ・ ・ Medium, × ・ ・ ・
(Unacceptable) [Contamination of recorded matter] After 10 seconds from the ink jet printing, overlay the silica coated paper for inkjet on the recording surface of the printed sample and rub lightly to see how the ink transfer and adhered to the silica coated paper side. A sensory test was conducted to see if there was a degree, and the following grades were evaluated. ◎ ・ ・ ・ Almost none, ○ ・ ・ ・ Small, △ ・ ・ ・ Medium, × ・ ・ ・
Many (Unacceptable) [Image noise due to ink scattering] Discontinuity of the 1-dot line image of magenta ink on the non-image area on the paper, solid solid image area and their boundary, and the degree of scattering around the image were sensory-tested. The grade was evaluated. ◎ ・ ・ ・ Almost none, ○ ・ ・ ・ Small, △ ・ ・ ・ Medium, × ・ ・ ・
Table 2 shows the quality evaluation results of many (unacceptable) images.

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】実施例１３〜１６ 実施例１〜４において、被記録体を４０２４紙（ゼロッ
クス社製）およびレポート用紙（ライオン事務器社製）
に替えた以外は、実施例１〜４と全く同様にして多重印
字テストを行ったところ、いずれも水性インクの単色お
よび混色部のにじみや記録物の汚染が殆どなく、また水
性インクのはじきのない極めて良好なものであった。Examples 13 to 16 In Examples 1 to 4, 4024 papers (manufactured by Xerox Co.) and report papers (manufactured by Lion Office Equipment Co., Ltd.) were recorded.
A multi-printing test was conducted in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the bleeding of the single color and mixed color portions of the water-based ink and the contamination of the recorded material were hardly observed, and the repelling of the water-based ink Not very good.

【００２９】実施例１７、比較例５および６ 実施例１における水性インクによるインクジェット記録
繰り返し数もしくは記録密度を替え、５ｃｍ×５ｃｍ単
色ベタソリッド部における印字インク量を、実施例１の
場合に対し１２０％（実施例１７）、１５０％（比較例
５）および２００％（比較例６）と変化させた。単位面
積当たりの印字インク量は、それぞれ２．０×１０^-3ｇ
／ｃｍ² 、２．６×１０^-3ｇ／ｃｍ² 、３．３×１０^-3
ｇ／ｃｍ² であった。それぞれの場合の単色にじみを評
価したところ、○（にじみ少）、×（多）、×（多）で
あった。Example 17, Comparative Examples 5 and 6 The ink jet recording repetition number or recording density with the water-based ink in Example 1 was changed, and the amount of printing ink in a 5 cm × 5 cm single color solid solid part was 120 as compared with the case of Example 1. % (Example 17), 150% (Comparative Example 5) and 200% (Comparative Example 6). The amount of printing ink per unit area is 2.0 × 10 ^-3 g each
/ Cm ² , 2.6 × 10 ^-3 g / cm ² , 3.3 × 10 ^-3
It was g / cm ² . When the single color bleeding in each case was evaluated, it was ◯ (low bleeding), × (many), and × (many).

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明の多重カラー記録法は、用紙の種
類に依存せずに、水性インクの単色にじみ及び混色部の
にじみが少ない多重カラー画像を形成することができ、
また、本発明の多重カラー記録法によれば、記録画像お
よび記録装置内を汚染することなく多重カラー記録を行
うことができる。According to the multiple color recording method of the present invention, it is possible to form a multiple color image with less single color bleeding of the water-based ink and less bleeding in the mixed color portion, regardless of the type of paper.
Further, according to the multiple color recording method of the present invention, multiple color recording can be performed without contaminating the recorded image and the inside of the recording apparatus.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明を実施するための装置の概略構成図で
ある。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an apparatus for carrying out the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…圧力定着器、２…インクジェット記録ユニット、３
…被記録体、４…トナー像、５…定着像、６…水性イン
ク、７…クリーナ。1 ... Pressure fixing device, 2 ... Ink jet recording unit, 3
Recording material, 4 toner image, 5 fixed image, 6 water-based ink, 7 cleaner.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 色材および樹脂を必須成分として含む粉
体トナーを圧力定着装置により被記録体上に加圧定着し
た後、該被記録体上に、水、水溶性有機溶剤および色材
を必須成分として含み、常温における表面張力が４０ｍ
Ｎ／ｍ以下であり、且つ非塗工タイプの電子写真用上質
転写紙に対する常温常湿での浸透時間が１０秒以下であ
る水性インクを用い、被記録体上の印字インク量が１色
当たり２×１０^-3ｇ／ｃｍ² 以下になるようにインクジ
ェット記録を行うことを特徴とする多重カラー記録方
法。1. A powder toner containing a coloring material and a resin as essential components is pressure-fixed onto a recording medium by a pressure fixing device, and then water, a water-soluble organic solvent and a coloring material are applied onto the recording medium. Contains as an essential component and has a surface tension of 40 m at room temperature
A water-based ink having a N / m or less and a penetrating time of 10 seconds or less at room temperature and normal humidity into a non-coated type high-quality transfer paper for electrophotography is used. A multiple color recording method, characterized in that ink jet recording is carried out at a pressure of 2 × 10 ⁻³ g / cm ² or less. 【請求項２】 粉体トナーが磁性トナーであることを特
徴とする請求項１記載の多重カラー記録方法。2. The multiple color recording method according to claim 1, wherein the powder toner is a magnetic toner. 【請求項３】 粉体トナーの定着圧力が、線圧５〜５０
ｋｇ／ｃｍであることを特徴とする請求項１記載の多重
カラー記録方法。3. The fixing pressure of the powder toner is a linear pressure of 5 to 50.
The multi-color recording method according to claim 1, wherein the multi-color recording method is kg / cm.