JPH07166012A - Thermoplastic elastomer composition for calendering - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a composition remarkably reduced in bleeding, excelling in mechanical properties, appearance, etc., and suited for calendering. CONSTITUTION:This composition is prepared by mixing 100 pts.wt. partially croosslinked composition prepared by dynamically heat-treating a mixture comprising 40-95wt.% oil-extended olefin copolymer rubber containing 20-150 pts.wt. mineral oil softener per 100 pts.wt. olefin copolymer rubber having a Mooney viscosity (ML1+4, 100 deg.C) of 120-350 and 5-60wt.% propylene polymer resin in the presence of an organic peroxide with 5-100 pts.wt. ethylene polymer resin and 0.03-2 pts.wt. higher fatty acid amide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関する。更に詳しくは、機械的性質に優れ、ブ
リードが少なく外観良好な、加硫ゴム代替が可能なカレ
ンダー成形用オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
に関するものである。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to thermoplastic elastomer compositions. More specifically, the present invention relates to an olefin-based thermoplastic elastomer composition for calender molding, which has excellent mechanical properties, has little bleeding, and has a good appearance and which can substitute for vulcanized rubber.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱可塑性エラストマー（以下、「ＴＰ
Ｅ」と言う。）は加硫工程が不要であり、通常の熱可塑
性樹脂の成形機で加工が可能と言う特徴をいかして、自
動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野
において用途が開発されてきている。この中でオレフィ
ン系ＴＰＥ組成物は、特開昭48-26838号公報等により公
知である。しかし、この組成物は加硫ゴム代替分野に対
しては柔軟性、引張り破断強度、破断伸びや圧縮永久歪
み等の点で加硫ゴムより劣るため、用途に限界がある。
これらの性能を改良する為、鉱物油系軟化剤やペルオキ
シド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加による柔軟性
の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高め圧縮永久歪
みを改良する試みが種々なされている。（例えば、特公
昭56-15740号公報等）。2. Description of the Related Art Thermoplastic elastomer (hereinafter referred to as "TP
Say "E". ) Does not require a vulcanization process and can be processed with a normal thermoplastic resin molding machine, and its applications have been developed in a wide range of fields including automobile parts, home electric appliances parts and sundries. There is. Among them, the olefin-based TPE composition is known from JP-A-48-26838. However, this composition is inferior to the vulcanized rubber in terms of flexibility, tensile strength at break, elongation at break, compression set, etc. in the field of vulcanized rubber replacement, and thus has limited applications.
In order to improve these performances, the addition of a mineral oil-based softening agent or a peroxide non-crosslinking hydrocarbon-based rubber-like substance gives flexibility, and a crosslinking aid is also used to increase the degree of crosslinking and improve the compression set. Various attempts have been made. (For example, Japanese Patent Publication No. 56-15740).

【０００３】然しながら、これらの組成物では、仮に架
橋度を高めて圧縮永久歪みを改良したとしても、そのた
めに柔軟性の低下や引張試験における破断強度や破断伸
びの低下あるいは組成物表面への軟化剤のブリード等が
起こり、物性バランスの優れたオレフィン系ＴＰＥ組成
物を得ることは困難であった。However, in these compositions, even if the degree of cross-linking is increased to improve the compression set, it causes a decrease in flexibility, a decrease in rupture strength or elongation in a tensile test, or a softening to the surface of the composition. It has been difficult to obtain an olefin-based TPE composition having an excellent balance of physical properties due to bleeding of the agent.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】斯かる現状において本
願発明が解決すべき課題は、オレフィン系ＴＰＥ、特に
低硬度（ショアーＡ硬度で９０以下）のオレフィン系Ｔ
ＰＥにおいて、ブリードが少なく外観良好な、柔軟性、
機械的特性（特に引張り破断強度、破断伸び、圧縮永久
歪み）で加硫ゴム代替が可能で、カレンダー成形性の良
好なオレフィン系ＴＰＥ組成物を提供することにある。Under these circumstances, the problems to be solved by the present invention are olefinic TPEs, particularly olefinic TPEs having a low hardness (Shore A hardness of 90 or less).
In PE, there is little bleeding, good appearance, flexibility,
It is an object of the present invention to provide an olefin-based TPE composition which can substitute for vulcanized rubber in terms of mechanical properties (particularly tensile rupture strength, elongation at break, and compression set) and has good calender moldability.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来法
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、予め特
定の鉱物油系軟化剤を含有させた油展オレフィン系共重
合体ゴムとプロピレン系重合体樹脂を用い、この混合物
を部分架橋してなる組成物が柔軟性、機械的特性に優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち
本発明は、１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）
が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム１０
０重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部
含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０〜９
５重量％とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０重量
％からなる混合物を、有機過酸化物の存在下に動的に熱
処理してなる部分架橋組成物１００重量部に対し、エチ
レン系重合体樹脂（Ｃ）５〜１００重量部および高級脂
肪酸アミド（Ｄ）0.03〜２重量部を含有してなることを
特徴とするカレンダー成形加工用熱可塑性エラストマー
組成物に関するものである。以下本発明につき具体的に
詳述する。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to overcome the drawbacks of the above-mentioned conventional methods, and as a result, an oil-extended olefin copolymer containing a specific mineral oil softener in advance. The inventors have found that a composition obtained by partially cross-linking a mixture of rubber and a propylene polymer resin is excellent in flexibility and mechanical properties, and completed the present invention. That is, the present invention has a Mooney viscosity of 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100 ° C.)
Olefin copolymer rubber 10 having a value of 120 to 350
Oil-extended olefin copolymer rubber (A) 40-9 containing 20-150 parts by weight of a mineral oil-based softening agent per 0 part by weight.
A mixture of 5% by weight and 5 to 60% by weight of a propylene polymer resin (B) is dynamically heat treated in the presence of an organic peroxide to 100 parts by weight of a partially crosslinked composition, and The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for calender molding, which comprises 5 to 100 parts by weight of a combined resin (C) and 0.03 to 2 parts by weight of a higher fatty acid amide (D). The present invention will be specifically described below.

