JPH07179077A - Heat-resistant thermal transfer ribbon and production thereof - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a heat-resistant thermal transfer ribbon making high speed printing possible. CONSTITUTION:A heat-resistant thermal transfer ribbon is obtained by coating at least the single surface of a polyester film with a polyamide resin. Therefore, the heat-resistant thermal transfer ribbon can prevent the melting and adhesion of the polyester film due to the heat of a thermal head and can correspond to an increase of printing speed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性熱転写リボンに関
する。更に詳しくはポリエステルフィルムの少なくとも
片面にポリアミドイミド樹脂をコーティングすることに
より、高速印字を可能とする耐熱性熱転写リボン及びそ
の製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to heat resistant thermal transfer ribbons. More specifically, the present invention relates to a heat-resistant thermal transfer ribbon capable of high-speed printing by coating a polyamideimide resin on at least one side of a polyester film, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、ワードプロセッサーやプリンター
等に熱転写記録法が盛んに用いられるようになった。熱
転写記録法では、リボン基材上に熱溶融性又は熱昇華性
インク層を塗工し、リボンの塗工面と受像紙を重ね合わ
せ、リボンの非塗工面よりサーマルヘッドで加熱し、該
熱溶融性又は熱昇華性インクを受像紙に転写する。サー
マルヘッドから発生した熱は支持体を経てインクを溶融
又は昇華するが、プラスチックフィルム等の支持体は溶
融しないことが必要である。しかし、印字速度の高速化
やサーマルヘッドの高温化等により、プラスチックフィ
ルムにかかる圧力や熱量は多くなり正常な作動に支障を
きたす。このような現象を一般的にスティック現象と呼
ぶ。従来、このスティック現象を改善するために、熱転
写リボンの非インク層面に無機粒子を分散させたポリア
セタール樹脂やポリエステル、ポリウレタン、アクリル
樹脂等が用いられているが、更なる印字速度の高速化や
サーマルヘッドの高温化等に対しては耐熱性が十分でな
いことが問題となっている。2. Description of the Related Art In recent years, the thermal transfer recording method has been widely used in word processors, printers and the like. In the thermal transfer recording method, a heat-melting or heat-sublimable ink layer is coated on a ribbon base material, the coated surface of the ribbon and the image receiving paper are superposed, and the non-coated surface of the ribbon is heated by a thermal head to melt the heat The heat- or heat-sublimable ink is transferred to the image receiving paper. The heat generated from the thermal head melts or sublimes the ink through the support, but it is necessary that the support such as a plastic film does not melt. However, due to the increase in printing speed and the increase in temperature of the thermal head, the pressure and the amount of heat applied to the plastic film increase, which hinders normal operation. Such a phenomenon is generally called a stick phenomenon. Conventionally, in order to improve this stick phenomenon, polyacetal resin, polyester, polyurethane, acrylic resin or the like in which inorganic particles are dispersed on the non-ink layer surface of the thermal transfer ribbon has been used, but further increase in printing speed and thermal There is a problem that the heat resistance is not sufficient for the head temperature rise.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】プリンター等の印字速
度の高速化やサーマルヘッドの高温化に対応するため、
熱転写リボンのバックコート剤の高耐熱化が強く要望さ
れている。SUMMARY OF THE INVENTION In order to cope with higher printing speed of printers and higher temperature of thermal heads,
There is a strong demand for high heat resistance of the back coat agent for the thermal transfer ribbon.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために本発明者等は鋭意研究した結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも
片面にポリアミドイミド樹脂がコーティングされている
ことを特徴とする耐熱性熱転写リボンであり、該ポリア
ミドイミド樹脂溶液の溶剤がγブチロラクトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフランの少なくとも１種以上
を含むことを特徴とする耐熱性熱転写リボン用バインダ
ーであり、又、該ポリアミドイミド樹脂が水に分散され
ていることを特徴とする耐熱性熱転写リボン用バインダ
ーであって更にはポリエステルフィルムが一方向に延伸
された後にポリアミドイミド樹脂をコーティングして、
更に直角方向に延伸、熱固定することを特徴とする耐熱
性熱転写リボンの製造方法に関するものである。Means for Solving the Problems In order to solve these problems, the inventors of the present invention have earnestly studied and arrived at the present invention. That is, the present invention is a heat-resistant thermal transfer ribbon characterized in that at least one side of a polyester film is coated with a polyamideimide resin, wherein the solvent of the polyamideimide resin solution is at least one of γ-butyrolactone, cyclohexanone, and tetrahydrofuran. Is a binder for heat-resistant heat transfer ribbons, characterized in that the polyamide imide resin is dispersed in water, a binder for heat-resistant heat transfer ribbons, further polyester film in one direction Coated with polyamide-imide resin after being stretched to
Further, the present invention relates to a method for producing a heat-resistant thermal transfer ribbon, which comprises stretching in a perpendicular direction and heat-setting.

