JPH07196987A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、硬度、密着性と共に可撓性、摺動
性、撥水性にも優れたコーティングを提供すること。 【構成】 主として一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、またはこれらの基以外でケイ素に直結する基が炭
素である基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、ア
ルコキシ基を表わす。ただし、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ のうち
少なくとも１つは水素原子である。）で表わされる単位
からなる主骨格を有する数平均分子量が１００〜５万の
ポリシラザンを主成分とするコーティング液にフッ素樹
脂粉末が添加されているコーティング用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、硬度、密着性と
共に耐食性、可撓性、摺動性、撥水性にも優れた被覆膜
を形成できるコーティング用組成物に係る。

【０００２】

【従来の技術】高度の耐熱、耐摩耗、耐食性を得るため
には、有機系塗料では不十分であり、セラミックス系コ
ーティングが用いられる。従来、セラミックス系コーテ
ィングの形成方法としては、ＰＶＤ（スパッタ法等）、
ＣＶＤ、ゾル−ゲル法、ポリチタノカルボシラン系塗
料、ポリ（ジシル）シラザン系塗料、ポリシラザン系塗
料、ポリメタロシラザン系塗料などが知られている。

【０００３】一方、耐食性、可撓性、摺動性、撥水性を
得るために、フッ素樹脂を用い必要に応じて各種フィラ
ーを添加した各種有機系塗料が知られている。さらに、
ポリカルボシラン樹脂、ポリシラザン樹脂、ポリボロシ
ロキサン樹脂などのケイ素化合物からなるセラミックス
前駆体樹脂と、フッ素樹脂と、無機フィラー等を配合し
た耐熱性塗料も提案されている（特開平４−１６８１７
５号及び同５−１５６１７６号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】セラミックス系コーテ
ィングでは耐熱性、硬度、密着性などには優れるもの
の、柔軟性、摺動性、撥水性などが不十分である。一
方、フッ素樹脂系塗料は、柔軟性、摺動性、撥水性など
には優れており、無機フィラーの添加により硬度は向上
するが、耐熱性、密着性などは不十分である。

【０００５】また、セラミックス前駆体樹脂とフッ素樹
脂を配合した前記耐熱性塗料は、いずれも有機基を含む
ケイ素化合物を用いているので、耐熱性、硬度、密着性
に対する効果がまだ十分でない。特に、焼付け時の有機
基の脱離によってピンホールや収縮に伴なうクラックが
発生するため、十分に緻密な膜が得られず、基材との密
着性も不足する。さらに、前記耐熱性塗料では無機フィ
ラーあるいはガラス繊維などを添加することが必須であ
り、これらにより硬度を向上させることができるもの
の、密着性に対しては全く寄与しないため、添加すれば
するほど密着性と可撓性が低下する。

【０００６】本発明は、これらの問題点を解決し、耐熱
性、硬度、密着性と共に可撓性、摺動性、撥水性に優
れ、かつ耐食性、電気絶縁性、耐汚染性などにも優れた
無機／有機ハイブリッド構造を有した被覆膜を与えるコ
ーティング組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、主として一般式（Ｉ）：

【０００８】

【化２】

【０００９】（但し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、またはこれらの基以外でケイ素に直
結する基が炭素である基、アルキルシリル基、アルキル
アミノ基、アルコキシ基を表わす。ただし、Ｒ¹ ，
Ｒ² ，Ｒ³ のうち少なくとも１つは水素原子である。）
で表わされる単位からなる主骨格を有する数平均分子量
が１００〜５万のポリシラザンを主成分とするコーティ
ング液に、フッ素樹脂粉末を添加して成ることを特徴と
するコーティング用組成物を提供する。

【００１０】用いるポリシラザンは、分子内に少なくと
もＳｉ−Ｈ結合あるいはＮ−Ｈ結合を有するポリシラザ
ンである必要があり、特に一般式（Ｉ）でＲ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³の全てあるいは殆んどが水素原子である無機ポリシ
ラザン（ペルヒドロポリシラザン）〔例えば、特公昭６
３−１６３２５号、特開平１−１３８１０８号、同１−
１３８１０７号、同４−６３８３３号、特願平３−３２
０１６７号参照〕あるいはそれに近いポリシラザン（例
えば、特開平３−３１３２６号のランダム共重合シラザ
ン、特開昭６２−１９５０２４号のポリシロキサザン、
特開平２−７７４２７号のポリメタロシラザンなど）が
好適であるが、ポリシラザン単独のほか、ポリシラザン
と他のポリマーとの共重合体やポリシラザンと他の化合
物との混合物でも、ポリシラザン、特に無機ポリシラザ
ンの特長を失なわない限り利用できる。

