JPH07173122A - Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH07173122A JPH07173122A JP6256901A JP25690194A JPH07173122A JP H07173122 A JPH07173122 A JP H07173122A JP 6256901 A JP6256901 A JP 6256901A JP 25690194 A JP25690194 A JP 25690194A JP H07173122 A JPH07173122 A JP H07173122A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitro
- benzoyl
- derivative
- formula
- phenoxyaniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AABPIXCTDSNRCI-UHFFFAOYSA-N n-(3-nitro-4-phenoxyphenyl)benzamide Chemical class C=1C=C(OC=2C=CC=CC=2)C([N+](=O)[O-])=CC=1NC(=O)C1=CC=CC=C1 AABPIXCTDSNRCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 12
- FZDNNZQRJIMJLJ-UHFFFAOYSA-N n-(4-chloro-3-nitrophenyl)benzamide Chemical class C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC(NC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 FZDNNZQRJIMJLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 abstract description 4
- 229940125716 antipyretic agent Drugs 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 ethylphenyl group Chemical group 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- FOHHWGVAOVDVLP-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1 FOHHWGVAOVDVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 3
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035676 analgesics Drugs 0.000 description 2
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 description 2
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLIOADBCFIXIEU-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C([N+]([O-])=O)=C1 LLIOADBCFIXIEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- DBCCRZURUFIJFF-UHFFFAOYSA-N N-(4-phenoxyphenyl)nitramide Chemical class [N+](=O)([O-])NC1=CC=C(C=C1)OC1=CC=CC=C1 DBCCRZURUFIJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRQSYIAOCGKOJI-UHFFFAOYSA-N n-chloro-3-nitroaniline Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(NCl)=C1 ZRQSYIAOCGKOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Chemical class [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】工業的に安価に入手可能な４−クロロ−３−ニ
トロアニリンを出発原料として簡便な方法で得られるＮ
−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニトロアニリン誘導体
を経由し、Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキ
シアニリン誘導体を簡便かつ高収率に製造すること。 【構成】 【化１】 ［化１中、Ｒはフェニルまたは置換フェニル基を示
す。］で表されるＮ−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニ
トロアニリン誘導体をアルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭酸塩を用いて
フェノールと縮合反応させることにより、 【化２】 ［化２中、Ｒは前記と同意義である。］で表されるＮ−
ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導
体を得ることを特徴とするＮ−ベンゾイル−３−ニトロ
−４−フェノキシアニリン誘導体の製造方法。
トロアニリンを出発原料として簡便な方法で得られるＮ
−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニトロアニリン誘導体
を経由し、Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキ
