JPH07153317A - Antistatic transparent conductive plate - Google Patents
Antistatic transparent conductive plateInfo
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- JPH07153317A JPH07153317A JP5301895A JP30189593A JPH07153317A JP H07153317 A JPH07153317 A JP H07153317A JP 5301895 A JP5301895 A JP 5301895A JP 30189593 A JP30189593 A JP 30189593A JP H07153317 A JPH07153317 A JP H07153317A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明導電板に係り、特
に、帯電防止性、透明性及び耐擦傷性に優れた帯電防止
透明導電板の改良に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent conductive plate, and more particularly to improvement of an antistatic transparent conductive plate having excellent antistatic property, transparency and scratch resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】この種の透明導電板としては、本出願人
の発明に係る特開昭６３−１７４２１６号公報に記載さ
れた構造のものが知られている。すなわち、この透明導
電板は、例えば図２（Ａ）〜（Ｃ）に示すように複数の
相互に交差しない導電線ａと電気絶縁線ｂとを網状に組
込んで導電メッシュｃを構成し、この導電メッシュｃを
透明電気絶縁材料（樹脂材料、ガラス等）から成る板状
の基体部の内部に埋設して構成されているものである。2. Description of the Related Art As a transparent conductive plate of this type, one having a structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-174216 related to the invention of the present applicant is known. That is, for example, as shown in FIGS. 2 (A) to 2 (C), this transparent conductive plate forms a conductive mesh c by incorporating a plurality of conductive wires a and electrically insulating wires b that do not intersect each other in a net shape. The conductive mesh c is embedded in a plate-shaped base portion made of a transparent electrically insulating material (resin material, glass, etc.).
【０００３】ところで、上記透明電気絶縁材料として樹
脂材料を適用した場合、傷が付き易いことや静電気を帯
びて埃が付着し易いことが問題となっている。By the way, when a resin material is applied as the transparent electric insulating material, there are problems that it is easily scratched and dust is easily attached due to static electricity.
【０００４】そこで、透明性を維持し、かつ、耐擦傷性
と帯電防止性を付与した透明導電板が要請されている。
上記帯電防止性を付与する手段として、従来、その対象
部材表面をカーボン粉末や金属粉末入り塗料でコーティ
ングしたり、これ等の粉末を樹脂に練り込んで上記対象
部材を成型したりする方法が採られている。Therefore, there is a demand for a transparent conductive plate which maintains transparency and has scratch resistance and antistatic properties.
As a means for imparting the antistatic property, conventionally, a method of coating the surface of the target member with a coating material containing carbon powder or metal powder, or kneading these powders into a resin to mold the target member has been adopted. Has been.
【０００５】しかし、これ等従来法では塗膜及び成型品
自体が着色しているため不透明であり、内容物を透視す
ることができず、透明性が必要な用途には使用できない
という欠点がある。However, in these conventional methods, the coating film and the molded product itself are colored, so that they are opaque, the contents cannot be seen through, and they cannot be used in applications requiring transparency. .
【０００６】このような問題を解決するため、特開昭５
７−８５８６６号公報には、酸化錫を主成分とする導電
性微粉末を塗料バインダー中に含有させた塗料が開示さ
れている。この塗料は透明でかつ帯電防止機能を有する
塗膜を形成し得るが、塗料バインダーが熱可塑性樹脂に
て構成されているため、得られた塗膜は一般に耐擦傷性
・耐溶剤性を発現し得ない欠点があった。In order to solve such a problem, Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Publication No. 7-85866 discloses a paint in which conductive fine powder containing tin oxide as a main component is contained in a paint binder. This paint can form a coating film that is transparent and has an antistatic function, but since the coating binder is composed of a thermoplastic resin, the resulting coating film generally exhibits scratch resistance and solvent resistance. There was a drawback I couldn't get.
【０００７】一方、特開昭６０−６０１６６号公報に
は、上述した耐擦傷性・耐溶剤性を向上させるため、酸
化錫を主成分とする導電性微粉末を光硬化性塗料バイン
ダー中に含有させ紫外線又は可視光線等で硬化させる塗
料が提案されている。On the other hand, in JP-A-60-60166, in order to improve the above-mentioned scratch resistance and solvent resistance, conductive fine powder containing tin oxide as a main component is contained in a photocurable coating binder. A coating composition that is cured by ultraviolet rays or visible light has been proposed.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】ところで、特開昭６０
−６０１６６号公報記載の塗料は、塗料粘度が低く、ス
プレー法やディッピング法等の手段でしか塗膜を形成で
きないため高価な塗料の利用効率が低いといった問題点
を有しており、かつ、形成された塗膜の平滑性が低いた
め上記塗膜が形成された透明導電板を通して物体を見る
と物体が歪んで見えるといった問題点を有していた。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
The paint described in Japanese Patent No. -60166 has a problem that the viscosity of the paint is low, and the coating film can be formed only by a method such as a spray method or a dipping method, so that the utilization efficiency of the expensive paint is low, and Due to the low smoothness of the formed coating film, there is a problem that the object looks distorted when viewed through the transparent conductive plate on which the coating film is formed.