【０００５】本発明におけるポリエステルフィルムとし
ては、従来公知のポリエステルフィルムを用いることが
できる。As the polyester film in the present invention, a conventionally known polyester film can be used.

【０００６】本発明におけるポリアミドイミド樹脂はジ
イソシアネート法や酸クロリド法等通常の方法で製造で
きるが、重合性、コストの点からジイソシアネート法が
好ましい。The polyamide-imide resin in the present invention can be produced by a usual method such as a diisocyanate method or an acid chloride method, but the diisocyanate method is preferable from the viewpoint of polymerizability and cost.

【０００７】重合に使用される有機溶剤としてはＮメチ
ル２ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミド等のアミド系溶剤、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等のイオウ系溶剤、ニトロメタン、ニトロエタ
ン等のニトロ系溶剤、ジグライム、テトラヒドロフラン
等のエーテル系溶剤、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶剤、アセトニトリル、プロピオニ
トリル等のニトリル系溶剤の他、γブチロラクトンやテ
トラメチルウレア等比較的誘電率の高い溶剤の単独又は
混合溶剤として用いることが好ましいが、更にキシレ
ン、トルエン等の比較的誘電率の低い溶剤を混合して用
いても構わない。As the organic solvent used for the polymerization, amide solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylacetamide and dimethylformamide, sulfur solvents such as dimethyl sulfoxide and sulfolane, nitro solvents such as nitromethane and nitroethane, diglyme and tetrahydrofuran. Such as ether solvents such as cyclohexanone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, as well as γ-butyrolactone and tetramethylurea, which are used as a single solvent or as a mixed solvent. However, a solvent having a relatively low dielectric constant such as xylene or toluene may be mixed and used.

【０００８】反応温度は通常５０〜２００℃が好まし
く、反応を促進するために３級アミン類、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、コバルト、スズ、亜鉛等の金
属、半金属化合物等の存在下で行っても良い。The reaction temperature is usually preferably 50 to 200 ° C., and in order to accelerate the reaction, in the presence of a tertiary amine, an alkali metal, an alkaline earth metal, a metal such as cobalt, tin or zinc, or a metalloid compound. You can go.

【０００９】本発明に用いられるポリアミドイミドを得
るには酸成分モノマーとしてトリメリット酸無水物を用
いることが好ましいが、溶剤に対する溶解性、重合性等
を付与するためシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ビメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ト
リデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、To obtain the polyamide-imide used in the present invention, it is preferable to use trimellitic anhydride as an acid component monomer, but oxalic acid, malonic acid, succinic acid are added in order to impart solubility and polymerizability to a solvent. , Glutaric acid, adipic acid, vimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid and other aliphatic dicarboxylic acids,