シアニリン誘導体を簡便かつ高収率に製造すること。 【構成】 【化１】 ［化１中、Ｒはフェニルまたは置換フェニル基を示
す。］で表されるＮ−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニ
トロアニリン誘導体をアルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭酸塩を用いて
フェノールと縮合反応させることにより、 【化２】 ［化２中、Ｒは前記と同意義である。］で表されるＮ−
ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導
体を得ることを特徴とするＮ−ベンゾイル−３−ニトロ
−４−フェノキシアニリン誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特願平４−１５２５５
４号公報に記載されている抗炎症剤、鎮痛剤、解熱剤な
どとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスルホンア
ニリド化合物の合成原料として重要な中間体Ｎ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およ
びその製造方法に関する。
４号公報に記載されている抗炎症剤、鎮痛剤、解熱剤な
どとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスルホンア
ニリド化合物の合成原料として重要な中間体Ｎ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−アルカノイル−３−ニトロ−４−フ
ェノキシアニリンの製造方法として、本発明者らが特願
平４−１１６２０８号公報に４−フルオロ−３−ニトロ
アニリンを出発原料として用いる方法を記載している。
ェノキシアニリンの製造方法として、本発明者らが特願
平４−１１６２０８号公報に４−フルオロ−３−ニトロ
アニリンを出発原料として用いる方法を記載している。
【０００３】しかし、Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４
−フェノキシアニリン誘導体およびそれを製造する方法
は報告されていない。
−フェノキシアニリン誘導体およびそれを製造する方法
は報告されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特願平４−１５２５５
４号公報に記載されている抗炎症剤、鎮痛剤、解熱剤な
どとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスルホンア
ニリド化合物の合成原料として重要な中間体Ｎ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およ
びその簡便かつ高収率に製造する方法がこれまでに報告
されていないことが問題であった。
４号公報に記載されている抗炎症剤、鎮痛剤、解熱剤な
どとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスルホンア
ニリド化合物の合成原料として重要な中間体Ｎ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およ
びその簡便かつ高収率に製造する方法がこれまでに報告
されていないことが問題であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決を目的に鋭意検討した結果、工業的に安価に入手
可能な４−クロロ−３−ニトロアニリンを出発原料とし
て用いる以下の反応経路に示す製造方法を検討し、４−
クロロ−３−ニトロアニリンより簡便な方法で得られる
Ｎ−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニトロアニリン誘導
体を工業的に操作が容易なアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭酸塩を用
いてフェノールと縮合反応させることによりＮ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体が簡
便かつ高収率に得られることを見い出し、本発明を完成
した。
の解決を目的に鋭意検討した結果、工業的に安価に入手
可能な４−クロロ−３−ニトロアニリンを出発原料とし
て用いる以下の反応経路に示す製造方法を検討し、４−
クロロ−３−ニトロアニリンより簡便な方法で得られる
Ｎ−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニトロアニリン誘導
体を工業的に操作が容易なアルカリ金属水酸化物、アル
カリ土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭酸塩を用
いてフェノールと縮合反応させることによりＮ−ベンゾ
イル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体が簡
便かつ高収率に得られることを見い出し、本発明を完成
した。
【０００６】［反応経路］
【０００７】
【化４】
【０００８】［化４中、Ｒはフェニル基または置換フェ
ニル基を示す。］すなわち本発明は、
ニル基を示す。］すなわち本発明は、
【０００９】
【化５】
【００１０】［化５中、Ｒはフェニル基または置換フェ
ニル基を示す。］で表されるＮ−ベンゾイル−３−ニト
ロ−４−フェノキシアニリン誘導体および
ニル基を示す。］で表されるＮ−ベンゾイル−３−ニト
ロ−４−フェノキシアニリン誘導体および
【００１１】
【化６】
【００１２】［化６中、Ｒはフェニル基または置換フェ
ニル基を示す。］で表されるＮ−ベンゾイル−４−クロ
ロ−３−ニトロアニリン誘導体をアルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭
酸塩を用いてフェノールと縮合反応させることにより、
ニル基を示す。］で表されるＮ−ベンゾイル−４−クロ
ロ−３−ニトロアニリン誘導体をアルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物あるいはアルカリ金属炭
