JPH07149992A - ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH07149992A JPH07149992A JP30179793A JP30179793A JPH07149992A JP H07149992 A JPH07149992 A JP H07149992A JP 30179793 A JP30179793 A JP 30179793A JP 30179793 A JP30179793 A JP 30179793A JP H07149992 A JPH07149992 A JP H07149992A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）ジシクロペンタジエンとエチレン及び
／またはブタジエンとの共重合体の水素添加物からなる
非晶性ポリオレフィン１００重量部 （ｂ）熱変形温度が９０℃以上のポリプロピレン系樹脂
１０〜１００重量部 （ｃ）有機過酸化物系触媒０．００１〜２重量部 上記の（ａ）〜（ｃ）を動的に熱処理することにより架
橋させ、次いで（ｄ）老化防止剤を０．０１〜５重量部
添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物
の製造方法。 【効果】 通常の熱可塑性成形材料に用いられている加
工方法、例えば射出成形等により、容易に成形品に加工
され、耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法
安定性等の物性のバランスに優れた製品を与える。
／またはブタジエンとの共重合体の水素添加物からなる
非晶性ポリオレフィン１００重量部 （ｂ）熱変形温度が９０℃以上のポリプロピレン系樹脂
１０〜１００重量部 （ｃ）有機過酸化物系触媒０．００１〜２重量部 上記の（ａ）〜（ｃ）を動的に熱処理することにより架
橋させ、次いで（ｄ）老化防止剤を０．０１〜５重量部
添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物
の製造方法。 【効果】 通常の熱可塑性成形材料に用いられている加
工方法、例えば射出成形等により、容易に成形品に加工
され、耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法
安定性等の物性のバランスに優れた製品を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形等によりＩＣ
トレー成形品等として利用できる新規な成形材料用熱可
塑性樹脂組成物の製造方法に関するものである。更に詳
しくは特定の非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリオレフ
ィンとを有機過酸化物系触媒の存在下で動的に熱処理す
ることにより得られる、物性バランス及び外観、成形
性、耐衝撃性、耐熱性に優れた新規な成形材料用熱可塑
性樹脂組成物の製造方法に関するものである。
トレー成形品等として利用できる新規な成形材料用熱可
塑性樹脂組成物の製造方法に関するものである。更に詳
しくは特定の非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリオレフ
ィンとを有機過酸化物系触媒の存在下で動的に熱処理す
ることにより得られる、物性バランス及び外観、成形
性、耐衝撃性、耐熱性に優れた新規な成形材料用熱可塑
性樹脂組成物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、高温時の剛
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持っているが、流動性、耐衝撃性がまだ充分
とはいえず、特に熱時の靭性がほとんど無いため、射出
成形等により作製した成形品は、実用的に靭性が不足し
ており、非晶性ポリオレフィンの特性を損なわない範囲
で靭性、流動性、耐衝撃性を向上することが望まれてい
る。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラス
転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水素
化物とを組み合わせた複合シートにする方法が特開平４
−２７２９３７に例示されているが、この発明の複合シ
ートは耐衝撃性に優れるものの、寸法変化の大きい結晶
性樹脂がリッチなシートであり、成形材料用としては成
形しづらく、寸法変化も大きいため使用困難なものであ
った。
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持っているが、流動性、耐衝撃性がまだ充分
とはいえず、特に熱時の靭性がほとんど無いため、射出
成形等により作製した成形品は、実用的に靭性が不足し
ており、非晶性ポリオレフィンの特性を損なわない範囲
で靭性、流動性、耐衝撃性を向上することが望まれてい
る。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラス
転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水素
化物とを組み合わせた複合シートにする方法が特開平４
−２７２９３７に例示されているが、この発明の複合シ
ートは耐衝撃性に優れるものの、寸法変化の大きい結晶
性樹脂がリッチなシートであり、成形材料用としては成