【０００９】本発明はこのような問題点に着目してなさ
れたもので、その課題とするところは、上記帯電防止透
明硬化塗膜の平滑性が改善された帯電防止透明透明導電
板を提供することにある。The present invention has been made by paying attention to such problems, and an object thereof is to provide an antistatic transparent transparent conductive plate in which the smoothness of the antistatic transparent cured coating film is improved. Especially.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１に係
る発明は、複数の相互に交差しない導電線と電気絶縁線
とを網状に組込んで構成した導電メッシュが透明電気絶
縁材料から成る基体部に配設された透明導電板と、この
透明導電板上に塗布された紫外線硬化型導電性塗料を硬
化して形成された帯電防止透明硬化塗膜とを備える帯電
防止透明導電板を前提とし、上記紫外線硬化型導電性塗
料が、酸化アンチモンを含有する酸化錫を主成分としそ
の粒径が０．０１〜０．４μｍの導電性粉末と、上記導
電性粉末１００重量部に対して、分子内に少なくとも２
個以上のアクリロイル基若しくはメタクリロイル基を有
する（メタ）アクリレート化合物を主成分とする塗料バ
インダー：１０〜１００重量部と、アセタール樹脂から
成る分散剤：５〜５０重量部と、光重合開始剤：０．１
〜１０重量部と、有機溶剤：１００〜１０００重量部を
含んでいることを特徴とするものである。That is, the invention according to claim 1 is a substrate in which a conductive mesh formed by incorporating a plurality of conductive wires and electric insulating wires that do not intersect each other in a net shape is made of a transparent electric insulating material. Assuming an antistatic transparent conductive plate provided with a transparent conductive plate disposed in a portion, and an antistatic transparent cured coating film formed by curing an ultraviolet curable conductive coating material applied on the transparent conductive plate. The ultraviolet-curable conductive coating material is a conductive powder containing tin oxide containing antimony oxide as a main component and having a particle size of 0.01 to 0.4 μm, and 100 parts by weight of the conductive powder. At least 2 in
A coating binder containing as a main component a (meth) acrylate compound having one or more acryloyl groups or methacryloyl groups: 10 to 100 parts by weight, a dispersant consisting of an acetal resin: 5 to 50 parts by weight, and a photopolymerization initiator: 0 .1
10 to 10 parts by weight and an organic solvent: 100 to 1000 parts by weight are included.
【００１１】このような技術的手段において上記帯電防
止透明導電板は、まず、従来と同様な方法により作製し
た透明導電板の表面に本発明に係る上記紫外線硬化型導
電性塗料を塗布し、乾燥させた後、紫外線を照射して帯
電防止透明硬化塗膜を形成することによって作製でき
る。このとき、上記帯電防止透明硬化塗膜の膜厚につい
ては、好ましくは０．５μｍ〜３μｍ、より好ましくは
１μｍ〜２μｍに設定するとよい。これより塗膜が薄い
と帯電防止性と耐擦傷性が失われ、また、これより厚い
と透明性が失われてしまうからである。また、紫外線照
射には、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハラ
イドランプ等の紫外線を多く発生するものが使用され、
照射量は種類にもよるが、通常、１０００ｍＪ／ｃｍ2
以上照射することにより紫外線硬化型導電性塗料が硬化
される。また、本発明に係る紫外線硬化型導電性塗料の
塗布方法としては、スプレー法やディッピング法でも塗
布できるが、バーコート法、ドクターブレード法、ロー
ルコート法等の手段を適用した方が好ましい。上記スプ
レー法やディッピング法に較べて塗料の利用効率や塗膜
の平滑性に優れているからである。尚、得られた塗膜の
表面を必要に応じてバフ研磨によって表面研磨してもよ
い。バフ仕上げすることにより塗膜の透明性が良くなり
外観の優れた製品を作製することが可能となる。In such a technical means, the antistatic transparent conductive plate is prepared by first coating the surface of a transparent conductive plate prepared by a conventional method with the ultraviolet curable conductive coating material of the present invention and then drying it. After that, it can be prepared by irradiating ultraviolet rays to form an antistatic transparent cured coating film. At this time, the film thickness of the antistatic transparent cured coating film is preferably set to 0.5 μm to 3 μm, more preferably 1 μm to 2 μm. If the coating film is thinner than this, antistatic properties and scratch resistance are lost, and if it is thicker, transparency is lost. For ultraviolet irradiation, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp or the like that generates a large amount of ultraviolet rays is used.
The irradiation dose depends on the type, but it is usually 1000 mJ / cm 2
By the above irradiation, the ultraviolet curable conductive coating material is cured. Further, as a method for applying the ultraviolet curable conductive coating material according to the present invention, a spray method or a dipping method can be applied, but it is preferable to apply a means such as a bar coating method, a doctor blade method or a roll coating method. This is because it is superior in the use efficiency of the paint and the smoothness of the coating film as compared with the spray method or the dipping method. The surface of the obtained coating film may be surface-polished by buffing if necessary. Buffing improves the transparency of the coating film and makes it possible to manufacture a product having an excellent appearance.
