JPH07188473A - Agricultural material - Google Patents

Agricultural material

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JPH07188473A
JPH07188473A JP33316093A JP33316093A JPH07188473A JP H07188473 A JPH07188473 A JP H07188473A JP 33316093 A JP33316093 A JP 33316093A JP 33316093 A JP33316093 A JP 33316093A JP H07188473 A JPH07188473 A JP H07188473A
Authority
JP
Japan
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polyolefin resin
piperidyl
compound
tetramethyl
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP33316093A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidenori Sakai
井 英 紀 酒
Hiroyuki Hori
浩 之 堀
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain a material having excellent weathering resistance, having high ultraviolet transmittance in the initial state, that is, before exposure to light rich in ultraviolet rays such as sunlight, and less deteriorated in ultraviolet transmittance even after long-term use. CONSTITUTION:This material is made of a polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, a hindered amine compound and an alkyl benzoate compound of the formula (wherein R' is 6-30 C alkyl).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は農業用資材に関し、さらに
詳しくは、耐候性が優れ、かつ初期の紫外線透過性が高
く、長期間にわたって使用しても紫外線透過性の低下が
少ない農業用資材に関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an agricultural material, and more particularly to an agricultural material having excellent weather resistance, high initial UV transparency, and little decrease in UV transparency even when used for a long period of time. .

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】ポリオレフィンの耐候性改良に有
効な安定剤として、ヒンダードアミン系化合物と紫外線
吸収剤であるヒドロキシベンゾトリアゾールとの組み合
わせ、ヒンダードアミン系化合物とアリールベンゾエー
ト系化合物との組み合わせ等が知られている。しかしな
がら、ヒドロキシベンゾトリアゾールは波長350nm
以下の紫外部に強い吸収帯を有するため、このヒドロキ
シベンゾトリアゾールとヒンダードアミン系化合物とが
配合されたポリオレフィン樹脂組成物では、350nm
以下の紫外線の透過率は非常に低い。
BACKGROUND OF THE INVENTION As stabilizers effective for improving the weather resistance of polyolefins, a combination of a hindered amine compound and a hydroxybenzotriazole which is an ultraviolet absorber, a combination of a hindered amine compound and an arylbenzoate compound, and the like are known. ing. However, hydroxybenzotriazole has a wavelength of 350 nm.
The polyolefin resin composition containing the hydroxybenzotriazole and the hindered amine compound has a strong absorption band in the ultraviolet region below,
The following UV transmittance is very low.

【0003】また、ヒンダードアミン系化合物とアリー
ルベンゾエート系化合物とを組み合わせた安定剤では、
アリールベンゾエート系化合物は波長300nm以上の
紫外部には吸収帯を持たないが、紫外線に当たると35
0nm以下の紫外部に強い吸収帯が出現してくる。その
ため、ヒンダードアミン系化合物とアリールベンゾエー
ト系化合物とが配合されたポリオレフィン樹脂組成物で
は、太陽光などの紫外線を多量に含む光に曝される前
(初期)には、300nm以上の紫外部における良好な
紫外線透過率を示すものの、このような紫外線を多量に
含む光に曝されると、波長300nmないし350nm
における紫外線透過率が大幅に低下してまう。
In addition, in a stabilizer in which a hindered amine compound and an aryl benzoate compound are combined,
Arylbenzoate compounds do not have an absorption band in the ultraviolet region of wavelengths of 300 nm or longer, but when exposed to ultraviolet light,
A strong absorption band appears in the ultraviolet region below 0 nm. Therefore, in the polyolefin resin composition in which the hindered amine compound and the aryl benzoate compound are blended, before exposure to the light including a large amount of ultraviolet rays such as sunlight (initial stage), it is possible to obtain a favorable ultraviolet ray of 300 nm or more. Although it shows UV transmittance, when exposed to such a large amount of UV light, the wavelength is 300 nm to 350 nm.
Ultraviolet ray transmittance in is drastically reduced.

【0004】このため、このような安定剤が配合された
ポリオレフィン樹脂組成物は、優れた耐候性と、300
nmないし350nmの紫外部における高い紫外線透過
率が必要とされる農業用などの用途には使用できないと
いう問題点があった。
Therefore, the polyolefin resin composition containing such a stabilizer has excellent weather resistance and 300
There is a problem in that it cannot be used for applications such as agriculture which require a high ultraviolet transmittance in the ultraviolet region of nm to 350 nm.

