JPH07172933A - Production of ceramic slurry - Google Patents

Production of ceramic slurry

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JPH07172933A
JPH07172933A JP6256394A JP25639494A JPH07172933A JP H07172933 A JPH07172933 A JP H07172933A JP 6256394 A JP6256394 A JP 6256394A JP 25639494 A JP25639494 A JP 25639494A JP H07172933 A JPH07172933 A JP H07172933A
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JP
Japan
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water
soluble
ceramic
slurry
ceramic slurry
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Application number
JP6256394A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Tsujikawa
義彦 辻川
Chiharu Hayashi
千春 林
Masakazu Tanahashi
正和 棚橋
Yoshiya Sakaguchi
佳也 坂口
Yasuo Tsuda
泰男 津田
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce a ceramic slurry excellent in productivity and dispersion stability by using a nontoxic water-soluble binder. CONSTITUTION:This method for producing a ceramic slurry excellent in dispersion stability in a short time is to mix and disperse ceramic powder with a water-soluble plasticizer or a water-soluble surfactant and then add a polyvinyl acetal thereto. The method is provided so as to take countermeasures for the following: Since the surface of the ceramic powder is strong alkaline, acetyl groups in the polyvinyl acetal which is a water-soluble binder is brought into contact therewith to initiate the hydrolytic reaction when all the materials are simultaneously mixed. The dispersibility of the slurry is deteriorated due to organic acid ions of the reactional product. Furthermore, since the flocculated ceramic powder is wrapped in the polyvinyl acetal which is the water-soluble binder, high energy is required for dispersion and much time and a large amount of pebbles are required for preparing the slurry. The amount of the blended pebbles can be reduced as secondary effects thereof and the yield of the ceramic slurry based on the unit volume is increased.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は電子機器等の回路を形
成するために使用される各種セラミック成型体の製造に
用いるセラミックスラリーの製造方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a ceramic slurry used for producing various ceramic moldings used for forming circuits of electronic devices and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】いわゆるセラミックスラリーは例えばポ
リビニルブチラールなどのバインダーを酢酸ブチル等の
有機溶剤に溶解し、これにセラミック粉末を混合して作
製している。さらにスラリーを種々の方法でシート状に
し、セラミックグリーンシートが得られる。こうして得
られたグリーンシートを目的に応じて成型、焼成して、
セラミック成型体を製造している。しかしこの従来の方
法で使用される有機溶剤は作業時の人体衛生上の害、爆
発事故等の危険性、さらには環境破壊という問題を有す
るために近年、有機溶剤を使用せず、水を媒体とするセ
ラミックスラリーの製造方法が提案されている。
2. Description of the Related Art So-called ceramic slurry is prepared by dissolving a binder such as polyvinyl butyral in an organic solvent such as butyl acetate and mixing it with ceramic powder. Further, the slurry is formed into a sheet by various methods to obtain a ceramic green sheet. The green sheet thus obtained is molded and fired according to the purpose,
Manufactures ceramic moldings. However, since the organic solvent used in this conventional method has problems of human health during work, danger of explosion accident, etc., and further environmental damage, in recent years, organic solvent is not used and water is used as a medium. A method of manufacturing a ceramic slurry is proposed.

【0003】一般に水を媒体としたセラミックスラリー
に用いられる水溶性バインダーとしてはポリアクリル−
酢酸ビニル等エマルションタイプのバインダーやポリア
クリル酸、ポリビニルアセタールの水溶性バインダーな
どが知られている。
As a water-soluble binder generally used in a ceramic slurry containing water as a medium, polyacryl-
Emulsion type binders such as vinyl acetate and water-soluble binders of polyacrylic acid and polyvinyl acetal are known.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上述した
水溶性バインダーによって作製されたセラミックスラリ
ーは有機溶剤の使用に付随する上記弊害は排除できた
が、セラミック粉末がセラミックスラリー中で凝集体を
形成し易いのでスラリーの分散性および流動性に欠ける
という問題点が残されていた。
However, while the ceramic slurry prepared by the above-mentioned water-soluble binder can eliminate the above-mentioned adverse effects associated with the use of an organic solvent, the ceramic powder easily forms an aggregate in the ceramic slurry. Therefore, the problem remains that the dispersibility and fluidity of the slurry are lacking.