【００１２】次に、この技術的手段に係る帯電防止透明
導電板においては、酸化錫を主成分とする導電性粉末
と、分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル基若し
くはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリレート化
合物を主成分とする塗料バインダーと、アセタール樹脂
から成る分散剤と、光重合開始剤、及び、有機溶剤が一
定の割合で含まれた紫外線硬化型導電性塗料を適用する
ことが前提となる。そして、上記導電性粉末は、酸化錫
を主成分とするものであり、アンチモンを０．１〜２０
重量％含有する酸化錫が好適に使用される。このような
導電性粉末は、その粒径が大きくなり過ぎると可視光線
を散乱し得られた塗膜の透明性が低下するのでその粒径
は０．４μｍ以下に限定される。Next, the antistatic transparent conductive plate according to this technical means has a conductive powder containing tin oxide as a main component and at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule (meth). It is premised to apply a coating binder containing an acrylate compound as a main component, a dispersant composed of an acetal resin, a photopolymerization initiator, and an ultraviolet curable conductive coating material containing a certain proportion of an organic solvent. . The conductive powder contains tin oxide as a main component and contains 0.1-20 antimony.
A tin oxide containing by weight is preferably used. If the particle size of such a conductive powder is too large, visible light is scattered and the transparency of the obtained coating film is reduced, so the particle size is limited to 0.4 μm or less.
【００１３】また、分子内に少なくとも２個以上のアク
リロイル基若しくはメタクリロイル基を有する（メタ）
アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、テトラプロピレンエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ノナプロピレンエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−（アクリロ
キシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス
〔４−（メタクリロキシジエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、３−フェノキシ−２−プロパノイルアクリレート、
１，６−ビス（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−ヘキシルエーテル等の２官能（メタ）アクリレ
ート、若しくはペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステ
ル（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレー
ト、その他ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート等の４官能以上の（メタ）アクリレートが挙げら
れる。この成分が高度に架橋することにより形成された
塗膜に耐擦傷性を付与する。Further, it has at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule (meth).
Examples of the acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, nonaethylene glycol di (meth).
Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene ethylene glycol di (meth) acrylate, nonapropylene ethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 2,2 -Bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (methacryloxydiethoxy) phenyl] propane, 3-phenoxy-2-propanoyl acrylate,
Bifunctional (meth) acrylates such as 1,6-bis (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -hexyl ether, or pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate Acrylate, trifunctional (meth) acrylate such as tris- (2-hydroxyethyl) -isocyanuric acid ester (meth) acrylate, other pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include tetra- or higher functional (meth) acrylates such as (meth) acrylate. Scratch resistance is imparted to a coating film formed by highly crosslinking this component.
【００１４】これらのアクリレート化合物は、上記導電
性粉末１００重量部に対して、１０〜１００重量部添加
されるのが好ましく、さらに好ましくは２０〜６０重量
部添加される。この添加量が１０重量部未満となると、
上記架橋密度が低くなり、塗膜の耐摩耗性、耐溶剤性が
得られず、逆に、１００重量部を越えると、導電性粉末
の含有率が少なくなるので導電性が悪くなる不都合が生
じる。These acrylate compounds are preferably added in an amount of 10 to 100 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the conductive powder. If the amount added is less than 10 parts by weight,
If the crosslink density becomes low, the abrasion resistance and the solvent resistance of the coating film cannot be obtained. On the contrary, if it exceeds 100 parts by weight, the content of the conductive powder becomes small and the conductivity is deteriorated. .
【００１５】更に、上記紫外線硬化型導電性塗料におい
ては、導電性粉末の分散性を向上させるため分散剤とし
てアセタール樹脂が添加される。このようなアセタール
樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応
させてアセタール化することにより得られる。このアセ
タール化は、酸触媒の存在下で水系媒体を用いる沈殿法
やアルコール等の溶媒を用いる溶解法等公知の方法が採
用される。尚、原料としてポリ酢酸ビニル樹脂を用い、
ケン化とアセタール化とを並行的に行ってポリビニルア
セタール樹脂を得ることもできる。このポリビニルアル
コールとしては平均重合度が２００以上のものが用いら
れる。平均重合度が２００未満ではポリビニルアルコー
ルの合成が困難であり、溶液の粘度も低いものとなり、
本用途には適さない。また、ポリビニルアルコールに縮
合させるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチル
アルデヒド、オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシル
アルデヒド、デシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデ
ヒド等が挙げられる。これ等のアルデヒドは単一で使用
してもよく、複数併用してアセタール化を行ってもよ
い。更に、アセタール部位以外にも１０％以下の割合で
アセチル基を含有してもよい。このような水酸基を有す
るアセタール樹脂を分散剤として添加することにより、
紫外線硬化型導電性塗料に対し塗装に都合の良い適当な
粘度を与えることができ、しかも得られる塗膜は導電性
を保持しつつ透明性に優れている。このアセタール樹脂
の添加量は、少な過ぎると分散効果がなくなり塗膜の透
明性が低下し、増粘の効果も発現できず塗工性に劣る不
都合を生ずる。また、添加量が多過ぎると耐擦傷性が悪
くなるので導電性粉末１００重量部に対して５〜５０重
量部添加することが望ましい。Further, in the above ultraviolet curable conductive coating material, an acetal resin is added as a dispersant in order to improve the dispersibility of the conductive powder. Such an acetal resin is obtained by subjecting polyvinyl alcohol to condensation reaction with an aldehyde to form an acetal. For this acetalization, known methods such as a precipitation method using an aqueous medium in the presence of an acid catalyst and a dissolution method using a solvent such as alcohol are adopted. In addition, using polyvinyl acetate resin as a raw material,
It is also possible to carry out saponification and acetalization in parallel to obtain a polyvinyl acetal resin. As this polyvinyl alcohol, one having an average degree of polymerization of 200 or more is used. If the average degree of polymerization is less than 200, it is difficult to synthesize polyvinyl alcohol, and the viscosity of the solution becomes low,
Not suitable for this purpose. Examples of the aldehyde condensed with polyvinyl alcohol include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, amyl aldehyde, hexyl aldehyde, heptyl aldehyde, octyl aldehyde, 2-ethylhexyl aldehyde, decyl aldehyde and cyclohexyl aldehyde. These aldehydes may be used alone or in combination for acetalization. Further, in addition to the acetal portion, an acetyl group may be contained in a proportion of 10% or less. By adding an acetal resin having such a hydroxyl group as a dispersant,
It is possible to give a suitable viscosity suitable for coating to the ultraviolet-curable conductive paint, and the resulting coating film has excellent transparency while maintaining conductivity. If the amount of the acetal resin added is too small, the dispersion effect is lost, the transparency of the coating film is reduced, the thickening effect cannot be exhibited, and the coating property is inferior. Further, if the addition amount is too large, the scratch resistance deteriorates, so it is desirable to add 5 to 50 parts by weight to 100 parts by weight of the conductive powder.