【０００６】本発明において油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）で使用されるオレフィン系共重合体ゴムと
は、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴム、エチ
レン−ブテン−非共役ジエン系共重合体ゴム、プロピレ
ン−ブタジエン系共重合体ゴムの如く、オレフィンを主
成分とする無定型ランダムな弾性共重合体である。これ
らの中で、特にエチレン−プロピレン−非共役ジエン系
共重合体ゴムが好ましい。非共役ジエンとしてはジシク
ロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタ
ジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン等があるが、特にエチリデンノルボルネンが好まし
い。The olefin copolymer rubber used in the oil-extended olefin copolymer rubber (A) in the present invention is, for example, ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber. It is an amorphous random elastic copolymer containing olefin as a main component, such as a compound rubber, an ethylene-butene-non-conjugated diene copolymer rubber, and a propylene-butadiene copolymer rubber. Of these, ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber is particularly preferable. Examples of the non-conjugated diene include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene, ethylidene norbornene and the like, and ethylidene norbornene is particularly preferable.

【０００７】より好ましい具体的な例としては、プロピ
レン含有量が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０
重量％、エチリデンノルボルネン等の非共役ジエン含有
量が１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％のエチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴ
ム（以下、「ＥＰＤＭ」という。）であり、且つその１
００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０〜
３５０、好ましくは１４０〜３００である。プロピレン
含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５
重量％より多いと機械的特性が低下する傾向にある。エ
チリデンノルボルネンに代表される非共役ジエン含有量
が１％より少ないと機械的特性が低下し、３０重量％よ
り多いと射出成形性が低下する傾向にある。１００℃ム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、１２０より低いと
機械的特性が失われ、３５０より高いと成形品の外観が
損なわれる。然るに、ムーニー粘度が１２０〜３５０の
ＥＰＤＭを用いると機械的特性が大きく、引張破断強度
や破断伸びを飛躍的に向上させ、又架橋効率が高くなる
ことで、機械的性質、特に強度、圧縮永久歪みの向上を
もたらす。ＥＰＤＭは公知の方法で製造されたものを用
いることが出来る。As a more preferred specific example, the propylene content is 10 to 55% by weight, preferably 20 to 40.
It is an ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber (hereinafter referred to as "EPDM") in which the content of non-conjugated diene such as ethylidene norbornene is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight. Part 1
00 ° C Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ° C) is 120 ~
It is 350, preferably 140-300. If the propylene content is less than 10% by weight, the flexibility is lost and 55
If it exceeds 5% by weight, mechanical properties tend to deteriorate. If the content of the non-conjugated diene typified by ethylidene norbornene is less than 1%, the mechanical properties tend to deteriorate, and if it exceeds 30% by weight, the injection moldability tends to deteriorate. When the Mooney viscosity at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100 ° C.) is lower than 120, the mechanical properties are lost, and when it is higher than 350, the appearance of the molded product is deteriorated. However, when EPDM having a Mooney viscosity of 120 to 350 is used, the mechanical properties are large, the tensile rupture strength and the elongation at break are dramatically improved, and the crosslinking efficiency is increased. Provides improved distortion. EPDM manufactured by a known method can be used.

【０００８】次に、本発明で使用される鉱物油系軟化剤
とは、成形加工性の改良や機械的特性を改良する目的で
配合される高沸点の石油留分でパラフィン系、ナフテン
系又は芳香族系等があるが、パラフィン系が好ましく用
いられる。芳香族成分が多くなると汚染性が強くなり、
透明製品或は明色製品を目的とする用途に限界を生じ、
好ましくない。Next, the mineral oil-based softening agent used in the present invention is a petroleum fraction having a high boiling point that is blended for the purpose of improving moldability and mechanical properties, such as paraffin-based, naphthene-based, or Although there are aromatics and the like, paraffins are preferably used. When the amount of aromatic components increases, the pollution becomes stronger,
There is a limit to the application for transparent products or light-colored products,
Not preferable.