【0005】水溶性バインダーの中でもポリアクリル−
酢酸ビニル等エマルションタイプのバインダーはこれ自
身がイオン性分散剤によって安定化しており、これがセ
ラミックスラリー中では不安定な構造となる。またポリ
アクリル酸は水に溶解し易くするためにイオン性官能基
を多く有する構造となっている。このためセラミック粉
末表面に対する吸着力が大きくなり、セラミック粉末の
原料である酸化物の種類によってはスラリーのゲル化を
引き起こす。
Among the water-soluble binders, polyacryl-
The emulsion type binder such as vinyl acetate is itself stabilized by the ionic dispersant, and this has an unstable structure in the ceramic slurry. Further, polyacrylic acid has a structure having many ionic functional groups in order to make it easily soluble in water. For this reason, the adsorptivity to the surface of the ceramic powder becomes large, which causes gelation of the slurry depending on the kind of the oxide that is the raw material of the ceramic powder.

【0006】以上のような条件を考慮するとイオン性官
能基を持たない水溶性ポリビニルアセタールがグリーン
シート成型用の水溶性バインダーとして最適である。し
かし、水溶性ポリビニルアセタールの官能基組成比によ
ってはこれを用いても作製したセラミックスラリーの分
散性が安定しないという問題が生じる。この原因につい
て検討を行った結果、酸化物である多くのセラミック粉
末は水中においてその表面は水酸化物で、強アルカリ性
を呈するためポリビニルアセタールはイオン性官能基を
含有しないにもかかわらず反応を引き起こすことがわか
った。つまり構成する疎水性官能基の1つであるアセチ
ル基はセラミック粉末の表面と接触すると、アルカリ加
水分解を起こして有機酸イオンを水中に遊離する。この
生成した有機酸イオンによってスラリー中の有機成分の
水に対する相溶性が悪くなり、スラリーの分散性に影響
を与える。
Considering the above conditions, a water-soluble polyvinyl acetal having no ionic functional group is most suitable as a water-soluble binder for green sheet molding. However, depending on the functional group composition ratio of the water-soluble polyvinyl acetal, there is a problem in that the dispersibility of the ceramic slurry produced using this is not stable. As a result of investigating the cause of this, many ceramic powders which are oxides cause a reaction in water even though the polyvinyl acetal does not contain an ionic functional group because the surface thereof is a hydroxide and exhibits strong alkalinity. I understood it. That is, when the acetyl group, which is one of the constituent hydrophobic functional groups, comes into contact with the surface of the ceramic powder, it undergoes alkaline hydrolysis to release organic acid ions in water. The generated organic acid ions deteriorate the compatibility of the organic components in the slurry with water, and affect the dispersibility of the slurry.

【0007】また、従来よりセラミックスラリーは、所
定の配合量のセラミック粉末、バインダー、水、その他
の添加剤を同時に混合し、ボールミルにより作製してい
た。しかしながら、水溶性ポリビニルアセタールをバイ
ンダーとした場合、従来のスラリー作製方法では、セラ
ミック粉末をバインダーが包み込んでしまうため、良分
散のスラリーを得るには高エネルギーを必要とし、その
ため分散に多くの玉石量もしくはかなりの分散時間を要
していた。
Conventionally, ceramic slurries have been prepared by a ball mill by simultaneously mixing a predetermined amount of ceramic powder, a binder, water and other additives. However, when water-soluble polyvinyl acetal is used as a binder, in the conventional slurry preparation method, since the binder encloses the ceramic powder, high energy is required to obtain a good dispersion slurry, and therefore a large amount of cobblestone is required for dispersion. Or it took a considerable amount of dispersion time.

【0008】このように、従来はセラミックスラリーを
作製するための安定した水溶性バインダーは見当たら
ず、分散安定な水性セラミックスラリーが得られ難いと
いう課題を有していた。この発明はこのような従来の課
題に鑑みてなされたものであって、有機溶剤の代わりに
無害の水溶性バインダーを用いて、生産性および分散安
定性に優れたセラミックスラリーの製造方法を提供する
ことを目的とする。
As described above, conventionally, a stable water-soluble binder for producing a ceramic slurry has not been found, and it is difficult to obtain a dispersion-stable aqueous ceramic slurry. The present invention has been made in view of such conventional problems, and provides a method for producing a ceramic slurry excellent in productivity and dispersion stability by using a harmless water-soluble binder instead of an organic solvent. The purpose is to

