JPH07166063A - Curable composition - Google Patents
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- JPH07166063A JPH07166063A JP19801294A JP19801294A JPH07166063A JP H07166063 A JPH07166063 A JP H07166063A JP 19801294 A JP19801294 A JP 19801294A JP 19801294 A JP19801294 A JP 19801294A JP H07166063 A JPH07166063 A JP H07166063A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は縮合型の硬化性組成物に
関するものであり、特に縮合型の致命的欠点とされてい
た硬化時間の遅さが大幅に改善された速硬化性縮合型の
硬化性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a condensation-type curable composition, and more particularly to a rapid-curing condensation-type composition in which the slow curing time, which has been a fatal drawback of the condensation type, is greatly improved. It relates to a curable composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、オルガノポリシロキサンを成分と
する縮合硬化型組成物は良く知られており、しかも耐熱
性、耐候性、電気特性などが非常に優れていることか
ら、様々な分野で使用されている。その硬化方式も数多
く提案されており、脱酢酸タイプ、脱オキシムタイプ、
脱アルコールタイプ、脱アセトンタイプなどがある。し
かしこれらはいずれも、空気中の湿気と反応して、表面
から徐々に内部まで硬化するタイプであり、例えば１０
mm硬化させるのに約７〜１０日間、２０mm硬化させるに
は約１ヶ月間を要する。特に自動車のエンジンのオイル
パン用ＦＩＰＧニール材として使用される場合、シール
後、約１時間以内でエンジンの試運転をするため、ほと
んど表面しか硬化していないため、ややもすれば、オイ
ル漏れなどのトラブルを発生する恐れがあった。また電
気・電子部品の接着固定に用いられた場合、ほとんどは
ラインで使用されるためシール後、数時間で出荷する必
要があるが、硬化養成するため一昼夜放置しなければな
らないなどの不都合があった。2. Description of the Related Art Condensation-curable compositions containing an organopolysiloxane as a component have hitherto been well known, and since they are very excellent in heat resistance, weather resistance and electric characteristics, they are used in various fields. Has been done. Many curing methods have been proposed, such as deacetic acid type, deoxime type,
There are dealcohol type and deacetone type. However, all of these are types that react with moisture in the air and gradually cure from the surface to the inside.
It takes about 7 to 10 days to cure mm and about 1 month to cure 20 mm. Especially when it is used as a FIPG Neil material for oil pans of automobile engines, the test run of the engine is done within about 1 hour after sealing, so almost only the surface is hardened. I was afraid to do it. When used to bond and fix electrical and electronic components, most of them are used on the line, so they need to be shipped within a few hours after sealing, but there is the inconvenience that they have to be left overnight for curing and curing. It was
【０００３】こうした問題を解決するため、従来の組成
物を主剤と硬化剤に分けて二液型にする手法は公知であ
るが、主剤に対する硬化剤の量が非常に少なく、混合し
ずらい上、均一硬化させるには主剤と硬化剤のバランス
のとり方が難かしく、少しでも量比が変ると、可使時間
が極端に短くなり混合中にゲル化したり、また二液硬化
せず、表面から硬化するいわゆる一液型になってしまっ
たりする欠点があり、実用性はほとんどないという欠点
があった。In order to solve these problems, a method of dividing a conventional composition into a two-component type by dividing a main component into a curing agent is known, but the amount of the curing agent relative to the main component is very small and mixing is difficult. However, it is difficult to balance the main agent and the curing agent for uniform curing, and even if the volume ratio changes even a little, the pot life becomes extremely short and gelation occurs during mixing, and the two-component curing does not occur It has a drawback that it hardens into a so-called one-component type, and has a drawback that it has little practical utility.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、適度な可使時間が保持された、短時間で硬化する硬
化性組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a curable composition which can be cured in a short time while maintaining an appropriate pot life.
