JPH07150190A - Detergent composition - Google Patents
Detergent compositionInfo
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- JPH07150190A JPH07150190A JP29965093A JP29965093A JPH07150190A JP H07150190 A JPH07150190 A JP H07150190A JP 29965093 A JP29965093 A JP 29965093A JP 29965093 A JP29965093 A JP 29965093A JP H07150190 A JPH07150190 A JP H07150190A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、特に口紅、ファンデーション等のメイクア
ップ汚れや毛髪保護剤を配合した毛髪化粧料に対して短
時間で高い洗浄力を発揮し、起泡力に優れ、かつ洗浄中
及び洗浄後の感触も良好な洗浄剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a detergent composition, and more particularly, it shows a high detergency in a short time, especially for makeup stains such as lipsticks and foundations and hair cosmetics containing a hair protecting agent. The present invention relates to a detergent composition which exhibits excellent foaming power and has a good feel during and after washing.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、口紅、ファンデーション、アイシ
ャドウ、マスカラ等のメイクアップ汚れは固体脂等の多
量の油分を含有しており、通常の石けんを主成分とする
洗顔フォームではこれら油分に対する可溶化能、乳化能
が充分でないため、かかるメイクアップ汚れを落とすこ
とができない。従って、メイクアップ汚れ洗浄のために
は、油性基剤を主体とするクレンジングクリーム、クレ
ンジングオイル、ゲル状クレンジング剤等が使用されて
きた。2. Description of the Related Art Conventionally, makeup stains such as lipsticks, foundations, eye shadows and mascaras contain a large amount of oil components such as solid fats, and ordinary face-washing foams mainly composed of soap are solubilized in these oil components. Since the ability to emulsify and emulsify is insufficient, it is impossible to remove such makeup stains. Therefore, cleansing creams, cleansing oils, gel-like cleansing agents mainly composed of an oily base have been used for cleaning makeup stains.
【0003】ところが、最近のメイクアップ化粧料は、
皮膚への密着性が良く、水分や皮脂に対して耐性が高
く、化粧くずれしにくく、化粧もちのよいものが望ま
れ、特に発汗量の多い夏用のメイクアップ化粧料には環
状シリコーン等の油性溶剤をベースとしたものが多く、
更に、被膜形成性ポリマー等の種々の結合剤を配合する
ことなどにより化粧くずれしにくいものが開発されてい
る。However, recent makeup cosmetics are
Good adhesion to the skin, high resistance to moisture and sebum, less likely to lose makeup, good makeup lasting, especially in summer makeup cosmetics with a large amount of sweat, such as cyclic silicone Many are based on oily solvents,
Furthermore, by mixing various binders such as a film-forming polymer and the like, there have been developed those which are less likely to lose their makeup.
【0004】一方、毛髪化粧料においても、毛髪を保護
したり、毛髪にハリ、コシ等を付与する目的で種々のポ
リマーが配合されている。On the other hand, also in hair cosmetics, various polymers are blended for the purpose of protecting the hair and imparting firmness, stiffness and the like to the hair.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに化粧くずれしにくい、あるいは毛髪保護能等に優れ
た特性を有する化粧料による汚れは、従来のクレンジン
グ洗浄剤やシャンプーでは除去できないという新たな問
題が生じてきた。However, such a new problem that the stains caused by the cosmetics which do not easily lose their makeup or have excellent hair-protecting ability cannot be removed by the conventional cleansing detergents or shampoos. Has occurred.
【0006】従って、従来の皮脂汚れだけでなく、メイ
クアップ汚れ、毛髪保護剤等の除去能に優れると共に、
高い起泡性を有し、かつ洗浄中及び洗浄後の感触の良好
な洗浄剤組成物の開発が望まれていた。Therefore, in addition to the conventional sebum stains, it is excellent in removing makeup stains, hair protectants and the like, and
It has been desired to develop a detergent composition having a high foaming property and a good feel during and after washing.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を行った結果、特定の構造単位を分子
中に有する界面活性剤を配合すれば、夏用メイク等の化
粧くずれしにくいメイクアップ汚れ等に対しても優れた
洗浄効果が得られ、しかも高い起泡力を有し、洗浄の際
の感触も良好な洗浄剤組成物が得られることを見出し、
本発明を完成した。In view of the above situation, the inventors of the present invention have conducted diligent research, and as a result, when a surfactant having a specific structural unit in the molecule was blended, makeup makeup such as summer makeup was damaged. It was found that an excellent cleaning effect can be obtained even against makeup stains that are difficult to do, and that it has a high foaming power, and that a detergent composition having a good feel during cleaning can be obtained.
The present invention has been completed.
【0008】すなわち、本発明は分子中に下記一般式
(1)That is, the present invention has the following general formula (1) in the molecule.
【0009】[0009]
【化3】 [Chemical 3]
【0010】〔式中、R1 及びR3 はそれぞれ炭素数2
〜4のアルキレン基を示し、R2 は炭素数2〜22のア
ルキレン基を示し、pは0又は1の数を示し、qは0〜
10の数を示し、Xは次の一般式(2)、(3)、
(4)又は(5)[In the formula, R 1 and R 3 each have 2 carbon atoms.
To 4 alkylene groups, R 2 represents a C 2-22 alkylene group, p represents a number of 0 or 1, and q represents 0 to 0.
10 is a number, and X is the following general formula (2), (3),
(4) or (5)
【0011】[0011]
【化4】 [Chemical 4]
【0012】(Y1 及びY2 はそれぞれ水素原子、アル
カリ金属原子、アンモニウム、アルキルアミン又はアル
カノールアミンを示し、mは1〜3の数を示し、nは2
〜4の数を示す)で表わされる基を示す〕で表わされる
構造単位を有する界面活性剤を含有することを特徴とす
る洗浄剤組成物を提供するものである。(Y 1 and Y 2 are each a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium, an alkylamine or an alkanolamine, m is a number of 1 to 3, and n is 2
The present invention provides a detergent composition comprising a surfactant having a structural unit represented by the formula (1) to (4).
【0013】本発明に用いられる界面活性剤に含まれる
構造単位を表わす一般式(1)中、R1 及びR3 はそれ
ぞれ同一でも異なっていてもよく炭素数2〜4のアルキ
レン基を示す。また、R2 は炭素数2〜22のアルキレ
ン基を示すが、特に炭素数6〜15のアルキレン基が好
ましい。pは0又は1の数を示すが、特に0が好まし
い。また、qは0〜10の数を示すが、特に0〜6が好
ましい。また一般式(2)、(3)又は(4)中のY1
又はY2 の定義中、アルカリ金属原子としては、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム原子等が挙げられ、アルキル
アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミン等
が挙げられ、アルカノールアミンとしてはトリエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン等が挙げられる。これら
のY1 又はY2 としては水素原子又はアルカリ金属原子
が特に好ましい。更に一般式(5)中、mは1〜3の数
を示し、nは2〜4の数を示す。In the general formula (1) representing the structural unit contained in the surfactant used in the present invention, R 1 and R 3 may be the same or different and each represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. R 2 represents an alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, and an alkylene group having 6 to 15 carbon atoms is particularly preferable. p represents a number of 0 or 1, but 0 is particularly preferable. Moreover, q shows the number of 0-10, but 0-6 is especially preferable. Further, Y 1 in the general formula (2), (3) or (4)
Alternatively, in the definition of Y 2 , the alkali metal atom includes sodium, potassium, lithium atom and the like, the alkylamine includes trimethylamine, triethylamine and the like, and the alkanolamine includes triethanolamine, diethanolamine and the like. A hydrogen atom or an alkali metal atom is particularly preferable as Y 1 or Y 2 . Furthermore, in general formula (5), m shows the number of 1-3, n shows the number of 2-4.
【0014】本発明で用いられる界面活性剤としては、
分子中に一般式(1)で表わされる構造単位を有するも
のであれば特に限定されないが、例えば次の一般式
(6)で表わされるものが挙げられる。The surfactant used in the present invention includes:
There is no particular limitation as long as it has a structural unit represented by the general formula (1) in the molecule, and examples thereof include those represented by the following general formula (6).
【0015】[0015]
【化5】 [Chemical 5]
【0016】〔式中、R4 、R5 及びR6 のうち少なく
とも1つは基-(R1O)p-R2-(OR3)q-X(R1 、R2 、
R3 、p、q及びXは前記と同じ意味を示す)を示し、
残余はメチル基を示し、rは0〜4の数を示し、sは0
〜5の数を示す〕[Wherein at least one of R 4 , R 5 and R 6 is a group — (R 1 O) p —R 2 — (OR 3 ) q —X (R 1 , R 2 ,
R 3 , p, q and X have the same meaning as described above),
The remainder represents a methyl group, r represents a number from 0 to 4, and s represents 0.