【００１０】イソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチル−
１，３ベンゼンジカルボン酸、テレフタル酸、ジフェニ
ルメタン４，４’ジカルボン酸、ジフェニルメタン２，
４’ジカルボン酸、ジフェニルメタン３，４’ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン３，３’ジカルボン酸、１，２
ジフェニルエタン４，４’ジカルボン酸、１，２ジフェ
ニルエタン２，４’ジカルボン酸、１，２ジフェニルエ
タン３，４’ジカルボン酸、１，２ジフェニルエタン
３，３’ジカルボン酸、２，２’ビス（４カルボキシフ
ェニル）プロパン、２−（２カルボキシフェニル）２−
（４カルボキシフェニル）プロパン、２−（３カルボキ
シフェニル）２−（４カルボキシフェニル）プロパン、
ジフェニルエーテル４，４’ジカルボン酸、ジフェニル
エーテル２，４ジカルボン酸、ジフェニルエーテル３，
４ジカルボン酸、ジフェニルエーテル３，３’ジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホン４，４’ジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホン２，４ジカルボン酸、ジフェニルスルホ
ン３，４ジカルボン酸、ジフェニルスルホン３，３’ジ
カルボン酸、ベンゾフェノン４，４’ジカルボン酸、ベ
ンゾフェノン２，４ジカルボン酸、ベンゾフェノン３，
４ジカルボン酸、ベンゾフェノン３，３’ジカルボン
酸、ピリジン２，６ジカルボン酸、ビス［（４カルボキ
シ）フタルイミド］４，４’ジフェニルエーテル、ビス
［（４カルボキシ）フタルイミド］α，α’メタキシレ
ン等の芳香族ジカルボン酸、Isophthalic acid, 5-tert-butyl-
1,3 benzenedicarboxylic acid, terephthalic acid, diphenylmethane 4,4'dicarboxylic acid, diphenylmethane 2,
4'dicarboxylic acid, diphenylmethane 3,4 'dicarboxylic acid, diphenylmethane 3,3' dicarboxylic acid, 1,2
Diphenylethane 4,4 ′ dicarboxylic acid, 1,2 diphenylethane 2,4 ′ dicarboxylic acid, 1,2 diphenylethane 3,4 ′ dicarboxylic acid, 1,2 diphenylethane 3,3 ′ dicarboxylic acid, 2,2 ′ bis (4carboxyphenyl) propane, 2- (2carboxyphenyl) 2-
(4carboxyphenyl) propane, 2- (3carboxyphenyl) 2- (4carboxyphenyl) propane,
Diphenyl ether 4,4 ′ dicarboxylic acid, diphenyl ether 2,4 dicarboxylic acid, diphenyl ether 3,
4 dicarboxylic acid, diphenyl ether 3,3 ′ dicarboxylic acid, diphenyl sulfone 4,4 ′ dicarboxylic acid, diphenyl sulfone 2,4 dicarboxylic acid, diphenyl sulfone 3,4 dicarboxylic acid, diphenyl sulfone 3,3 ′ dicarboxylic acid, benzophenone 4,4 'Dicarboxylic acid, benzophenone 2,4 dicarboxylic acid, benzophenone 3,
Aroma such as 4 dicarboxylic acid, benzophenone 3,3 ′ dicarboxylic acid, pyridine 2,6 dicarboxylic acid, bis [(4carboxy) phthalimide] 4,4 ′ diphenyl ether, bis [(4carboxy) phthalimide] α, α ′ metaxylene Group dicarboxylic acids,

【００１１】ブタン１，２，４トリカルボン酸、ナフタ
レン１，２，４トリカルボン酸及びこれらの無水物、Butane 1,2,4 tricarboxylic acid, naphthalene 1,2,4 tricarboxylic acid and their anhydrides,

【００１２】ブタン１，２，３，４テトラカルボン酸、
ピロメリット酸、ベンゾフェノン３，３’，４，４’テ
トラカルボン酸、ジフェニルエーテル３，３’，４，
４’テトラカルボン酸、ビフェニル３，３’，４，４’
テトラカルボン酸、ビフェニル２，２’，３，３’テト
ラカルボン酸、ナフタレン２，３，６，７テトラカルボ
ン酸、ナフタレン１，２，４，５テトラカルボン酸、ナ
フタレン１，４，５，８テトラカルボン酸及びこれらの
二無水物およびButane 1,2,3,4 tetracarboxylic acid,
Pyromellitic acid, benzophenone 3,3 ', 4,4' tetracarboxylic acid, diphenyl ether 3,3 ', 4,
4'tetracarboxylic acid, biphenyl 3,3 ', 4,4'
Tetracarboxylic acid, biphenyl 2,2 ', 3,3' tetracarboxylic acid, naphthalene 2,3,6,7 tetracarboxylic acid, naphthalene 1,2,4,5 tetracarboxylic acid, naphthalene 1,4,5,8 Tetracarboxylic acids and their dianhydrides and

