JPH07192503A - Lamp reflector - Google Patents
Lamp reflectorInfo
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- JPH07192503A JPH07192503A JP34600993A JP34600993A JPH07192503A JP H07192503 A JPH07192503 A JP H07192503A JP 34600993 A JP34600993 A JP 34600993A JP 34600993 A JP34600993 A JP 34600993A JP H07192503 A JPH07192503 A JP H07192503A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ランプリフレクターに
関し、さらに詳しくは、ポリフェニレンエーテル（以下
で、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポリアミ
ド（以下で、ＰＡと称することがある）系樹脂を含む樹
脂組成物から得られる成形体を基体とするランプリフレ
クターに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lamp reflector, and more specifically to a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin and a polyamide (hereinafter sometimes referred to as PA) resin. The present invention relates to a lamp reflector having a molded body obtained from a resin composition containing as a base.
【０００２】[0002]
【従来の技術およびその課題】従来、自動車工業におい
ては、各種車両用ヘッドランプをはじめとするランプリ
フレクター用材料として金属が多く用いられていた。し
かし、リフレクターの軽量化、デザインの多様化、生産
性向上などを目的として、金属に代えてプラスチック、
特に射出成形可能であるという点で熱可塑性プラスチッ
クをリフレクター材料として使用する試みがなされてき
た。2. Description of the Related Art Conventionally, in the automobile industry, metals have been widely used as materials for lamp reflectors such as headlamps for various vehicles. However, in order to reduce the weight of reflectors, diversify designs, improve productivity, etc., instead of metal, plastic,
In particular, attempts have been made to use thermoplastics as reflector materials in that they are injection moldable.
【０００３】リフレクターは、出力光源の近くで使用さ
れるため、点灯中はかなりの高温にさらされる。このよ
うな高温によりリフレクターの変形が起こると、光軸の
ずれが発生し、実用上問題となる。また、リフレクター
は真空蒸着などの方法により表面の金属化を行い光源か
らの光を反射するが、リフレクター成形品の表面に十分
な平滑性がないと効率の良い反射を得られない。このよ
うに、リフレクター材料として使用されるプラッスチッ
クには、高い耐熱性および表面平滑性が要求される。Since the reflector is used near the output light source, it is exposed to a fairly high temperature during lighting. When the reflector is deformed by such a high temperature, the optical axis is displaced, which is a practical problem. Further, the reflector metalizes the surface by a method such as vacuum deposition and reflects light from the light source, but efficient reflection cannot be obtained unless the surface of the reflector molded article has sufficient smoothness. As described above, the plastic used as the reflector material is required to have high heat resistance and surface smoothness.
【０００４】近年、リフレクター用の熱可塑性プラスチ
ックとして、高耐熱性のポリフェニレンサルファイド
（ＰＰＳ）樹脂が期待されている（特開平3-208201号公
報）。しかし、この樹脂単独では耐熱性、機械的強度が
十分でないため、多量の無機充填剤を添加する必要があ
り、そのため表面平滑性、軽量化の要求を未だ満足する
には至っていない。In recent years, highly heat-resistant polyphenylene sulfide (PPS) resin has been expected as a thermoplastic resin for reflectors (Japanese Patent Laid-Open No. 3-208201). However, since this resin alone is not sufficient in heat resistance and mechanical strength, it is necessary to add a large amount of an inorganic filler, and therefore, the requirements for surface smoothness and weight reduction have not yet been satisfied.
【０００５】そこで本発明は、軽量で、強度および表面
平滑性に優れたランプリフレクターを提供することを目
的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a lamp reflector which is lightweight and has excellent strength and surface smoothness.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＰＥ系
樹脂に特定のＰＡを配合した樹脂組成物の成形体をラン
プリフレクターの基体として用いると、要求特性をすべ
て満足するランプリフレクターを提供できることを見出
し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors provide a lamp reflector satisfying all the required characteristics when a molded article of a resin composition obtained by mixing a PPE resin with a specific PA is used as a base of the lamp reflector. The inventors have found out what can be done and have reached the present invention.
【０００７】すなわち本発明のランプリフレクターは、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂またはこれとスチ
レン系樹脂 １０〜８０重量部および（Ｂ）ポリアミド
系樹脂 ９０〜２０重量部を含む樹脂組成物であって、
（Ｂ）ポリアミド系樹脂が、脂肪族線状ジアミンと、脂
肪族線状ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸との縮
合によって得られる重合体であるところの樹脂組成物の
成形体を基体とするものである。That is, the lamp reflector of the present invention is
A resin composition comprising 10 to 80 parts by weight of (A) polyphenylene ether-based resin or styrene-based resin and 90 to 20 parts by weight of (B) polyamide-based resin,
(B) A polyamide resin is a polymer obtained by the condensation of an aliphatic linear diamine with an aliphatic linear dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid, and a molded product of the resin composition is used as a base. is there.