【００１１】用いるポリシラザンには、鎖状、環状、あ
るいは架橋構造を有するもの、あるいは分子内にこれら
複数の構造を同時に有するものがあり、これら単独でも
あるいは混合物でも利用できる。用いるポリシラザンの
代表例としては下記のようなものがあるが、これらに限
定されるものではない。

【００１２】一般式（Ｉ）でＲ¹ ，Ｒ² 、及びＲ³ に水
素原子を有するものは、ペルヒドロポリシラザンであ
り、その製造法は例えば特公昭６３−１６３２５号公
報、Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ａｍ．Ｃｅｒ．Ｓｏｃ．，Ｃ−１３，Ｊａｎ
ｕａｒｙ １９８３．に報告されている。これらの方法
で得られるものは、種々の構造を有するポリマーの混合
物であるが、基本的には分子内に鎖状部分と環状部分を
含み、

【００１３】

【化３】

【００１４】の化学式で表わすことができる。ペルヒド
ロポリシラザンの構造の一例を示すと下記の如くであ
る。

【００１５】

【化４】

【００１６】一般式（Ｉ）でＲ¹ 及びＲ² に水素原子、
Ｒ³ にメチル基を有するポリシラザンの製造方法は、
Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＰｏｌｙｍ．Ｐｒｅｐｒ．，Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅ
ｍ．，２５，１０（１９８４）に報告されている。この
方法により得られるポリシラザンは、繰り返し単位が−
（ＳｉＨ₂ ＮＣＨ₃ ）−の鎖状ポリマーと環状ポリマー
であり、いずれも架橋構造をもたない。

【００１７】一般式（Ｉ）でＲ¹ 及びＲ³ に水素原子、
Ｒ² に有機基を有するポリオルガノ（ヒドロ）シラザン
の製造方法は、Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＰｏｌｙｍ．Ｐ
ｒｅｐｒ．，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．，２５，１０（１９８４）、特開昭
６１−８９２３０号公報に報告されている。これらの方
法により得られるポリシラザンには、−（Ｒ² ＳｉＨＮ
Ｈ）−を繰り返し単位として、主として重合度が３〜５
の環状構造を有するものや（Ｒ³ ＳｉＨＮＨ） _X 〔（Ｒ
² ＳｉＨ）_1.5 Ｎ〕_1-X （０．４＜ｘ＜１）の化学式で
示せる分子内に鎖状構造と環状構造を同時に有するもの
がある。

【００１８】一般式（Ｉ）でＲ¹ に水素原子、Ｒ² 及び
Ｒ³ に有機基を有するポリシラザン、またＲ¹ 及びＲ²
に有機基、Ｒ³ に水素原子を有するものは−（Ｒ¹ Ｒ²
ＳｉＮＲ³ ）−を繰り返し単位として、主に重合度が３
〜５の環状構造を有している。用いるポリシラザンは、
上記の如く一般式（Ｉ）で表わされる単位からなる主骨
格を有するが、一般式（Ｉ）で表わされる単位は、上記
にも明らかな如く環状化することがあり、その場合には
その環状部分が末端基となり、このような環状化がされ
ない場合には、主骨格の末端はＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ と同様
の基又は水素であることができる。

【００１９】ポリオルガノ（ヒドロ）シラザンの中に
は、Ｄ．ＳｅｙｆｅｒｔｈらＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ａｍ．Ｃｅｒ．Ｓｏｃ．，Ｃ−１３２，Ｊｕ
ｌｙ１９８４．が報告されている様な分子内に架橋構造
を有するものもある。一例を示すと下記の如くである。