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1記載のセラミッ
クスラリーの製造方法は、セラミック粉末を水溶性可塑
剤および水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方と分散
させた後、ポリビニルアセタールを添加し、ボールミル
にて混合することを特徴とする。請求項2記載のセラミ
ックスラリーの製造方法は、請求項1記載のセラミック
スラリーの製造方法において、水溶性可塑剤としてアミ
ン類を用いるようにしている。
A method for producing a ceramic slurry according to claim 1, wherein the ceramic powder is dispersed with at least one of a water-soluble plasticizer and a water-soluble surfactant, and then polyvinyl acetal is added, Characterized by mixing in a ball mill. In the method for producing a ceramic slurry according to claim 2, in the method for producing a ceramic slurry according to claim 1, amines are used as the water-soluble plasticizer.

【0010】請求項3記載のセラミックスラリーの製造
方法は、請求項1記載のセラミックスラリーの製造方法
において、水溶性界面活性剤としてポリカルボン酸塩を
用いるようにしている。請求項4記載のセラミックスラ
リーの製造方法は、請求項1記載のセラミックスラリー
の製造方法において、セラミック粉末を水溶性可塑剤お
よび水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方と分散させ
る際に、ボール/(セラミック粉末+水+水溶性可塑剤
および水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方)の容積
比を1/4〜1とすることを特徴とする。
According to a third aspect of the present invention, in the method for producing the ceramic slurry according to the first aspect, a polycarboxylic acid salt is used as the water-soluble surfactant. The method for producing a ceramic slurry according to claim 4 is the method for producing a ceramic slurry according to claim 1, wherein when the ceramic powder is dispersed with at least one of a water-soluble plasticizer and a water-soluble surfactant, balls / ( The volume ratio of ceramic powder + water + at least one of water-soluble plasticizer and water-soluble surfactant) is set to 1/4 to 1.

【0011】請求項5記載のセラミックスラリーの製造
方法は、請求項4記載のセラミックスラリーの製造方法
において、(セラミック粉末+水+水溶性可塑剤および
水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方+ボール)/ミ
ルの容積比を3/10〜7/10とすることを特徴とす
る。
A method for producing a ceramic slurry according to a fifth aspect is the method for producing a ceramic slurry according to the fourth aspect, wherein (ceramic powder + water + at least one of water-soluble plasticizer and water-soluble surfactant + ball). The volume ratio of / mil is 3/10 to 7/10.

【0012】[0012]

【作用】この発明のセラミックスラリーの製造方法によ
れば、はじめにセラミック粉末に水および吸着性の強い
水溶性可塑剤および水溶性界面活性剤のうち少なくとも
一方でセラミック粉末の表面を遮蔽することによって、
後で添加するポリビニルアセタール中のアセチル基との
反応が起こらないため有機酸イオンの生成が抑制するこ
とができる。さらに、ポリビニルアセタールが凝集粉を
包み込む前に粉体表面を水溶性界面活性剤または水溶性
可塑剤で濡らすため低エネルギーでその凝集粉が一次粒
子まで分散される。その効果により高粘度のバインダー
の分散に消費されていた分散エネルギーを削減すること
が可能となった。したがって、効率よく混合と分散を行
うことが可能となったため混合時間を短縮し、ジルコニ
ア玉石を大幅に削減した系で安定的に分散性に優れた水
性セラミックスラリーを得ることができる。
According to the method for producing a ceramic slurry of the present invention, first, the surface of the ceramic powder is shielded by at least one of water, a water-soluble plasticizer having a strong adsorptivity and a water-soluble surfactant.
Since the reaction with the acetyl group in the polyvinyl acetal to be added later does not occur, the production of organic acid ions can be suppressed. Furthermore, since the surface of the powder is wetted with the water-soluble surfactant or the water-soluble plasticizer before the polyvinyl acetal wraps the aggregated powder, the aggregated powder is dispersed to the primary particles with low energy. Due to the effect, it becomes possible to reduce the dispersion energy consumed for dispersing the high-viscosity binder. Therefore, since the mixing and dispersion can be efficiently performed, the mixing time can be shortened, and the aqueous ceramic slurry having excellent dispersibility can be stably obtained in the system in which the zirconia cobblestone is greatly reduced.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