~ Indicates the number of 5]
【0017】また、本発明においては特に一般式(6)
においてr=s=0のものが好ましい。In the present invention, the general formula (6) is particularly preferable.
It is preferable that r = s = 0.
【0018】かかる界面活性剤のうち、Xが一般式
(2)で表わされるものを製造するには、例えば下記反
応式に従って、分子中に一般式(7)で表わされる構造
単位を有する化合物(以下、化合物(7)と称する)と
オキシハロゲン化リンとを反応させ、次いでリンとハロ
ゲンの結合部を加水分解し、更に必要に応じて塩交換を
行えばよい。Among such surfactants, in order to produce those in which X is represented by the general formula (2), for example, a compound having a structural unit represented by the general formula (7) in the molecule ( Hereinafter, the compound (7) will be reacted with phosphorus oxyhalide, the phosphorus-halogen bond will then be hydrolyzed, and salt exchange will be carried out if necessary.
【0019】[0019]
【化6】 [Chemical 6]
【0020】〔式中、R1 、R2 、R3 、p、q、Y1
及びY2 は前記と同じ意味を示し、X 1 はハロゲン原子
を示す〕[Wherein R1, R2, R3, P, q, Y1
And Y2Has the same meaning as above, X 1Is a halogen atom
Indicates]
【0021】化合物(7)とオキシハロゲン化リンとの
反応方法は特に制限されないが、例えば、それぞれを適
当な溶媒に溶解させたものを混合し、反応させる方法を
適用することができる。The reaction method of the compound (7) and phosphorus oxyhalide is not particularly limited, but, for example, a method of mixing each of them dissolved in a suitable solvent and reacting can be applied.
【0022】化合物(7)を溶解させるために用いる溶
媒としては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トル
エン、ジエチルエーテルなどを挙げることができる。こ
こで用いる溶媒量は、化合物(7)重量に対して10倍
量以下が好ましく、3倍量以下が更に好ましい。また、
オキシハロゲン化リンを溶解させるために用いる溶媒と
しては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トルエ
ン、エーテルなどを挙げることができる。ここで用いる
溶媒量は、オキシハロゲン化リン重量に対して20倍量
以下が好ましく、10倍量以下が更に好ましい。Examples of the solvent used for dissolving the compound (7) include tetrahydrofuran, methylene chloride, toluene and diethyl ether. The amount of the solvent used here is preferably 10 times or less, more preferably 3 times or less, with respect to the weight of the compound (7). Also,
Examples of the solvent used for dissolving the phosphorus oxyhalide include tetrahydrofuran, methylene chloride, toluene, ether and the like. The amount of solvent used here is preferably 20 times or less, more preferably 10 times or less, with respect to the weight of phosphorus oxyhalide.
【0023】化合物(7)とオキシハロゲン化リンとの
混合比は特に制限されないが、化合物(7)が有するヒ
ドロキシル基1当量に対して、オキシハロゲン化リンが
0.5〜2、好ましくは0.9〜1.5当量となるよう
に混合することが好ましい。The mixing ratio of the compound (7) and the phosphorus oxyhalide is not particularly limited, but 0.5 to 2, preferably 0, of the phosphorus oxyhalogenide is added to 1 equivalent of the hydroxyl group of the compound (7). It is preferable to mix so that it may become 0.9-1.5 equivalent.
【0024】化合物(7)とオキシハロゲン化リンの混
合方法は特に制限されないが、例えば、必要に応じて攪
拌しながら、オキシハロゲン化リン溶液中に化合物
(7)を滴下する方法を適用することができる。The method of mixing the compound (7) with phosphorus oxyhalide is not particularly limited, but for example, a method of dropping the compound (7) into the phosphorus oxyhalide solution while applying stirring may be applied. You can
【0025】この場合の滴下方法は特に制限されず、例
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−50〜10℃が好まし
く、−30〜0℃が更に好ましい。反応終了後、必要に
応じて前記温度範囲内で1〜5時間熟成操作をすること
が好ましい。なお、反応系には副生する塩酸を中和する
ため、第3級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、ピリジン、N−メチルモルホリンなどを
共存させることもできる。The dropping method in this case is not particularly limited, and, for example, a method of dropping the whole amount at once or appropriately dividing it, or a method of dropping little by little can be applied.
The temperature of the reaction system at the time of dropping is preferably -50 to 10 ° C, more preferably -30 to 0 ° C. After the completion of the reaction, it is preferable to perform an aging operation within the above temperature range for 1 to 5 hours, if necessary. In addition, in order to neutralize by-produced hydrochloric acid in the reaction system, a tertiary amine, for example, triethylamine, tributylamine, pyridine, N-methylmorpholine or the like can be made to coexist.
【0026】次に、前工程により生じた反応生成物のリ
ンとハロゲンの結合部を加水分解するには、アルカリ溶
液を、例えば上記と同様の滴下方法を適用して反応させ
る。Next, in order to hydrolyze the phosphorus-halogen bond in the reaction product produced in the previous step, an alkaline solution is reacted by applying, for example, the same dropping method as above.
【0027】ここで用いるアルカリ溶液としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アルキル
アミン、アルカノールアミンなどの水溶液を挙げること
ができ、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ま
しい。また、アルカリ溶液の濃度は特に制限されず、化
合物(7)及びオキシハロゲン化リンの濃度を考慮して
適宜調節することができる。更に、反応系の温度は、上
記と同じ温度範囲に設定保持することが好ましく、反応
時間は1〜15時間がよい。Examples of the alkaline solution used here include aqueous solutions of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkylamines, alkanolamines and the like, with sodium hydroxide and potassium hydroxide being particularly preferred. Further, the concentration of the alkaline solution is not particularly limited and can be appropriately adjusted in consideration of the concentrations of the compound (7) and phosphorus oxyhalide. Further, the temperature of the reaction system is preferably set and maintained in the same temperature range as above, and the reaction time is preferably 1 to 15 hours.
【0028】このようにして反応を終了させた後、生成
した一般式(8)で表わされる構造単位を有する化合物
(以下、化合物(8)と称する)を反応系から分別す
る。なお、得られた化合物(8)に対し、必要に応じて
更に精製操作を付加することもできる。この精製操作は
特に制限されず、例えば、1)反応液中に、水及び非親
水性溶媒、例えば、ブタノール、トルエンなど、更に必
要に応じてエタノール、2−プロパノールなどの解乳化
剤を加えて攪拌し、静置して分層させ、余剰のリン酸塩
や副生する無機及び有機塩を含む水層を除去する方法;
2)反応液から溶剤を留去し、得られた残渣を水で洗浄
することにより余剰のリン酸塩等を除去するか、又は前
記残渣をエタノール、プロパノール、ブタノール、トル
エン等の溶剤に溶解させることにより、析出した余剰の
リン酸塩等を濾別して除去する方法;3)生成した化合
物(8)が有機溶剤に不溶のものの場合には、分別した
水層にエタノール、アセトンなどの親水性溶媒を加えて
目的物を沈澱させる方法を挙げることができる。After the reaction is completed in this way, the produced compound having the structural unit represented by the general formula (8) (hereinafter referred to as compound (8)) is separated from the reaction system. The compound (8) thus obtained may be further refined as necessary. This purification operation is not particularly limited, and for example, 1) adding water and a non-hydrophilic solvent such as butanol or toluene, and if necessary, a demulsifier such as ethanol or 2-propanol to the reaction mixture and stirring. Then, the mixture is allowed to stand to be separated into layers, and an aqueous layer containing excess phosphate and by-produced inorganic and organic salts is removed.
2) Remove the solvent from the reaction solution and wash the resulting residue with water to remove excess phosphate, or dissolve the residue in a solvent such as ethanol, propanol, butanol, or toluene. Thus, a method of removing excess precipitated phosphate by filtering; 3) When the produced compound (8) is insoluble in an organic solvent, a hydrophilic solvent such as ethanol or acetone is added to the separated aqueous layer. And a method of precipitating the target substance can be mentioned.
【0029】一般式(1)で表わされる界面活性剤のう
ち、Xが一般式(3)で表わされるものを製造するに
は、例えば下記反応式に従って、分子中に一般式(9)
で表わされる構造単位を有する化合物(以下、化合物
(9)と称する)とハロスルホン酸とを反応させ、次い
で必要に応じて塩交換を行えばよい。To prepare the surfactant represented by the general formula (1) in which X is represented by the general formula (3), the general formula (9) is added to the molecule in the molecule, for example, according to the following reaction formula.