【０００８】なお、上記した樹脂組成物自体は、特開平
4-136073号公報に記載されているが、この樹脂組成物の
用途としては、ハウジング類、シャーシ類、インストゥ
ルメントパネル、ラジエータグリル等の自動車内外装
材、電子部品等が挙げられているのみである。これから
は、上記樹脂組成物の成形体の表面平滑性に着目した本
発明のランプリフレクターは容易に示唆されない。The above resin composition itself is disclosed in
Although described in Japanese Patent Publication No. 4-136073, applications of this resin composition include only housings, chassis, instrument panels, automobile interior / exterior materials such as radiator grills, electronic parts, etc. Is. From this, the lamp reflector of the present invention which pays attention to the surface smoothness of the molded body of the resin composition is not easily suggested.
【０００９】まず、本発明においては、ＰＰＥ系樹脂は
公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一
般式（化１）：First, in the present invention, known PPE resins can be used. The PPE resin is, for example, a compound represented by the general formula (Formula 1):
【００１０】[0010]
【化１】 （式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ1 および
Ｒ2 が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ3 およ
びＲ4 が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニ
レンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル
例えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。[Chemical 1] (In the formulas, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least 2 between the halogen atom and the phenyl ring.
A haloalkyl group having 1 carbon atoms or a haloalkoxy group represents a monovalent substituent selected from those not containing tertiary α-carbon, and q is an integer representing the degree of polymerization) It is a general term, and may be a single kind of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more kinds are combined. In a preferred embodiment, R 1 and R 2 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4) -
Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-
6-propyl-1,4-phenylene) ether, and the like. As the PPE copolymer, there may be mentioned a copolymer partially containing an alkyl trisubstituted phenol, for example, 2,3,6-trimethylphenol, in the polyphenylene ether repeating unit. In addition, for these PPE,
It may be a copolymer grafted with a styrene compound. The styrene compound-grafted polyphenylene ether is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene to the above PPE.
【００１１】本発明においては、ＰＰＥとポリアミドと
の相溶化を促進するために、ＰＰＥの末端が、アミノ基
と反応可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、
酸無水物基等によって変性されているＰＰＥを、上記し
たＰＰＥの一部または全部と置き換えて使用することが
できる。ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル
化、または酸無水物化は公知の方法によって行うことが
できる。In the present invention, in order to promote the compatibilization between PPE and polyamide, the terminal of PPE is a group capable of reacting with an amino group, such as an epoxy group or a carboxyl group,
The PPE modified with an acid anhydride group or the like can be used by replacing part or all of the above PPE. Epoxidation, carboxylation, or acid anhydride conversion of the terminal group of PPE can be performed by a known method.
【００１２】末端基のエポキシ化については、例えば特
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス（４‐グリシジルフェニルエ―テル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。The epoxidation of terminal groups is described, for example, in JP-A-63-125525. The terminal epoxidized PPE can be obtained by contacting PPE with a substance having an epoxy group under heating. As the compound having an epoxy group, an epoxy compound having a halogen group at one end or an epoxy compound having an epoxy group at both ends is preferable. Specifically, preferred one-terminal epoxidized compounds include epichlorohydrin and 2-methylepichlorohydrin, and preferred both-terminal epoxidized compounds include 2,2-bis (4-glycidylphenylether) propane. , Epoxy resin, etc. The one-terminal epoxidized product is particularly preferable from the viewpoint of suppressing blocking between PPEs.
【００１３】末端基のカルボキシル化および酸無水物化
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥ
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥと
を反応させることによって得られる。Regarding carboxylation and acid anhydride conversion of terminal groups, for example, terminal carboxylation or acid anhydride conversion PPE described in JP-A-62-500456 is disclosed.
Is obtained by reacting an acid chloride having a carboxyl group or an acid anhydride group, such as trimellitic anhydride chloride, with PPE.
【００１４】上記の末端基変性ＰＰＥは、ＰＰＥのすべ
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分（Ａ）ＰＰＥ総量に対して70重量
％以下の量含むものが好ましい。The above-mentioned end group-modified PPE does not need to be the one in which all the end groups of PPE are modified. Those containing a large amount are preferable.