〔第1の実施例〕以下、この発明の第1の実施例におけ
るセラミックスラリーの製造方法ついて説明する。セラ
ミック粉末としてチタン酸バリウム粉末100g、バイ
ンダーとして水溶性ポリビニルアセタール10g、水溶
性可塑剤として3g,5g,7gの相異なるジメチルア
ミノエタノール、水溶性界面活性剤として0.1g,
0.5g,1.0gの相異なるポリアクリル酸アンモニ
ウム系分散剤、ポリエーテル系消泡剤0.1g、水50
gを夫々ボールミルに入れる。これらスラリー材料の混
合方法は、チタン酸バリウムと、水と、可塑剤または界
面活性剤とを分散後、残りの材料を添加し、4時間混合
を行った。こうして得られた混合物をセラミックスラリ
ーとした。これを(表1)に示す。比較のため、従来の
ように全材料を同時にボールミルに入れ、48時間混
合、分散したセラミックスラリーを合わせて作製した。
分散の評価法としては、分散中の試料を少量抜き取り粒
ゲージにおいて凝集体がほぼ消えたと思われる時点とし
た。
[First Embodiment] A method for manufacturing a ceramic slurry according to a first embodiment of the present invention will be described below. 100 g of barium titanate powder as a ceramic powder, 10 g of water-soluble polyvinyl acetal as a binder, 3 g, 5 g and 7 g of different dimethylaminoethanol as a water-soluble plasticizer, 0.1 g as a water-soluble surfactant,
0.5 g and 1.0 g of different ammonium polyacrylate dispersants, polyether defoamers 0.1 g, water 50
g in a ball mill. As a mixing method of these slurry materials, barium titanate, water, and a plasticizer or a surfactant were dispersed, and then the remaining materials were added and mixed for 4 hours. The mixture thus obtained was made into a ceramic slurry. This is shown in (Table 1). For comparison, all materials were put in a ball mill at the same time as in the prior art, and mixed and dispersed for 48 hours to prepare a ceramic slurry.
As a method for evaluating the dispersion, a small amount of the sample during dispersion was sampled and the time point at which the aggregates seemed to have almost disappeared in the particle gauge was used.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】このセラミックスラリーの分散性の評価と
してB型粘度計にて粘度を測定した。その結果を合わせ
て(表1)に示した。(表1)から明かなように、セラ
ミックスラリー作製において、チタン酸バリウムを可塑
剤または界面活性剤と先に混合することにより、スラリ
ーのゲル化を防ぐことができる。また、可塑剤の混合量
はこの実施例の範囲内では特に差がみられなかったが、
界面活性剤の場合は混合量は増加するにしたがってセラ
ミックスラリーの分散性が向上する。
To evaluate the dispersibility of this ceramic slurry, the viscosity was measured with a B type viscometer. The results are shown together in (Table 1). As is clear from (Table 1), gelation of the slurry can be prevented by first mixing barium titanate with a plasticizer or a surfactant in the preparation of the ceramic slurry. In addition, although the mixed amount of the plasticizer was not particularly different within the range of this example,
In the case of the surfactant, the dispersibility of the ceramic slurry improves as the mixing amount increases.

【0016】ただし、この実施例において用いたポリビ
ニルアセタールの組成比はアセタール基33mol%、
アセチル基12mol%、水酸基55mol%であり、
全材料同時混合にて作製したスラリーのゲル化はこの水
酸基の比率に影響を受ける。なお、(表1)の全材料同
時混合ではスラリー粘度が10.0Pa・sであり、ス
ラリー粘度が10.0Pa・s以上になるとシート成形
の使用範囲外となるため、ここではスラリーのゲル化と
表現している。
However, the composition ratio of the polyvinyl acetal used in this example is 33 mol% of acetal groups,
Acetyl group is 12 mol%, hydroxyl group is 55 mol%,
Gelation of the slurry prepared by simultaneous mixing of all materials is affected by the ratio of the hydroxyl groups. In addition, the slurry viscosity is 10.0 Pa · s in the simultaneous mixing of all materials in (Table 1), and when the slurry viscosity becomes 10.0 Pa · s or more, it is out of the range of use for sheet molding. Is expressed.

【0017】このようにこの実施例によれば、セラミッ
ク粉末と水溶性可塑剤または水溶性界面活性剤を先に混
合した後、ポリビニルアセタールを添加することにより
得られたセラミックスラリーの分散性が安定的に良好に
なることが判明した。 〔第2の実施例〕つぎにこの発明の第2の実施例におけ
るセラミックスラリーの製造方法について説明する。
As described above, according to this embodiment, the dispersibility of the ceramic slurry obtained by first mixing the ceramic powder with the water-soluble plasticizer or the water-soluble surfactant and then adding the polyvinyl acetal is stable. It turned out to be good. [Second Embodiment] Next, a method for producing a ceramic slurry according to a second embodiment of the present invention will be described.