A compound having a structural unit represented by (hereinafter referred to as compound (9)) is reacted with a halosulfonic acid, and then salt exchange may be carried out if necessary.
【0030】[0030]
【化7】 [Chemical 7]
【0031】〔式中、R1 、R2 、R3 、p、q、Y1
及びX1 は前記と同じ意味を示す〕[Wherein R 1 , R 2 , R 3 , p, q, Y 1
And X 1 have the same meaning as above]
【0032】化合物(9)とハロスルホン酸との反応は
特に制限されないが、例えば、それぞれを適当な溶媒に
溶解させたものを混合し、反応させる方法を適用するこ
とができる。The reaction between the compound (9) and halosulfonic acid is not particularly limited, but, for example, a method in which each of them is dissolved in an appropriate solvent and mixed and reacted is applicable.
【0033】化合物(9)を溶解させるために用いる溶
媒としては、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トル
エン、ジエチルエーテルなどを挙げることができる。こ
こで用いる溶媒量は、化合物(9)重量に対して10倍
量以下が好ましく、3倍量以下が更に好ましい。また、
ハロスルホン酸を溶解させるために用いる溶媒として
は、テトラヒドロフラン、塩化メチレン、トルエン、エ
ーテルなどを挙げることができる。ここで用いる溶媒量
は、ハロスルホン酸重量に対して20倍量以下が好まし
く、10倍量以下が更に好ましい。Examples of the solvent used for dissolving the compound (9) include tetrahydrofuran, methylene chloride, toluene and diethyl ether. The amount of the solvent used here is preferably 10 times or less, more preferably 3 times or less, with respect to the weight of the compound (9). Also,
Examples of the solvent used for dissolving the halosulfonic acid include tetrahydrofuran, methylene chloride, toluene, ether and the like. The amount of the solvent used here is preferably 20 times or less, more preferably 10 times or less, the weight of the halosulfonic acid.
【0034】化合物(9)とハロスルホン酸の混合比は
特に制限されないが、化合物(9)が有するヒドロキシ
ル基1当量に対して、ハロスルホン酸が0.5〜2当
量、好ましくは0.9〜1.5当量となるように混合す
ることが好ましい。The mixing ratio of the compound (9) and the halosulfonic acid is not particularly limited, but 0.5 to 2 equivalents of halosulfonic acid, preferably 0.9 to 1 is equivalent to 1 equivalent of the hydroxyl group of the compound (9). It is preferable to mix them so that the amount becomes 0.5 equivalent.
【0035】化合物(9)とハロスルホン酸の混合方法
は特に制限されないが、例えば、必要に応じて攪拌しな
がら、ハロスルホン酸溶液を化合物(9)溶液に滴下す
る方法を適用することができる。The method of mixing the compound (9) and the halosulfonic acid is not particularly limited, but, for example, a method of dropping the halosulfonic acid solution into the compound (9) solution while stirring may be applied.
【0036】この場合の滴下方法は特に制限されず、例
えば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方
法又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。
滴下時における反応系の温度は−50〜20℃が好まし
く、−30〜10℃が更に好ましい。滴下終了後、必要
に応じて前記温度範囲内で1〜5時間熟成操作をするこ
とが好ましい。なお、反応系が酸性になればシロキサン
結合が開裂しやすく、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属炭酸塩、アミン等の塩基物質、好ましくは第3級ア
ミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ピリジン、N−メチルモルホリンなどを共存させるのが
好ましい。The dropping method in this case is not particularly limited, and, for example, a method of dropping the whole amount collectively or appropriately dividedly, or a method of dropping little by little can be applied.
The temperature of the reaction system at the time of dropping is preferably -50 to 20 ° C, more preferably -30 to 10 ° C. After completion of the dropping, it is preferable to perform an aging operation for 1 to 5 hours within the above temperature range, if necessary. If the reaction system becomes acidic, the siloxane bond is likely to be cleaved, and alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, basic substances such as amines, preferably tertiary amines such as triethylamine, tributylamine,
It is preferable to coexist with pyridine, N-methylmorpholine and the like.
【0037】化合物(10)において、Y1 がアンモニ
ウム、アルキルアミン又はアルカノールアミンであるも
のを製造する場合は、上記した製造工程のみで反応を終
了させてよいが、Y1 がアルカリ金属であるものを製造
する場合には、更に前工程で得られた反応生成物中にア
ルカリ溶液を、例えば上記と同様の滴下方法を適用して
滴下し、反応させる。In the case of producing the compound (10) in which Y 1 is ammonium, alkylamine or alkanolamine, the reaction may be terminated only by the above-mentioned production process, but Y 1 is an alkali metal. In the case of producing, the alkaline solution is further dropped into the reaction product obtained in the previous step, for example, by applying the same dropping method as described above to react.
【0038】ここで用いられるアルカリ溶液としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アル
キルアミン、ピリジン、アルカノールアミンなどの水溶
液や、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、
カリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルコラ
ートを挙げることができるが、特に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムの水溶液及びナトリウムメチラート、カ
リウムメチラートが好ましい。また、アルカリ溶液の濃
度は特に制限されず、化合物(9)及びハロスルホン酸
の濃度を考慮して適宜調節することができる。更に、反
応系の温度は、上記と同じ温度範囲に設定保持すること
が好ましい。The alkaline solution used here is
Aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, alkylamine, pyridine, alkanolamine, etc., sodium methylate, sodium ethylate,
Mention may be made of alcoholates such as potassium ethylate and potassium methylate, but especially sodium hydroxide,
An aqueous solution of potassium hydroxide, sodium methylate and potassium methylate are preferred. Further, the concentration of the alkaline solution is not particularly limited, and can be appropriately adjusted in consideration of the concentrations of the compound (9) and halosulfonic acid. Further, the temperature of the reaction system is preferably set and maintained in the same temperature range as above.
【0039】このようにして反応を終了させた後、生成
した一般式(10)で表わされる構造単位を有する化合
物(以下、化合物(10)と称する)を反応系から分別
する。なお、得られた化合物(10)に対し、必要に応
じて更に精製操作を付加することもできる。この精製操
作は特に制限されず、例えば1)反応液から溶媒を留去
し、クロロホルム等の非極性溶媒に溶解させ、副生した
無機塩を濾別する方法;2)反応液から溶媒を留去し、
次いでヘキサン等の溶媒に不溶化させ析出物を濾取し、
未反応及び余剰のアルコール変性オルガノ(ポリ)シロ
キサンを除去する方法を挙げることができる。After the reaction is completed in this manner, the produced compound having the structural unit represented by the general formula (10) (hereinafter referred to as compound (10)) is separated from the reaction system. The compound (10) thus obtained may be further refined as necessary. The purification operation is not particularly limited, and for example, 1) a method in which the solvent is distilled off from the reaction solution, the solution is dissolved in a nonpolar solvent such as chloroform, and the inorganic salt produced as a by-product is filtered off; 2) The solvent is distilled from the reaction solution. Leave
Then insoluble in a solvent such as hexane and the precipitate is collected by filtration,
A method of removing unreacted and excess alcohol-modified organo (poly) siloxane can be mentioned.
【0040】また、一般式(1)で表わされる界面活性
剤のうち、Xが一般式(4)で表わされるものを製造す
るには、例えば下記反応式に従って、一般式(11)で
表わされる化合物(以下、化合物(11)と称する)と
分子中に一般式(12)で表わされる構造単位を有する
化合物(以下、化合物(12)と称する)とを反応させ
て分子中に一般式(13)で表わされる構造単位を有す
る化合物(以下、化合物(13)と称する)を得、加水
分解を行った後、必要に応じて塩交換を行えばよい。In order to produce the surfactant represented by the general formula (1) in which X is represented by the general formula (4), it is represented by the general formula (11), for example, according to the following reaction formula. A compound (hereinafter, referred to as compound (11)) is reacted with a compound having a structural unit represented by general formula (12) in the molecule (hereinafter, referred to as compound (12)) to give the compound represented by general formula (13) in the molecule. A compound having a structural unit represented by the formula () (hereinafter referred to as compound (13)) is obtained, and after hydrolysis, salt exchange may be carried out if necessary.