【０００９】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）は、
オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物油系
軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１２０
重量部含有するものである。２０重量部より少ないとオ
レフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特にカレン
ダー成形加工性が損なわれる。一方、１５０重量部より
多くなると可塑性が著しく増加して加工性が悪くなり、
その上、製品の物性などの性能が低下するので好ましく
ない。そして、油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の
１００℃ムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）は、好まし
くは３０〜１００、より好ましくは４０〜９０である。
３０より低いと機械的特性が失われ、１００より高いと
成形加工が困難になる傾向にある。The oil-extended olefinic copolymer rubber (A) is
Mineral oil-based per 100 parts by weight of olefin-based copolymer rubber
20 to 150 parts by weight of a softening agent, preferably 30 to 120
It is to contain by weight. If less than 20 parts by weight
The fluidity of the reffin-based TPE composition is reduced,
Dur molding processability is impaired. On the other hand, from 150 parts by weight
If the amount increases, the plasticity increases remarkably and the processability deteriorates,
In addition, the performance of the product, such as physical properties, decreases, which is preferable.
Absent. And of the oil-extended olefinic copolymer rubber (A)
100 ° C Mooney viscosity (ML _{1 + 4}100 ° C) is preferred
30 to 100, more preferably 40 to 90.
Below 30 the mechanical properties are lost and above 100
Molding tends to be difficult.

【００１０】ムーニー粘度が１２０〜３５０のＥＰＤＭ
を用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔軟性の
確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機械的特
性の改良を同時に満足させることの可能なオレフィン系
ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフィン系
ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟化剤が
用いられているが、本研究者らの研究によれば、油展Ｅ
ＰＤＭを用いない場合にはＥＰＤＭの粘度には関係な
く、ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤を４０
重量部以上配合すると、ＴＰＥ組成物表面に軟化剤のブ
リードが発生し、製品の汚染、粘着等がみられて好まし
くない。然し、１００℃ムーニー粘度が１２０〜３５０
のＥＰＤＭ１００重量部当たり２０〜１５０重量部の鉱
物油系軟化剤を予め配合した油展ＥＰＤＭを用いると、
軟化剤のブリードがなく、製品の汚染や粘着が認められ
ず、かつ破断強度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性
の秀れたＴＰＥ組成物を得ることが出来る。この鉱物油
系軟化剤の配合比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブ
リードが認められないのは、ムーニー粘度の高いＥＰＤ
Ｍを用いると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇
すること、予め好適に加えられた軟化剤がＥＰＤＭの中
に均一分散する為等と考えられる。EPDM with Mooney viscosity of 120-350
When a large amount of a mineral oil-based softening agent is blended with, an olefin-based TPE composition capable of satisfying both flexibility and processability improvement by improving fluidity and mechanical properties at the same time is obtained. You can Generally, a mineral oil-based softening agent is used as a fluidity improver in an olefin-based TPE composition.
When PDM is not used, regardless of the viscosity of EPDM, 40 parts of mineral oil type softener is added per 100 parts by weight of EPDM.
If it is blended in an amount of more than 1 part by weight, bleeding of the softening agent will occur on the surface of the TPE composition, and contamination of the product, sticking and the like will be observed, which is not preferable. However, the 100 ° C Mooney viscosity is 120-350.
Of oil-extended EPDM containing 20 to 150 parts by weight of a mineral oil-based softening agent per 100 parts by weight of EPDM of
It is possible to obtain a TPE composition having no bleeding of a softening agent, no product contamination or tackiness being observed, and excellent physical properties such as breaking strength, breaking elongation, and compression set. Despite the large blending ratio of this mineral oil-based softening agent, no bleeding of the softening agent is observed because EPD has a high Mooney viscosity.
It is considered that when M is used, the upper limit of the allowable oil expansion amount of the mineral oil-based softening agent is increased, and the softening agent that is preferably added in advance is uniformly dispersed in EPDM.

【００１１】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。A known method is used for the oil extension method of EPDM. For example, using a device such as a roll or a Banbury mixer, a method of oil-extending by a method of mechanically kneading EPDM and a mineral oil-based softening agent, or adding a predetermined amount of a mineral oil-based softening agent to an EPDM solution, and then , A method of removing the solvent by a method such as steam stripping, and the like.
Of these, the preferred oil extension method is a method using an EPDM solution, and the EPDM solution is an EPDM obtained by polymerization.
The operation is easier when using a solution.

【００１２】本発明において使用されるプロピレン系重
合体樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと炭
素数が２以上のα−オレフィンとの共重合体樹脂が好ま
しい。炭素数が２以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体樹脂のメルトフローレートは
0.1〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは
0.5〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレー
トが 0.1ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０分よ
り大きくても成形加工性に問題点が生じてくる。又、本
発明によるオレフィン系ＴＰＥ組成物中のプロピレン系
重合体樹脂（Ｂ）の量が５重量％より少ないと流動性が
低下して成形品の外観不良を招き、６０重量％より多い
と柔軟性がなくなる。The propylene polymer resin (B) used in the present invention is preferably polypropylene or a copolymer resin of propylene and an α-olefin having 2 or more carbon atoms. Specific examples of the α-olefin having 2 or more carbon atoms include ethylene, 1-butene, 1-pentene, and 3-methyl-.
1-butene, 1-hexene, 1-decene, 3-methyl-
1-Pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. The melt flow rate of these polymer resins is
0.1 to 100 g / 10 minutes is preferable, more preferably
It is in the range of 0.5 to 50 g / 10 minutes. If the melt flow rate is smaller than 0.1 g / 10 minutes or larger than 100 g / 10 minutes, there is a problem in moldability. Further, when the amount of the propylene-based polymer resin (B) in the olefin-based TPE composition according to the present invention is less than 5% by weight, the fluidity is deteriorated and the appearance of the molded article is deteriorated. There is no sex.