【００２０】

【化５】

【００２１】また、特開昭４９−６９７１７号公報に報
告されている様なＲ¹ ＳｉＸ₃ （Ｘ：ハロゲン）のアン
モニア分解によって得られる架橋構造を有するポリシラ
ザン（Ｒ¹ Ｓｉ（ＮＨ）_X ）、あるいはＲ¹ ＳｉＸ₃ 及
びＲ² ₂ＳｉＸ₂ の共アンモニア分解によって得られる下
記の構造を有するポリシラザンも出発材料として用いる
ことができる。

【００２２】

【化６】

【００２３】さらに、下記の構造（式中、側鎖の金属原
子であるＭは架橋をなしていてもよい）の如く金属原子
を含むポリメタロシラザンも出発材料として用いること
ができる。

【００２４】

【化７】

【００２５】また、特開昭６２−１９５０２４号に報告
されている様なポリシロキサザン、特開平２−８４４３
７号に報告されている様なボロシラザン、特開昭６３−
８１１２２号、特開昭６３−１９１８３２号、特開平２
−７７４２７号に報告されている様なポリメタロシラザ
ン、特開平１−１３８１０８号、特開平１−１３８１０
７号、特開平１−２０３４２９号、特開平１−２０３４
３０号、特開平４−６３８３３号、特願平３−３２０１
６７号に報告されている様な改質ポリシラザン、特開平
２−１７５７２６号、特開平１−１３８１０７号、特開
平５−８６２００号、特開平５−３３１２９３号、特開
平３−３１３２６号に報告されている様な共重合ポリシ
ラザンも好適に使用できる。

【００２６】ポリシラザンをフッ素樹脂粒子と混合する
とき、ポリシラザンは通常溶剤に溶解しておく。溶剤と
しては、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化
水素の炭化水素溶媒、ハロゲン化メタン、ハロゲン化エ
タン、ハロゲン化ベンゼン等のハロゲン化炭化水素、脂
肪族エーテル、脂環式エーテル等のエーテル類が使用で
きる。好ましい溶媒は、塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、ブロモホルム、塩化エチレン、塩化エチリ
デン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、エチルブチルエーテル、ブチルエーテル、１，２−
ジオキシエタン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テ
トラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル
類、ペンタンヘキサン、イソヘキサン、メチルペンタ
ン、ヘプタン、イソヘプタン、オクタン、イソオクタ
ン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素等である。

【００２７】これらの溶剤を使用する場合、前記フッ素
樹脂添加ポリシラザンの溶解度や溶剤の蒸発速度を調節
するために、２種類以上の溶剤を混合してもよい。溶剤
の使用量（割合）は採用するコーティング方法により作
業性がよくなるように、また必要とする膜厚により選択
され、またポリシラザンの平均分子量、分子量分布、そ
の構造によって異なるので、コーティング用組成物中溶
剤は９５重量％程度まで混合することができ、好ましく
は固形分濃度が５−６０重量％の範囲で混合することが
できる。

【００２８】用いるフッ素樹脂としては、各種のフッ素
樹脂を使用できるが、耐熱性の点からポリテトラフルオ
ロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（ＥＰＥ）、テトラフルオロエチレン
−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリクロロトリフル
オロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチ
レン−エチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリビニリデ
ンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリビニルフルオライド
（ＰＶＦ）などが好適である。特に、ＰＴＦＥが好まし
い、但し、ＰＴＦＥは融点以上でもほとんど溶融しない
ため、これだけでは膜の強度が得られない（樹脂として
の特性が得られない）ので、多くのケースでＰＦＡやＦ
ＥＰなどの溶融するフッ素樹脂をＰＴＦＥと合わせて使
用する方がよい。

【００２９】フッ素樹脂粒子の大きさは１０μｍ以下、
できれば１μｍ以下（０．３μｍ程度）が望ましい。均
一微細にハイブリッド化するために有利だからである。
フッ素樹脂粒子は好ましくは分散液にしてポリシラザン
溶液と混合するが分散媒としてはポリシラザン溶液に用
いられる溶媒と同じものが好ましい。通常はキシレン、
トルエンなどである。また、このとき市販の分散液を使
用することができる。例えば、（株）喜多村製、ＫＤ２
００ＡＳ（粒径０．３μｍのＰＴＦＥキシレン分散液、
固形分３０wt％）などである。パウダーを用いる場合に
は、あらかじめ上記のような分散液とした方がよい。こ
のとき、市販の分散剤を使用すべきである。機械的な混
合撹拌は、顔料の分散法に準ずることができる。