【００１５】また、成分（Ａ）にはさらに、任意的にス
チレン系樹脂を含むことができる。スチレン系樹脂はそ
れ自体公知であり、一般式（化２）：Further, the component (A) may further optionally contain a styrene resin. Styrenic resins are known per se and have the general formula (Formula 2):
【００１６】[0016]
【化２】 （式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体（例えばｐ‐メ
チルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐
メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等）
の単独重合体および、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プロピレン
共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を混合あ
るいはこれらで変性したスチレン系共重合体、さらには
スチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン‐ブタジエン共重合
体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体
（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明のために好ま
しいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよび
ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。スチレン系
樹脂は、成分（Ａ）全体の９０重量％以下の量で使用す
ることができる。[Chemical 2] (In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z represents a substituent which is a halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is an integer of 0 to 5. ) Must have at least 25% by weight or more of repeating structural units derived from the aromatic vinyl compound represented by the formula (1) in the polymer. Examples of such a styrene polymer include styrene and its derivatives (for example, p-methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-
(Methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc.)
And homopolymers of styrene, styrene copolymers obtained by mixing or modifying elastomeric substances such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymers, natural rubber, and styrene-containing copolymers. Examples thereof include styrene-acrylonitrile copolymer (SAN), styrene-butadiene copolymer, and styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS). Preferred styrenic resins for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene (HIPS). The styrene resin can be used in an amount of 90% by weight or less based on the entire component (A).
【００１７】次に、本発明で使用する（Ｂ）ポリアミド
系樹脂は上記した(a) および(b) の特徴を有する特定の
ポリアミドである。(a) において、ジアミン成分である
脂肪族線状ジアミンは、例えば次式（化３）：Next, the polyamide resin (B) used in the present invention is a specific polyamide having the characteristics (a) and (b) described above. In (a), the aliphatic linear diamine as the diamine component may be represented by the following formula (Formula 3):
【００１８】[0018]
【化３】Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）x −ＮＨ2 （式中、ｘは４〜１２の整数である）で示される。好ま
しい例としては、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン等が挙げられる。ジカルボン酸成分である
脂肪族線状ジカルボン酸は、例えば次式（化４）：Embedded image H 2 N— (CH 2 ) x —NH 2 (wherein x is an integer of 4 to 12). Hexamethylenediamine, tetramethylenediamine, etc. are mentioned as a preferable example. Aliphatic linear dicarboxylic acid, which is a dicarboxylic acid component, has, for example, the following formula (Formula 4):
【００１９】[0019]
【化４】ＨＯＯＣ−（ＣＨ2 ）y −ＣＯＯＨ （式中、ｙは２〜１２の整数である）で示される。好ま
しい例としては、アジピン酸、セバシン酸等が挙げられ
る。また、芳香族ジカルボン酸は、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げら
れる。Embedded image HOOC— (CH 2 ) y —COOH (wherein y is an integer of 2 to 12). Preferred examples include adipic acid and sebacic acid. Further, examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and the like.
【００２０】脂肪族線状ジアミンが、ヘキサメチレンジ
アミンおよびテトラメチレンジアミンから選択され、脂
肪族線状ジカルボン酸が、アジピン酸およびセバシン酸
から選択され、かつ芳香族ジカルボン酸が、テレフタル
酸、イソフタル酸およびナフタレンジカルボン酸から選
択されるのが好ましい。The aliphatic linear diamine is selected from hexamethylenediamine and tetramethylenediamine, the aliphatic linear dicarboxylic acid is selected from adipic acid and sebacic acid, and the aromatic dicarboxylic acid is terephthalic acid, isophthalic acid. And preferably naphthalene dicarboxylic acid.
【００２１】ジカルボン酸成分中、脂肪族線状ジカルボ
ン酸および芳香族ジカルボン酸の割合は、脂肪族線状ジ
カルボン酸１モルに対して、芳香族ジカルボン酸が０．
０５〜２０モル、好ましくは０．１〜１０モルである。
成分（Ｂ）のポリアミドは、このようなジアミンおよび
ジカルボン酸を縮合させることによって得られる重合体
である。The proportion of the aliphatic linear dicarboxylic acid and the aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is such that the aromatic dicarboxylic acid is 0.
The amount is 05 to 20 mol, preferably 0.1 to 10 mol.
The polyamide as the component (B) is a polymer obtained by condensing such diamine and dicarboxylic acid.
【００２２】上記したような特定のポリアミド系樹脂
は、例えば三井石油化学工業株式会社より、Arlen の商
品名で上市されている。The specific polyamide resin as described above is marketed by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. under the trade name of Arlen.
【００２３】本発明においては、成分（Ａ）１０〜８０
重量部に対して（Ｂ）９０〜２０重量部、好ましくは
（Ａ）２０〜７０重量部に対して（Ｂ）８０〜３０重量
部配合する。（Ａ）が１０重量部未満では耐熱性が低下
し、また（Ｂ）が２０重量部未満では加工性が劣る。In the present invention, component (A) 10-80
90 to 20 parts by weight of (B), preferably 80 to 30 parts by weight of (B) to 20 to 70 parts by weight of (A). When (A) is less than 10 parts by weight, heat resistance is lowered, and when (B) is less than 20 parts by weight, workability is poor.