【0005】本発明者らは、上記のような問題点を解決
すべく鋭意検討した結果、ポリオレフィンに特定の2種
の化合物を配合してなるポリオレフィン樹脂組成物で
は、良好な耐候性を有し、しかも初期のみならず長期間
にわたって良好な紫外線透過性を有し、農業用として好
適に用い得ることなどを見出し、本発明を完成するに至
った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyolefin resin composition obtained by blending two specific compounds of polyolefin has good weather resistance. Furthermore, they have found that they have good ultraviolet ray transmittance not only in the initial stage but also for a long period of time and can be suitably used for agriculture, and thus completed the present invention.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐候性が良好
で、しかも初期の紫外線透過性が良好で、また長期間に
わたって紫外線透過性の低下が少ない農業用資材を提供
することを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, has good weather resistance, good initial UV transmittance, and long-term UV irradiation. It is intended to provide an agricultural material having a reduced permeability.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係る農業用資材は、ポリオレフ
ィン樹脂とヒンダードアミン系化合物と下記一般式
[1]で表されるアルキルベンゾエート系化合物とを含
んでなるポリオレフィン樹脂組成物からなることを特徴
としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The agricultural material according to the present invention is characterized by comprising a polyolefin resin composition containing a polyolefin resin, a hindered amine compound and an alkylbenzoate compound represented by the following general formula [1]. There is.

【0008】[0008]

【化2】 [Chemical 2]

【0009】(但し、式[1]中、R’は、炭素数が6
〜30のアルキル基を表わす。) 本発明の好ましい態様においては、前記ポリオレフィン
樹脂100重量部に対して、ヒンダードアミン系化合物
が0.01〜2.0重量部の量で、アルキルベンゾエー
ト系化合物が0.01〜2.0重量部の量で含まれてい
ることが望ましい。
(However, in the formula [1], R'has 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group of ˜30. In a preferred embodiment of the present invention, the amount of the hindered amine compound is 0.01 to 2.0 parts by weight, and the amount of the alkyl benzoate compound is 0.01 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is desirable to be included in the amount of.

【0010】このようなポリオレフィン樹脂組成物から
なる農業用資材は、耐候性に優れ、しかも、初期すなわ
ち太陽光などの紫外線を多量に含む光に曝される前の紫
外線透過性が高く、長期間使用しても紫外線透過性の低
下が少ない。
Agricultural materials comprising such a polyolefin resin composition are excellent in weather resistance, and have high ultraviolet transmittance at the initial stage, that is, before being exposed to light containing a large amount of ultraviolet rays such as sunlight, and thus for a long period of time. Even if it is used, there is little decrease in the ultraviolet transmittance.

【0011】[0011]

【発明の具体的な説明】以下、本発明に係る農業用資材
について具体的に説明する。 [ポリオレフィン樹脂組成物]本発明に係る農業用資材
は、ポリオレフィン樹脂組成物からなるが、このポリオ
レフィン樹脂組成物について初めに説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The agricultural material according to the present invention will be specifically described below. [Polyolefin Resin Composition] The agricultural material according to the present invention comprises a polyolefin resin composition, and the polyolefin resin composition will be described first.

【0012】このポリオレフィン樹脂組成物には、ポリ
オレフィン樹脂と、ヒンダードアミン系化合物と、下記
一般式[1]で表されるアルキルベンゾエート系化合物
とが含まれている。
This polyolefin resin composition contains a polyolefin resin, a hindered amine compound, and an alkylbenzoate compound represented by the following general formula [1].

【0013】[0013]

【化3】 [Chemical 3]

【0014】(但し、式[1]中、R’は、炭素数が6
〜30のアルキル基を表わす。) [ポリオレフィン樹脂]ポリオレフィン樹脂としては、
具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、エチ
レン−プロピレン共重合体等が挙げられ、好ましくはポ
リプロピレン、線状低密度ポリエチレンが用いられる。
(However, in the formula [1], R'has 6 carbon atoms.
Represents an alkyl group of ˜30. ) [Polyolefin resin] As the polyolefin resin,
Specifically, for example, polyethylene, polypropylene,
Examples thereof include polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, ethylene-propylene copolymer and the like, and polypropylene and linear low density polyethylene are preferably used.