酸塩を用いてフェノールと縮合反応させることにより、
【００１３】
【化７】
【００１４】［化７中、Ｒは前記と同意義である。］で
表されるＮ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシ
アニリン誘導体を得ることを特徴とするＮ−ベンゾイル
−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体の製造方
法である。
表されるＮ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシ
アニリン誘導体を得ることを特徴とするＮ−ベンゾイル
−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体の製造方
法である。
【００１５】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。
る。
【００１６】本発明の置換フェニル基とは、例えば、メ
チルフェニル基、エチルフェニル基、フルオロフェニル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基などであ
る。
チルフェニル基、エチルフェニル基、フルオロフェニル
基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基などであ
る。
【００１７】アルカリ金属水酸化物とは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどであり、アルカリ土類金属水酸
化物とは水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどであ
り、アルカリ金属炭酸塩とは炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどである。
ム、水酸化カリウムなどであり、アルカリ土類金属水酸
化物とは水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどであ
り、アルカリ金属炭酸塩とは炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどである。
【００１８】本縮合反応は、無溶媒またはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、テトラリン、ｔ−ブチルアルコール、イソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キノリ
ン、水などの溶媒中で室温から溶媒の沸点で、好ましく
は５０℃から１３０℃の反応温度において行うことがで
きる。
ルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ピリジン、ヘキサン、シクロヘキ
サン、テトラリン、ｔ−ブチルアルコール、イソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キノリ
ン、水などの溶媒中で室温から溶媒の沸点で、好ましく
は５０℃から１３０℃の反応温度において行うことがで
きる。
【００１９】本反応は、フッ化カリウム、トリス［２−
（２−メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＤＡ−
１）、トリカプリリルメチルアンモニウム クロリド
（Ａｌｉｑｕａｔ３３６）、１，４，７，１０，１３，
１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン（１８−クラウ
ン−６）、ベンジルトリメチルアンモニウム ブロミド
などの添加により反応を促進することができる。
（２−メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＤＡ−
１）、トリカプリリルメチルアンモニウム クロリド
（Ａｌｉｑｕａｔ３３６）、１，４，７，１０，１３，
１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン（１８−クラウ
ン−６）、ベンジルトリメチルアンモニウム ブロミド
などの添加により反応を促進することができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、工業的に安価に入手可能
な４−クロロ−３−ニトロアニリンを出発原料として簡
便な方法で得られるＮ−ベンゾイル−４−クロロ−３−
ニトロアニリン誘導体を経由し、Ｎ−ベンゾイル−３−
ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体を簡便かつ高収
率に製造することが可能になり、抗炎症剤、鎮痛剤、解
熱剤などとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスル
ホンアニリド化合物の重要な合成中間体の工業的な提供
が可能となった。
な４−クロロ−３−ニトロアニリンを出発原料として簡
便な方法で得られるＮ−ベンゾイル−４−クロロ−３−
ニトロアニリン誘導体を経由し、Ｎ−ベンゾイル−３−
ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体を簡便かつ高収
率に製造することが可能になり、抗炎症剤、鎮痛剤、解
熱剤などとして有用な５−アミノ−２−フェノキシスル
ホンアニリド化合物の重要な合成中間体の工業的な提供
が可能となった。
【００２１】
【実施例】次に、実施例および参考例を挙げ本発明を更
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００２２】参考例１ Ｎ−（４−クロロ−３−ニトロ
フェニル）ベンズアミドの合成 ４−クロロ−３−ニトロアニリン８６．３ｇを含むイソ
プロピルアルコ−ル８００ｍｌ懸濁液に、塩化ベンゾイ
ル８４．３ｇを３０分間かけて滴下した。
フェニル）ベンズアミドの合成 ４−クロロ−３−ニトロアニリン８６．３ｇを含むイソ
プロピルアルコ−ル８００ｍｌ懸濁液に、塩化ベンゾイ