【００２４】本発明のランプリフレクターに用いる樹脂
組成物は、耐衝撃強度をさらに向上させるための任意的
成分としてゴム状物質を、成分(A) および(B) にゴム状
物質を加えた合計１００重量部中、３０重量部以下、好
ましくは５〜２０重量部含むことができる。ゴム状物質
の量が３０重量部を超えると、熱変形温度や他の機械的
特性の低下が大きくなってしまう。The resin composition used for the lamp reflector of the present invention comprises a rubber-like substance as an optional component for further improving the impact strength, and a total of 100 rubber-like substances added to the components (A) and (B). In the weight part, 30 parts by weight or less, preferably 5 to 20 parts by weight can be contained. If the amount of the rubber-like substance exceeds 30 parts by weight, the heat distortion temperature and other mechanical properties are largely deteriorated.
【００２５】ゴム状物質としては、室温で、弾性体であ
る天然および合成の重合体材料を含む。その具体例とし
ては、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプ
レン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエ
ン重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合
体、イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレ
ン‐プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たと
えば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒド
リンゴムなどが挙げられる。Rubbery materials include natural and synthetic polymeric materials that are elastic at room temperature. Specific examples thereof include natural rubber, butadiene polymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-styrene copolymer (including all random copolymers, block copolymers and graft copolymers), isoprene polymers , Chlorobutadiene polymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene polymer, isobutylene-butadiene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic ester polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer Examples thereof include polymers, thiocol rubbers, polysulfide rubbers, polyurethane rubbers, polyether rubbers (eg polypropylene oxide), epichlorohydrin rubbers and the like.
【００２６】これらのゴム状物質は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状物質をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アク
リル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体
との共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラ
ンダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、
いずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例と
しては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、ク
ロロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソ
ブチレン、クロロブタジエン、ブテン、イソブチレン、
アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロニト
リルなどが挙げられる。さらに、部分変性したゴム状物
質を用いることもでき、たとえば、ヒドロキシまたはカ
ルボキシ‐末端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン
‐ブタジエンブロック共重合体、部分水添スチレン‐イ
ソプレンブロック共重合体などが挙げられる。ただし、
上記のゴム状物質において記載したスチレン系共重合体
は、先に成分(A) のところで述べたスチレン系樹脂の定
義に該当しないものに限る。These rubber-like substances may be produced by any polymerization method (eg emulsion polymerization, solution polymerization) and any catalyst (eg peroxide, trialkylaluminum, lithium halide, nickel-based catalyst).
Furthermore, those having various degrees of cross-linking, those having various proportions of microstructure (for example, cis structure, trans structure,
Vinyl groups, etc.) or those having various average rubber particle diameters are also used. As the copolymer, any of various copolymers such as a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer can be used. Moreover,
In producing these rubber-like substances, copolymerization with other olefins, dienes, aromatic vinyl compounds, monomers such as acrylic acid, acrylic acid esters, and methacrylic acid esters is also possible. These copolymerization methods include random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization,
Either means is possible. Specific examples of these monomers include, for example, ethylene, propylene, styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, butadiene, isobutylene, chlorobutadiene, butene, isobutylene,
Examples thereof include methyl acrylate, acrylic acid, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile and the like. Further, a partially modified rubber-like substance may be used, and examples thereof include hydroxy- or carboxy-terminated modified polybutadiene, partially hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, and partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer. However,
The styrene-based copolymer described in the above rubber-like substance is limited to those which do not correspond to the definition of the styrene-based resin described above in the component (A).
【００２７】本発明のランプリフレクターにおいては、
ＰＰＥとポリアミドとの相溶化を促進するために、上記
の樹脂組成物にさらに、両者の相溶化剤を添加すること
ができる。相溶化剤は、(A) および(B) の合計１００重
量部に対して例えば１０重量部以下、好ましくは０．０
１〜７重量部の量で配合することができる。そのような
相溶化剤としては、例えば特開昭56-26913号公報に記載
されている不飽和カルボン酸およびその誘導体ならびに
特表昭61- 502195号公報に記載されている飽和脂肪族ポ
リカルボン酸およびその誘導体を使用することができ
る。In the lamp reflector of the present invention,
In order to promote the compatibilization of PPE and polyamide, a compatibilizing agent for both can be further added to the above resin composition. The compatibilizing agent is, for example, 10 parts by weight or less, preferably 0.0 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B).
It can be blended in an amount of 1 to 7 parts by weight. Examples of such compatibilizers include unsaturated carboxylic acids and their derivatives described in JP-A-56-26913 and saturated aliphatic polycarboxylic acids described in JP-A-61-502195. And derivatives thereof can be used.
