JPH0551523A - Impact-resistant resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin compsn. excellent in impact resistance at low temp. and heat resistance by incorporating specific amts. of a polyphenylene ether resin and a specific polyamide resin. CONSTITUTION:The title compsn. comprises 5-80 pts.wt. polyphenylene ether resin [e.g. poly(2,6-dimetyl-1,4-phenylene) ether], 95-2 pts.wt. polyamide resin contg. nylon 6 and nylon 66, and pref. a compatibilizing agent (e.g. citric acid) and/or a rubbery substance.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下で、ＰＰＥと称することがある）系樹脂および
ポリアミド（以下で、ＰＡと称することがある）系樹脂
を含む熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、低
温での耐衝撃性および耐熱性を兼ね備えた上記樹脂組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyphenylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE) resin and a polyamide (hereinafter sometimes referred to as PA) resin. More specifically, it relates to the above resin composition having both impact resistance at low temperature and heat resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＰＰＥは、その優れた機械的性質および
電気的性質の故に成形材料用樹脂として有用であるが、
耐油性が不十分である。この点を改善するために、ＰＰ
Ｅと耐油性の良いポリアミドとを混合することが知られ
ている（例えば特開昭56‐16525 号公報）。しかし、Ｐ
ＰＥとＰＡは互の相溶性が悪いので、これらを混合した
樹脂組成物から成形した成形品において、両樹脂が本来
有している特性例えば良好な機械的特性が発揮されず、
特に耐衝撃性に劣るという問題がある。BACKGROUND OF THE INVENTION PPE is useful as a resin for molding materials because of its excellent mechanical and electrical properties,
Insufficient oil resistance. To improve this point, PP
It is known to mix E with polyamide having good oil resistance (for example, JP-A-56-16525). But P
Since PE and PA are poorly compatible with each other, in a molded article molded from a resin composition in which these are mixed, the characteristics inherent to both resins, for example, good mechanical characteristics are not exhibited,
In particular, there is a problem of poor impact resistance.

【０００３】この点を改善するために、ＰＰＥおよびポ
リアミドからなる樹脂組成物に、相溶化剤として無水マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加
して、耐油性改善を得ながら耐衝撃性を向上させる試み
がなされた（特開昭56‐26913 号公報）。In order to improve this point, an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or its derivative is added as a compatibilizing agent to a resin composition comprising PPE and polyamide to improve the oil resistance and impact resistance. Attempts have been made to improve the properties (JP-A-56-26913).

【０００４】また、このような相溶化剤化合物を使用し
ただけでは十分な耐衝撃性は得られないので、耐衝撃性
改良剤と組合せることによって、耐衝撃性を向上させる
ことも知られている。Further, since sufficient impact resistance cannot be obtained only by using such a compatibilizer compound, it is known that the impact resistance can be improved by combining it with an impact resistance improver. There is.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐衝撃
性改良剤と組合せた場合でも、常温での耐衝撃試験では
十分な延性を示すが、低温での耐衝撃試験においては延
性が著しく低下する。したがって、低温特性の要求され
る分野においては未だ解決されねばならない問題が残さ
れている。However, even when it is combined with an impact resistance improver, it exhibits sufficient ductility in the impact resistance test at room temperature, but the ductility is remarkably reduced in the impact resistance test at low temperature. Therefore, there remains a problem to be solved in the field where low temperature characteristics are required.

【０００６】そこで本発明は、低温での耐衝撃性に優
れ、かつ耐熱性が良好なＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物を提
供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a PPE / PA resin composition which is excellent in impact resistance at low temperature and has good heat resistance.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温での
耐衝撃性に優れ、かつ耐熱性が良好なＰＰＥ／ＰＡ系樹
脂組成物について鋭意検討を重ねた結果、ポリアミドと
してナイロン−６およびナイロン−６６を特定の比率で
混合したものを用いると、目的とするＰＰＥ／ＰＡ系樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies on a PPE / PA resin composition having excellent impact resistance at low temperature and good heat resistance, and as a result, nylon-6 as a polyamide has been obtained. The inventors have found that the intended PPE / PA-based resin composition can be obtained by using a mixture of Nylon-66 and Nylon-66 in a specific ratio, and have reached the present invention.