【０００５】[0005]
で表わされるオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）下記平均組成式、 （Ｒ1 ）a ＳｉＯ(4-a)/2 〔式中、Ｒ1 は、同一でも異なってもよく、一価炭化水素基であり、ａは1.90〜 2.05の数である〕 で表され、一分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少なくとも２個有するオル ガノポリシロキサン ３〜５００重量部、 （Ｃ）縮合触媒 ０．０１〜５重量部、 及び （Ｄ）シリカ系充填剤 （Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部当り１〜４００重量部 を必須成分として含有して成ることを特徴とする硬化性
組成物が提供される。100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by: (B) the following average composition formula: (R 1 ) a SiO (4-a) / 2 [wherein R 1 may be the same or different, and a monovalent hydrocarbon Group, and a is a number of 1.90 to 2.05], 3 to 500 parts by weight of organopolysiloxane having at least two hydroxyl groups bonded to a silicon atom in one molecule, (C) condensation catalyst 0. 01 to 5 parts by weight, and (D) silica filler 1 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of components (A) to (C), as an essential component. Things are offered.
【０００６】[0006]
【作用】即ち、従来の硬化性組成物においては、主剤と
して分子鎖両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキ
サンを使用し、且つ硬化剤として多官能の加水分解性基
を有するシランと硬化触媒とが使用されていた。本発明
者等の研究によれば、この様な硬化性組成物では、オル
ガノポリシロキサンのシラノール基と硬化剤とが反応す
る速度と、反応して生成したポリマー末端の加水分解性
基とオルガノポリシロキサンのシラノール基との反応速
度が大幅に異なるために、基本的に言って硬化反応が均
一に起らないという不都合を生じるものと認められる。That is, in a conventional curable composition, an organopolysiloxane having hydroxyl groups at both ends of a molecular chain is used as a main agent, and a silane having a polyfunctional hydrolyzable group and a curing catalyst are used as a curing agent. Had been used. According to the studies of the present inventors, in such a curable composition, the rate at which the silanol group of the organopolysiloxane reacts with the curing agent, the hydrolyzable group at the polymer end formed by the reaction and the organopolysiloxane. It is recognized that there is a disadvantage that the curing reaction basically does not occur uniformly because the reaction rate of the siloxane with the silanol group is significantly different.
【０００７】しかして、本発明によれば予めジオルガノ
ポリシロキサンと硬化剤とを反応させて末端反応性ジオ
ルガノポリシロキサン（成分（Ａ））を調製しておき、
これと末端シラノール含有ジオルガノポリシロキサン
（成分（Ｂ））及びシリカ充填剤（成分（Ｄ））とが硬
化触媒（成分（Ｃ））の存在下で混合されるため、反応
速度の差異に起因する不都合が回避され、深部まで均一
且つ迅速に硬化が進行し、可使時間も長く作業性に優れ
た組成物が得られるのである。According to the present invention, however, the end-reactive diorganopolysiloxane (component (A)) is prepared in advance by reacting the diorganopolysiloxane with the curing agent.
This is mixed with the terminal silanol-containing diorganopolysiloxane (component (B)) and the silica filler (component (D)) in the presence of the curing catalyst (component (C)), resulting in a difference in reaction rate. The inconvenience is avoided, and the composition can be uniformly and rapidly cured to the deep part, and the composition has a long pot life and excellent workability.
【０００８】[0008]
【発明の好適態様】成分（Ａ）のオルガノポリシロキサン 必須成分（Ａ）として使用されるオルガノポリシロキサ
ンを表す一般式(1) において、前記基Ｒは一価炭化水素
基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基な
どが例示できる。またＸで示される加水分解性基として
は、例えばアセトキシ基、オクタノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等のアシロキシ基、ジメチルケトオキシ
ム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキ
シム基等のケトオキシム基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基等のアルコキシ基、イソプロペニルオキシ
基、１−エチル−２−メチルビニルオキシ基等のアルケ
ニルオキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、
ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミノ
基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基等の
アミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチル
アセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基等のアミド
基等をあげることができる。これらの中で好ましいもの
は、アセトキシ基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ペニルオキシ基、メチルエチルケトオキシム基である。 Organopolysiloxane essential component formula representing the organopolysiloxane used as the (A) component (A) [preferred embodiment of the Invention (1), wherein the group R is a monovalent hydrocarbon group, specifically Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a vinyl group, a phenyl group and a trifluoropropyl group. As the hydrolyzable group represented by X, for example, acetoxy group, octanoyloxy group, acyloxy group such as benzoyloxy group, dimethylketoxime group, methylethylketoxime group, ketoxime group such as diethylketoxime group, methoxy group, Ethoxy group,
Alkoxy group such as propoxy group, isopropenyloxy group, alkenyloxy group such as 1-ethyl-2-methylvinyloxy group, dimethylamino group, diethylamino group,
Amino group such as butylamino group, cyclohexylamino group, aminoxy group such as dimethylaminoxy group, diethylaminoxy group, amide group such as N-methylacetamide group, N-ethylacetamide group, N-methylbenzamide group, etc. You can Among these, preferred are acetoxy group, methoxy group, ethoxy group, isopropenyloxy group and methylethylketoxime group.