【００１３】本発明におけるエチレン系重合体樹脂
（Ｃ）としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂（エチレ
ン単位が８５モル％を越えるエチレンと炭素数３ないし
１０のα−オレフィンとの共重合体が好ましい。）、エ
チレン単位が８５モル％を越えるエチレンと酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き
極性基及びオレフィン系二重結合を有する単量体との共
重合体などのポリエチレン系樹脂を好ましく例示するこ
とができ、なかでもメルトインデックス（１９０℃）が
0.01ないし２００ｇ／１０分、とくに0.１ないし１００
ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂が好ましい。このよう
な（Ｃ）成分のエチレン系重合体樹脂は動的に熱処理す
る工程で配合し、（Ａ）成分の油展オレフィン系共重合
体ゴムと部分共架橋することも可能であり、また、部分
架橋組成物を得た後に配合することも可能である。Examples of the ethylene-based polymer resin (C) in the present invention include high-density polyethylene, low-density polyethylene, and ethylene-α-olefin copolymer resin (ethylene having ethylene units exceeding 85 mol% and carbon atoms of 3 to 10). And a monomer having a polar group such as vinyl acetate, acrylic acid ester, and methacrylic acid ester and an olefinic double bond. Polyethylene resins such as the copolymers mentioned above can be preferably exemplified. Among them, the melt index (190 ° C) is
0.01 to 200g / 10 minutes, especially 0.1 to 100
Polyethylene resin of g / 10 minutes is preferable. The ethylene polymer resin as the component (C) can be blended in a step of dynamically heat-treating, and can be partially co-crosslinked with the oil-extended olefin copolymer rubber as the component (A). It is also possible to mix it after obtaining a partially crosslinked composition.

【００１４】（Ｃ）成分の配合効果を達成するために、
エチレン系重合体樹脂（Ｃ）の含有量は、部分架橋組成
物１００重量部に対し、５〜１００重量部、好ましくは
１０〜８０重量部である。成分（Ｃ）が５重量部未満で
はカレンダー成形性に劣り、１００重量部を越えると耐
熱性が低下する。In order to achieve the compounding effect of the component (C),
The content of the ethylene polymer resin (C) is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the partially crosslinked composition. If the amount of the component (C) is less than 5 parts by weight, the calender moldability is poor, and if it exceeds 100 parts by weight, the heat resistance is lowered.

【００１５】本発明において、高級脂肪酸アミド（Ｄ）
の具体例としては、ラウリン酸アミド、バルミチン酸ア
ミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの飽
和脂肪酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、
ブライジン酸アミド、エライジン酸アミドなどの不飽和
脂肪酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチ
レンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸
アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどのビス脂肪
酸アミドなどが用いられる。特に好ましい高級脂肪酸ア
ミドとしては、融点が約７０℃から１１０℃の化合物で
ある。該高級脂肪酸アミド（Ｄ）は、動的に熱処理する
工程での配合も可能であり、また部分架橋組成物を得た
後に配合することも可能である。高級脂肪酸アミド
（Ｄ）の含有量は、本発明による部分架橋組成物１００
重量部に対し、0.03〜２重量部、好ましくは0.04〜１重
量部である。含有量をこれ以上にすると、表面への高級
脂肪酸アミドの滲出、熱可塑性エラストマー組成物とし
た場合の物性低下等がおこり、好ましくない。In the present invention, higher fatty acid amide (D)
Specific examples of, saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, barmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, erucic acid amide, oleic acid amide,
Unsaturated fatty acid amides such as briidic acid amide and elaidic acid amide, bis fatty acid amides such as methylenebisstearic acid amide, methylenebisoleic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, and ethylenebisoleic acid amide are used. Particularly preferred higher fatty acid amides are compounds having a melting point of about 70 ° C to 110 ° C. The higher fatty acid amide (D) can be blended in the step of dynamically heat treating, or can be blended after obtaining the partially crosslinked composition. The content of the higher fatty acid amide (D) is 100% according to the present invention.
It is 0.03 to 2 parts by weight, preferably 0.04 to 1 part by weight, based on parts by weight. When the content is more than this range, exudation of higher fatty acid amide to the surface and deterioration of physical properties in the case of a thermoplastic elastomer composition occur, which is not preferable.

【００１６】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及び
プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）からなる混合物を部分架
橋させる有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシ
ン−３、ジクミルパーオキシド等がある。これらの中で
は臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好まし
い。As an organic peroxide which partially crosslinks a mixture of an oil-extended olefin copolymer rubber (A) and a propylene polymer resin (B), 2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-di (t-butylperoxy) 3,5, 5-trimethylcyclohexane, 2,5-
Examples include dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3 and dicumyl peroxide. Of these, 2,5-dimethyl-especially in terms of odor and scorch.
2,5-di (t-butylperoxy) hexane is preferred.

【００１７】有機過酸化物の添加量は油展オレフィン系
共重合体ゴム（Ａ）とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）の
合計１００重量部に対して 0.005〜2.0 重量部、好まし
くは0.01〜 0.6重量部の範囲で選ぶことが出来る。 0.0
05重量部未満では架橋反応の効果が小さく、 2.0重量部
を超えると反応の制御が難しく、又経済的にも有利では
ない。The amount of the organic peroxide added is 0.005 to 2.0 parts by weight, preferably 0.01 to 0.6, based on 100 parts by weight of the total of the oil-extended olefin copolymer rubber (A) and the propylene polymer resin (B). It can be selected within the range of parts by weight. 0.0
If it is less than 05 parts by weight, the effect of the crosslinking reaction is small, and if it exceeds 2.0 parts by weight, it is difficult to control the reaction and it is not economically advantageous.