【００３０】ポリシラザンとフッ素樹脂粒子を含むコー
ティング用溶液を作成する場合、一般的にはポリシラザ
ンの溶液とフッ素樹脂粒子の分散液とを混合すればよ
い。ポリシラザンとフッ素樹脂粒子の配合量は、コーテ
ィングの用途に応じて広く選択でき、例えば、可撓性を
重視する場合には、全固形分〔ポリシラザンとフッ素樹
脂の合計量〕を１００重量％として、ポリシラザンを５
〜３０重量％の範囲内とし、また硬度や耐熱性を重視す
る場合には３０〜９０重量％の範囲内がよい。〔フッ素
樹脂の量は上記固形分量のうちポリシラザンの量を除い
た量である。〕また、本発明においては、必須ではない
が、必要に応じて適当な充填剤を加えてもよい。充填剤
の例としてはシリカ、アルミナ、ジルコニア、マイカを
始めとする酸化物系無機物あるいは炭化珪素、窒化珪素
等の非酸化物系無機物の微粉等が挙げられる。また用途
によってはアルミニウム、亜鉛、銅等の金属粉末の添加
も可能である。さらに充填剤の例を詳しく述べれば、ケ
イ砂、石英、ノバキュライト、ケイ藻土などのシリカ
系：合成無定形シリカ：カオリナイト、雲母、滑石、ウ
オラストナイト、アスベスト、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸アルミニウム等のケイ酸塩：ガラス粉末、ガラス球、
中空ガラス球、ガラスフレーク、泡ガラス球等のガラス
体：窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化
アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ホウ化チタ
ン、窒化チタン、炭化チタン等の非酸化物系無機物：炭
酸カルシウム：酸化亜鉛、アルミナ、マグネシア、酸化
チタン、酸化ベリリウム等の金属酸化物：硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、弗化炭素
その他無機物：アルミニウム、ブロンズ、鉛、ステンレ
ススチール、亜鉛等の金属粉末：カーボンブラック、コ
ークス、黒鉛、熱分解炭素、中空カーボン球等のカーボ
ン体等があげられる。

【００３１】これら充填剤は、針状（ウィスカーを含
む。）、粒状、鱗片状等種々の形状のものを単独又は２
種以上混合して用いることができる。又、これら充填剤
の粒子の大きさは１回に塗布可能な膜厚よりも小さいこ
とが望ましい。また充填剤の添加量はフッ素樹脂とポリ
シラザンの合計１重量部に対し、０．０５重量部〜１０
重量部の範囲であり、特に好ましい添加量は０．２重量
部〜３重量部の範囲である。又、充填剤の表面をカップ
リング剤処理、蒸着、メッキ等で表面処理して使用して
もよい。

【００３２】コーティング用組成物には、必要に応じて
各種顔料、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、pH調整剤、分散剤、表面改質剤、可塑剤、乾燥
促進剤、流れ止め剤を加えてもよい。こうして作成され
た本発明のコーティング用組成物は、基盤上に１回又は
２回以上繰り返して塗布した後、焼き付けて被覆膜を形
成する。

【００３３】コーティング組成物を塗布する基盤は、特
に限定されず、金属、セラミックス、プラスチックス等
のいずれでもよい。コーティングとしての塗布手段とし
ては、通常の塗布方法、つまり浸漬、スピンコート、ロ
ール塗り、バー塗り、刷毛塗り、スプレー塗り、フロー
塗り等が用いられる。又、塗布前に基盤をヤスリがけ、
脱脂、各種ブラスト等で表面処理しておくとコーティン
グ組成物の付着性能は向上する。

【００３４】このような方法でコーティングし、充分乾
燥させた後、加熱・焼成する。この焼成によってポリシ
ラザンは架橋、縮合、あるいは、焼成雰囲気によっては
酸化、加水分解して硬化し、セラミックス被覆を形成す
るが、同時にフッ素樹脂粒子が溶融して、Ｓｉ−Ｏ結合
あるいはＳｉ−Ｎ結合を主体とするセラミックス部分と
フッ素樹脂からなる有機質部分とが微細な構造レベルで
（無機フィラーなどを添加する複合材と比べて）複合化
した緻密な膜を得ることができる。