【０００９】この様な分子末端に反応性基を有するオル
ガノポリシロキサンは、該オルガノポリシロキサンに相
当する末端シラノール基含有オルガノポリシロキサン
と、下記一般式、 ＲnＳｉＸ4-n ……(3) 式中、Ｒ，Ｘ及びｎは前述した意味を表わす、で示され
るシランとを混合加熱することにより容易に得られる。
ここで使用される末端シラノール基含有オルガノポリシ
ロキサンは、従来からシリコーンゴムの主原料として公
知のもので、通常はその分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れたものとされる。このオルガノポリシロキサンにおけ
るけい素原子に結合する有機基の種類には特に制限はな
く、これにはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、２−フェニルエチル基等のアラルキル、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基、あ
るいはこれらの基の水素原子の一部もしくは全部が塩素
原子等のハロゲン原子やアミノ基等で置換された基等を
例示することができる。このオルガノポリシロキサンは
２５℃において 100〜1,000,000cSt、好ましくは 1,0
00〜50,000cSt の粘度を有するような重合度のものであ
ることが必要で、これは該ジオルガノポリシロキサンが
100cSt(２５℃）未満の粘度を有するものである場合に
は物理的強度にすぐれた硬化物を得ることが困難とな
り、逆に1,000,000cSt (２５℃) を超えるものである場
合には、これを含む組成物の粘度が高くなりすぎ、結果
として組成物の使用時における作業性が悪くなるからで
ある。The organopolysiloxane having a reactive group at such a molecular end includes an organopolysiloxane having a terminal silanol group corresponding to the organopolysiloxane and the following general formula, R n SiX 4-n (3) In the formula, R, X and n have the above-mentioned meanings, and can be easily obtained by mixing and heating the silane represented by.
The terminal silanol group-containing organopolysiloxane used here is conventionally known as a main raw material for silicone rubber, and is usually one in which both ends of its molecular chain are blocked with hydroxyl groups. There is no particular limitation on the type of organic group bonded to the silicon atom in this organopolysiloxane, and examples thereof include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group. Group, vinyl group, alkenyl group such as allyl group, phenyl group, tolyl group, aryl group such as naphthyl group, aralkyl such as 2-phenylethyl group, alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, or the like. Examples thereof include a group in which some or all of the hydrogen atoms of the group are substituted with a halogen atom such as a chlorine atom or an amino group. This organopolysiloxane has a viscosity of 100 to 1,000,000 cSt at 25 ° C, preferably 1,0
It must have a degree of polymerization such that it has a viscosity of 00 to 50,000 cSt, which means that the diorganopolysiloxane
If the viscosity is less than 100 cSt (25 ° C), it will be difficult to obtain a cured product with excellent physical strength. On the contrary, if it exceeds 1,000,000 cSt (25 ° C), This is because the viscosity of the composition containing the composition becomes too high and, as a result, the workability during use of the composition deteriorates.