【0018】セラミック粉末としてチタン酸バリウム粉
末100g、水溶性バインダーとしてポリビニルアセタ
ール10g、水溶性可塑剤を5g、水溶性界面活性剤
0.5g、消泡剤0.1g、水50gを夫々混合して、
得られた混合物をセラミックスラリーとした。このセラ
ミックスラリーは第1の実施例と同様の方法にて作製お
よび分散の評価をおこなった。
100 g of barium titanate powder as a ceramic powder, 10 g of polyvinyl acetal as a water-soluble binder, 5 g of a water-soluble plasticizer, 0.5 g of a water-soluble surfactant, 0.1 g of a defoaming agent and 50 g of water are mixed. ,
The obtained mixture was used as a ceramic slurry. This ceramic slurry was manufactured and evaluated for dispersion in the same manner as in the first embodiment.

【0019】ここで用いた水溶性可塑剤および水溶性界
面活性剤は(表2)に示すようにそれぞれ5種類と6種
類の計11種類を用い、夫々を可塑剤A〜可塑剤E、界
面活性剤a〜界面活性剤fとした。このときの検討にお
いて基準となる可塑剤および界面活性剤はそれぞれジメ
チルアミノエタノールおよびポリアクリル酸アンモニウ
ム塩とした。得られたスラリーは同様にB型粘度計にて
粘度を測定し、結果も合わせて(表2)に示す。
The water-soluble plasticizers and water-soluble surfactants used here were 11 kinds, 5 kinds and 6 kinds, respectively, as shown in (Table 2). Plasticizer A to plasticizer E and interface were used respectively. Activator a to surfactant f were used. The reference plasticizer and surfactant in this study were dimethylaminoethanol and ammonium polyacrylate, respectively. The viscosity of the obtained slurry was similarly measured with a B-type viscometer, and the results are also shown in (Table 2).

【0020】[0020]

【表2】 [Table 2]

【0021】このようにこの実施例によれば、可塑剤、
界面活性剤の種類にかかわらずセラミックスラリーのゲ
ル化は防ぐことはできるが、可塑剤の場合は可塑剤Dお
よびEのアミン類、界面活性剤の場合は界面活性剤aの
ポリアクリル酸アンモニウム塩と極性の大きな材料を用
いるとスラリーの分散性がより安定することが判った。
Thus, according to this embodiment, the plasticizer,
Although gelation of the ceramic slurry can be prevented regardless of the type of the surfactant, amines of the plasticizers D and E in the case of a plasticizer, and ammonium polyacrylic acid salts of the surfactant a in the case of a surfactant. It was found that the dispersibility of the slurry was more stable when a material having a large polarity was used.

【0022】〔第3の実施例〕つぎにこの発明の第3の
実施例におけるセラミックスラリーの製造方法について
説明する。セラミック粉末としてチタン酸バリウム粉末
100g、水溶性バインダーとしてポリビニルアセター
ル10g、水溶性可塑剤を5g、水溶性界面活性剤0.
5g、水を夫々混合して、得られた混合物をセラミック
スラリーとした。水については、水/(セラミック粉末
+可塑剤または界面活性剤)の容積比xを1/2〜3の
範囲とし、また、(セラミック粉末+水+可塑剤または
界面活性剤+ボール)/ミルの容積比が1/2になるよ
うに配合し、第1の実施例と同様のスラリー分散評価法
によりスラリー分散を行った。その結果を(表3)に示
す。なお比較のため、従来法の全材料を同時にボールミ
ルに入れ、上記と同様の分散評価法にてセラミックスラ
リーを作製した。
[Third Embodiment] Next, a method for producing a ceramic slurry according to a third embodiment of the present invention will be described. 100 g of barium titanate powder as a ceramic powder, 10 g of polyvinyl acetal as a water-soluble binder, 5 g of a water-soluble plasticizer, and a water-soluble surfactant of 0.
5g and water were mixed, respectively, and the obtained mixture was made into a ceramic slurry. Regarding water, the volume ratio x of water / (ceramic powder + plasticizer or surfactant) is in the range of 1/2 to 3, and (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant + ball) / mill Were mixed so that the volume ratio thereof was 1/2, and the slurry was dispersed by the same slurry dispersion evaluation method as in the first embodiment. The results are shown in (Table 3). For comparison, all materials of the conventional method were simultaneously put in a ball mill, and a ceramic slurry was prepared by the same dispersion evaluation method as above.