【０００８】すなわち本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポ
リフェニレンエーテル系樹脂 ５〜８０重量部および
（Ｂ）ポリアミド系樹脂 ９５〜２０重量部を含む樹脂
組成物において、（Ｂ）ポリアミド系樹脂が、ナイロン
−６およびナイロン−６６を含むことを特徴とする。That is, the resin composition of the present invention is a resin composition containing (A) a polyphenylene ether resin in an amount of 5 to 80 parts by weight and (B) a polyamide resin in an amount of 95 to 20 parts by weight. , Nylon-6 and Nylon-66.

【０００９】まず、本発明においては、ＰＰＥ系樹脂は
公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂とは、例えば一
般式（化１）：First, in the present invention, known PPE resins can be used. The PPE resin is, for example, a compound represented by the general formula (Formula 1)

【００１０】[0010]

【化１】 （式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ₁ および
Ｒ₂ が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃ およ
びＲ₄ が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐
フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピ
ル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐
６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙
げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニ
レンエ―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル
例えば 2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共
重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥに、
スチレン系化合物がグラフトした共重合体であってもよ
い。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ―テ
ルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、例え
ばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ク
ロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体
である。[Chemical 1] (In the formulas, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or at least 2 between the halogen atom and the phenyl ring.
A haloalkyl group having 1 carbon atom or a haloalkoxy group represents a monovalent substituent selected from those not containing a tertiary α-carbon, and q is an integer representing the degree of polymerization) It is a generic term, and may be a single kind of the polymer represented by the above general formula or a copolymer in which two or more kinds are combined. In a preferred embodiment, R ₁ and R ₂ are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R ₃ and R ₄ are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. For example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4) -
Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-
6-propyl-1,4-phenylene) ether, and the like. As the PPE copolymer, there may be mentioned a copolymer partially containing an alkyl trisubstituted phenol, for example, 2,3,6-trimethylphenol, in the polyphenylene ether repeating unit. In addition, for these PPE,
It may be a copolymer grafted with a styrene compound. The styrene compound-grafted polyphenylene ether is a copolymer obtained by graft-polymerizing styrene compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene to the above PPE.

【００１１】次に、本発明で使用するポリアミド系樹脂
は、ナイロン−６（ポリカプラミド）およびナイロン−
６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）の両者を含む。
本発明においては、低温での優れた耐衝撃性を得るため
に、ナイロン−６の末端アミノ基対末端カルボキシル基
の比が１．０１以上である場合には、ナイロン−６／ナ
イロン−６６の比率は重量比で、５／９５〜９５／５の
範囲にあることが好ましく、ナイロン−６の末端アミノ
基対末端カルボキシル基の比が１．０１未満である場合
には、ナイロン−６／ナイロン−６６の比率は重量比
で、２５／７５〜９５／５の範囲にあることが好まし
い。Next, the polyamide resins used in the present invention are nylon-6 (polycapramide) and nylon-
66 (polyhexamethylene adipamide).
In the present invention, in order to obtain excellent impact resistance at low temperature, when the ratio of terminal amino groups to nylon-6 of nylon-6 is 1.01 or more, nylon-6 / nylon-66 is The weight ratio is preferably in the range of 5/95 to 95/5, and when the ratio of terminal amino groups to terminal carboxyl groups of nylon-6 is less than 1.01, nylon-6 / nylon The weight ratio of -66 is preferably in the range of 25/75 to 95/5.