【0015】この際用いられる樹脂として、ポリプロピ
レンの場合には、ASTM D1238に準拠して温度
230℃で、荷重2.16kgにて測定したメルトフロ
ーレート(MFR)は、通常、0.1〜20g/10分程
度であり、またポリエチレンの場合には、温度190℃
のMFRは、通常、0.01〜10g/10分程度であ
る。 [ヒンダードアミン系化合物(H)]ヒンダードアミン
系化合物としては、具体的には、例えば、下記(H-
1)〜(H-17)に示すようなものが挙げれる。(H-
1)ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバ
ケート、(H-2)コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシ
エチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン重縮合物、(H-3)ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメ
チルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル]
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)イミノ]]、(H-4)テトラキス(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボ
キシレート、(H-5)2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジルベンゾエート、(H-6)ビス-(1,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジル)-2- (3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシベンジル)-2-n-ブチルマロネート、(H-7)
ビス-(N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)セバケート、(H-8)1,1'-(1,2-エタンジイル)
ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペラジノン)、(H-
9)(ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル
/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレー
ト、(H-10)(ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメチル-
4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカ
ルボキシレート、(H-11)ミックスト{2,2,6,6-テ
トラメチル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメチ
ル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデ
カン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレ
ート、(H-12)ミックスト{1,2,2,6,6-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメチル-3,9-
[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジ
エチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
(H-13)N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジ
アミン-2-4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジ
ン縮合物、(H-14)ポリ[[6-N-モルホリル-1,3,5-
トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]、(H-15)N,N'
-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメ
チレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、(H
-16)[N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-2
-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イ
ミノ]プロピオンアミド、(H−17)2-(3,5-ジ-ter
t.-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロン酸
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)。
In the case of polypropylene as the resin used at this time, the melt flow rate (MFR) measured according to ASTM D1238 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg is usually 0.1 to 20 g. / 10 minutes, and in the case of polyethylene, the temperature is 190 ℃
MFR is usually about 0.01 to 10 g / 10 minutes. [Hindered amine compound (H)] Specific examples of the hindered amine compound include the following (H-
1) to (H-17). (H-
1) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, (H-2) dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6 succinate -Tetramethylpiperidine polycondensate, (H-3) poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2-4-diyl]
[(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], (H-4) tetrakis (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (H-5) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, ( H-6) bis- (1,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, ( H-7)
Bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, (H-8) 1,1 '-(1,2-ethanediyl)
Bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), (H-
9) (Mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, (H-10) (Mixed 1,2,2, 6,6-pentamethyl-
4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (H-11) mixed {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (H-12) Mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9-
[2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
(H-13) N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butylN- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, (H-14) poly [[6-N-morpholyl-1,3,5-
Triazine-2-4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], (H-15) N, N '
-A condensate of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, (H
-16) [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2
-Methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide, (H-17) 2- (3,5-di-ter
t.-Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl).