【００１３】エチレングリコールビスアンヒドロトリメ
リテート、プロピレングリコールビスアンヒドロトリメ
リテート、ポリエチレングリコールビスアンヒドロトリ
メリテート、ポリプロピレングリコールビスアンヒドロ
トリメリテート等のアルキレングリコールビスアンヒド
ロトリメリテート等から選ばれる一種又は二種以上の混
合物を共重合することができる。From alkylene glycol bis-anhydro trimellitates such as ethylene glycol bis-anhydro trimellitate, propylene glycol bis-anhydro trimellitate, polyethylene glycol bis-anhydro trimellitate and polypropylene glycol bis-anhydro trimellitate One kind or a mixture of two or more kinds selected can be copolymerized.

【００１４】これらの共重合成分の中では溶解性、耐熱
性、耐摩耗性の点からアルキレングリコールビスアンヒ
ドロトリメリテートが好ましく、これらを酸成分の内１
０モル％以上共重合すると効果を発揮し、３５モル％以
上ではアミド系以外の溶剤に可溶となる。Among these copolymerization components, alkylene glycol bisanhydrotrimellitate is preferable from the viewpoints of solubility, heat resistance and abrasion resistance.
When it is copolymerized in an amount of 0 mol% or more, the effect is exhibited, and when it is 35 mol% or more, it becomes soluble in a solvent other than amide.

【００１５】一方、アミン成分としてはｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、オキシジアニリ
ン、メチレンジアニリン、ヘキサフルオロイソプロピリ
デンジアニリン、ジアミノ−ｍ−キシレン、ジアミノ−
ｐ−キシレン、１，４ナフタレンジアミン、１，５ナフ
タレンジアミン、２，６ナフタレンジアミン、２，７ナ
フタレンジアミン、２，２’ビス（４アミノフェニル）
プロパン、２，２’ビス（４アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、４，４’ジアミノジフェニルスルホ
ン、４，４’ジアミノジフェニルエーテル、３，３’ジ
アミノジフェニルスルホン、３，４ジアミノビフェニ
ル、４，４’ジアミノベンゾフェノン、ヘキサメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、３，４ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリ
デンジアニリン、３，３’ジアミノベンゾフェノン、ジ
シクロヘキシル４，４’ジアミン、４，４’ジアミノジ
フェニルメタン、ｏ−トリジン、２，４トリレンジアミ
ン、１，３ビス（３アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３ビス（４アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４ビス
（４アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２ビス［４−
（４アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス［４
−（４アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［４−（３アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
４，４’ビス（４アミノフェノキシ）ビフェニル、２，
２ビス［４−（４アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサ
フルオロプロパン、４，４’ジアミノジフェニルスルフ
ィド、３，３’ジアミノジフェニルスルフィドあるいは
これらのジイソシアネートの単独又は二種以上の混合物
を共重合することができる。On the other hand, as the amine component, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, oxydianiline, methylenedianiline, hexafluoroisopropylidene dianiline, diamino-m-xylene, diamino-.
p-xylene, 1,4 naphthalenediamine, 1,5 naphthalenediamine, 2,6 naphthalenediamine, 2,7 naphthalenediamine, 2,2 ′ bis (4 aminophenyl)
Propane, 2,2'bis (4aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4'diaminodiphenylsulfone, 4,4'diaminodiphenylether, 3,3'diaminodiphenylsulfone, 3,4diaminobiphenyl, 4,4'diamino Benzophenone, hexamethylenediamine, tetramethylenediamine, isophoronediamine, 3,4 diaminodiphenyl ether, isopropylidene dianiline, 3,3 ′ diaminobenzophenone, dicyclohexyl 4,4 ′ diamine, 4,4 ′ diaminodiphenylmethane, o-tolidine, 2 , 4 Tolylenediamine, 1,3 Bis (3 aminophenoxy) benzene, 1,
3bis (4aminophenoxy) benzene, 1,4bis (4aminophenoxy) benzene, 2,2bis [4-
(4 aminophenoxy) phenyl] propane, bis [4
-(4 aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3 aminophenoxy) phenyl] sulfone,
4,4 'bis (4 aminophenoxy) biphenyl, 2,
2 bis [4- (4 aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4 ′ diaminodiphenyl sulfide, 3,3 ′ diaminodiphenyl sulfide, or these diisocyanates can be copolymerized alone or in a mixture of two or more. .