【0041】[0041]
【化8】 [Chemical 8]
【0042】〔式中、R7 は単結合、炭素数1〜20の
アルキレン基又は基-R6-O-R2-(R6は単結合又は炭素数
1〜2のアルキレン基を示し、R2 は前記と同じ意味を
示す〕[In the formula, R 7 represents a single bond, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a group —R 6 —OR 2 — (R 6 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 2 Has the same meaning as above]
【0043】化合物(11)と化合物(12)の反応方
法は特に制限されないが、例えば化合物(11)と化合
物(12)を混合し、20〜100℃で1〜10時間反
応させる方法を適用することができる。また必要に応じ
て、化合物(11)及び化合物(12)を溶解し得る溶
媒を加えて反応を行うこともできる。The reaction method of the compound (11) and the compound (12) is not particularly limited, but for example, a method of mixing the compound (11) and the compound (12) and reacting at 20 to 100 ° C. for 1 to 10 hours is applied. be able to. If necessary, a solvent capable of dissolving the compound (11) and the compound (12) may be added to carry out the reaction.
【0044】化合物(11)及び化合物(12)を溶解
し得る溶媒としては、トルエン、ヘキサン、クロロホル
ム、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が
挙げられ、用いる溶媒量としては原料総重量の10倍量
以下が好ましく、3倍量以下が更に好ましい。また、こ
の反応においては反応を促進する目的で、白金、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウム等の遷移金属、遷移金属化合
物、遷移金属錯体などの触媒を原料総量の10-4〜10
-6倍モル添加することが好ましい。Examples of the solvent capable of dissolving the compound (11) and the compound (12) include toluene, hexane, chloroform, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and the like. The amount of the solvent used is preferably 10 times or less the total weight of the raw materials. It is more preferably 3 times or less. In this reaction, for the purpose of accelerating the reaction, a catalyst such as a transition metal such as platinum, rhodium, nickel or palladium, a transition metal compound or a transition metal complex is used in a total amount of 10 −4 to 10 −4.
It is preferable to add -6 times the molar amount.
【0045】更に、化合物(11)と化合物(12)の
混合比は、目的化合物の変性度に応じて適宜決定すれば
よく、特に限定されないが、例えば化合物(12)中の
Si−H結合の数をJとし、そのJ個のSi−H結合の
すべてを変性させる場合には、化合物(11)をJ倍モ
ル以上、好ましくはJ〜5J倍モル用いればよい。Further, the mixing ratio of the compound (11) and the compound (12) may be appropriately determined according to the degree of modification of the target compound, and is not particularly limited. For example, the Si--H bond in the compound (12) can be used. When the number is J and all of the J Si—H bonds are modified, the compound (11) may be used in a J-fold mole or more, preferably in a J to 5 J-fold mole.
【0046】反応終了後、触媒を除去するために活性炭
等を加えて濾過した後、溶媒を留去し、必要に応じて蒸
留精製、又は減圧下未反応(余剰)の原料を留去するこ
とにより化合物(13)が得られる。After completion of the reaction, to remove the catalyst, active carbon or the like is added and filtered, then the solvent is distilled off, and if necessary, purified by distillation, or the unreacted (excess) raw material is distilled off under reduced pressure. Gives compound (13).
【0047】化合物(13)を、分子中に一般式(1
4)で表わされる構造単位を有する化合物(以下、化合
物(14)と称する)に変換する反応方法は特に制限さ
れないが、例えば化合物(13)と塩基を適当な溶媒に
溶解させたものを混合し、適量の水の存在下反応させる
方法を適用することができる。化合物(13)を溶解さ
せるために用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、
塩化メチレン、トルエン、ジエチルエーテル、メタノー
ル、ヘキサン、エタノール、プロパノールなどを挙げる
ことができる。ここで用いる溶媒量は、化合物(13)
の重量に対して10倍量以下が好ましく、3倍量以下が
更に好ましい。また、塩基を溶解させるために用いる溶
媒としては、水、メタノール、エタノールなどを挙げる
ことができる。ここで用いる溶媒量は、塩基重量に対し
て20倍量以下が好ましく、10倍量以下が更に好まし
い。The compound (13) is converted into the compound represented by the general formula (1
The reaction method for converting to a compound having the structural unit represented by 4) (hereinafter referred to as compound (14)) is not particularly limited, but for example, compound (13) and a base dissolved in a suitable solvent are mixed. A method of reacting in the presence of an appropriate amount of water can be applied. As a solvent used for dissolving the compound (13), tetrahydrofuran,
Examples thereof include methylene chloride, toluene, diethyl ether, methanol, hexane, ethanol and propanol. The amount of solvent used here is the compound (13)
The amount is preferably 10 times or less, and more preferably 3 times or less with respect to the weight. In addition, examples of the solvent used for dissolving the base include water, methanol, ethanol and the like. The amount of solvent used here is preferably 20 times or less, more preferably 10 times or less, based on the weight of the base.
【0048】化合物(13)と塩基の混合比は特に制限
されないが、化合物(13)の構成単位(13)1当量
に対して塩基0.5〜2当量、好ましくは1〜1.2当
量となるように混合することが好ましい。The mixing ratio of the compound (13) and the base is not particularly limited, but is 0.5 to 2 equivalents, preferably 1 to 1.2 equivalents of the base with respect to 1 equivalent of the structural unit (13) of the compound (13). It is preferable to mix so that.
【0049】化合物(13)と塩基の混合方法は特に制
限されないが、例えば必要に応じて攪拌しながら塩基溶
液を化合物(13)溶液に滴下する方法を適用すること
ができる。この場合の滴下方法は特に制限されず、例え
ば、全量を一括して若しくは適宜分割して滴下する方法
又は少量ずつ滴下する方法を適用することができる。滴
下時における反応系の温度は0〜100℃が好ましく、
10〜40℃が更に好ましい。滴下終了後、必要に応じ
て前記温度範囲内で1〜10時間熟成操作をすることが
好ましい。The method of mixing the compound (13) and the base is not particularly limited, but, for example, a method of dropping the base solution into the compound (13) solution while stirring may be applied as necessary. The dropping method in this case is not particularly limited, and, for example, a method of dropping the whole amount collectively or appropriately and dropping or a method of dropping little by little can be applied. The temperature of the reaction system at the time of dropping is preferably 0 to 100 ° C,
10-40 degreeC is more preferable. After completion of the dropping, it is preferable to perform an aging operation for 1 to 10 hours within the above temperature range, if necessary.
【0050】また、ここで用いられる塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラー
ト、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリ
ウムエチラート等を挙げることができるが、特に水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。また塩基の濃
度は特に制限されず、化合物(13)の濃度を考慮して
適宜調節することができる。Examples of the base used here include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate, potassium methylate, sodium ethylate, potassium ethylate and the like, but especially sodium hydroxide and water. Potassium oxide is preferred. Further, the concentration of the base is not particularly limited and can be appropriately adjusted in consideration of the concentration of the compound (13).
【0051】化合物(14)において、Y1 がアルカリ
金属であるものを製造する場合は、上記の製造工程を行
った後、溶剤(溶媒)を留去するのみで反応を終了させ
てよいが、Y1 がアンモニウム、アルキルアミン、アル
カノールアミンであるものを製造する場合には、以下の
ように反応させればよい。すなわち、反応溶液に加えた
塩基に対して1〜3当量、好ましくは1〜2当量の酸性
水溶液を添加した後、ヘキサン、エーテル、塩化メチレ
ン等の溶剤を添加して有機層を分取した後、必要に応じ
てイオン交換水で洗浄し、得られた有機層に必要量のア
ンモニウム、アルキルアミン、アルカノールアミンを添
加し、溶媒を留去させればよい。ここで用いられる酸性
水溶液としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、過塩素酸
等の水溶液が挙げられるが、特に塩酸、硫酸等の水溶液
が好ましい。In the case of producing the compound (14) in which Y 1 is an alkali metal, the reaction may be terminated only by distilling off the solvent (solvent) after carrying out the above production steps. In the case where Y 1 is ammonium, alkylamine or alkanolamine, it may be reacted as follows. That is, after adding 1 to 3 equivalents, preferably 1 to 2 equivalents of an acidic aqueous solution to the base added to the reaction solution, and then adding a solvent such as hexane, ether, methylene chloride, and separating the organic layer. If necessary, it may be washed with ion-exchanged water, necessary amounts of ammonium, alkylamine and alkanolamine may be added to the obtained organic layer, and the solvent may be distilled off. Examples of the acidic aqueous solution used here include aqueous solutions of hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, perchloric acid, and the like, but aqueous solutions of hydrochloric acid, sulfuric acid, and the like are particularly preferable.
【0052】更に、一般式(1)で表わされる界面活性
剤のうち、Xが一般式(5)で表わされるものを製造す
るには、例えば下記反応式に従って、一般式(15)で
表わされる化合物(以下、化合物(15)と称する)と
化合物(12)を反応させればよい。Further, among the surfactants represented by the general formula (1), those in which X is represented by the general formula (5) can be produced, for example, by the general formula (15) according to the following reaction formula. The compound (hereinafter referred to as the compound (15)) may be reacted with the compound (12).