【００２８】上記の不飽和カルボン酸およびその誘導体
とは、分子内に（イ）炭素‐炭素二重結合または三重結
合、および（ロ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、またはエポキシ
基を含む化合物である。そのような化合物としては、例
えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミ
ド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミン
との反応物、例えば次式（化５）：The above-mentioned unsaturated carboxylic acid and its derivative are (a) a carbon-carbon double bond or a triple bond in the molecule, and (b) a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group. , A compound containing a carboxylic acid ester group or an epoxy group. Examples of such a compound include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, and a reaction product of maleic anhydride and a diamine, for example, the following formula (Formula 5):
【００２９】[0029]
【化５】 （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリ―ブ油、ヤシ油、イワシ油等
の天然油脂類、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリ
ン酸、２‐ペンテン酸、３‐ペンテン酸、α‐エチルア
クリル酸、β‐メチルクロトン酸、４‐ペンテン酸、２
‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３‐メチ
ル‐２‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐ジ
メチル‐３‐ブテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オクテン
酸、４‐デセン酸、９‐ウンデセン酸、10‐ウンデセン
酸、４‐ドデセン酸、５‐ドデセン酸、４‐テトラデセ
ン酸、９‐テトラデセン酸、９‐ヘキサデセン酸、２‐
オクタデセン酸、９‐オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン酸、ジ
アリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン酸、 2,4
‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン酸、9,12‐
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノ―ル
酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエ
ン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リ
シノ―ル酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコ
サペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサ
トリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはブタジエン、イソプレ
ンなどの低重合体（たとえば平均分子量が500から10000
ぐらいのもの）あるいは高分子重合体（たとえば平均
分子量が10000以上のもの）に無水マレイン酸、フェノ
―ル類を付加したもの、あるいはカルボン酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。[Chemical 5] (However, R represents an aliphatic or aromatic group.), Methyl nadic acid anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic acid amide, soybean oil, tung oil,
Castor oil, linseed oil, hempseed oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, camellia oil, olive oil, coconut oil, sardine oil and other natural fats, epoxidized soybean oil and other epoxidized natural fats and oils, acrylic acid , Butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tibric acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4-pentenoic acid, 2
-Hexenoic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, 3-methyl-2-pentenoic acid, α-ethylcrotonic acid, 2,2-dimethyl-3-butenoic acid, 2-heptenoic acid, 2-octenoic acid, 4 -Decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodecenoic acid, 4-tetradecenoic acid, 9-tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-
Octadecenoic acid, 9-octadecenoic acid, eicosenoic acid,
Docosenoic acid, erucic acid, tetracosenoic acid, mycolic acid, 2,4-pentadienoic acid, 2,4-hexadienoic acid, diallylacetic acid, geranium acid, 2,4-decadienoic acid, 2,4
-Dodecadienoic acid, 9,12-hexadecadienoic acid, 9,12-
Octadecadienoic acid, hexadecatrienoic acid, linoleic acid, linolenic acid, octadecatrienoic acid, eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, eicosatetraenoic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, oleic acid, Unsaturated carboxylic acids such as eicosapentaenoic acid, erucic acid, docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid, hexacosenoic acid, hexacodienoic acid, octacosenoic acid, and traacontenoic acid, or these unsaturated carboxylic acids. Ester, acid amide, anhydride, or low polymer such as butadiene or isoprene (for example, an average molecular weight of 500 to 10,000)
And a high molecular weight polymer (for example, one having an average molecular weight of 10,000 or more) to which maleic anhydride and phenols are added, or those into which a carboxylic acid group, an epoxy group or the like is introduced.