【００１６】また、本発明に係る紫外線硬化型導電性塗
料においては、形成された塗膜を紫外線、可視光線等に
より光硬化させるために適量の光重合開始剤が配合され
る。このような光重合開始剤としては、例えば、ソジウ
ムメチルジチオカーバメイトサルファイド、ジフェニル
モノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノサルファイ
ド及び、ジサルファイド等のサルファイド類；チオキサ
ントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキ
サントン誘導体；ヒドラゾン、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ化合物；ベンゼンジアゾニウム塩等のジア
ゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアント
ラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン等の芳香族カ
ルボニル化合物；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸イソプ
ロピル等のジアルキルアミノ安息香酸エステル；ベンゾ
インパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサ
イド等の過酸化物；９−フェニルアクリジン、９−ｐ−
メトキシフェニルアクリジン、９−アセチルアミノアク
リジン、ベンズアクリジン等のアクリジン誘導体；９，
１０−ジメチルベンズフェナジン、９−メチルベンズフ
ェナジン、１０−メトキシベンズフェナジン等のフェナ
ジン誘導体；６，４’，４”−トリメトキシ−２，３−
ジフェニルキノキサリン等のキノキサリン誘導体；２，
４，５−トリフェニルイミダゾイル二量体、２−ニトロ
フルオレン、２、４、６−トリフェニルピリリウム四弗
化ホウ素塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−１，３，５−トリアジン、３，３’−カルボニルビス
クマリン、チオミヒラーケトン等が挙げられる。尚、本
発明においては上記紫外線硬化型導電性塗料内に配合さ
れた酸化錫が３５０ｎｍ以下の紫外線を強く吸収し、か
つ、４００ｎｍ以上では塗膜の着色が強くなるため、上
記光重合開始剤の最大吸収波長は３５０〜４００ｎｍの
範囲にあることがより好ましい。また、酸素阻害による
感度低下を防止するためアミン化合物を共存させてもよ
い。このようなアミン化合物としては、脂肪族アミンや
芳香族アミン等不揮発性のものであれば特に限定される
ことはなく、例えば、トリエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミン等がよく適用され、かつ、上記ジアル
キルアミノ安息香酸エステル、ミヒラーケトン等アミノ
基含有の光重合開始剤はアミンとしても適用可能であ
る。これらの光重合開始剤の添加量は、上記導電性粉末
１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好まし
い。更には分子内に少なくとも２個以上のアクリロイル
基若しくはメタクリロイル基を有する上記（メタ）アク
リレート化合物に対して１〜１０重量部が好ましい。添
加量が０．１重量部未満となると光重合が遅くなり、硬
度、耐擦傷性を満足させるために長時間の光照射を必要
とし、時には未硬化のままとなる。また、添加量が１０
重量部を越えると、逆に塗膜の耐熱性、耐候性等が低下
し導電性、耐摩耗性等にも悪影響を及ぼす不都合を生ず
る。Further, in the ultraviolet curable conductive coating material according to the present invention, an appropriate amount of a photopolymerization initiator is blended in order to photocur the formed coating film with ultraviolet rays, visible rays or the like. Examples of such a photopolymerization initiator include sulfides such as sodium methyl dithiocarbamate sulfide, diphenyl monosulfide, dibenzothiazoyl monosulfide and disulfide; thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2 Thioxanthone derivatives such as 4-diethylthioxanthone; azo compounds such as hydrazone and azobisisobutyronitrile; diazo compounds such as benzenediazonium salts; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzyl Anthraquinone, t-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-ku Aromatic carbonyl compounds such as Russia anthraquinone; p-dimethylaminobenzoic acid methyl,
Dialkylaminobenzoic acid esters such as ethyl p-dimethylaminobenzoate, butyl p-dimethylaminobenzoate and isopropyl p-diethylaminobenzoate; benzoin peroxide, di-t-butyl peroxide,
Peroxides such as dicumyl peroxide and cumene hydroperoxide; 9-phenylacridine, 9-p-
Acridine derivatives such as methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine and benzacridine;
Phenazine derivatives such as 10-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine and 10-methoxybenzphenazine; 6,4 ′, 4 ″ -trimethoxy-2,3-
Quinoxaline derivatives such as diphenylquinoxaline; 2,
4,5-Triphenylimidazoyl dimer, 2-nitrofluorene, 2,4,6-triphenylpyrylium boron tetrafluoride salt, 2,4,6-tris (trichloromethyl)
Examples include -1,3,5-triazine, 3,3'-carbonylbiscoumarin, and thiomichler ketone. In the present invention, the tin oxide compounded in the UV-curable conductive coating strongly absorbs UV rays having a wavelength of 350 nm or less, and when the thickness is 400 nm or more, the coating film is strongly colored. The maximum absorption wavelength is more preferably in the range of 350 to 400 nm. Further, an amine compound may coexist in order to prevent the sensitivity from being lowered due to oxygen inhibition. Such an amine compound is not particularly limited as long as it is a non-volatile compound such as an aliphatic amine or an aromatic amine. For example, triethanolamine, methyldiethanolamine and the like are often applied, and the dialkylamino compound Amino group-containing photopolymerization initiators such as benzoic acid ester and Michler's ketone can also be used as amines. The addition amount of these photopolymerization initiators is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the conductive powder. Furthermore, 1 to 10 parts by weight is preferable with respect to the (meth) acrylate compound having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule. If the addition amount is less than 0.1 part by weight, photopolymerization will be slow, and long-time light irradiation is required to satisfy hardness and scratch resistance, and sometimes it remains uncured. Moreover, the addition amount is 10
On the other hand, if the amount exceeds the weight part, the heat resistance and weather resistance of the coating film are deteriorated, and the inconvenience that the conductivity and the wear resistance are adversely affected occurs.