【００３５】焼成温度はフッ素樹脂の融点以上、かつ、
ポリシラザンが十分セラミック化する温度であることが
好ましい。これは通常３００℃以上、好ましくは４００
℃程度であるが、融点の低いフッ素樹脂や低温セラミッ
ク化タイプシラザン（例えば、特願平５−９３２７５
号）を使用する場合は適宜温度を下げることができる。
上記焼成条件はポリシラザンの分子量や構造によって異
なる。昇温速度は特に限定しないが、０．５〜１０℃／
分の緩やかな昇温速度が好ましい。焼成雰囲気は酸素
中、空気中あるいは不活性ガス等のいずれであってもよ
いが、空気中がより好ましい。空気中での焼成によりポ
リシラザンの酸化、あるいは空気中に共存する水蒸気に
よる加水分解が進行する。

【００３６】以上の如く、本発明に従ってポリシラザン
とフッ素樹脂を組合せると、微細な構造レベルでハイブ
リッド化した無機／有機コーティングが得られる。特
に、無機ポリシラザン（ペルヒドロポリシラザン）は耐
熱性、硬度、密着性が特に優れており、伸びを特長とす
るフッ素樹脂との組合せは互いの短所を補うバランスの
とれた複合系であり、既存の複合系コーティングを上廻
る特性を与える。

【００３７】これはペルヒドロポリシラザンとフッ素樹
脂の組合せを用いる場合には、ガラスフィラーなどを添
加するいわゆる複合樹脂と異なり、キシレンに溶解した
ペルヒドロポリシラザンが、微細なフッ素樹脂フィラー
のまわりをまんべんなく取り囲んだ状態を出発点として
いるため、極めて均質かつ微細な構造のレベルで非晶質
のＳｉＯ₂ ／Ｓｉ₃ Ｎ₄ とフッ素樹脂が複合化している
と予想されることと、ペルヒドロポリシラザンのセラミ
ック化にともなう収縮時に、フッ素樹脂が軟化し追従す
るため、ピンホールのない緻密な膜が得られやすいこと
によると考えられる。

【００３８】また、本発明によれば、無機質（セラミッ
クス）と有機質（フッ素樹脂）のバランスを制御するこ
とが容易である。上記の如く、ポリシラザンにもとづく
セラミックスとフッ素樹脂とが均一かつ微細な構造レベ
ルで複合化するので、無機質と有機質との割合が広い割
合範囲で選択でき、耐熱性、硬度に重点おいたものから
可撓性に重点をおいたものまで広範囲で優れた特性を実
現することができる。

【００３９】さらに、ポリシラザンは焼成後熱膨張率の
低い非晶質セラミックとなるため、金属基板などとのマ
ッチングの問題から単体では膜厚限界が低いが、フッ素
樹脂は熱膨張率が高いため各種基板とのマッチングが可
能であり、従って本発明のコーティング用組成物では１
０〜１００μｍの厚膜が、容易に施工できる。なお、ポ
リシラザンの焼成後の非晶質セラミックスとフッ素樹脂
の特性を対比してまとめると下記の如くである。

【００４０】 ポリシラザン （焼成後非晶質セラミック） フッ素樹脂 ───────────────────────────── 硬度 高い 低い 伸び 極めて低い 極めて高い 耐熱性 極めて高い 比較的高い 熱膨張率 極めて低い 高い 密着性 極めて高い 悪い 摺動性 − 極めて良好 撥水性 − 極めて良好 セラミック収率 極めて高い − 収縮率 比較的低い − 熱特性 熱硬化 熱軟化、溶融

【００４１】

【実施例】実施例１（可撓性を重視したケース） 下記の原材料を用いた。 東燃製ペルヒドロポリシラザン（ＰＨＰＳ−１，Ｍ
ｎ≒８００、化３の構造）の３０wt％ キシレン溶液。 （株）喜多村製ＰＴＦＥ分散液ＫＤ２００ＡＳ（粒
径０．３μｍ，３０wt％キシレン溶液）。 旭硝子（株）製ＰＦＡパウダーＴＷ−３５０７（粒
径７μｍ）。 旭硝子（株）製樹脂表面改質剤Ｓ−３８１（７０wt
％酢酸エチル溶液）。