【００１６】これらの中でジフェニルメタン４，４’ジ
イソシアネートが最も好ましいが、更に溶解性を向上さ
せるにはその一部又は全部をジシクロヘキシル４，４’
ジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートで置
き換えるのが好ましい。Of these, diphenylmethane 4,4'diisocyanate is the most preferable, but in order to further improve the solubility, part or all of it may be dicyclohexyl 4,4 '.
Replacement with diisocyanate and isophorone diisocyanate is preferred.

【００１７】本発明に使用されるポリアミドイミドのガ
ラス転移温度はサーマルヘッドの熱に耐えなければなら
ないことから１４０℃以上であることが好ましい。The glass transition temperature of the polyamide-imide used in the present invention is preferably 140 ° C. or higher because it must withstand the heat of the thermal head.

【００１８】本発明におけるポリアミドイミド溶液に使
用される溶剤は重合に使用された溶剤をそのまま用いる
ことができるが、他の溶剤で希釈することもできる。ま
た、重合したポリアミドイミド溶液から再沈殿したポリ
マーを他の溶剤に再溶解して用いることもできる。この
場合、再溶解に用いる溶媒としては作業性、乾燥性、取
り扱いの容易さからγブチロラクトン、シクロヘキサノ
ン、テトラヒドロフラン等のアミド系溶剤以外の溶剤が
好ましい。As the solvent used in the polyamideimide solution in the present invention, the solvent used for the polymerization can be used as it is, but it can be diluted with another solvent. Further, the polymer reprecipitated from the polymerized polyamideimide solution can be redissolved in another solvent before use. In this case, the solvent used for re-dissolution is preferably a solvent other than an amide-based solvent such as γ-butyrolactone, cyclohexanone, and tetrahydrofuran in view of workability, dryability, and easy handling.

【００１９】また、本発明に用いられるポリアミドイミ
ドは水に分散された状態で用いることもできる。水に分
散されたポリアミドイミドは重合溶液中に水を高速撹拌
しながら徐々に添加する方法や再沈殿したポリアミドイ
ミド粉体を水とともにサンドミル、ボールミル、ホモジ
ナイザー等で高速撹拌する方法で得られる。ポリアミド
イミドの水に対する含有量は１から５０重量％、好まし
くは５〜１５重量％が望ましい。The polyamide-imide used in the present invention can also be used in a state of being dispersed in water. The polyamideimide dispersed in water can be obtained by a method of gradually adding water to the polymerization solution while stirring at a high speed, or a method of stirring the reprecipitated polyamideimide powder with water at a high speed by a sand mill, a ball mill, a homogenizer or the like. The content of the polyamide-imide with respect to water is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 15% by weight.

【００２０】本発明に用いられるポリアミドイミド樹脂
組成物には更に酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化珪素等の無機粒
子や界面活性剤、分散剤、帯電防止剤、レベリング剤、
消泡剤及びエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、多官能イソシアネート等の架橋剤、更にポリエステ
ルやアクリル樹脂等を添加することができる。The polyamide-imide resin composition used in the present invention further includes inorganic particles such as titanium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, calcium carbonate, alumina, and silicon oxide, surfactants, dispersants, antistatic agents, and leveling agents. ,
A defoaming agent, a cross-linking agent such as an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin and a polyfunctional isocyanate, and a polyester or an acrylic resin can be added.