【００１７】更に、上記導電性粉末の分散性、塗工性を
良くするため、本発明に係る紫外線硬化型導電性塗料内
には有機溶剤が配合される。適用される有機溶剤として
は、上記アセタール樹脂を溶解するものであることが必
要である。また、沸点が低いもの若しくは揮発性の高い
ものは塗工中の蒸発により塗料粘度が変化する問題があ
り、反対に沸点が高過ぎる乾燥工程に時間を要して好ま
しくないため、沸点が６０〜１８０℃程度の溶剤が好ま
しい。このような溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセ
ロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル
（エチルセロソルブ）、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチル
エチルケトン、及びアニソール等が挙げられる。Further, in order to improve the dispersibility and coatability of the above-mentioned conductive powder, an organic solvent is mixed in the ultraviolet curable conductive coating material according to the present invention. It is necessary that the applied organic solvent dissolves the acetal resin. Further, those having a low boiling point or those having a high volatility have a problem that the viscosity of the coating material changes due to evaporation during coating. A solvent of about 180 ° C. is preferable. Examples of such a solvent include methanol,
Examples thereof include ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve), diethylene glycol dimethyl ether, butyl acetate, isopropyl acetone, methyl ethyl ketone, and anisole.
【００１８】尚、上述した成分以外にも、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング剤等の各種
添加剤と加えてもよい。In addition to the components described above, various additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent and the like may be added.
【００１９】そして、上記紫外線硬化型導電性塗料の調
製は、酸化錫を主成分とする導電性粉末と、分子内に少
なくとも２個以上のアクリロイル基若しくはメタクリロ
イル基を有する（メタ）アクリレート化合物を主成分と
する塗料バインダーと、アセタール樹脂から成る分散剤
と、光重合開始剤、及び、有機溶剤等について、微粉末
を塗料中に十分分散させるために塗料の分散や配合に通
常用いられる機器、例えば、サンドミル、ボールミル、
アトライター、高速回転攪拌装置、三本ロール等を用い
て行われる。In the preparation of the ultraviolet-curable conductive coating composition, a conductive powder containing tin oxide as a main component and a (meth) acrylate compound having at least two acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule are mainly used. A coating binder as a component, a dispersant consisting of an acetal resin, a photopolymerization initiator, and, with respect to an organic solvent and the like, equipment normally used for dispersing or blending the coating material in order to sufficiently disperse the fine powder in the coating material, for example, , Sand mill, ball mill,
It is carried out using an attritor, a high-speed rotary stirring device, a triple roll, or the like.
【００２０】[0020]
【作用】請求項１に係る発明によれば、帯電防止透明導
電板の帯電防止透明硬化塗膜を構成する紫外線硬化型導
電性塗料が、酸化アンチモンを含有する酸化錫を主成分
としその粒径が０．０１〜０．４μｍの導電性粉末と、
上記導電性粉末１００重量部に対して、分子内に少なく
とも２個以上のアクリロイル基若しくはメタクリロイル
基を有する（メタ）アクリレート化合物を主成分とする
塗料バインダー：１０〜１００重量部と、アセタール樹
脂から成る分散剤：５〜５０重量部と、光重合開始剤：
０．１〜１０重量部と、有機溶剤：１００〜１０００重
量部を含んでおり、配合されたアセタール樹脂が作用し
て上記紫外線硬化型導電性塗料の粘度を塗装に都合の良
い適性な状態に設定し、かつ、これに基づき透明導電板
上に設けられた帯電防止透明硬化塗膜の平滑性を向上さ
せることが可能となる。According to the first aspect of the present invention, the ultraviolet curable conductive coating material constituting the antistatic transparent cured coating film of the antistatic transparent conductive plate is mainly composed of tin oxide containing antimony oxide and has a particle size thereof. And a conductive powder having a particle size of 0.01 to 0.4 μm,
Based on 100 parts by weight of the above-mentioned electroconductive powder, a coating binder mainly containing a (meth) acrylate compound having at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule: 10 to 100 parts by weight, and an acetal resin. Dispersant: 5 to 50 parts by weight, and photopolymerization initiator:
0.1 to 10 parts by weight and organic solvent: 100 to 1000 parts by weight, and the blended acetal resin acts to bring the viscosity of the ultraviolet curable conductive coating material into a suitable state suitable for coating. It is possible to set and based on this, improve the smoothness of the antistatic transparent cured coating film provided on the transparent conductive plate.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、具体的実施例を挙げて、本発明をさら
に詳細に説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to specific examples.