【００３０】また、上記の飽和脂肪族ポリカルボン酸お
よびその誘導体とは、次式（化６）：The above saturated aliphatic polycarboxylic acid and its derivative are represented by the following formula (Formula 6):
【００３１】[0031]
【化６】（ＲＩＯ）m Ｒ＊（ＣＯＯＲII）n （ＣＯＮＲ
III ＲIV）s で示される化合物をいう。ここで、 Ｒ＊：炭素原子数２〜20、好ましくは２〜10の直鎖また
は分枝飽和脂肪族炭化水素基、ＲＩ：水素原子またはア
ルキル基、アリール基、アシル基もしくはカルボニルジ
オキシ基（ここで、炭素原子数は１〜10、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４）であり、特に好ましく
は水素原子、ＲII：水素原子またはアルキル基もしくは
アリール基（ここで、炭素原子数は１〜20、好ましくは
１〜10）、ＲIII およびＲIV：水素原子またはアルキル
基もしくはアリール基（ここで、炭素原子数は１〜10、
好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜４）、ｍ＝
１、ｎ＋ｓ≧２、好ましくはｎ＋ｓ＝２または３、ｎ≧
０、ｓ≧０、 （ＲＩＯ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間に２〜６個の炭素原
子が存在する。Embedded image (R I O) m R * (COOR II ) n (CONR
III R IV ) s . Here, R *: 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 straight-chain or branched saturated aliphatic hydrocarbon group, R I: a hydrogen atom or an alkyl group, an aryl group, an acyl group or carbonyl dioxy group (Here, the number of carbon atoms is 1 to 10, preferably 1
To 6, more preferably 1 to 4), particularly preferably a hydrogen atom, R II : a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group (wherein the number of carbon atoms is 1 to 20, preferably 1 to 10), R III and R IV : a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group (wherein the number of carbon atoms is 1 to 10,
Preferably 1-6, more preferably 1-4), m =
1, n + s ≧ 2, preferably n + s = 2 or 3, n ≧
0, s ≧ 0, (R I O) is located at the α-position or β-position of the carbonyl group,
There are 2 to 6 carbon atoms between at least two carbonyl groups.
【００３２】飽和脂肪族ポリカルボン酸の誘導体とは、
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水和物および塩等を含む。Derivatives of saturated aliphatic polycarboxylic acids are
Specifically, it includes ester compounds, amide compounds, anhydrides, hydrates and salts of saturated aliphatic polycarboxylic acids.
【００３３】飽和脂肪族ポリカルボン酸の例としては、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等が挙げられる。酸
エステル化合物としては、クエン酸のアセチルエステ
ル、モノまたはジステアリルエステル等が挙げられる。
酸アミド化合物としては、クエン酸のN,N'- ジエチルア
ミド、N,N'- ジプロピルアミド、N-フェニルアミド、N-
ドデシルアミド、N,N'- ジドデシルアミド、リンゴ酸の
N-ドデシルアミド等が挙げられる。また、塩としては、
カリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。Examples of saturated aliphatic polycarboxylic acids include:
Examples thereof include citric acid, malic acid and agaricinic acid. Examples of the acid ester compound include acetyl ester of citric acid, mono- or distearyl ester and the like.
Examples of acid amide compounds include N, N'-diethylamide, N, N'-dipropylamide, N-phenylamide, and N- of citric acid.
Of dodecylamide, N, N'-didodecylamide, malic acid
N-dodecylamide and the like can be mentioned. Also, as salt,
Examples thereof include potassium salt and calcium salt.
【００３４】上記したような相溶化剤は、単独でもまた
２種以上組み合わせて用いても良い。 また、上記の樹
脂組成物には、その物性を損なわない限りにおいて、そ
の目的に応じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添
加剤、例えば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊
維、チタン酸カリウム繊維など）、充填剤（カ―ボンブ
ラック、シリカ、タルク、酸化チタンなど）、耐熱剤、
酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可
塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加する
ことができる。The compatibilizing agents as described above may be used alone or in combination of two or more kinds. In addition, the above-mentioned resin composition, as long as it does not impair its physical properties, at the time of mixing the resin according to its purpose, at the time of molding, other conventional additives such as pigments, dyes, reinforcing agents (glass fiber, carbon Fiber, potassium titanate fiber, etc.), filler (carbon black, silica, talc, titanium oxide, etc.), heat-resistant agent,
An oxidative deterioration inhibitor, a weather resistance agent, a lubricant, a release agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a flame retardant, a fluidity improver, an antistatic agent and the like can be added.
【００３５】本発明のランプリフレクターに用いる上記
樹脂組成物を製造するための方法に特に制限はなく、通
常の方法が満足に使用できる。しかしながら一般に溶融
混合法が望ましい。少量の溶剤の使用も可能であるが、
一般に必要ない。装置としては特に押出機、バンバリ―
ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等を例として挙げること
ができ、これらを回分的または連続的に運転する。成分
の混合順は特に限定されない。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition used in the lamp reflector of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, melt mixing is generally preferred. It is possible to use a small amount of solvent,
Generally not needed. Extruder, Banbury
A mixer, a roller, a kneader, etc. can be mentioned as an example, and these are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.
【００３６】上記樹脂組成物を、溶融射出成形すること
により、本発明のランプリフレクターの基体を得ること
ができる。溶融射出成形は公知の手段により行うことが
でき、例えば射出成形機を用いて、シリンダー温度２８
０〜３５０℃、金型温度５０〜１６０℃の条件で射出成
形する。The lamp reflector substrate of the present invention can be obtained by subjecting the above resin composition to melt injection molding. Melt injection molding can be carried out by a known means, for example, using an injection molding machine, with a cylinder temperature of 28
Injection molding is performed under the conditions of 0 to 350 ° C. and mold temperature of 50 to 160 ° C.