【００１２】このような末端基の調節は、ポリアミドの
重合の際に例えばカルボキシル基と反応する基を持つ化
合物例えばジアミン（またはアミノ基と反応する基を持
つ化合物例えばジカルボン酸）の量を調整して添加する
ことによって行うことができる。あるいは、ポリアミド
の重合の後に、例えばカルボキシル基（またはアミノ
基）と反応する基を有する化合物の量を、調整して使用
することによっても行うことができる。[0012] Such adjustment of the terminal group is carried out by adjusting the amount of a compound having a group reactive with a carboxyl group, for example, a diamine (or a compound having a group reactive with an amino group, for example, a dicarboxylic acid) during polymerization of polyamide. It can be performed by adding. Alternatively, it can also be carried out by adjusting the amount of a compound having a group that reacts with a carboxyl group (or an amino group) after polymerization of the polyamide and using the compound.

【００１３】ポリアミド樹脂の末端アミノ基量の測定
は、次のようにして行った。すなわち、ポリアミド樹脂
試料を80℃で窒素置換してm-クレゾールに溶解した後、
指示薬であるチモールブルーのメタノール溶液を滴下
し、次いでパラトルエンスルホン酸で滴定した。また、
末端カルボキシル基量の測定は、試料を熱ベンジルアル
コールに溶解し、フェノールフタレイン指示薬を用いて
Ｎ／２０ ＮａＯＨ水溶液で中和滴定することによって
行った。The amount of terminal amino groups of the polyamide resin was measured as follows. That is, after replacing the polyamide resin sample at 80 ° C. with nitrogen and dissolving it in m-cresol,
A methanol solution of thymol blue as an indicator was dropped, and then titrated with paratoluenesulfonic acid. Also,
The amount of the terminal carboxyl group was measured by dissolving the sample in hot benzyl alcohol and performing neutralization titration with an aqueous N / 20 NaOH solution using a phenolphthalein indicator.

【００１４】本発明においては、成分（Ａ）５〜８０重
量部に対して（Ｂ）９５〜２０重量部、好ましくは
（Ａ）２０〜７０重量部に対して（Ｂ）８０〜３０重量
部配合する。In the present invention, 95 to 20 parts by weight of (B) relative to 5 to 80 parts by weight of component (A), preferably 80 to 30 parts by weight of (B) relative to 20 to 70 parts by weight of (A). Compound.

【００１５】本発明においては、ＰＰＥとポリアミドと
の相溶化を促進するために、ＰＰＥの末端が、アミノ基
と反応可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、
酸無水物基等によって変性されているＰＰＥを、上記し
たＰＰＥの一部または全部と置き換えて使用することが
できる。ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル
化、または酸無水物化は公知の方法によって行うことが
できる。In the present invention, in order to promote the compatibilization of PPE and polyamide, the terminal of PPE is a group capable of reacting with an amino group, such as an epoxy group or a carboxyl group,
The PPE modified with an acid anhydride group or the like can be used by replacing part or all of the above PPE. Epoxidation, carboxylation, or acid anhydride conversion of the terminal group of PPE can be performed by a known method.

【００１６】末端基のエポキシ化については、例えば特
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス（４‐グリシジルフェニルエ―テル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。The epoxidation of the terminal group is described, for example, in JP-A-63-125525. The terminal epoxidized PPE can be obtained by contacting PPE with a substance having an epoxy group under heating. The compound having an epoxy group is preferably an epoxy compound having a halogen group at one end or an epoxy compound having an epoxy group at both ends. Specifically, preferred one-terminal epoxidized compounds include epichlorohydrin and 2-methylepichlorohydrin, and preferred both-terminal epoxidized compounds include 2,2-bis (4-glycidylphenylether) propane. , Epoxy resin, etc. The one-terminal epoxidized product is particularly preferable from the viewpoint of suppressing blocking between PPEs.

【００１７】末端基のカルボキシル化および酸無水物化
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥ
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥと
を反応させることによって得られる。Regarding carboxylation and acid anhydride conversion of the terminal group, for example, the terminal carboxylation or acid anhydride conversion PPE described in JP-A-62-500456 is disclosed.
Can be obtained by reacting an acid chloride having a carboxyl group or an acid anhydride group, for example, trimellitic anhydride chloride with PPE.