ル８４．３ｇを３０分間かけて滴下した。
【００２３】室温で５時間攪拌した後、水２０００ｍｌ
を加え、析出した結晶を濾過し、水洗することにより、
淡黄色結晶のＮ−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）
ベンズアミド１２９ｇを得た（収率９３％）。
を加え、析出した結晶を濾過し、水洗することにより、
淡黄色結晶のＮ−（４−クロロ−３−ニトロフェニル）
ベンズアミド１２９ｇを得た（収率９３％）。
【００２４】ｍ．ｐ．１６０〜１６０．５℃。
【００２５】実施例１ Ｎ−（３−ニトロ−４−フェノ
キシフェニル）ベンズアミドの合成 フェノール５０．８ｇを含むトルエン５００ｍｌ溶液に
水酸化カリウム（粉末）３０．３ｇを加えた後、加熱し
トルエンの半分量を留去することにより共沸脱水した。
トルエン５００ｍｌおよびＮ−（４−クロロ−３−ニト
ロフェニル）ベンズアミド１２５ｇを加え、３．５時間
還流した。次いでイソプロピルアルコ−ル１０００ｍｌ
を加えて還流し、冷却後水４０００ｍｌを加え、析出し
た結晶を濾取後、水洗することにより淡黄色結晶のＮ−
（３−ニトロ−４−フェノキシフェニル）ベンズアミド
１４４ｇを得た（収率９６％）。
キシフェニル）ベンズアミドの合成 フェノール５０．８ｇを含むトルエン５００ｍｌ溶液に
水酸化カリウム（粉末）３０．３ｇを加えた後、加熱し
トルエンの半分量を留去することにより共沸脱水した。
トルエン５００ｍｌおよびＮ−（４−クロロ−３−ニト
ロフェニル）ベンズアミド１２５ｇを加え、３．５時間
還流した。次いでイソプロピルアルコ−ル１０００ｍｌ
を加えて還流し、冷却後水４０００ｍｌを加え、析出し
た結晶を濾取後、水洗することにより淡黄色結晶のＮ−
（３−ニトロ−４−フェノキシフェニル）ベンズアミド
１４４ｇを得た（収率９６％）。
【００２６】ｍ．ｐ．１４０〜１４１．５℃。
【００２７】参考例２ Ｎ−（５−ベンズアミド−２−
フェノキシフェニル）メタンスルホンアミドの合成 Ｎ−（３−ニトロ−４−フェノキシフェニル）ベンズア
ミド１４４ｇを含むイソプロピルアルコール７００ｍｌ
懸濁液に５％パラジウム−炭素（ｗｅｔ）１４．４ｇを
加え、水素雰囲気下、室温で攪拌し接触還元した。パラ
ジウム−炭素を濾去後、濾液を濃縮して得られた残渣を
ピリジン２６０ｍｌに溶解し、氷冷下メタンスルホニル
クロリド５９．１ｇを１０分間かけて滴下し、室温で３
時間攪拌した。
フェノキシフェニル）メタンスルホンアミドの合成 Ｎ−（３−ニトロ−４−フェノキシフェニル）ベンズア
ミド１４４ｇを含むイソプロピルアルコール７００ｍｌ
懸濁液に５％パラジウム−炭素（ｗｅｔ）１４．４ｇを
加え、水素雰囲気下、室温で攪拌し接触還元した。パラ
ジウム−炭素を濾去後、濾液を濃縮して得られた残渣を
ピリジン２６０ｍｌに溶解し、氷冷下メタンスルホニル
クロリド５９．１ｇを１０分間かけて滴下し、室温で３
時間攪拌した。
【００２８】反応液に氷水および６規定塩酸を加え中和
し、析出した結晶を濾取後、水洗することにより無色結
晶のＮ−（５−ベンズアミド−２−フェノキシフェニ
ル）メタンスルホンアミド１３８ｇを得た（収率８４
％）。
し、析出した結晶を濾取後、水洗することにより無色結
晶のＮ−（５−ベンズアミド−２−フェノキシフェニ
ル）メタンスルホンアミド１３８ｇを得た（収率８４
％）。
【００２９】ｍ．ｐ．１７５〜１７６℃。
【００３０】参考例３ Ｎ−（５−ベンズアミド−４−
ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンアミ
ドの合成 Ｎ−（５−ベンズアミド−２−フェノキシフェニル）メ
タンスルホンアミド１３８ｇを含む酢酸９００ｍｌ溶液
に、室温下６０％硝酸４５．４ｇを３０分間かけて滴下
し、同温度で１時間攪拌した。
ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンアミ
ドの合成 Ｎ−（５−ベンズアミド−２−フェノキシフェニル）メ
タンスルホンアミド１３８ｇを含む酢酸９００ｍｌ溶液
に、室温下６０％硝酸４５．４ｇを３０分間かけて滴下
し、同温度で１時間攪拌した。
【００３１】反応液に氷水を加え、析出した結晶を濾取
後、水洗することにより黄色結晶のＮ−（５−ベンズア
ミド−４−ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンス
ルホンアミド１４７ｇを得た（収率９６％）。
後、水洗することにより黄色結晶のＮ−（５−ベンズア
ミド−４−ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンス
ルホンアミド１４７ｇを得た（収率９６％）。
【００３２】ｍ．ｐ．２３３．５〜２３５℃。
【００３３】参考例４ Ｎ−（５−アミノ−４−ニトロ
−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンアミドの合
成 Ｎ−（５−ベンズアミド−４−ニトロ−２−フェノキシ
フェニル）メタンスルホンアミド１４７ｇを含むメタノ
ール７５０ｍｌ懸濁液に、室温で２０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１７５ｍｌを加え１０時間攪拌した。
−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンアミドの合
成 Ｎ−（５−ベンズアミド−４−ニトロ−２−フェノキシ
フェニル）メタンスルホンアミド１４７ｇを含むメタノ
ール７５０ｍｌ懸濁液に、室温で２０％水酸化ナトリウ
ム水溶液１７５ｍｌを加え１０時間攪拌した。
【００３４】反応液を氷冷下３規定塩酸で中和し、析出
した結晶を濾取後、水洗、イソプロピルアルコールで再
結晶することにより黄色針状晶のＮ−（５−アミノ−４
−ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンア
ミド１０９ｇを得た（収率９８％）。
した結晶を濾取後、水洗、イソプロピルアルコールで再
結晶することにより黄色針状晶のＮ−（５−アミノ−４
−ニトロ−２−フェノキシフェニル）メタンスルホンア
ミド１０９ｇを得た（収率９８％）。