【0016】これらのヒンダードアミン系安定剤のうち
で好ましくは上記(H-2)〜(H-4)、(H-6)、
(H-8)〜(H-17)で示される下記の安定剤が用い
られる。(H-2)コハク酸ジメチル-1-(2-ヒドロキシ
エチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジ
ン重縮合物、(H-3)ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメ
チルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2-4-ジイル]
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘ
キサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジ
ル)イミノ]]、(H-4)テトラキス(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボ
キシレート、(H-6)ビス-(1,2,6,6-ペンタメチル-4
-ピペリジル)-2- (3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル)-2-n-ブチルマロネート、(H-8)1,1'-
(1,2-エタンジイル)ビス(3,3,5,5-テトラメチルピペ
ラジノン) (H-9)(ミックスト2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリ
ジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシ
レート、(H-10)(ミックスト1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジル/トリデシル)-1,2,3,4-ブタンテト
ラカルボキシレート、(H-11)ミックスト{2,2,6,6
-テトラメチル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメ
チル-3,9-[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウン
デカン]ジエチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシ
レート、(H-12)ミックスト{1,2,2,6,6-ペンタメ
チル-4-ピペリジル/β,β,β',β'-テトラメチル-3,9-
[2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]ジ
エチル}-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、
(H-13)N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジ
アミン-2-4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジ
ン縮合物、(H-14)ポリ[[6-N-モルホリル-1,3,5-
トリアジン-2-4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]、(H-15)N,N'
-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメ
チレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの縮合物、(H
-16)[N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-2
-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イ
ミノ]プロピオンアミド、(H−17)2-(3,5-ジ-ter
t.-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロン酸
ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)。
Of these hindered amine stabilizers, the above-mentioned (H-2) to (H-4), (H-6),
The following stabilizers represented by (H-8) to (H-17) are used. (H-2) dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, (H-3) poly [[6- (1, 1,3,3-Tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2-4-diyl]
[(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], (H-4) tetrakis (2 , 2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, (H-6) bis- (1,2,6,6-pentamethyl-4
-Piperidyl) -2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate, (H-8) 1,1'-
(1,2-ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone) (H-9) (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1 , 2,3,4-Butane tetracarboxylate, (H-10) (Mixed 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate Rate, (H-11) mixed {2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ', β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2 , 3,4-Butane tetracarboxylate, (H-12) mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9 -
[2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane] diethyl} -1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
(H-13) N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butylN- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, (H-14) poly [[6-N-morpholyl-1,3,5-
Triazine-2-4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4-
Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], (H-15) N, N '
-A condensate of bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylenediamine and 1,2-dibromoethane, (H
-16) [N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -2
-Methyl-2- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino] propionamide, (H-17) 2- (3,5-di-ter
t.-Butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl).

【0017】さらに好ましくは、記号(H-13)で示
されるN,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミ
ン-2-4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4
-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮
合物、記号(H−17)で示される2-(3,5-ジ-tert.-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロン酸ビス
(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)などが用いら
れる。 [アルキルベンゾエート系化合物(A)]上記式[1]
で表わされるアルキルベンゾエート系化合物(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエ
ステル)としては、このアルキルベンゾエート系化合物
を構成しているR’が炭素数が6〜30の直鎖状、分岐
鎖状あるいは脂環状のアルキル基であるようなものが挙
げられる。
More preferably, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butylN- (1,2,2,6, 6, -pentamethyl-4
-Piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, 2- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) -2 represented by the symbol (H-17) -n-butylmalonate bis
(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) and the like are used. [Alkylbenzoate Compound (A)] Above Formula [1]
And an alkyl benzoate compound (3,5-
As the alkyl ester of di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, R ′ constituting the alkylbenzoate compound is a linear, branched or alicyclic alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. The thing which is a group is mentioned.

【0018】具体的には、例えば下記(A-1)〜(A-
5)に示される化合物が挙げられる。 (A-1)オクチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシベンゾエート、(A-2)デシル−3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、(A-
3)ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、(A-4)オクタデシル−3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、(A
-5)シクロヘキシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンゾエート等。
Specifically, for example, the following (A-1) to (A-
Examples thereof include the compounds shown in 5). (A-1) Octyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, (A-2) decyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, (A-
3) Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, (A-4) octadecyl-3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, (A
-5) Cyclohexyl-3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxybenzoate and the like.

【0019】これらのうちでは、上記式[1]で表わさ
れるR’が炭素数12〜20の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるアルキルベンゾエート系化合物が好ま
しく、さらにR’が炭素数12〜20の直鎖状のアルキ
ル基であるアルキルベンゾエート系化合物が好ましく、
具体的には、例えば上記(A-3)で示されるヘキサデ
シル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾ
エート、上記(A-4)で示されるオクタデシル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートが好
ましく用いられる。さらに好ましくはR’が炭素数16
のアルキル基である、記号(A-3)で示されるヘキサ
デシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエートが好ましく用いられる。なお、R’が(置換)
アリール基であるアリールベンゾエート系化合物を用い
ると、優れた特性を有する農業用資材を得ることは難し
い。
Of these, alkylbenzoate compounds in which R'represented by the above formula [1] is a linear or branched alkyl group having 12 to 20 carbon atoms are preferable, and R'is carbon number. An alkyl benzoate compound which is a linear alkyl group of 12 to 20 is preferable,
Specifically, for example, hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate represented by the above (A-3), octadecyl-3 represented by the above (A-4),
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate is preferably used. More preferably, R'has 16 carbon atoms
Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate represented by the symbol (A-3), which is an alkyl group of, is preferably used. In addition, R'is (replacement)
When an aryl benzoate compound that is an aryl group is used, it is difficult to obtain an agricultural material having excellent properties.