【００１８】上記の末端基変性ＰＰＥは、ＰＰＥのすべ
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分(A) のＰＰＥ総量に対して70重量
％以下の量含むものが好ましい。The above-mentioned end group-modified PPE does not need to have all the end groups of PPE modified, and the unmodified end groups are, for example, 70% by weight or less based on the total amount of PPE of the component (A). Is preferable.

【００１９】ＰＰＥとポリアミドとの相溶化を促進する
ために、本発明の樹脂組成物にさらに、両者の相溶化剤
(C) を添加することができる。相溶化剤は、(A) および
(B)の合計１００重量部に対して例えば１０重量部以下
の量で配合することができる。そのような相溶化剤とし
ては、例えば特開昭56-26913号公報に記載されている不
飽和カルボン酸およびその誘導体ならびに特表昭61- 50
2195号公報に記載されている飽和脂肪族ポリカルボン酸
およびその誘導体を使用することができる。In order to promote the compatibilization of PPE and polyamide, the resin composition of the present invention further comprises a compatibilizing agent for both.
(C) can be added. The compatibilizer is (A) and
It can be added in an amount of, for example, 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of (B) in total. Examples of such compatibilizers include unsaturated carboxylic acids and their derivatives described in JP-A-56-26913 and JP-A-61-50.
The saturated aliphatic polycarboxylic acid and its derivative described in 2195 can be used.

【００２０】上記の不飽和カルボン酸およびその誘導体
とは、分子内に（イ）炭素‐炭素二重結合または三重結
合、および（ロ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミド
基、イミド基、カルボン酸エステル基、またはエポキシ
基を含む化合物である。そのような化合物としては、例
えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイミ
ド、マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミン
との反応物、例えば次式（化２）：The above-mentioned unsaturated carboxylic acid and its derivative are (a) a carbon-carbon double bond or a triple bond in the molecule, and (b) a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an acid amide group, an imide group. , A compound containing a carboxylic acid ester group or an epoxy group. Examples of such a compound include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide, and a reaction product of maleic anhydride and a diamine, for example, the following formula (Formula 2):

【００２１】[0021]