【００１０】成分（Ｂ）のシラノール基含有オルガノポ
リシロキサン 本発明において（Ｂ）成分として使用するオルガノポリ
シロキサンは、前記一般式(2) で表され、一分子中にケ
イ素原子に結合した水酸基をを少なくとも２個有するも
のであり、例えば前記（Ａ）成分の反応性オルガノポリ
シロキサンの製造原料となる末端シラノール基含有オル
ガノポリシロキサンを含むものであるが、これ以外に
も、 Component (B), a silanol group-containing organopo
Resiloxane The organopolysiloxane used as the component (B) in the present invention is represented by the above general formula (2) and has at least two hydroxyl groups bonded to a silicon atom in one molecule. Although it contains a terminal silanol group-containing organopolysiloxane as a raw material for producing the reactive organopolysiloxane as the component A), in addition to this,
【化１】 などを使用することができ、その粘度は100,000cSt以下
(25℃) であることが好ましく、更に 100cSt 以下の低
粘度のものでも使用し得る。[Chemical 1] Etc. can be used, and the viscosity is 100,000 cSt or less
(25 ° C.) is preferable, and a low viscosity of 100 cSt or less can also be used.
【００１１】（Ｂ）成分は（Ａ）成分１００重量部に対
し３重量部〜５００重量部、好ましくは５０〜１５０重
量部の割合で使用され、３重量部未満では(Ａ) 成分の
反応性基に対し充分な量のシラノール量を与えられない
ため硬化後の物理特性が悪くなり、また５００重量部を
超える量ではシラノール基が未反応として残るため、耐
熱性が極端に劣るようになる。自動混合機を用いた場合
には、配合の容易さからもできるだけ、（Ａ），（Ｂ）
は１：１が好ましい。The component (B) is used in a proportion of 3 to 500 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the component (A). When the amount is less than 3 parts by weight, the reactivity of the component (A) is increased. Since a sufficient amount of silanol cannot be given to the group, the physical properties after curing deteriorate, and when the amount exceeds 500 parts by weight, the silanol group remains unreacted, resulting in extremely poor heat resistance. When using an automatic mixer, (A), (B)
Is preferably 1: 1.
【００１２】成分（Ｃ）の縮合触媒 また、この組成物における（Ｃ）成分の硬化触媒として
は従来からこの種の組成物に使用されている公知のもの
とすればよく、これには鉛−２−エチルオクトエート、
ジブチルすずジオクトエート、ジブチルすずジアセテー
ト、ジブチルすずジラウレート、ブチルすず−２−エチ
ルヘキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート、コバル
ト−２−エチルヘキソエート、マンガン−２−エチルヘ
キソエート、亜鉛−２−エチルヘキソエート、カプリル
酸第一すず、ナフテン酸すず、オレイン酸すず、ブチル
酸すず、ナフテン酸チタン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン
酸コバルト、ステアリン酸亜鉛などの有機カルボン酸の
金属塩、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチル
ヘキシル）チタネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、テトラ（イソプロペニルオキシ）チタネートなどの
有機チタン酸エステル、オルガノシロキシチタン、β−
カルボニルチタンなどの有機チタン化合物、アルコキシ
アルミニウム化合物、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）エチレン
ジアミンなどのアミノアルキル基置換アルコキシシラ
ン、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミンなどのアミ
ン化合物およびその塩、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムアセテートなどの第４級アンモニウム塩、酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム、しゅう酸リチウムなどのアルカリ
金属の低級脂肪酸塩、ジメチルヒドロキシルアミン、ジ
エチルヒドロキシルアミンなどのジアルキルヒドロキシ
ルアミン、式 Condensation catalyst of component (C) As the curing catalyst of component (C) in this composition, any known catalyst conventionally used in this type of composition may be used. 2-ethyl octoate,
Dibutyltin dioctoate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, butyltin-2-ethylhexoate, iron-2-ethylhexoate, cobalt-2-ethylhexoate, manganese-2-ethylhexoate, Zinc-2-ethylhexoate, stannous caprylate, tin naphthenate, tin oleate, tin butyrate, titanium naphthenate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, metal salts of organic carboxylic acids such as zinc stearate. , Tetrabutyl titanate, tetra (2-ethylhexyl) titanate, triethanolamine titanate, tetra (isopropenyloxy) titanate, and other organic titanate esters, organosiloxy titanium, β-
Organic titanium compounds such as carbonyl titanium, alkoxyaluminum compounds, aminoalkyl group-substituted alkoxysilanes such as 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (trimethoxysilylpropyl) ethylenediamine, hexylamine, amine compounds such as dodecylamine phosphate, and Its salts, quaternary ammonium salts such as benzyltriethylammonium acetate, lower fatty acid salts of alkali metals such as potassium acetate, sodium acetate and lithium oxalate, dialkylhydroxylamines such as dimethylhydroxylamine and diethylhydroxylamine, formulas
【化２】 などのグアニジン化合物およびグアニジル基含有シラン
もしくはシロキサンなどをあげることができるが、これ
らはその使用に際しては１種類に限定されず２種もしく
はそれ以上の混合物として使用してもよい。[Chemical 2] Examples thereof include guanidine compounds and guanidyl group-containing silanes or siloxanes, but these are not limited to one kind and may be used as a mixture of two or more kinds.