【００２１】本発明における塗工方法は薄く塗布できる
方法であれば周知のいかなる方法であっても良く、リバ
ースキスコーターやファウンテンノズルコーター等によ
る方法が使用できる。The coating method in the present invention may be any known method as long as it can be applied thinly, and a method using a reverse kiss coater, a fountain nozzle coater or the like can be used.

【００２２】本発明の耐熱性熱転写リボンは二軸延伸さ
れたポリエステルフィルムの少なくとも片面にポリアミ
ドイミド樹脂溶液又は水分散液をコーティング、乾燥す
ることで得ることができるが、ポリエステルフィルムが
一方向に延伸された後にコーティングし、更に直角方向
に延伸、熱固定する方法でも得ることができる。生産
性、コスト面から後者の方が好ましい。The heat-resistant thermal transfer ribbon of the present invention can be obtained by coating a polyamideimide resin solution or an aqueous dispersion on at least one side of a biaxially stretched polyester film and drying it. The polyester film is stretched in one direction. It can also be obtained by a method of coating after coating, stretching at right angles and heat setting. The latter is preferable in terms of productivity and cost.

【００２３】本発明を更に詳細に説明するために以下実
施例を挙げるが、もちろん本発明は実施例によって何等
制限されるものではない。The following examples are given to explain the present invention in more detail, but of course the present invention is in no way limited by the examples.

【００２４】なお、本実施例中の測定は以下の方法で行
った。 １．対数粘度：０．５ｇのポリアミドイミド樹脂を１０
０ｍｌのＮメチル２ピロリドンに溶解し２５℃でウベロ
ーデ粘度管を用いて測定した。 ２．ガラス転移温度：ＴＭＡを用いて１０℃／分の昇温
速度で測定した。 ３．密着力：３６０゜方向に５０回繰り返し折り曲げた
後、折り曲げ部分のセロテープ剥離テストを行った。 ４．動摩擦係数：加熱された真鍮板に一定荷重をかけた
フィルムを置き、テンシロン（東洋ボールドウィン社
製）で５ｍ／分の速度で測定した。The measurement in this example was carried out by the following method. 1. Logarithmic viscosity: 0.5 g of polyamide-imide resin 10
It was dissolved in 0 ml of N-methyl-2-pyrrolidone and measured at 25 ° C. using an Ubbelohde viscous tube. 2. Glass transition temperature: Measured at a temperature rising rate of 10 ° C./min using TMA. 3. Adhesion: After repeatedly bending 50 times in the direction of 360 °, a cellotape peeling test of the bent portion was performed. 4. Dynamic friction coefficient: A film under a constant load was placed on a heated brass plate and measured with Tensilon (manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.) at a speed of 5 m / min.

【００２５】[0025]

【実施例】【Example】

実施例１ 反応容器にトリメリット酸無水物を１モル、ジフェニル
メタンジイソシアネートを１モル、Ｎメチル２ピロリド
ンを８３０ｇ仕込み、撹拌しながら１２０℃で５時間反
応させた後、冷却して反応を停止した。得られたポリマ
ーの対数粘度は０．５６ｄｌ／ｇで、ガラス転移温度は
２８０℃であった。得られたポリマーをＮメチル２ピロ
リドンとシクロヘキサノンの混合溶媒で固形分濃度が１
０％となるように希釈した。Ｎメチル２ピロリドンとシ
クロヘキサノンの割合は５０／５０とした。この溶液を
４．６μｍの二軸延伸されたポリエステルフィルムにバ
ーコーターを用いて膜厚が０．５μｍとなるようにコー
ティングし、１２０℃で５分間乾燥した。得られたフィ
ルムの耐熱コート面の密着力及び動摩擦係数を測定し、
その結果を表１に示す。Example 1 A reaction vessel was charged with 1 mol of trimellitic anhydride, 1 mol of diphenylmethane diisocyanate, and 830 g of N-methyl-2pyrrolidone, reacted with stirring at 120 ° C. for 5 hours, and then cooled to stop the reaction. The polymer obtained had an inherent viscosity of 0.56 dl / g and a glass transition temperature of 280 ° C. The polymer obtained was mixed with a mixed solvent of N-methyl-2-pyrrolidone and cyclohexanone to give a solid content of 1
Diluted to 0%. The ratio of N-methyl-2pyrrolidone and cyclohexanone was 50/50. This solution was coated on a 4.6 μm biaxially stretched polyester film using a bar coater so that the film thickness would be 0.5 μm, and dried at 120 ° C. for 5 minutes. The adhesion and dynamic friction coefficient of the heat-resistant coated surface of the obtained film were measured,
The results are shown in Table 1.