【００１８】本発明の組成物を製造する際、有機過酸化
物による部分架橋時に架橋助剤として、Ｎ，Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニ
ルグアニジン、トリメチロールプロパン、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多
官能性の化合物を配合することが出来る。このような化
合物の配合により、均一且つ緩和な架橋反応が起こり、
機械的特性を向上させることが可能である。In producing the composition of the present invention, N, N'-m- serves as a cross-linking aid during partial cross-linking with an organic peroxide.
Multifunctionality such as phenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide, p-quinone dioxime, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane, divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate The compound of can be blended. By blending such a compound, a uniform and mild crosslinking reaction occurs,
It is possible to improve mechanical properties.

【００１９】該架橋助剤の添加量は油展オレフィン系共
重合体ゴム（Ａ）とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）の合
計１００重量部に対して、0.01〜4.0 重量部の範囲で選
ぶことが出来る。好ましくは0.05〜2.0 重量部である。
0.01重量部未満では効果が現れ難く、４重量部超えるこ
とは経済的に有利ではない。The amount of the crosslinking aid added is selected in the range of 0.01 to 4.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the oil-extended olefin copolymer rubber (A) and the propylene polymer resin (B). Can be done. It is preferably 0.05 to 2.0 parts by weight.
If it is less than 0.01 parts by weight, the effect is difficult to appear, and if it exceeds 4 parts by weight, it is not economically advantageous.

【００２０】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）及び
プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）からなる混合物を、有機
過酸化物の存在下に動的に熱処理してなる部分架橋組成
物を得る具体的製法につき以下説明する。油展オレフィ
ン系共重合体ゴム（Ａ）、プロピレン系重合体樹脂
（Ｂ）、及び有機過酸化物、必要に応じ更に架橋助剤等
を特定の割合で混合し、動的に熱処理する。即ち溶融し
て混練する。混合混練装置としては従来より公知の非開
放型バンバリーミキサー、二軸押出機等が用いられる。
混練温度は１５０℃〜３００℃で１〜３０分位行えばよ
い。この組成物の製造において必要により、無機充填
剤、酸化防止剤、耐候剤、帯電防止剤、着色剤等の副資
材を配合することが出来る。A specific crosslinked composition obtained by dynamically heat-treating a mixture of an oil-extended olefin copolymer rubber (A) and a propylene polymer resin (B) in the presence of an organic peroxide. The manufacturing method will be described below. The oil-extended olefin-based copolymer rubber (A), the propylene-based polymer resin (B), the organic peroxide, and, if necessary, further a crosslinking auxiliary agent are mixed in a specific ratio and dynamically heat-treated. That is, they are melted and kneaded. As the mixing and kneading device, a conventionally known non-open type Banbury mixer, a twin-screw extruder or the like is used.
The kneading temperature may be 150 ° C to 300 ° C for about 1 to 30 minutes. In the production of this composition, if necessary, auxiliary materials such as an inorganic filler, an antioxidant, a weather resistance agent, an antistatic agent and a coloring agent can be added.

【００２１】更に詳しくは、油展オレフィン系共重合体
ゴム（Ａ）およびプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）、必要
により更に架橋助剤、エチレン系重合体樹脂（Ｃ）、高
級脂肪酸アミド（Ｄ）や前記副資材を所定の割合で配合
し、非解放型混練機のバンバリーミキサー等を用いて１
５０〜２５０℃の温度範囲で充分混練均一化を図った
後、得られた組成物と有機過酸化物をタンブラー又はス
ーパーミキサー等の密閉式混合機で充分にブレンドす
る。次いで、このブレンド物を強混強力の得られる二軸
連続押出機等を用いて、２００〜３００℃で動的に熱処
理することにより、部分架橋組成物を得ることが出来
る。More specifically, the oil-extended olefin copolymer rubber (A) and the propylene polymer resin (B), if necessary, a crosslinking aid, an ethylene polymer resin (C), a higher fatty acid amide (D). And the above-mentioned auxiliary materials are mixed in a predetermined ratio, and the mixture is mixed with a Banbury mixer of a non-open type kneader.
After sufficiently kneading and homogenizing in a temperature range of 50 to 250 ° C., the obtained composition and an organic peroxide are sufficiently blended with a closed mixer such as a tumbler or a super mixer. Next, the partially crosslinked composition can be obtained by dynamically heat-treating this blend at 200 to 300 ° C. using a twin-screw continuous extruder or the like capable of obtaining strong mixing and strength.