【００４２】まず、固形分３０wt％のＰＦＡキシレン分
散液を作成する。このとき、分散液１００wt％に対し、
Ｓ−３８１溶液の添加量が３wt％となるように、あらか
じめキシレンに添加し、撹拌しておく。このキシレン溶
液に、ＰＦＡパウダーを添加し、振動ミルを用いて均一
に分散したＰＦＡキシレン分散液を作成する。次に、
，，を、ＰＨＰＳ／ＰＴＦＥ／ＰＦＡの割合が１
５：３５：５０（wt％）となるように混合し、ポリシラ
ザン／フッ素樹脂系のコーティング液（固形分３０wt％
のキシレン溶液）とした。

【００４３】このコーティング液を、脱脂した１５０×
５０×０．４^t mmのステンレス（ＳＵＳ３０４）、アル
ミニウム（Ａ５０５２）及び銅（Ｃ１１００）の各基板
に、流し塗りで施工し、室温で１０分乾燥させた。１５
０℃で１０分間プリベークし、溶剤を十分に揮発させた
後、４００℃で１時間ベークし（１０℃／分で昇温）、
無機／有機ハイブリッドコーティング膜とした。膜厚は
約１０μｍであった。得られた膜は半透明で、各基板と
も強固に接着し、ワレなどの欠陥についても、顕微鏡で
認められなかった。特に、銅基板においては、４００℃
における銅の酸化が防止されており、緻密性、密着性に
優れた耐熱コーティングであることがわかった（銅は酸
化されやすく、また、酸化膜が剥離しやすい）。

【００４４】次に、ＪＩＳ−Ｋ−６８９４に準じ、塗膜
硬度、可とう性（屈曲性）、密着性を評価した。結果を
表１にまとめた。表１には、ポリシラザンを含まないフ
ッ素樹脂のみからなる（ＰＴＦＥ：ＰＦＡ＝３５：５
０）同様の塗膜について比較例１として示した。

【００４５】

【表１】

【００４６】これによると、比較例１のように、フッ素
樹脂のみの塗膜では、柔らかく、密着性に劣るという、
フッ素樹脂特有の短所が表われているのに対し、実施例
１では、実用的な硬度を有しながら、屈曲性と密着性に
優れた塗膜が形成されていることが明らかとなった。

【００４７】実施例２（耐熱性に重点をおいた場合） 実施例１と同様の原料を用い、同様の手法により、ＰＨ
ＰＳ／ＰＴＦＥ／ＰＦＡの割合が５０：４０：１０（wt
％）となるように、ポリシラザン／フッ素樹脂系のコー
ティング液（固形分３０wt％のキシレン溶液）を作製
し、同一施工条件で各基板に施工し、１０μｍの無機／
有機ハイブリッド膜を得た。得られた膜は、半透明で、
各基板とも強固に接着し、ワレなどの欠陥についても、
顕微鏡で認められなかった。特に、銅基板においては、
銅の光沢が保たれていた。

【００４８】次に、ＪＩＳ−Ｋ−６８９４に準じ、塗膜
硬度、密着性、耐熱性を評価した。結果を表２にまとめ
た。なお表２には、市販のチッ素社製有機シラザンＮＣ
Ｐ−２００（Ｍｎ≒１２００）を用いて、実施例２と全
く同様の手法で得た塗膜の評価結果を比較例２として示
した。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、硬度、密着
性、可撓性、耐食性、摺動性、撥水性、耐汚染性、電気
絶縁性に優れた、無機／有機ハイブリッド膜を容易に得
ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ はそれぞれ独立に水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、またはこれらの基以外でケイ素に直結する基が炭
   素である基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、ア
   ルコキシ基を表わす。ただし、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ のうち
   少なくとも１つは水素原子である。）で表わされる単位
   からなる主骨格を有する数平均分子量が１００〜５万の
   ポリシラザンを主成分とするコーティング液にフッ素樹
   脂粉末が添加されていることを特徴とするコーティング
   用組成物。