【００２２】［実施例１］経糸にアクリル繊維（直径４
０μｍ）、緯糸に銅繊維（直径４０μｍ）を用いて５０
メッシュの織布を製織して導電メッシュを製造し、この
導電メッシュを厚さ３ｍｍの２枚のアクリル樹脂板間に
挟み込み、かつ、熱プレスで１６０℃に加熱しながら３
０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で加圧して２枚のアクリル樹脂板
を溶融させ、上記導電メッシュが内部に埋め込まれたま
ま一体となった透明導電板１を製造した（図１参照）。Example 1 Acrylic fiber (diameter 4
0 μm), 50 using weft copper fibers (diameter 40 μm)
A conductive mesh is produced by weaving a mesh woven cloth, and the conductive mesh is sandwiched between two acrylic resin plates having a thickness of 3 mm, and heated to 160 ° C. with a hot press to form a conductive mesh.
Two acrylic resin plates were melted under pressure of 0 kg / cm 2 to produce a transparent conductive plate 1 integrated with the conductive mesh embedded therein (see FIG. 1).
【００２３】一方、紫外線硬化型導電性塗料を調製し
た。すなわち、一次粒径０．０２μｍの酸化アンチモン
含有酸化錫粉末（三菱マテリアル製、Ｔ−１）１００重
量部、アセタール樹脂（積水化学製 エスレックＢＨ−
５）１０重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート４０重量部、ヒドロキノン０．１重量部、エチル
セロソルブ２５０重量部、２，４−ジエチルチオキサン
トン１重量部、及び、ジメチルアミノアセトフェノン１
重量部を、アトライターに仕込み１０時間分散を行い、
塗料粘度１５０ｃｐｓの紫外線硬化型導電性塗料を調製
した。On the other hand, an ultraviolet curable conductive coating material was prepared. That is, 100 parts by weight of an antimony oxide-containing tin oxide powder (T-1, manufactured by Mitsubishi Materials) having a primary particle size of 0.02 μm, an acetal resin (S-REC BH- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
5) 10 parts by weight, dipentaerythritol hexaacrylate 40 parts by weight, hydroquinone 0.1 part by weight, ethyl cellosolve 250 parts by weight, 2,4-diethylthioxanthone 1 part by weight, and dimethylaminoacetophenone 1
Part by weight is placed in an attritor and dispersed for 10 hours.
An ultraviolet curable conductive paint having a paint viscosity of 150 cps was prepared.
【００２４】この紫外線硬化型導電性塗料を上記透明導
電板１の一面に、乾燥時の膜厚が１．５μｍとなるよう
にロールコータにより塗布し、５０℃で１０分間熱風乾
燥させた。次に、高圧水銀ランプを用いその照射量が１
８００ｍＪ／ｃｍ2 になるように紫外線を照射して上記
紫外線硬化型導電性塗料の塗膜を硬化させ図１に示すよ
うな帯電防止透明硬化塗膜２を形成した。This ultraviolet-curable conductive coating material was applied to one surface of the transparent conductive plate 1 by a roll coater so that the film thickness when dried was 1.5 μm, and dried with hot air at 50 ° C. for 10 minutes. Next, using a high-pressure mercury lamp, the irradiation dose is 1
Ultraviolet rays were radiated to 800 mJ / cm 2 to cure the coating film of the ultraviolet curable conductive coating material to form an antistatic transparent cured coating film 2 as shown in FIG. 1.
【００２５】そして、上記透明導電板１の両面に帯電防
止透明硬化塗膜２を形成した後、表面のバフ研磨によっ
て仕上げを行い、図１に示す帯電防止透明導電板３を作
製した。After forming the antistatic transparent cured coating film 2 on both surfaces of the transparent conductive plate 1, the surface is finished by buffing to prepare the antistatic transparent conductive plate 3 shown in FIG.
【００２６】この帯電防止透明導電板について表面固有
抵抗値をＡＳＴＭ−Ｄ２５７、全光線透過率をＡＳＴＭ
−Ｄ１００３に基づく試験法によりそれぞれ測定を行っ
た。また、耐擦傷性として、スチールウール（＃０００
０）、荷重５００ｇで１００回摩擦させた後の曇価を測
定して代用評価とした。更に、上記帯電防止透明硬化塗
膜について目視観察を行い、透明導電板が歪んで見えた
ものを×、歪んで見えなかったものを○で評価した。The surface resistivity of this antistatic transparent conductive plate is ASTM-D257, and the total light transmittance is ASTM.