【0053】[0053]
【化9】 [Chemical 9]
【0054】〔式中、R1 、R2 、R3 、R7 、p、
q、n及びmは前記と同じ意味を示す〕[Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 7 , p,
q, n and m have the same meanings as above]
【0055】化合物(15)と化合物(12)との反応
方法は特に制限されないが、例えば化合物(15)と化
合物(12)を混合し、20〜100℃で1〜10時間
反応させる方法を適用することができる。また必要に応
じて、化合物(15)及び化合物(12)を溶解し得る
溶媒を加えて反応を行うこともできる。The reaction method of the compound (15) and the compound (12) is not particularly limited, but for example, a method of mixing the compound (15) and the compound (12) and reacting at 20 to 100 ° C. for 1 to 10 hours is applied. can do. Further, if necessary, a solvent capable of dissolving the compound (15) and the compound (12) can be added to carry out the reaction.
【0056】化合物(15)及び化合物(12)を溶解
し得る溶媒としては、トルエン、クロロホルム、ジイソ
プロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられ、
用いる溶媒量としては、原料総重量の10倍量以下が好
ましく、3倍量以下が更に好ましい。また、この反応に
おいては反応を促進する目的で、白金、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウム等の遷移金属、遷移金属化合物、遷移
金属錯体などの触媒を原料総量の10-4〜10-6倍モル
添加することが好ましい。Examples of the solvent capable of dissolving the compound (15) and the compound (12) include toluene, chloroform, diisopropyl ether and tetrahydrofuran.
The amount of the solvent used is preferably 10 times or less the total weight of the raw materials, and more preferably 3 times or less. In this reaction, for the purpose of promoting the reaction, a catalyst such as a transition metal such as platinum, rhodium, nickel or palladium, a transition metal compound or a transition metal complex is added in a molar amount of 10 -4 to 10 -6 times the total amount of the raw materials. It is preferable.
【0057】更に、化合物(15)と化合物(12)の
混合比は、目的化合物の変性度に応じて適宜決定すれば
よく、特に限定されないが、例えば化合物(12)中の
Si−H結合の数をJとし、そのJ個のSi−H結合の
すべてを変性させる場合には、化合物(15)をJ倍モ
ル以上、好ましくはJ〜5J倍モル用いればよい。Further, the mixing ratio of the compound (15) and the compound (12) may be appropriately determined according to the degree of modification of the target compound and is not particularly limited. For example, the Si--H bond in the compound (12) can be When the number is J and all of the J Si—H bonds are modified, the compound (15) may be used in a J-fold molar amount or more, preferably in a J to 5 J-fold molar amount.
【0058】反応終了後、触媒を除去するために活性炭
等を加えて濾過した後、溶媒を留去することにより、一
般式(16)で表わされる構造単位を有する化合物(以
下、化合物(16)と称する)を得ることができる。な
お、得られた化合物(16)に対し、必要に応じて更に
精製操作を付加することもできる。この精製方法は、特
に制限されず、例えば反応液から溶媒を留去し、ヘキサ
ン等の非極性溶媒に溶解させ、未反応物を濾別する方法
を挙げることができる。After completion of the reaction, activated carbon or the like is added to remove the catalyst, the mixture is filtered, and then the solvent is distilled off to obtain a compound having a structural unit represented by the general formula (16) (hereinafter referred to as compound (16)). Referred to as) can be obtained. The compound (16) thus obtained can be further refined, if necessary. The purification method is not particularly limited, and examples thereof include a method in which the solvent is distilled off from the reaction solution, the solution is dissolved in a nonpolar solvent such as hexane, and the unreacted material is filtered off.
【0059】かくして得られる界面活性剤は、いずれも
高い起泡性を有し、シリコーン等の油分との相溶性を良
くすることができるため洗浄剤成分として有用である。The surfactants thus obtained all have a high foaming property and can improve the compatibility with oil components such as silicone, and are therefore useful as a detergent component.
【0060】また、これらの界面活性剤は水性媒体に溶
解又は分散した洗浄剤組成物として用いられるのが好ま
しく、その配合量は使用目的によっても異なるが、組成
物全量中に1〜60重量%、特に2〜30重量%とする
のが好ましい。Further, these surfactants are preferably used as a detergent composition dissolved or dispersed in an aqueous medium, and the compounding amount thereof varies depending on the purpose of use, but is 1 to 60% by weight in the total amount of the composition. It is particularly preferable that the amount is 2 to 30% by weight.
【0061】また、本発明の洗浄剤組成物には、本発明
の性能を損なわない範囲で他の界面活性剤を配合するこ
とができる。かかる他の界面活性剤としては、非イオン
性界面活性剤、イオン性界面活性剤のいずれでもよく、
非イオン性活性剤としては、ソルビタンモノラウレート
等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセロールモノオレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル、シュークロースモ
ノラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルア
ルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げら
れ、イオン性界面活性剤としては、ラウリン酸カリウム
等の脂肪酸石けん、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリ
ウム等のアルキルエーテルカルボン酸塩、ラウリル硫酸
ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸塩、モノラウリルリン酸ナトリウム
塩等のアルキルリン酸塩、ラウロイル−N−メチルタウ
リンナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナ
トリウム等のN−アシルアミノ酸系活性剤、スルホコハ
ク酸系活性剤、ミラノール、ソフタゾリン等として市販
されるイミダゾリン系活性剤、ラウリル酢酸ベタイン等
のベタイン系、アミンオキサイド等が挙げられる。ま
た、本発明洗浄剤組成物には必要に応じてアルコール
類、液状油、脂肪酸類、水、更に化粧料、医薬品等に通
常使用される薬効剤、保湿成分、抗炎症剤、殺菌剤、防
腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、有機及び無
機粉体、色素、香料等を配合することができ、剤型とし
ては、液状、ゲル状、固形、顆粒等任意の形とすること
ができる。Further, the detergent composition of the present invention may contain other surfactant within the range not impairing the performance of the present invention. Such other surfactant may be either a nonionic surfactant or an ionic surfactant,
Examples of the nonionic activator include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, glycerin fatty acid esters such as glycerol monooleate, sucrose fatty acid esters such as sucrose monolaurate, and polyoxyethylene alkyls such as polyoxyethylene lauryl ether. Ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, alkyl alkanolamide, sugar ether, sugar amide and the like, and the ionic surfactant includes potassium laurate and the like. Fatty acid soap, alkyl ether carboxylate such as sodium lauryl ether carboxylate, alkyl sulfate such as sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate , Alkyl phosphates such as sodium monolauryl phosphate, N-acyl amino acid activators such as sodium lauroyl-N-methyl taurine, sodium N-lauroyl-L-glutamate, sulfosuccinic acid activators, milanol, and softofazoline Examples thereof include imidazoline activators, betaine lauryl acetate betaine and the like, amine oxides and the like. Further, in the detergent composition of the present invention, alcohols, liquid oils, fatty acids, water, as well as medicinal agents, moisturizing ingredients, anti-inflammatory agents, bactericides and antiseptics usually used in cosmetics, pharmaceuticals, etc. Agents, UV absorbers, antioxidants, thickeners, organic and inorganic powders, pigments, fragrances, etc. can be added, and the dosage form can be any form such as liquid, gel, solid, granules, etc. be able to.
【0062】本発明の洗浄剤組成物は、前記の成分を常
法により混合することにより製造することができる。ま
た本発明洗浄剤組成物は、皮膚、毛髪等に塗布し、必要
によりマッサージした後、水で洗い流すことにより使用
される。The detergent composition of the present invention can be produced by mixing the above components by a conventional method. The detergent composition of the present invention is used by applying it to the skin, hair, etc., massage it if necessary, and then rinsing it with water.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物を用いれば、従来
除去が困難だった化粧くずれしにくい、口紅、夏用メイ
クやヘアメイク等を短時間で洗浄できると共に、起泡性
に優れるため、泡立てて使用することができ、すすぎ性
が良好であり、しかも洗浄中及び洗浄後の感触も良好で
ある。更に、従来のジェルタイプのクレンジング剤では
適用が好ましくなかった肌が水にぬれている状態、例え
ば浴室での使用も可能である。EFFECTS OF THE INVENTION With the detergent composition of the present invention, it is possible to wash makeup such as lipstick, summer makeup and hair makeup which have been difficult to remove in the past, in a short time, and to have excellent foaming property. It can be used by foaming, has good rinsability, and has a good feel during and after washing. Furthermore, it is also possible to use it in a condition where the skin is wet, which is not preferable to apply with the conventional gel type cleansing agent, for example, in a bathroom.