【００２２】前記副資材としては、例えば、帯電防止剤
の具体例として、以下のようなものがある。すなわち、
（イ）第一級アミン塩、第三級アミン、第四級アンモニ
ウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオン系のもの、
（ロ）硫酸化油、石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化ア
ミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エ
チルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスル
ホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系のもの、
（ハ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレ
ンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミド
のエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエ
チレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレ
ンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エ
ステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリ
コール等の非イオン系のもの、（ニ）カルボン酸誘導
体、イミダゾリン誘導体等の両性系のものが一般に使用
可能であるが、特に非イオン系、中でもポリオキシエチ
レンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミ
ドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸
エステル等が好ましい。Examples of the auxiliary material include the following as a specific example of the antistatic agent. That is,
(A) Cationic compounds such as primary amine salts, tertiary amines, quaternary ammonium compounds, and pyridine derivatives,
(B) Sulfated oil, soap, sulfated ester oil, sulfated amide oil, olefin sulfate ester salt, fatty alcohol sulfate ester salt, alkyl sulfate ester salt, fatty acid ethyl sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate,
Anionic compounds such as alkylbenzene sulfonate, succinate sulfonate, and phosphate ester salt,
(C) Partial fatty acid ester of polyhydric alcohol, ethylene oxide addition product of fatty alcohol, ethylene oxide addition product of fatty acid, ethylene oxide addition product of fatty acid amino or fatty acid amide, ethylene oxide addition product of alkylphenol, ethylene oxide addition product of alkylnaphthol Adducts, ethylene oxide adducts of partial fatty acid esters of polyhydric alcohols, nonionic ones such as polyethylene glycol, (d) carboxylic acid derivatives, amphoteric ones such as imidazoline derivatives are generally usable, Particularly, nonionic compounds, particularly polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide or fatty acid ester thereof, fatty acid ester of glycerin, and the like are preferable.

【００２３】上記の帯電防止剤は、単一の種類のものを
用いても、２種以上の混合物を用いても良い。また、そ
の配合量は本発明による部分架橋組成物１００重量部に
対し、好ましくは約0.03〜２重量部、より好ましくは約
0.04〜１重量部である。配合割合をこれ以上にすると、
表面への滲出、熱可塑性エラストマー組成物とした場合
の物性低下等がおこり、好ましくない。この帯電防止剤
の添加により、柔軟性を有し、かつ、ベタツキ感のない
成形品が得られる。また、ベタツキ感及び軟化剤のブリ
ードがなくなることによる埃等の付着が減少すると同時
に、帯電防止剤本来の働きである帯電性が減少し、帯電
による埃の付着も減少する。The above-mentioned antistatic agent may be a single type or a mixture of two or more types. The amount thereof is preferably about 0.03 to 2 parts by weight, and more preferably about 100 parts by weight of the partially crosslinked composition according to the present invention.
It is 0.04 to 1 part by weight. If the blending ratio is higher than this,
It is not preferable because it exudes to the surface and deteriorates the physical properties of the thermoplastic elastomer composition. By adding this antistatic agent, it is possible to obtain a molded product having flexibility and having no stickiness. Further, the stickiness and the adhesion of dust and the like due to the elimination of the bleeding of the softening agent are reduced, and at the same time, the chargeability which is the original function of the antistatic agent is reduced, and the adhesion of dust due to the electrification is also reduced.

【００２４】なお、前記副資材は、後述の本発明による
熱可塑性エラストマー組成物を製造する段階において
も、成形加工時又は成形加工後の製品の使用時において
も配合することが可能である。The auxiliary materials can be added at the stage of producing the thermoplastic elastomer composition according to the present invention, which will be described later, or at the time of molding or use of the product after molding.

【００２５】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
には、流動性およびゴム的性質を損わない範囲で無機充
填剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレ
ー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、
アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウ
ム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化
モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シ
ラスバルーン、カーボン繊維等あるいは着色剤、例えば
カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、群
青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタ
ロシアニン顔料等を配合することができる。本発明では
またフェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン
系、フォスフアイト系あるいはアミン系安定剤の如き公
知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止
剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等をオレフィン系
プラスチックあるいはオレフィン系共重合体ゴムで使用
する程度配合することができる。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention contains an inorganic filler such as calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, talc, silica, diatomaceous earth, mica as long as the fluidity and rubber properties are not impaired. powder,
Asbestos, alumina, barium sulphate, aluminum sulphate, calcium sulphate, basic magnesium carbonate, molybdenum disulfide, graphite, glass fibers, glass spheres, shirasu balloons, carbon fibers, etc. or colorants such as carbon black, titanium oxide, zinc white, Red iron oxide, ultramarine blue, navy blue, azo pigment, nitroso pigment, lake pigment, phthalocyanine pigment and the like can be added. In the present invention, known heat-resistant stabilizers such as phenol-based, sulfite-based, phenylalkane-based, phosphite-based or amine-based stabilizers, antiaging agents, weathering stabilizers, antistatic agents, metal soaps, lubricants such as waxes, etc. Etc. can be blended to the extent of being used in an olefin-based plastic or an olefin-based copolymer rubber.

【００２６】本発明において、部分架橋組成物を得た後
に、（Ｃ）エチレン系重合体樹脂や（Ｄ）高級脂肪酸ア
ミドを均一に配合する際の好ましい方法としては、部分
架橋組成物のペレットとエチレン系重合体樹脂のペレッ
トおよび高級脂肪酸アミドをいったんＶ型ブレンダー、
タンブラーブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシエル
ミキサー等で混合後、押出機、ミキシングロール、ニー
ダー、バンバリーミキサー等で混練する方法を挙げるこ
とができる。耐候剤、酸化防止剤、着色剤等は前記工程
のいずれの段階において配合してもよい。In the present invention, as a preferable method for uniformly blending (C) the ethylene polymer resin and (D) the higher fatty acid amide after obtaining the partially crosslinked composition, the partially crosslinked composition pellets and Once the pellets of ethylene-based polymer resin and higher fatty acid amide were mixed with V type blender,
Examples include a method of mixing with a tumbler blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, and the like, and then kneading with an extruder, a mixing roll, a kneader, a Banbury mixer, and the like. The weather resistance agent, antioxidant, colorant and the like may be added at any stage of the above process.