【0020】このようなポリオレフィン樹脂、ヒンダー
ドアミン系化合物およびアルキルベンゾエート系化合物
を含んでなるポリオレフィン樹脂組成物としては、具体
的には、例えば、下記のようなものが挙げられる。
Specific examples of the polyolefin resin composition containing such a polyolefin resin, a hindered amine compound and an alkyl benzoate compound include the followings.

【0021】ポリオレフィン樹脂がポリプロピレンであ
り、ヒンダードアミン系化合物が上記(H-13)で示
されるN,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミ
ン-2-4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4
-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮
合物であり、アルキルベンゾエート系化合物が上記(A
-3)で示されるヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンゾエートであるようなポリオレフ
ィン樹脂組成物等が挙げられる。
The polyolefin resin is polypropylene, and the hindered amine compound is N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butyl N- (1 , 2,2,6,6, -Pentamethyl-4
-Piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate, wherein the alkyl benzoate compound is (A)
And a polyolefin resin composition such as hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate represented by -3).

【0022】上記のようなポリオレフィン樹脂とヒンダ
ードアミン系化合物とアルキルベンゾエート系化合物が
含まれたポリオレフィン樹脂組成物には、前記ポリオレ
フィン樹脂100重量部に対して、ヒンダードアミン系
化合物は、0.01〜2.0重量部、好ましくは0.0
2〜1.0重量部の量で、アルキルベンゾエート系化合
物は、0.01〜2.0重量部、好ましくは0.02〜
1.0重量部の量で含まれていることが望ましい。
In the polyolefin resin composition containing the above-mentioned polyolefin resin, hindered amine compound and alkyl benzoate compound, 0.01 to 2. 0 parts by weight, preferably 0.0
The amount of alkyl benzoate compound is 0.01 to 2.0 parts by weight, preferably 0.02 to 2.0 parts by weight.
It is preferably contained in an amount of 1.0 part by weight.

【0023】また、ポリオレフィン樹脂樹脂100重量
部に対して、ヒンダードアミン系化合物とアルキルベン
ゾエート系化合物とは、その合計が0.02〜4.0重
量部、好ましくは0.04〜2.0重量部となるような
量で含まれていることが望ましい。
The total amount of the hindered amine compound and the alkyl benzoate compound is 0.02 to 4.0 parts by weight, preferably 0.04 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. It is desirable that the content be such that

【0024】なお、上記ポリオレフィン樹脂組成物に
は、酸化安定剤、中和剤、充填剤、加硫促進剤、滑剤、
帯電防止剤、アンチブロッキング剤、樹脂可塑剤等が含
まれていてもよい。 [製造]このようなポリオレフィン樹脂組成物からなる
農業用資材は、上記ポリオレフィン樹脂組成物を用いて
常法に従って製造することができる。
The polyolefin resin composition contains an oxidation stabilizer, a neutralizing agent, a filler, a vulcanization accelerator, a lubricant,
An antistatic agent, an antiblocking agent, a resin plasticizer, etc. may be contained. [Manufacturing] An agricultural material comprising such a polyolefin resin composition can be manufactured using the above polyolefin resin composition according to a conventional method.

【0025】例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン樹脂100重量部に、上記(H-13)で示されるN,
N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2-4-ビ
ス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4-ピペリジ
ル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物等のヒ
ンダードアミン系化合物を0.01〜2.0重量部の量
で、および上記(A-3)で示されるヘキサデシル−3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等の
アルキルベンゾエート系化合物を0.01〜2.0重量
部の量で加えて、例えば、ミキシングロール、バンバリ
ー、ミキサー、押出機等を用いて1〜20分間程度、シ
リンダー温度180〜230℃程度の温度にて溶融混練
し、造粒したのち、溶融混練温度と同様の温度で、熱プ
レス機にて厚さ0.01〜2mm程度にシート成形すれ
ばよい。
For example, 100 parts by weight of a polyolefin resin such as polypropylene is mixed with N, shown in (H-13) above.
N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-4-bis [N-butylN- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1, Hexadecyl-3 represented by (A-3) above in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight of a hindered amine compound such as a 3,5-triazine condensate.
An alkylbenzoate compound such as 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate is added in an amount of 0.01 to 2.0 parts by weight, and, for example, 1 using a mixing roll, Banbury, mixer, extruder or the like. ~ 20 minutes, melt-knead at a cylinder temperature of 180 ~ 230 ℃, granulate, and then, at the same temperature as the melt-kneading temperature, sheet molding to a thickness of 0.01 ~ 2 mm with a hot press machine do it.