【0064】[0064]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらによって何ら限定されるものではな
い。The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【0065】合成例1Synthesis Example 1
【0066】[0066]
【化10】 [Chemical 10]
【0067】公知の方法により合成した片末端アルコー
ル変性オルガノシロキサン(a)15g、ピリジン7.
5g及び塩化メチレン10gを混合し、0℃に冷却し
た。この溶液にクロロスルホン酸(b)5.5g、塩化
メチレン10gの混合溶液を、10℃以下に保ちながら
20分で滴下した。10℃以下で4時間熟成させた後、
ナトリウムメチラート(メタノール溶液28%)18.
2gを10℃以下に保ちながら15分で滴下した。その
後温度を徐々にあげ、室温で2時間攪拌した。攪拌終了
後、溶媒を減圧留去した。残渣にクロロホルムを加え、
不溶分を濾別し、溶媒を留去した後更にヘキサンを加
え、生じた固体を濾取しスルホン酸エステル変性オルガ
ノシロキサン(c)17gを得た。15 g of an organosiloxane (a) modified with an alcohol at one end synthesized by a known method, pyridine 7.
5 g and methylene chloride 10 g were mixed and cooled to 0 ° C. A mixed solution of 5.5 g of chlorosulfonic acid (b) and 10 g of methylene chloride was added dropwise to this solution over 20 minutes while maintaining the temperature at 10 ° C or lower. After aging for 4 hours at 10 ° C or lower,
Sodium methylate (28% methanol solution) 18.
2 g was added dropwise in 15 minutes while keeping the temperature below 10 ° C. Then, the temperature was gradually raised and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After completion of stirring, the solvent was distilled off under reduced pressure. Add chloroform to the residue,
The insoluble matter was filtered off, the solvent was distilled off, hexane was further added, and the resulting solid was collected by filtration to obtain 17 g of a sulfonic acid ester-modified organosiloxane (c).
【0068】1H−NMR(D2O)δ(ppm): −0.02;−CH2−Si−CH3 0;Si−(CH3 )3 0.46;−CH2 −Si−CH3 1.24;−CH2− 1.60;−CH2 −CH2−OSO3Na 3.94;−CH2−CH2 −OSO3Na[0068] 1 H-NMR (D 2 O ) δ (ppm): -0.02; -CH 2 -Si-C H 3 0; Si- (C H 3) 3 0.46; -C H 2 - Si-CH 3 1.24; -CH 2 - 1.60; -C H 2 -CH 2 -OSO 3 Na 3.94; -CH 2 -C H 2 -OSO 3 Na
【0069】合成例2Synthesis Example 2
【0070】[0070]
【化11】 [Chemical 11]
【0071】オキシ塩化リン(e)13.2gをテトラ
ヒドロフラン20gに溶解させた溶液を−30℃まで冷
却した。次に、この溶液に、公知の方法(特開昭62−
195389号)により合成した片末端アルコール変性
ジメチルシロキサン(d)28.2g、トリエチルアミ
ン8.7gをテトラヒドロフラン30gに溶解させた溶
液を20分で滴下した。その後、反応温度を−20℃以
下に保ちながら4時間熟成させた。次いで、反応液中に
水酸化ナトリウム17.5gをイオン交換水30gに溶
解した溶液を20分で滴下した。0℃で12時間攪拌を
継続し、反応を終了させた。次いで、反応液にイオン交
換水70g、エーテルとエタノールの混合溶媒を加え、
反応生成物を抽出した。その後有機層をイオン交換水で
洗浄し、水層を除去した後溶媒を減圧留去しリン酸エス
テル変性ジメチルシロキサン(f)32gを得た。A solution prepared by dissolving 13.2 g of phosphorus (e) oxychloride in 20 g of tetrahydrofuran was cooled to -30 ° C. Next, a known method (Japanese Patent Laid-Open No. 62-62-
A solution prepared by dissolving 28.2 g of one-terminal-alcohol-modified dimethylsiloxane (d) synthesized in 195389) and 8.7 g of triethylamine in 30 g of tetrahydrofuran was added dropwise over 20 minutes. Then, it was aged for 4 hours while keeping the reaction temperature at -20 ° C or lower. Then, a solution prepared by dissolving 17.5 g of sodium hydroxide in 30 g of ion-exchanged water was added dropwise to the reaction solution in 20 minutes. Stirring was continued at 0 ° C. for 12 hours to complete the reaction. Then, 70 g of ion-exchanged water and a mixed solvent of ether and ethanol were added to the reaction solution,
The reaction product was extracted. Thereafter, the organic layer was washed with ion-exchanged water, the aqueous layer was removed, and then the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 32 g of phosphoric acid ester-modified dimethylsiloxane (f).
【0072】31P−NMR(D2O):8.0ppm1 H−NMR(D2O)δ(ppm): 0.3;−O−Si−(CH3 )2−CH2− 0.6;(CH3 )3Si−O 0.5;Si−CH2 1.2;−CH2−(CH2 )8−CH2−CH2−O−P 1.6;−CH2 −CH2−O−P 3.8;−CH2 −O−P IR: Si−O−Si;1050cm-1 Si−C ;1245cm-1、840cm-1 31 P-NMR (D 2 O): 8.0 ppm 1 H-NMR (D 2 O) δ (ppm): 0.3; —O—Si— (CH 3 ) 2 —CH 2 — 0 .6; (C H 3) 3 Si-O 0.5; Si-C H 2 1.2; -CH 2 - (C H 2) 8 -CH 2 -CH 2 -O-P 1.6; - C H 2 -CH 2 -O-P 3.8; -C H 2 -O-P IR: Si-O-Si; 1050cm -1 Si-C; 1245cm -1, 840cm -1
【0073】合成例3Synthesis Example 3
【0074】[0074]
【化12】 [Chemical 12]
【0075】ウンデシレン酸メチルエステル(g)30
g、ペンタメチルジシロキサン(h)23g及びトルエ
ン20gを混合した。この溶液に白金触媒を加え、70
℃で3時間熟成させた。反応終了後、活性炭1gを添加
し、50℃で1時間攪拌した。活性炭を濾別した後、ト
ルエンを減圧留去した。得られた残渣を減圧蒸留し、エ
ステル変性オルガノシロキサン(i)50gを得た。上
記の方法で得られたエステル変性オルガノシロキサン
(i)20gとイオン交換水50g、エチルアルコール
50gを混合した。この溶液に水酸化ナトリウム(j)
2.4gを加え、室温で10時間攪拌した。溶媒を減圧
留去しカルボン酸変性オルガノシロキサン(k)19.
8gを得た。Undecylenic acid methyl ester (g) 30
g, 23 g of pentamethyldisiloxane (h) and 20 g of toluene were mixed. Add platinum catalyst to this solution,
It was aged at ℃ for 3 hours. After the reaction was completed, 1 g of activated carbon was added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. After the activated carbon was filtered off, toluene was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was distilled under reduced pressure to obtain 50 g of ester-modified organosiloxane (i). 20 g of the ester-modified organosiloxane (i) obtained by the above method was mixed with 50 g of ion-exchanged water and 50 g of ethyl alcohol. Sodium hydroxide (j) was added to this solution.
2.4 g was added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure and the carboxylic acid-modified organosiloxane (k) 19.
8 g was obtained.
【0076】1H−NMR(D2O)δ(ppm): 0;−CH2−Si−CH3 0.02;Si−(CH3 )3 0.48;−CH2 −Si−CH3 1.27;−CH2− 1.54;−CH2 −CH2−COONa 2.10;−CH2−CH2 −COONa 1 H-NMR (D 2 O) δ (ppm): 0; —CH 2 —Si—C H 3 0.02; Si— (C H 3 ) 3 0.48; —C H 2 —Si -CH 3 1.27; -CH 2 - 1.54 ; -C H 2 -CH 2 -COONa 2.10; -CH 2 -C H 2 -COONa
【0077】合成例4Synthesis Example 4
【0078】[0078]
【化13】 [Chemical 13]
【0079】化合物(l)22g、ペンタメチルジシロ
キサン(m)10g及びトルエン5gを混合した溶液に
白金触媒を添加し、70℃で4時間熟成させた。反応終
了後、トルエン50g、活性炭1gを加え50℃で1時
間攪拌した。活性炭を濾別した後溶媒を減圧留去し、ベ
タイン変性オルガノシロキサン(n)30.6gを得
た。A platinum catalyst was added to a solution prepared by mixing 22 g of compound (l), 10 g of pentamethyldisiloxane (m) and 5 g of toluene, and aged at 70 ° C. for 4 hours. After the reaction was completed, 50 g of toluene and 1 g of activated carbon were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. After filtering off the activated carbon, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 30.6 g of betaine-modified organosiloxane (n).