Each measurement was performed by the test method based on -D1003. In addition, as a scratch resistance, steel wool (# 000
0), the haze value after rubbing 100 times with a load of 500 g was measured and used as a substitute evaluation. Further, the above antistatic transparent cured coating film was visually observed, and when the transparent conductive plate looked distorted, it was evaluated as x, and when it was not distorted, it was evaluated as o.
【００２７】そして、これ等の結果を以下の表１に示
す。The results are shown in Table 1 below.
【００２８】［実施例２］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫粉末（三菱マテリアル製、Ｔ−
１）１００重量部、残存水酸基度３５ｍｏｌ％のアセタ
ール樹脂（積水化学製 エスレックＢＨ−５）１３重量
部、ペンタエリスリトールトリアクリレート１５重量
部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート２２重量
部、ヒドロキノン０．１重量部、エチルセロソルブ２４
０重量部、２，４−ジエチルチオキサントン１重量部、
及び、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル１重量部を用
いて調製された塗料粘度１９０ｃｐｓの紫外線硬化型導
電性塗料を適用した点を除き実施例１と同様の帯電防止
透明導電板を作製した。[Example 2] Tin oxide powder containing antimony oxide having a primary particle size of 0.02 µm (manufactured by Mitsubishi Materials, T-
1) 100 parts by weight, 13 parts by weight of acetal resin having a residual hydroxyl content of 35 mol% (Eslec BH-5 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 15 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 22 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate, 0.1 part by weight of hydroquinone, Ethyl cellosolve 24
0 parts by weight, 1 part by weight of 2,4-diethylthioxanthone,
Also, an antistatic transparent conductive plate similar to that of Example 1 was prepared except that an ultraviolet curable conductive paint having a paint viscosity of 190 cps prepared using 1 part by weight of ethyl p-dimethylaminobenzoate was applied.
【００２９】そして、この帯電防止透明導電板について
実施例１と同様に表面固有抵抗値、全光線透過率、及
び、摩擦後の曇価を測定すると共に、上記帯電防止透明
硬化塗膜の目視観察を行った。この結果を表１に示す。The surface resistivity, total light transmittance, and haze value after rubbing of this antistatic transparent conductive plate were measured in the same manner as in Example 1, and the antistatic transparent cured coating film was visually observed. I went. The results are shown in Table 1.
【００３０】［比較例１］一次粒径０．０２μｍの酸化
アンチモン含有酸化錫粉末（三菱マテリアル製、Ｔ−
１）１００重量部に対して、２−ヒドロキシエチルアク
リレート３０重量％とメチルメタクリレート７０重量％
を含む共重合体６０重量部、及び、シクロヘキサノン３
００重量部を用いて塗料粘度２０ｃｐｓの導電性塗料を
調製し、この塗料をスプレー法により透明導電板の一面
に乾燥後の膜厚が１．５μｍとなるよう塗布した後、室
温で２４時間乾燥させて塗膜を形成した。Comparative Example 1 Tin oxide powder containing antimony oxide having a primary particle size of 0.02 μm (T-made by Mitsubishi Materials)
1) 30% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 70% by weight of methyl methacrylate based on 100 parts by weight
60 parts by weight of a copolymer containing, and cyclohexanone 3
A conductive paint having a paint viscosity of 20 cps was prepared by using 100 parts by weight, and the paint was applied to one surface of the transparent conductive plate by a spray method so that the film thickness after drying was 1.5 μm, and then dried at room temperature for 24 hours. To form a coating film.
【００３１】次いで、透明導電板の両面に上記塗膜を形
成した後、バフ研摩によって仕上げを行い帯電防止透明
導電板を作製した。Next, after forming the coating film on both surfaces of the transparent conductive plate, the coating film was finished by buffing to prepare an antistatic transparent conductive plate.
【００３２】そして、この帯電防止透明導電板について
実施例１と同様に表面固有抵抗値、全光線透過率、及
び、摩擦後の曇価を測定すると共に、上記帯電防止透明
硬化塗膜の目視観察を行った。この結果を表１に示す。For this antistatic transparent conductive plate, the surface resistivity, total light transmittance, and haze value after rubbing were measured in the same manner as in Example 1, and the antistatic transparent cured coating film was visually observed. I went. The results are shown in Table 1.
【００３３】［比較例２］実施例１において製造された
透明導電板について帯電防止処理を行わずに表面固有抵
抗値、全光線透過率、及び、摩擦後の曇価を測定した。
この結果を表１に示す。Comparative Example 2 The surface specific resistance value, total light transmittance, and haze value after rubbing of the transparent conductive plate produced in Example 1 were measured without antistatic treatment.
The results are shown in Table 1.
【００３４】[0034]
【表１】 『評価』実施例１〜２については、表面固有抵抗値、全
光線透過率、及び、摩擦後の曇価が全て良好であり、か
つ、帯電防止透明硬化塗膜の平滑性が良好なため透明導
電板が歪んで見えることはなかった。[Table 1] "Evaluation" In Examples 1 to 2, the surface resistivity, the total light transmittance, and the haze value after rubbing were all good, and the antistatic transparent cured coating film had good smoothness, so it was transparent. The conductive plate did not look distorted.
【００３５】これに対し、比較例１〜２に係る帯電防止
透明導電板については上記表面固有抵抗値と摩擦後の曇
価が実施例より劣っており、かつ、比較例１に係る帯電
防止透明導電板については帯電防止透明硬化塗膜の平滑
性が良くないため透明導電板が歪んで見えた。On the other hand, the antistatic transparent conductive plates according to Comparative Examples 1 and 2 were inferior to the Examples in the surface specific resistance value and the haze value after rubbing, and the antistatic transparent sheets according to Comparative Example 1 were used. Regarding the conductive plate, the transparent conductive plate looked distorted because the smoothness of the antistatic transparent cured coating film was not good.