【００２６】実施例２ 実施例１で合成されたポリマー溶液を膜厚が１６μｍの
一軸延伸されたポリエステルフィルムに膜厚が約２μｍ
となるようにコーティングした後、延伸機（ＴＭロング
社製）により１００℃で直角方向に３．５倍に延伸し、
２２０℃で３０秒間の熱固定処理を行った。得られたフ
ィルムの耐熱コート面の密着力及び動摩擦係数を測定
し、その結果を表１に示す。Example 2 The polymer solution synthesized in Example 1 was applied to a uniaxially stretched polyester film having a thickness of 16 μm to a thickness of about 2 μm.
After being coated so as to be, a stretching machine (manufactured by TM Long Co., Ltd.) stretches at a temperature of 100 ° C. at a right angle to 3.5 times,
Heat setting treatment was performed at 220 ° C. for 30 seconds. The adhesion and dynamic friction coefficient of the heat-resistant coated surface of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 1.

【００２７】実施例３ 実施例１で合成されたポリマー溶液を撹拌しながらアセ
トン中に投入、再沈殿して粉末を得た。この粉末１００
ｇに水１２２ｇ、２８％のアンモニア水８ｇ、ガラスビ
ーズ２００ｇを加え、ペイントシェーカーで５時間分散
した。得られた分散液を更に水で固形分濃度が１０％と
なるように希釈して実施例２と同様の方法で一軸延伸フ
ィルムにコーティング、延伸、熱固定を行った。得られ
たフィルムの耐熱コート面の密着力及び動摩擦係数を測
定し、その結果を表１に示す。Example 3 The polymer solution synthesized in Example 1 was poured into acetone with stirring and reprecipitated to obtain a powder. 100 of this powder
To g, 122 g of water, 8 g of 28% ammonia water and 200 g of glass beads were added, and the mixture was dispersed with a paint shaker for 5 hours. The obtained dispersion was further diluted with water so that the solid content concentration became 10%, and the uniaxially stretched film was coated, stretched and heat-set in the same manner as in Example 2. The adhesion and dynamic friction coefficient of the heat-resistant coated surface of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 1.

【００２８】実施例４ 反応容器にトリメリット酸無水物１モル、イソホロンジ
イソシアネート０．３モル、４，４’ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート０．７モル、Ｎメチル２ピロリ
ドン１リットルを仕込み、撹拌しながら約３０分で１８
０℃まで昇温した。その後１８０℃で約５時間撹拌し反
応を停止した。得られたポリマーの対数粘度は０．４５
ｄｌ／ｇ、ガラス転移温度は２６３℃であった。得られ
たポリマー溶液を撹拌しながらアセトン中に投入、再沈
殿して粉末を得た。この粉末１００ｇをシクロヘキサノ
ン４５０ｇとテトラヒドロフラン４５０ｇの混合溶媒に
溶解し、実施例１と同様の方法で二軸延伸したポリエス
テルフィルムにコーティング、乾燥した。得られたフィ
ルムの耐熱コート面の密着力及び動摩擦係数を測定し、
その結果を表１に示す。Example 4 A reaction vessel was charged with 1 mol of trimellitic anhydride, 0.3 mol of isophorone diisocyanate, 0.7 mol of 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 1 liter of N-methyl-2pyrrolidone, and the mixture was stirred for about 30 minutes. 18 minutes
The temperature was raised to 0 ° C. After that, the reaction was stopped by stirring at 180 ° C. for about 5 hours. The polymer obtained has an inherent viscosity of 0.45.
dl / g, glass transition temperature was 263 ° C. The obtained polymer solution was poured into acetone with stirring and reprecipitated to obtain a powder. 100 g of this powder was dissolved in a mixed solvent of 450 g of cyclohexanone and 450 g of tetrahydrofuran, coated on a biaxially stretched polyester film in the same manner as in Example 1, and dried. The adhesion and dynamic friction coefficient of the heat-resistant coated surface of the obtained film were measured,
The results are shown in Table 1.