【0080】1 H−NMR(CDCl3+CD3OD)δ(ppm): −0.05;−CH2−Si−CH3 −0.02;O−Si−CH3 0.41;−CH2 −Si−CH3 1.18;−CH2− 1.52;CO−CH2−CH2 1.83;CO−NH−CH2− 2.10;CO−CH2 −CH2 3.13;N−CH3 3.19;−CH2−N− 3.46;−CH2−CH2 −CH2−N 3.60;N−CH2−COO- [0080] 1 H-NMR (CDCl 3 + CD 3 OD) δ (ppm): -0.05; -CH 2 -Si-C H 3 -0.02; O-Si-CH 3 0.41; -C H 2 -Si-CH 3 1.18; -CH 2 - 1.52; CO-CH 2 -C H 2 1.83; CO-NH-CH 2 - 2.10; CO-C H 2 -CH 2 3.13; N-CH 3 3.19; -CH 2 -N- 3.46; -CH 2 -C H 2 -CH 2 -N 3.60; N-CH 2 -COO -
【0081】実施例1 表2に示す組成の洗浄剤組成物を常法に従って調製し、
耐水性ファンデーションに対する洗浄力及び感触並びに
起泡力を評価した。その結果を表2に示す。Example 1 A cleaning composition having the composition shown in Table 2 was prepared according to a conventional method,
The detergency and feel to the water resistant foundation and the foaming power were evaluated. The results are shown in Table 2.
【0082】(1)試験方法 下記の組成を有する耐水性ファンデーションを、水洗い
した前腕内側に塗布した。(1) Test method A water resistant foundation having the following composition was applied to the inside of the forearm that had been washed with water.
【0083】[0083]
【表1】 〔ファンデーション組成〕 (重量%) 高分子シリコーン 5.0 環状シリコーン 27.0 ポリエーテル変性シリコーン 3.0 スクワラン 15.0 キャンデリラロウ 3.0 香料 0.1 イオン交換水 0.9 セリサイト 15.0 ナイロンパウダー 15.0 酸化チタン 13.0酸化鉄 3.0 計 100.0[Table 1] [Foundation composition] (wt%) Polymeric silicone 5.0 Cyclic silicone 27.0 Polyether-modified silicone 3.0 Squalane 15.0 Candelilla wax 3.0 Perfume 0.1 Ion-exchanged water 0.9 Cerisite 15.0 Nylon powder 15.0 Titanium oxide 13.0 Iron oxide 3.0 Total 100.0
【0084】塗布は、前腕の数カ所に直径2cm程度にな
るよう行い、洗浄前に1時間放置し、充分乾かし、それ
ぞれ試験部位とした。洗浄剤試料は、それぞれの試験部
位に、1〜2滴、滴下し、直ちに、指で、指圧100g
程度に圧迫し、毎秒2回10秒間擦った。この後、直ち
に、指を水道水で濡らし、更に毎秒2回5秒間擦った。
次いで流水で洗い流し、流しながら毎秒2回5秒間擦り
洗った。The application was performed so that the diameter was about 2 cm at several points on the forearm, left for 1 hour before washing, and sufficiently dried to make each test site. The cleaning agent sample was dropped on each test site in one or two drops, and immediately, with a finger, a finger pressure of 100 g was applied.
It was squeezed to a degree and rubbed twice per second for 10 seconds. Immediately thereafter, the finger was wetted with tap water and further rubbed twice per second for 5 seconds.
Then, it was rinsed with running water and rubbed twice for 5 seconds while running.
【0085】(2)評価方法 〔洗浄力〕洗浄中と洗浄後、試験部位を上記パネラーが
肉眼観察し、次の4段階に評価した。 ◎:直ちに殆どのファンデーションが溶解し、最終的に
残留を認め得ない。 ○:直ぐには溶解しないが、徐々に溶解し、最終的に残
留を認め得ない。 △:やや洗浄力を認めるが、最終的に明らかにファンデ
ーションの残留を認める。 ×:水で洗浄したときと同様に、殆どファンデーション
が除去されない。(2) Evaluation Method [Detergency] The test site was visually observed by the panelists during and after the cleaning, and evaluated on the following four scales. ⊚: Most of the foundation was immediately dissolved, and finally no residue was observed. ◯: It does not dissolve immediately, but gradually dissolves and finally no residue can be observed. Δ: Some detergency is recognized, but finally residual foundation is clearly recognized. X: Almost no foundation is removed as in the case of washing with water.
【0086】〔感触〕上記洗浄力試験の洗浄中と洗浄後
の肌の感触を上記パネラー5名が評価した。洗浄中の感
触は、主として伸びの良さを評価した。洗浄後の感触
は、しっとりした感触、サッパリした感触を良い感触と
し、キシミ感、ベトつき、油性感、ヌルつき感を悪い感
触とし、官能試験により次の3段階で評価した。 ○:良い感触を認めるか又は、洗浄前と感触の違いを認
めない。 △:悪い感触を認める。 ×:許容しがたいほどの悪い感触を認める。[Feeling Feel] The feeling of the skin during and after washing in the above-mentioned detergency test was evaluated by the five panelists. Regarding the feeling during washing, the goodness of elongation was mainly evaluated. Regarding the feeling after washing, the moist feeling and the refreshing feeling were regarded as good feelings, and the feeling of greasiness, stickiness, oiliness, and sliminess were regarded as bad feelings, and the sensory test evaluated the following three grades. ◯: A good feeling is recognized, or no difference in the feeling before and after washing is recognized. Δ: A bad feeling is recognized. X: An unacceptable bad touch is recognized.
【0087】〔起泡力〕洗浄剤組成物の2%水溶液10
0mlを30秒間反転攪拌し、更に10秒後の泡量を測定
した。 ○:泡量が150mlを超える。 △:泡量が50ml以上、150ml以下。 ×:泡量が50ml未満。[Foaming Power] 2% aqueous solution of the detergent composition 10
0 ml was inverted and stirred for 30 seconds, and after 10 seconds, the amount of foam was measured. ◯: The amount of foam exceeds 150 ml. Δ: The amount of foam is 50 ml or more and 150 ml or less. X: The amount of foam is less than 50 ml.
【0088】[0088]
【表2】 [Table 2]
【0089】実施例2 下記組成のクレンジングクリームを常法に従って調製し
た。これは耐水性ファンデーションに対する洗浄力と感
触に優れるものであった。Example 2 A cleansing cream having the following composition was prepared according to a conventional method. This was excellent in detergency and feel to the water resistant foundation.
【0090】[0090]
【表3】 (組成) (重量%) スルホン酸エステル変性オルガノシロキサン(合成例1) 50.0 ステアリン酸ナトリウム 5.0 ポリエチレングリコール(平均分子量6000) 10.0 ソルビトール 5.0 グリセリン 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.5 香料 微量 メチルパラベン 微量 プロピルパラベン 微量 精製水 バランス[Table 3] (Composition) (% by weight) Sulfonate-modified organosiloxane (Synthesis example 1) 50.0 Sodium stearate 5.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 10.0 Sorbitol 5.0 Glycerin 5.0 Carboxy Vinyl Polymer 0.5 Fragrance Trace Methyl Paraben Trace Trace Propyl Paraben Trace Trace Purified Water Balance
【0091】実施例3 下記組成のシャンプーを常法に従って調製した。これは
洗浄力、起泡力、感触共に優れるものであった。Example 3 A shampoo having the following composition was prepared by a conventional method. It was excellent in detergency, foaming power and feel.
【0092】[0092]
【表4】 (組成) (重量%) スルホン酸エステル変性オルガノシロキサン(合成例1) 7.0 ココイルイセチオン酸ナトリウム 1.0 ココイルグルタミン酸ナトリウム 1.0 ココアミドプロピルベタイン 1.0 エタノール 4.0 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 香料 微量 着色料 微量 精製水 バランス[Table 4] (Composition) (wt%) Sulfonate-modified organosiloxane (Synthesis example 1) 7.0 Sodium cocoyl isethionate 1.0 Sodium cocoyl glutamate 1.0 Cocoamidopropyl betaine 1.0 Ethanol 4.0 Hydroxyethyl cellulose 0.2 Fragrance Trace amount Colorant Trace amount Purified water Balance
【0093】実施例4 下記組成のクレンジングクリームを常法に従って調製し
た。これは耐水性ファンデーションに対する洗浄力と感
触に優れるものであった。Example 4 A cleansing cream having the following composition was prepared by a conventional method. This was excellent in detergency and feel to the water resistant foundation.