【００１３】なお、この（Ｃ）成分の使用量はこれがあ
まりにも少なすぎると硬化に長時間を要するようになる
ほか、厚みのあるものの場合には深部まで均一に硬化さ
せることが困難となる。逆に多すぎると硬化時間が極端
に短かくなり作業面において種々の不都合をきたすよう
になり、また得られる硬化物が耐熱あるいは耐候性に劣
るようになるので、前記した（Ａ）成分１００重量部に
対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．１〜
３重量部の範囲とすればよい。If the amount of component (C) used is too small, it will take a long time to cure, and if it is thick, it will be difficult to uniformly cure it to the deep part. On the other hand, if the amount is too large, the curing time will be extremely short, resulting in various inconveniences in workability, and the cured product obtained will be inferior in heat resistance or weather resistance. It is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight.
The range may be 3 parts by weight.
【００１４】成分（Ｄ）のシリカ充填剤 成分（Ｄ）のシリカ充填剤としては、微粉末シリカ、シ
リカエアロゲル、沈降シリカ、あるいはこれらの表面を
シラン処理したもの、溶融シリカ粉末が例示されるが、
この配合量は上記した（Ａ）乃至（Ｃ）成分の合計量成
分１００重量部に対し１重量部未満ではこの組成物から
得られる硬化物が充分な機械的強度を示さないものとな
るし、４００重量部を超える量とすると室温硬化性オル
ガノポリシロキサンの粘度が増大して作業性が悪くなる
ばかりでなく、硬化後のゴム強度が低下して目的のゴム
弾性体が得られ難くなるので、１〜 400重量部の範囲と
する必要があるが、この好ましい範囲は５〜 200重量部
とされる。 Component (D) Silica Filler Examples of the component (D) silica filler include fine powder silica, silica airgel, precipitated silica, or those whose surface is silanized, and fused silica powder. ,
If the amount is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) to (C) described above, the cured product obtained from this composition will not exhibit sufficient mechanical strength. If the amount exceeds 400 parts by weight, not only the viscosity of the room temperature curable organopolysiloxane increases and workability deteriorates, but also the rubber strength after curing decreases and it becomes difficult to obtain the desired rubber elastic body. It should be in the range of 1 to 400 parts by weight, but the preferred range is 5 to 200 parts by weight.
【００１５】その他の配合剤 なお、このようにして得られた本発明の組成物に必要に
応じて更にポリエチレングリコールおよびその誘導体な
どのチクソトロピー付与剤、顔料、染料、老化防止剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、酸化アンチモン、塩化パラフ
ィンなどの難燃剤、窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど
の熱伝導性改良剤、防カビ剤などを添加することは任意
とされるし、これには接着性付与剤、アミノ基、エポキ
シ基、チオール基などを有する、いわゆるカーボンファ
ンクショナルシラン、カルボン酸の金属塩、金属アルコ
ラートなど従来公知の各種添加剤を混合してもよく、こ
れはまた使用時における便宜性からこれをトルエン、石
油エーテルなどの炭化水素系溶剤、ケトン、エステルな
どで希釈したものであってもよい。 Other compounding agents In addition, if necessary, the composition of the present invention thus obtained may further include thixotropy-imparting agents such as polyethylene glycol and its derivatives, pigments, dyes, antioxidants,
It is optional to add antioxidants, antistatic agents, antimony oxide, flame retardants such as paraffin chloride, boron nitride, thermal conductivity improvers such as aluminum oxide, and antifungal agents. It is also possible to mix various conventionally known additives such as a sonophilic agent, an amino group, an epoxy group, a thiol group, so-called carbon functional silane, a metal salt of a carboxylic acid, a metal alcoholate, etc. For convenience, it may be diluted with a hydrocarbon solvent such as toluene or petroleum ether, a ketone or an ester.