【００２９】比較例１ Ｔｇが６７℃の共重合ポリエステル、バイロン２００
（東洋紡製）を固形分濃度が１０％になるようにメチル
エチルケトンに溶解した。この溶液を実施例１と同様の
方法で二軸延伸したポリエステルフィルムにコーティン
グ、乾燥した。得られたフィルムの耐熱コート面の密着
力及び動摩擦係数を測定し、その結果を表１に示す。Comparative Example 1 Byron 200, a copolyester having a Tg of 67 ° C.
(Manufactured by Toyobo) was dissolved in methyl ethyl ketone so that the solid content concentration was 10%. This solution was coated on a biaxially stretched polyester film in the same manner as in Example 1 and dried. The adhesion and dynamic friction coefficient of the heat-resistant coated surface of the obtained film were measured, and the results are shown in Table 1.

【００３０】密着力測定において実施例１〜４及び比較
例１の全てのフィルムに剥離は認められなかった。動摩
擦係数の測定において２５℃では実施例１〜４及び比較
例の全てのフィルムでほとんど差は認められなかった
が、１００℃及び１５０℃では実施例１〜４は比較例に
対して動摩擦係数が小さく、耐熱性に優れていることが
認められた。No peeling was observed in all the films of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 in the measurement of adhesion. In the measurement of the dynamic friction coefficient, at 25 ° C., almost no difference was observed in all the films of Examples 1 to 4 and Comparative Example, but at 100 ° C. and 150 ° C., the dynamic friction coefficient of Examples 1 to 4 was higher than that of Comparative Example. It was confirmed to be small and excellent in heat resistance.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】[0032]

【発明の効果】本発明の耐熱性熱転写リボンはサーマル
ヘッドの熱量を増大させても、ポリエステルフィルムが
溶融しサーマルヘッドへ付着することを防ぐことがで
き、印字速度の高速化に対応することが可能である。The heat-resistant thermal transfer ribbon of the present invention can prevent the polyester film from melting and adhering to the thermal head even if the amount of heat of the thermal head is increased, and can cope with the increase in printing speed. It is possible.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｊ 9121−2Ｈ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｇ (72)発明者 栗田 智晴 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08J 7/04 CFD J 9121-2H B41M 5/26 G (72) Inventor Tomoharu Kurita Otsu City, Shiga Prefecture 2-1-1 Katata Toyobo Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
にポリアミドイミド樹脂がコーティングされていること
を特徴とする耐熱性熱転写リボン。1. A heat-resistant thermal transfer ribbon, characterized in that at least one surface of a polyester film is coated with a polyamide-imide resin. 【請求項２】 ポリアミドイミド樹脂溶液の溶剤がγブ
チロラクトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン
の少なくとも１種以上を含むことを特徴とする請求項１
に記載の耐熱性熱転写リボン用バインダー。2. The solvent of the polyamide-imide resin solution contains at least one of γ-butyrolactone, cyclohexanone and tetrahydrofuran.
The binder for heat-resistant thermal transfer ribbons as described in 1. 【請求項３】 ポリアミドイミド樹脂が水に分散されて
いることを特徴とする請求項１に記載の耐熱性熱転写リ
ボン用バインダー。3. The heat-resistant thermal transfer ribbon binder according to claim 1, wherein the polyamide-imide resin is dispersed in water. 【請求項４】 ポリエステルフィルムが一方向に延伸さ
れた後にポリアミドイミド樹脂をコーティングして、更
に直角方向に延伸、熱固定することを特徴とする請求項
１〜３に記載の耐熱性熱転写リボンの製造方法。4. The heat-resistant thermal transfer ribbon according to claim 1, wherein the polyester film is stretched in one direction, coated with a polyamideimide resin, further stretched in a perpendicular direction and heat-fixed. Production method.