【化２】 （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリ―ブ油、ヤシ油、イワシ油等
の天然油脂類、エポキシ化大豆油等のエポキシ化天然油
脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チブリ
ン酸、２‐ペンテン酸、３‐ペンテン酸、α‐エチルア
クリル酸、β‐メチルクロトン酸、４‐ペンテン酸、２
‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３‐メチ
ル‐２‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐ジ
メチル‐３‐ブテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オクテン
酸、４‐デセン酸、９‐ウンデセン酸、10‐ウンデセン
酸、４‐ドデセン酸、５‐ドデセン酸、４‐テトラデセ
ン酸、９‐テトラデセン酸、９‐ヘキサデセン酸、２‐
オクタデセン酸、９‐オクタデセン酸、アイコセン酸、
ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリペン
酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン酸、ジ
アリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン酸、 2,4
‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン酸、9,12‐
オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、リノ―ル
酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、アイコサジエ
ン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リ
シノ―ル酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコ
サペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサ
トリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはブタジエン、イソプレ
ンなどの低重合体（たとえば平均分子量が500から10000
ぐらいのもの）あるいは高分子重合体（たとえば平均
分子量が10000以上のもの）に無水マレイン酸、フェノ
―ル類を付加したもの、あるいはカルボン酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。[Chemical 2] (However, R represents an aliphatic or aromatic group) and the like, methylnadic acid anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic acid amide, soybean oil, tung oil,
Castor oil, linseed oil, hemp oil, cottonseed oil, sesame oil, rapeseed oil, peanut oil, camellia oil, olive oil, coconut oil, sardine oil and other natural fats, epoxidized soybean oil and other epoxidized natural fats and oils, acrylic acid , Butenoic acid, crotonic acid, vinylacetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, angelic acid, tibric acid, 2-pentenoic acid, 3-pentenoic acid, α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, 4-pentenoic acid, 2
-Hexenoic acid, 2-methyl-2-pentenoic acid, 3-methyl-2-pentenoic acid, α-ethyl crotonic acid, 2,2-dimethyl-3-butenoic acid, 2-heptenoic acid, 2-octenoic acid, 4 -Decenoic acid, 9-undecenoic acid, 10-undecenoic acid, 4-dodecenoic acid, 5-dodecenoic acid, 4-tetradecenoic acid, 9-tetradecenoic acid, 9-hexadecenoic acid, 2-
Octadecenoic acid, 9-octadecenoic acid, eicosenoic acid,
Docosenoic acid, erucic acid, tetracosenoic acid, mycolic acid, 2,4-pentadienoic acid, 2,4-hexadienoic acid, diallylacetic acid, geranium acid, 2,4-decadienoic acid, 2,4
-Dodecadienoic acid, 9,12-hexadecadienoic acid, 9,12-
Octadecadienoic acid, hexadecatrienoic acid, linoleic acid, linolenic acid, octadecatrienoic acid, eicosadienoic acid, eicosatrienoic acid, eicosatetraenoic acid, ricinoleic acid, eleostearic acid, oleic acid, Unsaturated carboxylic acids such as eicosapentaenoic acid, erucic acid, docosadienoic acid, docosatrienoic acid, docosatetraenoic acid, docosapentaenoic acid, tetracosenoic acid, hexacosenoic acid, hexacodienoic acid, octacosenoic acid, and traacontenoic acid, or these unsaturated carboxylic acids. Ester, acid amide, anhydride, or low polymer such as butadiene or isoprene (for example, an average molecular weight of 500 to 10,000)
And a high molecular weight polymer (for example, one having an average molecular weight of 10,000 or more) to which maleic anhydride or a phenol is added, or one having a carboxylic acid group or an epoxy group introduced.

【００２２】また、上記の飽和脂肪族ポリカルボン酸お
よびその誘導体とは、次式： （Ｒ^ＩＯ）_m Ｒ^＊（ＣＯＯＲ^II）_n （ＣＯＮＲ^III Ｒ^IV）_s で示される化合物をいう。ここで、Ｒ^＊：炭素原子数２
〜20、好ましくは２〜10の直鎖または分枝飽和脂肪族炭
化水素基、Ｒ^Ｉ：水素原子またはアルキル基、アリール
基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基（ここで、
炭素原子数は１〜10、好ましくは１〜６、さらに好まし
くは１〜４）であり、特に好ましくは水素原子、Ｒ^II：
水素原子またはアルキル基もしくはアリール基（ここ
で、炭素原子数は１〜20、好ましくは１〜10）、Ｒ^III
およびＲ^IV：水素原子またはアルキル基もしくはアリー
ル基（ここで、炭素原子数は１〜10、好ましくは１〜
６、さらに好ましくは１〜４）、 ｍ＝１、 ｎ＋ｓ≧２、好ましくはｎ＋ｓ＝２または３、 ｎ≧０、 ｓ≧０、 （Ｒ^ＩＯ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間に２〜６個の炭素原
子が存在する。The saturated aliphatic polycarboxylic acid and its derivative are compounds represented by the following formula: (R ^I O) _m R ^* (COOR ^II ) _n (CONR ^III R ^IV ) _s . Here, R ^* : 2 carbon atoms
˜20, preferably 2 to 10 linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon group, R ^I : hydrogen atom or alkyl group, aryl group, acyl group or carbonyldioxy group (wherein
The number of carbon atoms is 1 to 10, preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4), particularly preferably a hydrogen atom, R ^II :
A hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group (wherein the number of carbon atoms is 1 to 20, preferably 1 to 10), R ^III
And R ^IV : a hydrogen atom or an alkyl group or an aryl group (wherein the number of carbon atoms is 1 to 10, preferably 1 to 10).
6, more preferably 1 to 4), m = 1, n + s ≧ 2, preferably n + s = 2 or 3, n ≧ 0, s ≧ 0, (R ^I O) is located at the α-position or β-position of the carbonyl group. Then
There are 2 to 6 carbon atoms between at least two carbonyl groups.