【００１６】[0016]
【実施例】実施例１ ジメチルポリシロキサン 〔粘度20,000cSt(25℃) ，分子鎖両末端がシラノールで封鎖〕 100 重量部 及び メチルトリブタノオキシムシラン 5 重量部 を加え、８０℃で約３時間加熱して、分子鎖両末端がメ
チルジブタノオキシムシリルで封鎖されたポリシロキサ
ンを合成した。次いで 末端メチルジブタノオキシムシリル封鎖ポリシロキサン 90 重量部 表面が疎水処理された煙霧質シリカ R972 (日本アエロジル社製) 10 重量部 ジブチル錫ジラウレート（縮合触媒） 0.3 重量部 をN 2 気流下均一に混合した（混合物ａ）。また、上記
で用いた分子鎖末端がシラノールで封鎖されているジメ
チルポリシロキサン９０重量部に、R-972 を１０重量部
混合したものを調製した（混合物ｂ）。次いでこれら混
合物ａ，ｂの等量を均一に混合したところ、２０℃で２
０分間混合攪拌可能であり、３時間後には全体が均一に
硬化した。更にａ／ｂ等量混合物を厚さ２mmのシート状
に成形し、２０℃で３時間硬化させた後、JIS-K-6301に
準拠してゴム物性を測定したところ、硬度 (JIS A)２
５、引張り強さ１８kgf/cm2 、伸び４２０％であった。 Example 1 Dimethylpolysiloxane [viscosity 20,000 cSt (25 ° C.), both ends of the molecular chain are blocked with silanol] 100 parts by weight and 5 parts by weight of methyltributanooxime silane were added and heated at 80 ° C. for about 3 hours. Then, a polysiloxane in which both ends of the molecular chain were blocked with methyldibutanooxime silyl was synthesized. Next, 90 parts by weight of terminal methyldibutanooxime silyl-blocked polysiloxane 90 parts by weight of surface fumed silica R972 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 10 parts by weight Dibutyltin dilaurate (condensation catalyst) 0.3 parts by weight are uniformly mixed under N 2 flow. (Mixture a). Also, a mixture was prepared by mixing 10 parts by weight of R-972 with 90 parts by weight of dimethylpolysiloxane whose molecular chain ends were capped with silanol as used above (mixture b). Then, when equal amounts of these mixtures a and b were mixed uniformly, at 20 ° C, 2
Mixing and stirring was possible for 0 minutes, and after 3 hours, the whole was uniformly cured. Further, the a / b equivalent mixture was molded into a sheet having a thickness of 2 mm, cured at 20 ° C. for 3 hours, and the physical properties of rubber were measured according to JIS-K-6301. The hardness (JIS A) 2
5, the tensile strength was 18 kgf / cm 2 , and the elongation was 420%.
【００１７】比較例１ ジメチルポリシロキサン 〔粘度20,000cSt(25℃) ，分子鎖末端がシラノールで封鎖〕 90 重量部 及び 前出の煙霧質シリカ R-972 10 重量部 の均一混合物を調製した。更に、 メチルトリブタノオキシムシラン 5 重量部 及び ジブチル錫ジラウレート 0.3 重量部 を混合し、これを先に調製した混合物ｂに等量を混合し
た。混合後、６時間を経過しても深部まで硬化せず、硬
化したのは表面部分のみであった。また、メチルトリブ
タノオキシムシランとジブチル錫ジラウレートとの合計
量を5.３重量部から1.８重量部に減少させて同じことを
繰り返したところ、混合後、約５分でゲル化してしまっ
た。 Comparative Example 1 A uniform mixture of 90 parts by weight of dimethylpolysiloxane [viscosity 20,000 cSt (25 ° C.), molecular chain end blocked with silanol] and 10 parts by weight of fumed silica R-972 described above was prepared. Further, 5 parts by weight of methyltributanooxime silane and 0.3 parts by weight of dibutyltin dilaurate were mixed, and an equal amount of this was mixed with the previously prepared mixture b. Even after 6 hours from the mixing, it did not harden to the deep portion, and only the surface portion was hardened. When the total amount of methyltributanooxime silane and dibutyltin dilaurate was reduced from 5.3 parts by weight to 1.8 parts by weight and the same procedure was repeated, gelation occurred in about 5 minutes after mixing. .