【００３７】得られた基体は、公知の方法、例えば真空
蒸着等の方法で表面を、アルミニウム、亜鉛等の金属で
コーティングされることができる。この金属コーティン
グに先立って、成形体表面をプライマー処理してもよ
い。The surface of the obtained substrate can be coated with a metal such as aluminum or zinc by a known method such as vacuum deposition. Prior to this metal coating, the surface of the molded body may be treated with a primer.
【００３８】[0038]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３９】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、30℃）0.46 ｄｌ／
ｇのポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
−テル 成分（Ｂ） ポリアミド（ＰＡ）…Arlen ニートレジン（商標、三井
石油化学工業株式会社製）、ヘキサメチレンジアミン
と、テレフタル酸およびアジピン酸とが縮合したポリア
ミド、極限粘度（濃硫酸中、３０℃）１．０４、融点３
１２℃ 任意成分 ゴム状物質…Kraton G1651（商標、シェルケミカル社
製、水素添加スチレン‐エチレン‐ブタジエン‐スチレ
ン共重合体（ＳＥＢＳ）） 無機充填剤…タルク 相溶化剤…クエン酸実施例および比較例１〜２ 表１に示す量（重量部）の各成分を、減圧ベント付き二
軸押出機を用いて３００℃で溶融混練し、ペレットを作
成した。The following compounds were used in the examples. Ingredient (A) PPE ... Intrinsic viscosity (chloroform, 30 ° C) 0.46 dl /
g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether Component (B) Polyamide (PA) ... Arlen Neetresin (trademark, manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.), hexamethylenediamine, and terephthalic acid Polyamide condensed with and adipic acid, intrinsic viscosity (in concentrated sulfuric acid, 30 ° C.) 1.04, melting point 3
12 ° C Arbitrary component Rubber-like material Kraton G1651 (trademark, manufactured by Shell Chemical Co., hydrogenated styrene-ethylene-butadiene-styrene copolymer (SEBS)) Inorganic filler ... Talc compatibilizer ... Citric acid Examples and Comparative Examples 1-2 The amounts (parts by weight) of each component shown in Table 1 were melt-kneaded at 300 ° C. using a twin-screw extruder with a vacuum vent to prepare pellets.
【００４０】次に、このペレットを１２０℃で４時間乾
燥した後、自動車ヘッドランプリフレクター金型を用い
て、シリンダー温度３００℃、金型温度１２０℃の条件
で射出成形を行い、ランプリフレクター成形体を得た。
これについて、曲げ強度および表面平滑性の評価を行
い、また比重を測定した。表面平滑性は目視にて評価
し、表面が鏡面状に平滑であるものを○、そうでないも
のを×とした。なお、曲げ強度は、同様に試験片を作成
し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。同じ試験片
を用いて比重を測定した。結果を表１に示す。比較例１および２ ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂（トープレ
ン（株）製、Ｔ−４、300 ℃における溶融粘度2000ポイ
ズ）、ガラス繊維および炭酸カルシウムを、表１に示す
量（重量部）で配合し、実施例と同じ押出機にて同じ条
件で溶融混練し、ペレットを作成した。次いで実施例と
同様にして射出成形したものについて、実施例と同一の
評価試験を行った。結果を表１に併記する。Next, after drying the pellets at 120 ° C. for 4 hours, injection molding was carried out using an automobile headlamp reflector mold at a cylinder temperature of 300 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. to obtain a lamp reflector molded body. Got
Bending strength and surface smoothness were evaluated, and specific gravity was measured. The surface smoothness was visually evaluated, and those having a mirror-surface smooth surface were evaluated as ◯, and those not so were evaluated as x. The bending strength was measured in accordance with ASTM D790 after similarly preparing a test piece. Specific gravity was measured using the same test piece. The results are shown in Table 1. Comparative Examples 1 and 2 Polyphenylene sulfide (PPS) resin (manufactured by Topren Co., Ltd., T-4, melt viscosity 2000 poise at 300 ° C.), glass fiber and calcium carbonate were mixed in the amounts (parts by weight) shown in Table 1. The pellets were prepared by melt-kneading with the same extruder as in the example under the same conditions. Then, the same evaluation test as that of the example was performed on the injection-molded product similar to the example. The results are also shown in Table 1.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明のランプリフレクターは、軽量
で、強度および表面平滑性に優れているので、工業的に
有用である。The lamp reflector of the present invention is lightweight and excellent in strength and surface smoothness, and is industrially useful.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/00 ＬＥＥ 71/12 ＬＱＭ ＬＱＰ 77/06 ＬＱＳ ＬＱＶ Ｆ２１Ｖ 7/22 Ｚ //(Ｃ０８Ｌ 77/06 71:12 25:00 21:00） (72)発明者 久保 浩 栃木県真岡市鬼怒ヶ丘２−２ 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C08L 25/00 LEE 71/12 LQM LQP 77/06 LQS LQV F21V 7/22 Z // (C08L 77/06 71 : 12 25:00 21:00) (72) Inventor Hiroshi Kubo 2-2 Kinugaoka, Moka-shi, Tochigi Japan Japan Plastics Co., Ltd.