【００２３】飽和脂肪族ポリカルボン酸の誘導体とは、
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水和物および塩等を含む。Derivatives of saturated aliphatic polycarboxylic acids are
Specifically, it includes ester compounds, amide compounds, anhydrides, hydrates and salts of saturated aliphatic polycarboxylic acids.

【００２４】飽和脂肪族ポリカルボン酸の例としては、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等が挙げられる。酸
エステル化合物としては、クエン酸のアセチルエステ
ル、モノまたはジステアリルエステル等が挙げられる。
酸アミド化合物としては、クエン酸のN,N'- ジエチルア
ミド、N,N'- ジプロピルアミド、N-フェニルアミド、N-
ドデシルアミド、N,N'- ジドデシルアミド、リンゴ酸の
N-ドデシルアミド等が挙げられる。また、塩としては、
カリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。Examples of saturated aliphatic polycarboxylic acids include:
Examples include citric acid, malic acid and agaric acid. Examples of the acid ester compound include acetyl ester of citric acid, mono- or distearyl ester, and the like.
Examples of acid amide compounds include citric acid N, N'-diethylamide, N, N'-dipropylamide, N-phenylamide, and N-
Of dodecylamide, N, N'-didodecylamide, malic acid
N-dodecyl amide etc. are mentioned. Also, as salt,
Examples thereof include potassium salt and calcium salt.

【００２５】上記したような相溶化剤は、単独でもまた
２種以上組み合わせて用いても良い。 本発明の組成物
は耐衝撃強度をさらに向上させるための任意的成分とし
てゴム状物質(D) を、成分(A) および(B) の合計１００
重量部に対し、例えば５０重量部以下の量で含むことが
できる。The above-mentioned compatibilizers may be used alone or in combination of two or more kinds. The composition of the present invention comprises a rubber-like substance (D) as an optional component for further improving the impact strength, and a total of 100 components (A) and (B).
It can be contained in an amount of, for example, 50 parts by weight or less based on parts by weight.

【００２６】ゴム状物質としては、室温で、弾性体であ
る天然および合成の重合体材料を含む。その具体例とし
ては、天然ゴム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプ
レン共重合体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など
すべて含まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエ
ン重合体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イ
ソブチレン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合
体、イソブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エ
ステル重合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレ
ン‐プロピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多
硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たと
えば、ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒド
リンゴムなどが挙げられる。Rubbery materials include natural and synthetic polymeric materials that are elastic at room temperature. Specific examples thereof include natural rubber, butadiene polymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-styrene copolymer (including all random copolymers, block copolymers and graft copolymers), isoprene polymers , Chlorobutadiene polymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene polymer, isobutylene-butadiene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer, acrylic ester polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer Examples thereof include polymers, thiocol rubbers, polysulfide rubbers, polyurethane rubbers, polyether rubbers (eg polypropylene oxide), epichlorohydrin rubbers and the like.