【００３５】ｍ．ｐ．１７３．５〜１７４．５℃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神山 裕章 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内 (72)発明者 畑山 勝男 東京都豊島区高田３丁目24番１号 大正製 薬株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 【化１】 ［化１中、Ｒはフェニル基または置換フェニル基を示
す。］で表されるＮ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フ
ェノキシアニリン誘導体。 - 【請求項２】 【化２】 ［化２中、Ｒはフェニル基または置換フェニル基を示
す。］で表されるＮ−ベンゾイル−４−クロロ−３−ニ
トロアニリン誘導体をアルカリ金属水酸化物、アルカリ
土類金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩を用いてフ
ェノールと縮合反応させることにより、 【化３】 ［化３中、Ｒは前記と同意義である。］で表されるＮ−
ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導
体を得ることを特徴とするＮ−ベンゾイル−３−ニトロ
−４−フェノキシアニリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6256901A JPH07173122A (ja) | 1993-10-29 | 1994-10-21 | Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27164793 | 1993-10-29 | ||
| JP5-271647 | 1993-10-29 | ||
| JP6256901A JPH07173122A (ja) | 1993-10-29 | 1994-10-21 | Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173122A true JPH07173122A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=26542956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6256901A Pending JPH07173122A (ja) | 1993-10-29 | 1994-10-21 | Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07173122A (ja) |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP6256901A patent/JPH07173122A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| JPH07173122A (ja) | Ｎ−ベンゾイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリン誘導体およびその製造方法 | |
| RU2056403C1 (ru) | Способ получения 2,2-диметил-5-(2,5-диметилфенокси)-пентановой кислоты | |
| US5270469A (en) | Process of preparing 3-phenyl-quinoline-5-carboxylic acid | |
| JPS6327337B2 (ja) | ||
| WO2018184933A1 (en) | Racemic beta-aminosulfone compounds | |
| JPH07316102A (ja) | ４，６−ジニトロレゾルシンの製法及びその中間体の製法 | |
| US4188343A (en) | Process for preparing anthranylaldehyde derivatives | |
| JPH0523255B2 (ja) | ||
| JP3799580B2 (ja) | Ｎ−置換−ｎ−スルホニルアミド類の製造方法 | |
| JPH0748332A (ja) | Ｎ−アルカノイル−３−ニトロ−４−フェノキシアニリンの製造方法 | |
| JPH02255673A (ja) | ４―アリールオキシー１，３―ベンゾジオキソール類およびその製造方法 | |
| JP3986065B2 (ja) | 新規なアジド基を有するシンナムアルデヒド化合物 | |
| JP3443584B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルピラジンカルボキサミド類の製造方法 | |
| JPS6350340B2 (ja) | ||
| KR840000945B1 (ko) | 페닐 에탄올 아민의 제조방법 | |
| JP3487067B2 (ja) | ３−アミノ−２−ヒドロキシアセトフェノン塩の製造法 | |
| JP2003517029A (ja) | トリフルオロメチルアセトフェノンの製造方法 | |
| WO2024040111A1 (en) | Process for the preparation and isolation of intermediates of certain mesoionic pesticides | |
| SU1168558A1 (ru) | Способ получени алкилзамещенных 6-цианотетрагидро-1,3-оксазин-2-тионов | |
| CN113382982A (zh) | 一种辛波莫德的制备方法 | |
| KR910003636B1 (ko) | 벤조페논 옥심화합물의 제조방법 | |
| JPS6356218B2 (ja) | ||
| JPS6165857A (ja) | ２−（α−メチルベンジリデン）アミノ−３−フエニルプロピオニトリルおよびその製造法 | |
| JPS641472B2 (ja) |