【0094】[0094]
【表5】 (組成) (重量%) リン酸エステル変性ジメチルシロキサン(合成例2) 50.0 ステアリン酸ナトリウム 5.0 ポリエチレングリコール(平均分子量6000) 10.0 ソルビトール 5.0 グリセリン 5.0 ワセリン 18.0 流動パラフィン 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.5 香料 微量 メチルパラベン 微量 プロピルパラベン 微量 精製水 バランス[Table 5] (Composition) (wt%) Phosphate ester-modified dimethyl siloxane (Synthesis example 2) 50.0 Sodium stearate 5.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 10.0 Sorbitol 5.0 Glycerin 5.0 Vaseline 18.0 Liquid paraffin 5.0 Carboxyvinyl polymer 0.5 Perfume Trace methyl paraben Trace propylparaben Trace purified water Balance
【0095】実施例5 下記組成のシャンプーを常法に従って調製した。これは
洗浄力、起泡力、感触共に優れるものであった。Example 5 A shampoo having the following composition was prepared by a conventional method. It was excellent in detergency, foaming power and feel.
【0096】[0096]
【表6】 (組成) (重量%) リン酸エステル変性ジメチルシロキサン(合成例2) 7.0 アルキル硫酸トリエタノールアミン塩(AS−TEA) 5.0 ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド 2.0 ココイルイセチオン酸ナトリウム 1.0 ココイルグルタミン酸ナトリウム 1.0 ココアミドプロピルベタイン 1.0 エタノール 4.0 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 香料 微量 着色料 微量 精製水 バランス[Table 6] (Composition) (wt%) Phosphate ester-modified dimethyl siloxane (Synthesis example 2) 7.0 Alkylsulfate triethanolamine salt (AS-TEA) 5.0 Coconut fatty acid monoethanolamide 2.0 Cocoyl isethione Sodium acid 1.0 Sodium cocoyl glutamate 1.0 Cocoamidopropyl betaine 1.0 Ethanol 4.0 Hydroxyethyl cellulose 0.2 Perfume Trace colorant Trace amount Purified water Balance
【0097】実施例6 下記組成のクレンジングクリームを常法に従って調製し
た。これは耐水性ファンデーションに対する洗浄力と感
触に優れるものであった。Example 6 A cleansing cream having the following composition was prepared by a conventional method. This was excellent in detergency and feel to the water resistant foundation.
【0098】[0098]
【表7】 (組成) (重量%) カルボン酸変性オルガノシロキサン(合成例3) 50.0 ステアリン酸ナトリウム 5.0 ポリエチレングリコール(平均分子量6000) 10.0 ソルビトール 5.0 グリセリン 5.0 流動パラフィン 3.0 セチルアルコール 1.2 カルボキシビニルポリマー 0.5 香料 微量 メチルパラベン 微量 プロピルパラベン 微量 精製水 バランス[Table 7] (Composition) (wt%) Carboxylic acid-modified organosiloxane (Synthesis example 3) 50.0 Sodium stearate 5.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 10.0 Sorbitol 5.0 Glycerin 5.0 Liquid paraffin 3.0 Cetyl alcohol 1.2 Carboxyvinyl polymer 0.5 Perfume Trace methyl paraben Trace propyl paraben Trace purified water Balance
【0099】実施例7 下記組成のシャンプーを常法に従って調製した。これは
洗浄力、起泡力、感触共に優れるものであった。Example 7 A shampoo having the following composition was prepared by a conventional method. It was excellent in detergency, foaming power and feel.
【0100】[0100]
【表8】 (組成) (重量%) カルボン酸変性オルガノシロキサン(合成例3) 17.0 アルキルエーテル硫酸ナトリウム(AES−Na) 10.0 ラウリン酸ジエタノールアミド 4.0 ココイルイセチオン酸ナトリウム 1.0 エタノール 4.0 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 香料 微量 着色料 微量 精製水 バランス[Table 8] (Composition) (wt%) Carboxylic acid-modified organosiloxane (Synthesis example 3) 17.0 Sodium alkyl ether sulfate (AES-Na) 10.0 Lauric acid diethanolamide 4.0 Sodium cocoylisethionate 1. 0 Ethanol 4.0 Hydroxyethyl cellulose 0.2 Fragrance Trace amount Colorant Trace amount Purified water Balance
【0101】実施例8 下記組成のクレンジングクリームを常法に従って調製し
た。これは耐水性ファンデーションに対する洗浄力と感
触に優れるものであった。Example 8 A cleansing cream having the following composition was prepared according to a conventional method. This was excellent in detergency and feel to the water resistant foundation.
【0102】[0102]
【表9】 (組成) (重量%) ベタイン変性オルガノシロキサン(合成例4) 50.0 ステアリン酸ナトリウム 5.0 ポリエチレングリコール(平均分子量6000) 10.0 ソルビトール 5.0 グリセリン 5.0 カルボキシビニルポリマー 0.5 香料 微量 メチルパラベン 微量 プロピルパラベン 微量 精製水 バランスTable 9 (Composition) (wt%) Betaine modified organosiloxane (Synthesis example 4) 50.0 Sodium stearate 5.0 Polyethylene glycol (average molecular weight 6000) 10.0 Sorbitol 5.0 Glycerin 5.0 Carboxyvinyl polymer 0.5 Fragrance Trace Methyl Paraben Trace Trace Propyl Paraben Trace Purified Water Balance
【0103】実施例9 下記組成のシャンプーを常法に従って調製した。これは
洗浄力、起泡力、感触共に優れるものであった。Example 9 A shampoo having the following composition was prepared by a conventional method. It was excellent in detergency, foaming power and feel.
【0104】[0104]
【表10】 (組成) (重量%) ベタイン変性オルガノシロキサン(合成例4) 7.0 ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル 5.0 ココイルイセチオン酸ナトリウム 1.0 ココイルグルタミン酸ナトリウム 1.0 ココアミドプロピルベタイン 1.0 エタノール 4.0 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 香料 微量 着色料 微量 精製水 バランス[Table 10] (Composition) (wt%) Betaine modified organosiloxane (Synthesis example 4) 7.0 Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 5.0 Sodium cocoyl isethionate 1.0 Sodium cocoyl glutamate 1.0 Cocoamidopropyl betaine 1.0 Ethanol 4.0 Hydroxyethyl cellulose 0.2 Fragrance Trace amount Colorant Trace amount Purified water Balance
Claims (1)
レン基を示し、R2 は炭素数2〜22のアルキレン基を
示し、pは0又は1の数を示し、qは0〜10の数を示
し、Xは次の一般式(2)、(3)、(4)又は(5) 【化2】 (Y1 及びY2 はそれぞれ水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム、アルキルアミン又はアルカノールア
ミンを示し、mは1〜3の数を示し、nは2〜4の数を
示す)で表わされる基を示す〕で表わされる構造単位を
有する界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組
成物。1. A compound represented by the following general formula (1): [In the formula, R 1 and R 3 each represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 represents an alkylene group having 2 to 22 carbon atoms, p represents a number of 0 or 1, and q represents 0 to 0. 10 is a number, and X is the following general formula (2), (3), (4) or (5): (Y 1 and Y 2 each represent a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium, an alkylamine or an alkanolamine, m represents a number of 1 to 3, and n represents a number of 2 to 4). [Shown]] A detergent composition comprising a surfactant having a structural unit represented by
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29965093A JPH07150190A (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
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JP29965093A JPH07150190A (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Detergent composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07150190A true JPH07150190A (en) | 1995-06-13 |
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ID=17875325
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JP29965093A Pending JPH07150190A (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Detergent composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH07150190A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2774900A1 (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-20 | Ceca Sa | Antifungal and antidandruff shampoos comprising anionic and amphoteric surfactants |
US6262287B1 (en) * | 1997-05-15 | 2001-07-17 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
JP2016506376A (en) * | 2013-05-08 | 2016-03-03 | ギャラクシー サーファクタンツ エルティディ.Galaxy Surfactants Ltd. | Blend of O-acyl isethionate and N-acyl amino acid surfactant |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP29965093A patent/JPH07150190A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6262287B1 (en) * | 1997-05-15 | 2001-07-17 | Givaudan-Roure (International) Sa | Fragrance precursor compounds |
FR2774900A1 (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-20 | Ceca Sa | Antifungal and antidandruff shampoos comprising anionic and amphoteric surfactants |
EP0947192A1 (en) * | 1998-02-13 | 1999-10-06 | Ceca S.A. | Transparent antidandruff shampoos |
JP2016506376A (en) * | 2013-05-08 | 2016-03-03 | ギャラクシー サーファクタンツ エルティディ.Galaxy Surfactants Ltd. | Blend of O-acyl isethionate and N-acyl amino acid surfactant |
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