【００２７】これらのゴム状物質は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状物質をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、い
ずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロ
ロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブ
チレン、クロロブタジエン、ブテン、イソブチレン、ア
クリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリ
ルなどが挙げられる。さらに、部分変性したゴム状物質
を用いることもでき、たとえば、ヒドロキシまたはカル
ボキシ‐末端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン‐
ブタジエンブロック共重合体、部分水添スチレン‐イソ
プレンブロック共重合体などが挙げられる。These rubber-like substances may be produced by any polymerization method (eg emulsion polymerization, solution polymerization) and any catalyst (eg peroxide, trialkylaluminum, lithium halide, nickel-based catalyst).
Furthermore, those having various degrees of cross-linking, those having various proportions of microstructure (for example, cis structure, trans structure,
Those having various average rubber particle diameters such as vinyl group) are also used. As the copolymer, any of various copolymers such as a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer can be used. Moreover,
In producing these rubber-like substances, copolymerization with other olefins, dienes, aromatic vinyl compounds such as acrylic acid, acrylic acid ester and methacrylic acid ester is also possible. As a method of copolymerizing them, any means such as random copolymerization, block copolymerization and graft copolymerization can be used. Specific examples of these monomers include, for example, ethylene, propylene, styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, butadiene, isobutylene, chlorobutadiene, butene, isobutylene, methyl acrylate, acrylic acid, ethyl acrylate, and acrylic. Examples thereof include butyl acid, methyl methacrylate, and acrylonitrile. Furthermore, it is also possible to use partially modified rubbery substances, for example hydroxy- or carboxy-terminated polybutadiene, partially hydrogenated styrene-
Examples thereof include a butadiene block copolymer and a partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer.

【００２８】また、本発明の樹脂組成物には、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例えば顔料、染
料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、充填剤（カ
―ボンブラック、シリカ、酸化チタンなど）、耐熱剤、
酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可
塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を添加する
ことができる。In the resin composition of the present invention, other conventional additives such as pigments, dyes, and reinforcing agents (for example, pigments, dyes and reinforcing agents) may be added depending on the purpose of mixing the resins and molding, as long as the physical properties are not impaired. Glass fiber, carbon fiber, etc.), filler (carbon black, silica, titanium oxide, etc.), heat-resistant agent,
An oxidative deterioration inhibitor, a weathering agent, a lubricant, a release agent, a crystal nucleating agent, a plasticizer, a flame retardant, a fluidity improver, an antistatic agent and the like can be added.

【００２９】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention, and ordinary methods can be satisfactorily used. However, melt mixing is generally preferred. The use of small amounts of solvent is possible, but generally not required. Examples of the apparatus include an extruder, a Banbury mixer, a roller, and a kneader, which are operated batchwise or continuously. The order of mixing the components is not particularly limited.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３１】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ＰＰＥ…固有粘度（クロロホルム、25℃）0.48 ｄｌ／
ｇのポリ（２，６‐ジメチル‐１，４‐フェニレン）エ
−テル 成分（Ｂ） ポリアミド… PA-1：相対粘度２．３で、末端アミノ基量が11.0×10^-5
モル／ｇ、末端カルボキシル基量が 4.5×10^-5モル／ｇ
であるナイロン−６ PA-2：相対粘度２．９で、末端アミノ基量が 5.5×10^-5
モル／ｇ、末端カルボキシル基量が 7.2×10^-5モル／ｇ
であるナイロン−６６ PA-3：相対粘度２．６で、末端アミノ基量が 4.6×10^-5
モル／ｇ、末端カルボキシル基量が 7.0×10^-5モル／ｇ
であるナイロン−６ 任意成分 成分（Ｃ） クエン酸 成分（Ｄ） ＳＥＢＳ：KRATON G 1651 （商標、シェルケミカル社
製、水素化スチレン‐ブタジエン‐スチレン共重合体）実施例１〜７および比較例１〜３ 表に示す量（重量部）の各成分を配合した配合物を減圧
ベント付き二軸押出機で押出し、ペレットを作った。押
出しは２段階に分けて行った。第１段階では、ＰＰＥ、
ＳＥＢＳおよびクエン酸をブレンドし、３００℃の温度
で押出して、ペレットをまず作った。次に、第１段階で
得られたペレットに、ポリアミドを均一にブレンドし、
２８０℃の温度で押出して、最終のペレットを作った。The following compounds were used in the examples. Ingredient (A) PPE ... Intrinsic viscosity (chloroform, 25 ° C) 0.48 dl /
g of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether Component (B) Polyamide ... PA-1: Relative viscosity 2.3, terminal amino group content 11.0 × 10 ^-5
Mol / g, terminal carboxyl group amount is 4.5 × 10 ^-5 mol / g
Nylon-6 PA-2 having a relative viscosity of 2.9 and a terminal amino group amount of 5.5 × 10 ⁻⁵
Mol / g, the amount of terminal carboxyl groups is 7.2 × 10 ^-5 mol / g
Nylon-66 PA-3 having a relative viscosity of 2.6 and a terminal amino group content of 4.6 × 10 ^−5.
Mol / g, the amount of terminal carboxyl groups is 7.0 × 10 ^-5 mol / g
Nylon-6 is an optional component Component (C) Citric acid Component (D) SEBS: KRATON G 1651 (trademark, manufactured by Shell Chemical Co., hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer) Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 ~ 3 The formulations containing the components (parts by weight) shown in Table 3 were extruded with a twin-screw extruder equipped with a vacuum vent to form pellets. The extrusion was performed in two stages. In the first stage, PPE,
SEBS and citric acid were blended and extruded at a temperature of 300 ° C to make pellets first. Next, the pellets obtained in the first step were uniformly blended with polyamide,
The final pellets were made by extrusion at a temperature of 280 ° C.