【００３６】[0036]
【発明の効果】請求項１に係る発明によれば、紫外線硬
化型導電性塗料内に配合されたアセタール樹脂が作用し
て上記紫外線硬化型導電性塗料の粘度を塗装に都合の良
い適性な状態に設定し、かつ、これに基づき透明導電板
上に設けられた帯電防止透明硬化塗膜の平滑性を向上さ
せることが可能となる。According to the first aspect of the present invention, the acetal resin contained in the ultraviolet curable conductive coating acts to make the viscosity of the ultraviolet curable conductive coating suitable for coating. And based on this, it is possible to improve the smoothness of the antistatic transparent cured coating film provided on the transparent conductive plate.
【００３７】従って、透明導電板が歪んで見えることの
ない帯電防止透明導電板を提供できる効果を有してい
る。Therefore, there is an effect that an antistatic transparent conductive plate can be provided in which the transparent conductive plate does not appear distorted.
【図１】実施例に係る帯電防止透明導電板の概略断面
図。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an antistatic transparent conductive plate according to an example.
【図２】図２（Ａ）〜（Ｃ）は従来の透明導電板に組込
まれた導電メッシュの説明図。2A to 2C are explanatory views of a conductive mesh incorporated in a conventional transparent conductive plate.
１ 透明導電板 ２ 帯電防止透明硬化塗膜 ３ 帯電防止透明導電板 1 Transparent conductive plate 2 Antistatic transparent cured coating film 3 Antistatic transparent conductive plate
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/24 ＰＱＷ 159/00 ＰＨＡ Ｈ０１Ｂ 5/14 Ａ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C09D 5/24 PQW 159/00 PHA H01B 5/14 A
Claims (1)
線とを網状に組込んで構成した導電メッシュが透明電気
絶縁材料から成る基体部に配設された透明導電板と、こ
の透明導電板上に塗布された紫外線硬化型導電性塗料を
硬化して形成された帯電防止透明硬化塗膜とを備える帯
電防止透明導電板において、 上記紫外線硬化型導電性塗料が、 酸化アンチモンを含有する酸化錫を主成分としその粒径
が０．０１〜０．４μｍの導電性粉末と、上記導電性粉
末１００重量部に対して、分子内に少なくとも２個以上
のアクリロイル基若しくはメタクリロイル基を有する
（メタ）アクリレート化合物を主成分とする塗料バイン
ダー：１０〜１００重量部と、アセタール樹脂から成る
分散剤：５〜５０重量部と、光重合開始剤：０．１〜１
０重量部と、有機溶剤：１００〜１０００重量部を含ん
でいることを特徴とする帯電防止透明導電板。1. A transparent conductive plate having a conductive mesh formed by incorporating a plurality of conductive wires and electric insulating wires which do not intersect each other in a net shape on a base portion made of a transparent electric insulating material, and the transparent conductive plate. An antistatic transparent conductive plate comprising an antistatic transparent cured coating film formed by curing an ultraviolet curable conductive coating material applied on a plate, wherein the ultraviolet curable conductive coating material is an antimony oxide-containing oxide. A conductive powder containing tin as a main component and having a particle size of 0.01 to 0.4 μm, and at least two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule are added to 100 parts by weight of the conductive powder (meth). ) A coating binder containing an acrylate compound as a main component: 10 to 100 parts by weight, a dispersant comprising an acetal resin: 5 to 50 parts by weight, and a photopolymerization initiator: 0.1 to 1
An antistatic transparent conductive plate comprising 0 parts by weight and 100 to 1000 parts by weight of an organic solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5301895A JPH07153317A (en) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | Antistatic transparent conductive plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5301895A JPH07153317A (en) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | Antistatic transparent conductive plate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07153317A true JPH07153317A (en) | 1995-06-16 |
Family
ID=17902423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5301895A Pending JPH07153317A (en) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | Antistatic transparent conductive plate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07153317A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11162543A (en) * | 1997-09-08 | 1999-06-18 | Thomas & Betts Corp <T&B> | Mesh fabric interconnecting body |
| WO2003000808A1 (en) * | 2001-06-20 | 2003-01-03 | Röhm GmbH & Co. KG | Method for producing moulded bodies comprising an electroconductive coating and moulded bodies having one such coating |
| JP2003105267A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Coating material composition and antistatic hard coat film |
| JP2010500729A (en) * | 2006-08-16 | 2010-01-07 | サン−ゴバン グラス フランス | Transparent electrode |
| KR20190122299A (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-30 | 경세웅 | Multi-function device and a method of operation by a natural disaster and environment contamination block and removal measures |
-
1993
- 1993-12-01 JP JP5301895A patent/JPH07153317A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11162543A (en) * | 1997-09-08 | 1999-06-18 | Thomas & Betts Corp <T&B> | Mesh fabric interconnecting body |
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| JP2003105267A (en) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Coating material composition and antistatic hard coat film |
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| KR20190122299A (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-30 | 경세웅 | Multi-function device and a method of operation by a natural disaster and environment contamination block and removal measures |
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