【0026】このような農業用資材は、上記のようにシ
ート状であってもよく、フィルム状、あるいは繊維状で
あってもよく、その形状は特に限定されない。またこの
ような農業用資材は、未延伸であってもよく一軸あるい
は二軸延伸されていてもよい。
Such an agricultural material may be in the form of a sheet, a film or a fiber as described above, and its shape is not particularly limited. Further, such an agricultural material may be unstretched or uniaxially or biaxially stretched.

【0027】このようにして得られる農業用資材は、優
れた耐候性と、初期および経時的すなわち長期間にわた
って使用しても高い紫外線透過性とを有しているので、
農業用被覆フィルム、温室の屋根材、窓材等として好ま
しく用いられる。
The thus-obtained agricultural material has excellent weather resistance and high UV transparency even when it is used initially and over time, that is, over a long period of time.
It is preferably used as an agricultural coating film, a greenhouse roof material, a window material and the like.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明によれば、耐候性に優れ、しか
も、初期すなわち太陽光などの紫外線を多量に含む光に
曝される前の紫外線透過性が高く、かつ長期間にわたっ
て使用しても紫外線透過性の低下が少ないような農業用
資材が提供される。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, the weather resistance is excellent, the ultraviolet ray transmittance is high at the initial stage, that is, before being exposed to light containing a large amount of ultraviolet rays such as sunlight, and even when used for a long period of time. Provided is an agricultural material which is less likely to have a reduced ultraviolet transparency.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明に係る農業用資材について実施
例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれ
らの実施例により何等制限されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the agricultural material according to the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0030】[0030]

【実施例1および比較例1〜2】ポリプロピレン[AS
TM D 1238に準拠して、温度230゜C、荷重
2.16kgで測定したメルトフローレート(MFR)
が1.5g/10分]100重量部に、フェノール系安
定剤テトラキス[メチレン-3(3,5-ジ-tert.-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(日本チ
バガイギー(株)製、商品名:イルガノックス1010)
を0.1重量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部
および表1に示す化合物を添加して、一軸押出機を用い
て、230゜Cで溶融ブレンドしペレット化した。
Example 1 and Comparative Examples 1-2 Polypropylene [AS
Melt flow rate (MFR) measured according to TM D 1238 at a temperature of 230 ° C and a load of 2.16 kg.
Is 1.5 g / 10 min] to 100 parts by weight, and a phenolic stabilizer tetrakis [methylene-3 (3,5-di-tert.-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Nippon Ciba Geigy Ltd., trade name: Irganox 1010)
0.1 part by weight, 0.1 part by weight of calcium stearate and the compounds shown in Table 1 were added, and the mixture was melt-blended at 230 ° C. and pelletized using a single-screw extruder.

【0031】このペレットより、プレス成形機を用いて
0.5mm厚のプレスシートを成形し、耐候性、紫外線
透過性を評価した。結果を表1に示す。
A press sheet having a thickness of 0.5 mm was formed from the pellets by using a press forming machine, and the weather resistance and the ultraviolet ray transmittance were evaluated. The results are shown in Table 1.