【0023】[0023]

【表3】 [Table 3]

【0024】なお(表3)において、「新工法」が実施
例の製造方法によるものを示し、「スラリー化しない」
とは水分量不足によりセラミック粉末が流動しない状態
を示す。これは、後の(表4)についても同様である。
この実施例によれば従来法と比べ、(表3)からも明ら
かなように、チタン酸バリウムを可塑剤または界面活性
剤と先に配合することで短時間に分散安定なセラミック
スラリーを作製することが可能となった。
In (Table 3), the "new method" indicates the method by the manufacturing method of the embodiment, and "no slurry".
Indicates that the ceramic powder does not flow due to insufficient water content. This also applies to the later (Table 4).
According to this example, as is clear from Table 3 as compared with the conventional method, barium titanate is mixed with a plasticizer or a surfactant in advance to prepare a dispersion-stable ceramic slurry in a short time. It has become possible.

【0025】〔第4の実施例〕つぎにこの発明の第4の
実施例におけるセラミックスラリーの製造方法について
説明する。セラミック粉末としてチタン酸バリウム粉末
100g、水溶性バインダーとしてポリビニルアセター
ル10g、水溶性可塑剤としてジメチルアミノエタノー
ルを5g、水溶性界面活性剤としてポリアクリル酸アン
モニウム塩を0.5gとし、ボール/(セラミック粉末
+水+可塑剤または界面活性剤)の容積比yが1/12
〜2となるように配合し、第1の実施例と同様のスラリ
ー分散評価法によりスラリー分散を行った。そして、従
来法の全材料を同時に混合した場合と合わせて、(表
4)に示す。
[Fourth Embodiment] Next, a method for producing a ceramic slurry according to a fourth embodiment of the present invention will be described. 100 g of barium titanate powder as a ceramic powder, 10 g of polyvinyl acetal as a water-soluble binder, 5 g of dimethylaminoethanol as a water-soluble plasticizer, 0.5 g of ammonium polyacrylate as a water-soluble surfactant, and balls / (ceramic powder + Water + plasticizer or surfactant) volume ratio y is 1/12
Were mixed so as to be ~ 2, and the slurry was dispersed by the same slurry dispersion evaluation method as in the first example. And it shows in (Table 4) with the case where all the materials of the conventional method are mixed simultaneously.

【0026】[0026]

【表4】 [Table 4]

【0027】(表4)から明らかなように、この実施例
によれば、従来法である全材料同時混合分散と比較して
大幅にボール配合量を削減し、且つセラミックスラリー
取れ量を大幅に増加して高分散のセラミックスラリーを
作製することが可能となった。傾向としては、ボール配
合量が増加するにしたがいスラリーの分散効率が向上す
るが、配合量が多すぎると同分散のセラミックスラリー
を安定して作製することが困難となった。よって、ボー
ル/(セラミック粉末+水+可塑剤または界面活性剤)
の容積比yが1/4〜1の範囲が好適である。
As is clear from (Table 4), according to this embodiment, compared with the conventional method of simultaneous mixing and dispersion of all materials, the amount of ball compounded is greatly reduced, and the amount of ceramic slurry removed is greatly increased. It has become possible to produce highly dispersed ceramic slurries. As a tendency, the dispersion efficiency of the slurry improves as the blending amount of the balls increases, but if the blending amount is too large, it becomes difficult to stably produce a ceramic slurry having the same dispersion. Therefore, balls / (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant)
It is preferable that the volume ratio y is 1/4 to 1.