【００２７】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
は、通常の熱可塑性プラスチックで使用されているカレ
ンダー成形装置で成形したときのカレンダー成形加工性
に優れている。The thermoplastic elastomer composition according to the present invention is excellent in calendering processability when molded by a calendering device used for ordinary thermoplastics.

【００２８】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
は、また（Ａ）成分が部分架橋されているため、耐熱
性、耐候性、引張特性、柔軟性および反撥弾性等のゴム
的性質が優れており、かつ流動性が良好であるため、カ
レンダー成形によるシートの高速加工が可能であり、外
観の良好な製品が得られる。Since the component (A) is partially crosslinked, the thermoplastic elastomer composition according to the present invention is excellent in rubber properties such as heat resistance, weather resistance, tensile properties, flexibility and impact resilience. Moreover, since the fluidity is good, high-speed processing of the sheet by calender molding is possible, and a product with a good appearance can be obtained.

【００２９】本発明による熱可塑性エラストマー組成物
から得られるカレンダー成形シートの用途としては、ボ
デイパネル、サイドシールド、内装部品表皮等の自動車
部品、靴底、サンダル等の履物、水泳プール、水泳用フ
イン等のレジャー用品、ガスケット、防水布、ベルト等
の製品が考えられる。The applications of the calendered sheet obtained from the thermoplastic elastomer composition according to the present invention include automobile parts such as body panels, side shields, skins of interior parts, shoe soles, footwear such as sandals, swimming pools, fins for swimming. Products such as leisure goods, gaskets, waterproof cloths, belts, etc. are considered.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
けるカレンダーシート成形加工及び物性測定に用いた試
験方法は以下の通りである。 （１）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）：ＡＳＴＭ
Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭについて数１
で算出した。EXAMPLES The contents of the present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The test methods used for the calender sheet forming process and the physical property measurement in these examples and comparative examples are as follows. (1) Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ° C): ASTM
According to D-927-57T. Number 1 for EPDM
Was calculated.

【００３１】[0031]

【数１】 ｌｏｇ（ＭＬ₁ ／ＭＬ₂ ）＝0.0066（△ＰＨＲ） ＭＬ₁ ：ＥＰＤＭのムーニー粘度 ＭＬ₂ ：油展ＥＰＤＭのムーニー粘度 △ＰＨＲ：ＥＰＤＭ １００重量部当たりの油展量## EQU1 ## log (ML ₁ / ML ₂ ) = 0.0066 (ΔPHR) ML ₁ : Mooney viscosity of EPDM ML ₂ : Mooney viscosity of oil-extended EPDM ΔPHR: Oil-extended amount per 100 parts by weight of EPDM

【００３２】（２）カレンダー成形加工性：判定は成形
シート肌について行った。判定ランクについては以下の
通り。 ○：優れる △：良 ×：不良(2) Calender moldability: Judgment was made on the skin of the molded sheet. The judgment ranks are as follows. ○: excellent △: good ×: bad

【００３３】（３）オイルブリード性：カレンダー成形
加工シートを７０℃オーブン中に１時間放置し、成形品
表面にブリードするオイルを目視にて観察。判定ランク
は以下の通り。 ○：ブリードは全くなし。 △：ブリードがわずか有り。 ×：ブリード有り。(3) Oil bleeding property: The calendered sheet was left in an oven at 70 ° C for 1 hour, and the oil bleeding on the surface of the molded article was visually observed. The judgment rank is as follows. ○: No bleeding. Δ: There is slight bleeding. ×: There is bleeding.

【００３４】実施例１ ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝１４３、プロピレン含量
＝３０重量％、ヨウ素価＝１０）の５重量％ヘキサン溶
液中に、ＥＰＤＭ１００重量部当り鉱物油系軟化剤（出
光興産、ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）４０重
量部を添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒
した油展ＥＰＤＭ（ＭＬ₁₊₄ １００℃＝７８）７７重量
部、ビスタネックスＭＭＬ−１００（ポリイソブチレ
ン、エッソ化学社製）８重量部、ポリプロピレン（ＭＦ
Ｒ＝１２ｇ／１０分、住友ノーブレンＦＬ８０１３）１
５重量部、エルカ酸アミド0.５重量部、およびスミライ
ザーＢＭ（Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、
住友化学社製） 0.3重量部をバンバリーミキサーで１７
０〜２００℃×７分間混練した後、押出機を用いてペレ
ット状マスターバッチを作製した。次いで、マスターバ
ッチ１００重量部当り 0.1重量部の２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下、
「有機過酸化物」と記す。）をヘンシェルミキサーを用
いて均一ブレンド操作を１０分間行った。このブレンド
物を強混練力の得られる２軸混練押出機を用いて、２２
０℃±１０℃で７０秒間動的熱処理を行い、部分架橋組
成物を得た。得られた部分架橋組成物１００重量部に対
して、低密度ポリエチレン（スミカセンＧ８０１）を４
０重量部配合し成形、物性評価などを行った。評価結果
は表１に示す。Example 1 A mineral oil-based softening agent (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) per 100 parts by weight of EPDM was added to a 5% by weight hexane solution of EPDM (ML _{1 + 4} 100 ° C. = 143, propylene content = 30% by weight, iodine value = 10). , Diana Process Oil PW-380) 40 parts by weight, and then desolventized by steam stripping 77 parts by weight of oil-extended EPDM (ML _{1 + 4} 100 ° C. = 78), Vistanex MML-100 (polyisobutylene, esso) Chemical Co., Ltd.) 8 parts by weight, polypropylene (MF
R = 12g / 10min, Sumitomo Noblen FL8013) 1
5 parts by weight, 0.5 part by weight of erucic acid amide, and Sumilizer BM (N, N'-m-phenylene bismaleimide,
(Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight with a Banbury mixer 17
After kneading at 0 to 200 ° C. for 7 minutes, a pellet master batch was prepared using an extruder. Next, 0.1 part by weight of 2,5-dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane (hereinafter,
It is described as "organic peroxide". Was uniformly blended for 10 minutes using a Henschel mixer. This blend is mixed with a twin-screw kneading extruder capable of obtaining a strong kneading force,
Dynamic heat treatment was performed at 0 ° C. ± 10 ° C. for 70 seconds to obtain a partially crosslinked composition. To 100 parts by weight of the obtained partially crosslinked composition, 4 parts of low-density polyethylene (Sumikasen G801) was added.
0 parts by weight was compounded, and molding and evaluation of physical properties were performed. The evaluation results are shown in Table 1.