【００１８】実施例２〜４及び比較例２ ジメチルポリシロキサン 〔粘度50,000cSt(25℃) ，分子鎖両末端がシラノールで封鎖〕 90 重量部 ビニルトリイソプロペニルオキシシラン 3 重量部 テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン 1.5 重量部 を加え、８０℃で約３時間加熱して、分子鎖両末端がビ
ニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖されたポリ
シロキサンを合成した。次いで、 ポリシロキサン 〔分子鎖両末端がビニルジイソプロペニルオキシシリル基で封鎖〕 及び 煙霧質シリカ（前出） R-972 10 重量部 の均一混合物に、縮合触媒として、 ビニルトリイソプロペニルオキシシラン 3 重量部 テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン 1.5 重量部 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン 1 重量部 を加え、均質混合物ａの調製した。更に、下記の平均組
成物 Examples 2 to 4 and Comparative Example 2 Dimethylpolysiloxane [Viscosity 50,000 cSt (25 ° C.), both ends of the molecular chain are blocked with silanol] 90 parts by weight Vinyltriisopropenyloxysilane 3 parts by weight Tetramethylguanidinopropyltrisiloxane 1.5 parts by weight of methoxysilane was added, and the mixture was heated at 80 ° C. for about 3 hours to synthesize a polysiloxane in which both ends of the molecular chain were blocked with vinyldiisopropenyloxysilyl groups. Next, polysiloxane (capped with vinyldiisopropenyloxysilyl groups at both ends of the molecular chain) and 10 parts by weight of fumed silica (above) R-972 R-972 was added as a condensation catalyst to vinyltriisopropenyloxysilane 3 1.5 parts by weight tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilane 1.5 parts by weight γ-aminopropyltriethoxysilane 1 part by weight was added to prepare a homogeneous mixture a. Further, the following average composition
【化３】 を有するトリシラノール（成分ｂ）を用いて、表−１に
示す様な配合比で前記混合物ａと混合し、ゴム物性及び
剪断接着力の評価を行った。[Chemical 3] Trisilanol (component b) having the above was mixed with the mixture a in the compounding ratio as shown in Table 1 to evaluate rubber physical properties and shear adhesive strength.
【００１９】剪断接着力の測定は、第１図に示すよう
に、各々25mm×100mm ×１mm寸法のアルミニウム板１と
２の２枚を、厚さ１mm、長さ10mmにわたる組成物層３を
介して貼合わせ、試験片を作製した。この試験片を２０
℃で３時間放置した後、引張り試験により剪断接着力を
測定した。As shown in FIG. 1, the shear adhesive strength was measured by using two aluminum plates 1 and 2 each having a size of 25 mm × 100 mm × 1 mm through a composition layer 3 having a thickness of 1 mm and a length of 10 mm. The test pieces were prepared by laminating the test pieces. 20 pieces of this test piece
After standing at 0 ° C. for 3 hours, the shear adhesive strength was measured by a tensile test.
【００２０】[0020]
【表１】 注：＊１・・・室温（２０℃）で３時間経過後でも充分
に硬化していない。 ＊２・・・室温（２０℃）で３時間経過後でも未硬化で
ある。[Table 1] Note: * 1 ... Not sufficiently cured even after 3 hours at room temperature (20 ° C). * 2 ... Unhardened even after 3 hours at room temperature (20 ° C.).