【0028】〔第5の実施例〕つぎにこの発明の第5の
実施例におけるセラミックスラリーの製造方法について
説明する。セラミック粉末としてチタン酸バリウム粉末
100g、水溶性バインダーとしてポリビニルアセター
ル10g、水溶性可塑剤としてジメチルアミノエタノー
ルを5g、水溶性界面活性剤としてポリアクリル酸アン
モニウム塩を0.5gとし、(セラミック粉末+水+可
塑剤または界面活性剤+ボール)/ミルの容積比zが2
/10〜8/10になるように配合し、第1の実施例と
同様のスラリー分散評価法によりスラリー分散を行っ
た。その結果を(表5)に示す。なお、ボール/(セラ
ミック粉末+水+可塑剤または界面活性剤)の容積比y
は1/2で配合している。
[Fifth Embodiment] Next, a method for producing a ceramic slurry according to a fifth embodiment of the present invention will be described. 100 g of barium titanate powder as ceramic powder, 10 g of polyvinyl acetal as water-soluble binder, 5 g of dimethylaminoethanol as water-soluble plasticizer, 0.5 g of polyacrylic acid ammonium salt as water-soluble surfactant, (ceramic powder + water) + Plasticizer or surfactant + ball) / mill volume ratio z is 2
/ 10 to 8/10 were blended, and the slurry was dispersed by the same slurry dispersion evaluation method as in the first example. The results are shown in (Table 5). The volume ratio of balls / (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant) y
Is compounded at 1/2.

【0029】[0029]

【表5】 [Table 5]

【0030】(表5)からもわかるように、(セラミッ
ク粉末+水+可塑剤または界面活性剤+ボール)/ミル
の容積比zが3/10〜7/10の範囲において、セラ
ミックスラリーの分散効率がより向上し、好適である。
以上のように上記実施例によれば、セラミック粉末を水
溶性可塑剤または水溶性界面活性剤、水と分散した後
に、バインダーとしてポリビニルアセタールを添加して
混合することにより、セラミックスラリーの分散性が向
上し、短時間に少ない玉石量で安定的にセラミックスラ
リーを製造することができる。また、玉石配合量が削減
できるため単位容積当たりのセラミックスラリーの収量
が多く得られる。また、水溶性可塑剤としてアミン類、
水溶性界面活性剤としてポリカルボン酸塩を用いること
により、セラミックスラリーの分散性がより安定する。
また、ボール/(セラミック粉末+水+可塑剤または界
面活性剤)の容積比yは1/4〜1の範囲が好適であ
り、さらに、(セラミック粉末+水+可塑剤または界面
活性剤+ボール)/ミルの容積比zを3/10〜7/1
0とすれば、より好適である。
As can be seen from Table 5, when the volume ratio z of (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant + ball) / mill is in the range of 3/10 to 7/10, dispersion of the ceramic slurry is obtained. This is preferable because the efficiency is further improved.
As described above, according to the above examples, the ceramic powder is dispersed with the water-soluble plasticizer or the water-soluble surfactant and water, and then the polyvinyl acetal is added as a binder and mixed, whereby the dispersibility of the ceramic slurry is improved. It is possible to improve and stably manufacture a ceramic slurry with a small amount of boulders. Moreover, since the amount of cobblestone can be reduced, a large amount of ceramic slurry per unit volume can be obtained. Further, amines as a water-soluble plasticizer,
By using a polycarboxylic acid salt as the water-soluble surfactant, the dispersibility of the ceramic slurry becomes more stable.
The volume ratio y of balls / (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant) is preferably in the range of 1/4 to 1, and further (ceramic powder + water + plasticizer or surfactant + balls). ) / Mil volume ratio z from 3/10 to 7/1
A value of 0 is more suitable.

【0031】また、上記実施例では、はじめに、セラミ
ック粉末を、水溶性可塑剤および水溶性界面活性剤のう
ちどちらか一方と分散したが、水溶性可塑剤および水溶
性界面活性剤の両方と分散しても同様の効果が得られ
る。なお、その際の容積比yはボール/(セラミック粉
末+水+可塑剤+界面活性剤)となり、容積比zは(セ
ラミック粉末+水+可塑剤+界面活性剤+ボール)/ミ
ルとなり、容積比y,zの好適な範囲は上述した範囲と
同様である。
Further, in the above embodiment, first, the ceramic powder was dispersed with either one of the water-soluble plasticizer and the water-soluble surfactant, but it was dispersed with both the water-soluble plasticizer and the water-soluble surfactant. Even if the same effect is obtained. In this case, the volume ratio y is balls / (ceramic powder + water + plasticizer + surfactant), and the volume ratio z is (ceramic powder + water + plasticizer + surfactant + balls) / mil. The preferred range of the ratios y and z is the same as the range described above.