【００３２】このペレットを、シリンダ−温度２８０
℃、金型温度８０℃に設定した射出成形機で成形し、試
験片を作製した。得られた試験片を用いて、ノッチ付ア
イゾット衝撃強度および熱変形温度（ＨＤＴ）を測定し
た。なお、アイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ Ｄ２５６に
従い、２５℃、０℃、−５℃、−１０℃および−１５℃
で測定し、ＨＤＴはＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って、荷重
４．６ｋｇ／cm² で測定した。結果を表１に示す。This pellet was heated at a cylinder temperature of 280.
C. and a mold temperature of 80.degree. C. were molded by an injection molding machine to prepare a test piece. Using the obtained test piece, Izod impact strength with notch and heat distortion temperature (HDT) were measured. The Izod impact strength is in accordance with ASTM D256, 25 ° C, 0 ° C, -5 ° C, -10 ° C and -15 ° C.
The HDT was measured according to ASTM D648 with a load of 4.6 kg / cm ² . The results are shown in Table 1.

【００３３】[0033]

【表１】 上記の表１からわかるように、ナイロン−６およびナイ
ロン−６６を混合したものをポリアミドとして用いた実
施例１〜７では、低温における耐衝撃性が優れているこ
とがわかる。また、耐熱性も高い。一方、ナイロン−６
およびナイロン−６６のどちらか一方しか用いていない
比較例１〜３では、低温での耐衝撃性がより劣ってい
る。[Table 1] As can be seen from Table 1 above, in Examples 1 to 7 in which a mixture of Nylon-6 and Nylon-66 was used as the polyamide, the impact resistance at low temperatures was excellent. It also has high heat resistance. On the other hand, nylon-6
In Comparative Examples 1 to 3, in which only one of Nylon-66 and Nylon-66 is used, the impact resistance at low temperature is inferior.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明のＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物は、
低温での耐衝撃性に優れ、かつ耐熱性が良好であるの
で、種々の分野で広く使用でき、工業的に有用である。The PPE / PA resin composition of the present invention is
Since it has excellent impact resistance at low temperature and good heat resistance, it can be widely used in various fields and is industrially useful.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
５〜８０重量部および（Ｂ）ポリアミド系樹脂 ９５〜
２０重量部を含む樹脂組成物において、 （Ｂ）ポリアミド系樹脂が、ナイロン−６およびナイロ
ン−６６を含むことを特徴とする樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin (A)
5-80 parts by weight and (B) polyamide resin 95-
A resin composition containing 20 parts by weight, wherein the (B) polyamide-based resin contains nylon-6 and nylon-66. 【請求項２】 さらに、（Ｃ）相溶化剤および／または
（Ｄ）ゴム状物質を含む請求項１記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, further comprising (C) a compatibilizing agent and / or (D) a rubber-like substance.