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明によれば、縮合型の硬化性組成物
において、適度の可使時間を保持しつつ、硬化時間を著
しく縮合することが可能となった。本発明の硬化性組成
物は、電気・電子部品の接着・固定、自動車用ＦＩＰＧ
シール材などに使用することができ、特に長時間（日単
位）の硬化養生時間をとれないラインものの接着剤、シ
ール材として好適である。また白金触媒を用いた所謂付
加タイプの二液型では触媒毒のために適用できなかった
用途にも使用可能である。例えば、電気・電子部品でハ
ンダフラックス（白金毒）にふれる可能性のある個所の
シールやポッティング、及びギヤーオイル、オートトラ
ンスミッションオイルなどが付着する可能性がある自動
車のエンジン、ミッション用ＦＩＰＧシール材などに好
適に使用される他、各種基材に対するシール材、コーキ
ング剤、被覆剤、撥水剤、離型処理剤として、また繊維
処理剤としても広く使用することができる。According to the present invention, in the condensation type curable composition, it is possible to condense the curing time remarkably while maintaining an appropriate pot life. The curable composition of the present invention is used for adhesion / fixing of electric / electronic parts, FIPG for automobiles.
It can be used as a sealing material and the like, and is particularly suitable as an adhesive and a sealing material for a line that cannot take a long time (unit of day) for curing and curing. Further, the so-called addition type two-pack type using a platinum catalyst can be used for applications that cannot be applied due to catalyst poison. For example, electrical and electronic parts such as seals and potting that may come into contact with solder flux (platinum poison), as well as automotive engine and gear FIPG sealant for gear oil, auto transmission oil, etc. In addition to being suitable for use as a sealing agent, a caulking agent, a coating agent, a water repellent agent, a mold release treating agent for various base materials, it can be widely used as a fiber treating agent.
【図１】図１は実施例２〜４及び比較例２における組成
物の剪断接着力測定に用いた試験片を示す。FIG. 1 shows test pieces used for measuring the shear adhesive strength of the compositions of Examples 2 to 4 and Comparative Example 2.
１ アルミニウム板 ２ アルミニウム板 ３ 組成物層 1 Aluminum plate 2 Aluminum plate 3 Composition layer
フロントページの続き (72)発明者 木村 恒雄 群馬県安中市磯部二丁目13番１号 信越化 学工業株式会社シリコーン電子材料技術研 究所内Front Page Continuation (72) Inventor Tsuneo Kimura 2-13-1, Isobe, Annaka City, Gunma Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Research Laboratory
Claims (1)
組成物。1. (A) The following general formula: X 3-n R n SiO (R 2 SiO) m SiR n X 3-n [wherein, X is a hydrolyzable group, and R is the same or different. It is also a monovalent hydrocarbon group, n is a number of 1 or 0, and m is a corresponding organopolysiloxane terminated with silanol groups at both ends: HO (R 2 SiO) m H has a viscosity of 100 to 50 at 25 ° C. 1,000,000 cSt] 100 parts by weight of organopolysiloxane represented by the formula: (B) Average compositional formula below, (R 1 ) a SiO (4-a) / 2 [wherein R 1 is the same or different. A monovalent hydrocarbon group, and a is a number of 1.90 to 2.05], and 3 to 500 parts by weight of an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydroxyl groups in one molecule. (C) condensation catalyst 0.01 to 5 parts by weight, and (D) silica-based filler ( ) ~ (C) curable composition characterized by comprising a total amount from 1 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the component as an essential component.
Priority Applications (1)
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| JP19801294A JPH07166063A (en) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP19801294A JPH07166063A (en) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | Curable composition |
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| JP1185690A Division JPH0733446B2 (en) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | Method for producing curable composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166063A true JPH07166063A (en) | 1995-06-27 |
Family
ID=16384048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19801294A Pending JPH07166063A (en) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | Curable composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166063A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002194216A (en) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | Process for producing room temperature curing polyorganosiloxane composition |
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| CN115785450A (en) * | 2023-02-09 | 2023-03-14 | 山东东岳有机硅材料股份有限公司 | Side chain silicon hydroxyl modified linear polydimethylsiloxane and preparation method thereof |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP19801294A patent/JPH07166063A/en active Pending
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