【００３５】比較例１ 実施例１においてマスターバッチを製造する際、油展Ｅ
ＰＤＭ７７重量部をＪＳＲ ＥＰ−２４（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃＝７０、プロピレン含量＝４４重量％、ヨウ素価＝
１２のＥＰＤＭ、日本合成ゴム社製）５５重量部および
鉱物油系軟化剤ＰＷ−３８０ ２２重量部に代えた他は
実施例１と同様に実施した。評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 In the production of the masterbatch in Example 1, oil extension E
77 parts by weight of PDM are added to JSR EP-24 (ML _{1 + 4} 10
0 ° C. = 70, propylene content = 44% by weight, iodine value =
Example 12 was repeated except that 55 parts by weight of EPDM of No. 12, manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) and 22 parts by weight of mineral oil-based softening agent PW-380 were used. The evaluation results are shown in Table 1.

【００３６】[0036]

【表１】 [Table 1]

【００３７】[0037]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、オ
イルブリードが極めて少なく、機械的性質、外観等に優
れたカレンダー成形加工用熱可塑性エラストマー組成物
を提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a thermoplastic elastomer composition for calender molding which has extremely little oil bleed and is excellent in mechanical properties, appearance and the like.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】１００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００
℃）が１２０〜３５０であるオレフィン系共重合体ゴム
１００重量部当たり、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重
量部含有する油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）４０
〜９５重量％とプロピレン系重合体樹脂（Ｂ）５〜６０
重量％からなる混合物を、有機過酸化物の存在下に動的
に熱処理してなる部分架橋組成物１００重量部に対し、
エチレン系重合体樹脂（Ｃ）５〜１００重量部および高
級脂肪酸アミド（Ｄ）0.03〜２重量部を含有してなるこ
とを特徴とするカレンダー成形加工用熱可塑性エラスト
マー組成物。1. A Mooney viscosity at 100 ° C. (ML _{1 + 4} 100
Oil-extended olefin-based copolymer rubber (A) 40 containing 20 to 150 parts by weight of a mineral oil-based softening agent per 100 parts by weight of an olefin-based copolymer rubber having a temperature of 120 to 350.
~ 95 wt% and propylene polymer resin (B) 5-60
100 parts by weight of a partially cross-linked composition obtained by dynamically heat treating a mixture consisting of 1 wt% of the mixture in the presence of an organic peroxide,
A thermoplastic elastomer composition for calendar molding, comprising 5 to 100 parts by weight of an ethylene polymer resin (C) and 0.03 to 2 parts by weight of a higher fatty acid amide (D). 【請求項２】オレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−
プロピレン−非共役ジエン系共重合体ゴムである請求項
１記載の組成物。2. An olefin copolymer rubber is ethylene-based rubber.
The composition according to claim 1, which is a propylene-non-conjugated diene copolymer rubber. 【請求項３】エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴ
ムが、プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エチリデ
ンノルボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムである
請求項２記載の組成物。3. An ethylene-propylene-non-conjugated diene rubber is an ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber having a propylene content of 10 to 55% by weight and an ethylidene norbornene content of 1 to 30% by weight. Item 2. The composition according to Item 2. 【請求項４】油展オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）の１
００℃ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が、３０〜１
００である請求項１記載の組成物。4. An oil-extended olefinic copolymer rubber (A) 1
00 ℃ Mooney viscosity (ML _{1 + 4} 100 ℃) is 30-1
The composition of claim 1 which is 00. 【請求項５】プロピレン系重合体樹脂（Ｂ）が、ポリプ
ロピレン又はプロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂
である請求項１記載の組成物。5. The composition according to claim 1, wherein the propylene polymer resin (B) is polypropylene or a propylene-α-olefin copolymer resin. 【請求項６】鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
ある請求項１記載の組成物。6. The composition according to claim 1, wherein the mineral oil softener is a paraffin softener.