【0032】なお、第1から第5の実施例において、セ
ラミックスラリーの製造用原料としてのセラミック粉末
はチタン酸バリウムとしたが、酸化チタン、チタン酸ジ
ルコン酸鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸マグネ
シウム、酸化アルミニウルなどセラミックグリーンシー
トとして用いられる材料であれば他のセラミック粉末で
も同様の効果が得られる。この場合、使用用途や目的に
応じてセラミック粉末を選択すればよい。
In the first to fifth examples, the ceramic powder as the raw material for producing the ceramic slurry was barium titanate, but titanium oxide, lead zirconate titanate, strontium titanate, magnesium titanate, Similar effects can be obtained with other ceramic powders as long as they are materials used as ceramic green sheets such as aluminum oxide. In this case, the ceramic powder may be selected according to the intended use or purpose.

【0033】[0033]

【発明の効果】以上のようにこの発明は、セラミック粉
末を水溶性可塑剤および水溶性界面活性剤のうち少なく
とも一方と水と分散した後に、バインダーとしてポリビ
ニルアセタールを添加して混合することにより、セラミ
ックスラリーの分散性が向上し、短時間に少ない玉石量
で安定的にセラミックスラリーを製造することができ
る。また、水溶性可塑剤としてアミン類、水溶性界面活
性剤としてポリカルボン酸塩を用いることにより、セラ
ミックスラリーの分散性がより安定する。
As described above, according to the present invention, after dispersing the ceramic powder with at least one of the water-soluble plasticizer and the water-soluble surfactant and water, polyvinyl acetal is added as a binder and mixed, The dispersibility of the ceramic slurry is improved, and it is possible to stably manufacture the ceramic slurry with a small amount of boulders in a short time. Further, by using amines as the water-soluble plasticizer and polycarboxylic acid salt as the water-soluble surfactant, the dispersibility of the ceramic slurry becomes more stable.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂口 佳也 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 津田 泰男 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Yoshiya Sakaguchi 1006 Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. (72) Inventor, Yasuo Tsuda 1006 Kadoma, Kadoma City, Osaka Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セラミック粉末、水溶性バインダーとし
てポリビニルアセタール、水溶性可塑剤、水溶性界面活
性剤および水を主たる成分としたセラミックスラリーの
製造方法であって、 前記セラミック粉末を前記水溶性可塑剤および前記水溶
性界面活性剤のうち少なくとも一方と分散させた後、ポ
リビニルアセタールを添加し、ボールミルにて混合する
ことを特徴とするセラミックスラリーの製造方法。
1. A method for producing a ceramic slurry comprising ceramic powder, polyvinyl acetal as a water-soluble binder, a water-soluble plasticizer, a water-soluble surfactant and water as main components, wherein the ceramic powder is the water-soluble plasticizer. And a method for producing a ceramic slurry, which comprises dispersing polyvinyl acetal after mixing with at least one of the water-soluble surfactants, and mixing with a ball mill.
【請求項2】 水溶性可塑剤としてアミン類を用いる請
求項1記載のセラミックスラリーの製造方法。
2. The method for producing a ceramic slurry according to claim 1, wherein amines are used as the water-soluble plasticizer.
【請求項3】 水溶性界面活性剤としてポリカルボン酸
塩を用いる請求項1記載のセラミックスラリーの製造方
法。
3. The method for producing a ceramic slurry according to claim 1, wherein a polycarboxylic acid salt is used as the water-soluble surfactant.
【請求項4】 セラミック粉末を水溶性可塑剤および水
溶性界面活性剤のうち少なくとも一方と分散させる際
に、ボール/(セラミック粉末+水+水溶性可塑剤およ
び水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方)の容積比を
1/4〜1とすることを特徴とする請求項1記載のセラ
ミックスラリーの製造方法。
4. When the ceramic powder is dispersed with at least one of a water-soluble plasticizer and a water-soluble surfactant, at least one of balls / (ceramic powder + water + water-soluble plasticizer and a water-soluble surfactant). 2. The method for producing a ceramic slurry according to claim 1, wherein the volume ratio of 1) is 1/4 to 1.
【請求項5】 (セラミック粉末+水+水溶性可塑剤お
よび水溶性界面活性剤のうち少なくとも一方+ボール)
/ミルの容積比を3/10〜7/10とすることを特徴
とする請求項4記載のセラミックスラリーの製造方法。
5. (Ceramic powder + water + at least one of water-soluble plasticizer and water-soluble surfactant + ball)
The method for producing a ceramic slurry according to claim 4, wherein the volume ratio of / mil is 3/10 to 7/10.
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