【0032】評価条件は次の通りである。 耐候性:キセノンウエザーメーター(スガ試験機(株)
製)を用いて紫外線照射強度4.8mW/cm2、雨あ
り(60分中12分)の条件で試験片に紫外線を照射
し、引張伸び残率が初期の50%になる時間求め、耐候
寿命とした。
The evaluation conditions are as follows. Weather resistance: Xenon weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.)
UV irradiation intensity of 4.8 mW / cm2 and rain (12 minutes out of 60 minutes) were used to irradiate the test piece with ultraviolet rays, and the tensile elongation residual rate was determined to be 50% of the initial value. And

【0033】紫外線透過率:紫外可視分光光度計(島津
製作所製)を用いて、初期(耐候試験前)および100
0時間後の300nm、350nm、380nmにおけ
る紫外線透過率を測定した。 [実施例および比較例に用いた化合物] 化合物(H):ヒンダードアミン系化合物 「N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミン-2-
4-ビス[N-ブチルN-(1,2,2,6,6,-ペンタメチル-4-ピペ
リジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジン縮合物
(日本チバガイギー(株)製、商品名:キマソーブ 1
19FL)」 化合物(A):アルキルベンゾエート系化合物 「ヘキサデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート(サ イテックス社製、商品名:
サイアソーブ UV2908)」 化合物(a):下記式[2]で表わされるアリールベン
ゾエート系化合物 「2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(日本
チバガイギー(株)製、商品名:チヌービン 12
0)」
Ultraviolet transmittance: Using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corp.), initial (before weathering test) and 100
The ultraviolet transmittance at 300 nm, 350 nm, and 380 nm after 0 hour was measured. [Compounds Used in Examples and Comparative Examples] Compound (H): Hindered amine compound "N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2-
4-bis [N-butyl N- (1,2,2,6,6, -pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) , Product name: Kimasorb 1
19FL) "Compound (A): Alkyl benzoate-based compound" Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate (manufactured by Sitex, trade name:
Siasorb UV2908) "Compound (a): Arylbenzoate compound represented by the following formula [2]" 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di- "
tert-butyl-4-hydroxybenzoate (manufactured by Nippon Ciba Geigy Ltd., trade name: Tinuvin 12
0) ”

【0034】[0034]

【化4】 [Chemical 4]

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【実施例2および比較例3〜4】線状低密度ポリエチレ
ン(温度190℃、荷重2.16Kgで測定したMFR
が2.5g/10分)100重量部に、フェノール系安
定剤n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-ter
t.-ブチルフェニル)プロピオネート(日本チバガイギー
(株)製、商品名:イルガノックス1076)を0.1重
量部、ステアリン酸カルシウム0.1重量部および表2
に示す化合物を添加して、一軸押出機を用いて、200
℃で溶融ブレンドしペレット化した。
[Example 2 and Comparative Examples 3 to 4] Linear low density polyethylene (MFR measured at a temperature of 190 ° C and a load of 2.16 Kg)
2.5 g / 10 min) to 100 parts by weight of phenolic stabilizer n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-di-ter
t.-Butylphenyl) propionate (Japan Ciba Geigy
Ltd., trade name: Irganox 1076) 0.1 parts by weight, calcium stearate 0.1 parts by weight and Table 2
The compound shown in is added, and a single screw extruder is used.
Melt blended at 0 ° C and pelletized.

【0037】このペレットより、プレス成形機を用いて
0.5mm厚さのプレスシートを成形し、耐候性、紫外
線透過性を評価した。結果を表2に示す。
A press sheet having a thickness of 0.5 mm was formed from the pellets by using a press forming machine, and the weather resistance and the ultraviolet ray transmittance were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリオレフィン樹脂とヒンダードアミン系
化合物と下記一般式[1]で表されるアルキルベンゾエ
ート系化合物とを含んでなるポリオレフィン樹脂組成物
からなることを特徴とする農業用資材。 【化1】 (但し、式[1]中、R’は、炭素数が6〜30のアル
キル基を表わす。)
1. An agricultural material comprising a polyolefin resin composition comprising a polyolefin resin, a hindered amine compound and an alkylbenzoate compound represented by the following general formula [1]. [Chemical 1] (However, in the formula [1], R ′ represents an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms.)
【請求項2】前記ポリオレフィン樹脂100重量部に対
して、ヒンダードアミン系化合物が0.01〜2.0重
量部の量で、アルキルベンゾエート系化合物が0.01
〜2.0重量部の量で含まれていることを特徴とする請
求項1に記載の農業用資材。
2. The amount of the hindered amine compound is 0.01 to 2.0 parts by weight, and the amount of the alkyl benzoate compound is 0.01, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
The agricultural material according to claim 1, wherein the agricultural material is contained in an amount of about 2.0 parts by weight.
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