Claims (6)
たはこれとスチレン系樹脂 １０〜８０重量部および
（Ｂ）ポリアミド系樹脂 ９０〜２０重量部を含む樹脂
組成物であって、（Ｂ）ポリアミド系樹脂が、脂肪族線
状ジアミンと、脂肪族線状ジカルボン酸および芳香族ジ
カルボン酸との縮合によって得られる重合体であるとこ
ろの樹脂組成物の成形体を基体とするランプリフレクタ
ー。1. A resin composition comprising (A) polyphenylene ether resin or 10 to 80 parts by weight of styrene resin and (B) 90 to 20 parts by weight of polyamide resin, wherein (B) polyamide resin. Is a polymer obtained by the condensation of an aliphatic linear diamine with an aliphatic linear dicarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid. A lamp reflector based on a molded product of a resin composition.
族線状ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンおよびテト
ラメチレンジアミンから選択され、脂肪族線状ジカルボ
ン酸が、アジピン酸およびセバシン酸から選択され、か
つ芳香族ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸
およびナフタレンジカルボン酸から選択される請求項１
記載のランプリフレクター。2. In the polyamide resin (B), the aliphatic linear diamine is selected from hexamethylenediamine and tetramethylenediamine, the aliphatic linear dicarboxylic acid is selected from adipic acid and sebacic acid, and the aromatic The group dicarboxylic acid is selected from terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid.
The listed lamp reflector.
ルボン酸成分中、脂肪族線状ジカルボン酸および芳香族
ジカルボン酸の割合が、脂肪族線状ジカルボン酸１モル
に対して芳香族ジカルボン酸が０．０５〜２０モルであ
る請求項１または２記載のランプリフレクター。3. In the polyamide resin (B), the proportion of the aliphatic linear dicarboxylic acid and the aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is such that the aromatic dicarboxylic acid is 0 relative to 1 mol of the aliphatic linear dicarboxylic acid. The lamp reflector according to claim 1 or 2, which has an amount of 0.05 to 20 mol.
組成物１００重量部中３０重量部以下の量で含む請求項
１〜３のいずれか１記載のランプリフレクター。4. The lamp reflector according to claim 1, wherein the resin composition further contains a rubber-like substance in an amount of 30 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin composition.
および（Ｂ）の合計１００重量部に対して１０重量部以
下の量で含む請求項１〜４のいずれか１項記載のランプ
リフレクター。5. The resin composition further comprises a compatibilizer (A).
The lamp reflector according to any one of claims 1 to 4, wherein the lamp reflector is contained in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of (B) in total.
アガリシン酸から選ばれる請求項５記載のランプリフレ
クター。6. The lamp reflector according to claim 5, wherein the compatibilizing agent is selected from citric acid, malic acid and agaricinic acid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34600993A JPH07192503A (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Lamp reflector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34600993A JPH07192503A (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Lamp reflector |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07192503A true JPH07192503A (en) | 1995-07-28 |
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ID=18380518
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07192503A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0947763A3 (en) * | 1998-03-25 | 2001-04-04 | Du Pont-Toray Company, Ltd. | Reflector substrate for illumination device and reflector for illumination device |
| KR20020023793A (en) * | 2001-12-19 | 2002-03-29 | 엔프라라이트(주) | Lamp giving off smell |
| JP2002294070A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Otsuka Chem Co Ltd | Resin composition for reflector |
| JP2006131821A (en) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Daicel Polymer Ltd | Resin composition for metal vapor deposition, metal-deposited molded product and method for producing the metal-deposited molded product |
| JP5868871B2 (en) * | 2010-11-24 | 2016-02-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Automotive lamp extension molding |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP34600993A patent/JPH07192503A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0947763A3 (en) * | 1998-03-25 | 2001-04-04 | Du Pont-Toray Company, Ltd. | Reflector substrate for illumination device and reflector for illumination device |
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| KR20020023793A (en) * | 2001-12-19 | 2002-03-29 | 엔프라라이트(주) | Lamp giving off smell |
| JP2006131821A (en) * | 2004-11-09 | 2006-05-25 | Daicel Polymer Ltd | Resin composition for metal vapor deposition, metal-deposited molded product and method for producing the metal-deposited molded product |
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