形しづらく、寸法変化も大きいため使用困難なものであ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性、電
気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性の
バランスに優れた新規な成形材料用熱可塑性樹脂組成物
の製造方法を提供することを目的とするものである。
気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性の
バランスに優れた新規な成形材料用熱可塑性樹脂組成物
の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、高温時の剛
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持つ非晶性ポリオレフィン（ａ）と高温時の
靭性、高温耐衝撃性、流動性に優れた特性を持つポリプ
ロピレン系樹脂（ｂ）とを配合し、更に有機過酸化物系
触媒で動的な熱処理を全部あるいは部分的に施すことに
より非晶性ポリオレフィンとポリプロピレン系樹脂との
界面接着性を向上させることによって、耐熱性、電気的
性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性のバラ
ンスに優れることを特徴とする成形材料用熱可塑性樹脂
組成物の製造方法である。一般に、二種以上の樹脂を組
み合わせた場合には互いに相溶し合う場合はまれであ
り、また、相溶した場合でも界面での接着強度が弱く、
ほとんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマー
よりも特性が劣るケースが大多数である。この場合は通
常は相溶化剤を添加して相溶性、界面での接着強度を改
良することが一般的である。本発明の場合は、耐熱剛性
性、成形性、寸法安定性良好な非晶性ポリオレフィン
（ａ）を海成分とし、且つ高温耐衝撃性が良好なポリプ
ロピレン系樹脂（ｂ）が島成分となるように有機過酸化
物触媒のもとで熱的処理することにより、系内に生じる
非晶性ポリオレフィンとポリプロピレンのグラフトポリ
マーが相溶化剤の働きをすることによって、相溶性が著
しく向上し微細な分散が達成され、また界面の接着強度
が著しく向上するという知見を見いだし、さらにその知
見に基づき、種々の研究を進めてはじめて耐熱性、電気
的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性のバ
ランスに優れた新規な成形材料用熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に関する本発明を完成するに至った。
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持つ非晶性ポリオレフィン（ａ）と高温時の
靭性、高温耐衝撃性、流動性に優れた特性を持つポリプ
ロピレン系樹脂（ｂ）とを配合し、更に有機過酸化物系
触媒で動的な熱処理を全部あるいは部分的に施すことに
より非晶性ポリオレフィンとポリプロピレン系樹脂との
界面接着性を向上させることによって、耐熱性、電気的
性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性のバラ
ンスに優れることを特徴とする成形材料用熱可塑性樹脂
組成物の製造方法である。一般に、二種以上の樹脂を組
み合わせた場合には互いに相溶し合う場合はまれであ
り、また、相溶した場合でも界面での接着強度が弱く、
ほとんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマー
よりも特性が劣るケースが大多数である。この場合は通
常は相溶化剤を添加して相溶性、界面での接着強度を改
良することが一般的である。本発明の場合は、耐熱剛性
性、成形性、寸法安定性良好な非晶性ポリオレフィン
（ａ）を海成分とし、且つ高温耐衝撃性が良好なポリプ
ロピレン系樹脂（ｂ）が島成分となるように有機過酸化
物触媒のもとで熱的処理することにより、系内に生じる
非晶性ポリオレフィンとポリプロピレンのグラフトポリ
マーが相溶化剤の働きをすることによって、相溶性が著
しく向上し微細な分散が達成され、また界面の接着強度
が著しく向上するという知見を見いだし、さらにその知
見に基づき、種々の研究を進めてはじめて耐熱性、電気
的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性等の物性のバ
ランスに優れた新規な成形材料用熱可塑性樹脂組成物の
製造方法に関する本発明を完成するに至った。
【０００５】即ち本発明は、 （ａ）ジシクロペンタジエンとエチレン及び／またはブ
タジエンとの共重合体の水素添加物からなる非晶性ポリ
オレフィン１００重量部 （ｂ）熱変形温度が９０℃以上のポリプロピレン系樹脂
１０〜１００重量部 （ｃ）有機過酸化物系触媒０．００１〜２重量部 上記の（ａ）〜（ｃ）を動的に熱処理することにより架
橋させ、次いで（ｄ）老化防止剤を０．０１〜５重量部
添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物
の製造方法である。本発明に、用いられる非晶性ポリオ
レフィン（ａ）とは、環状オレフィン構造を有する重合
体であり、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィン
と言える。この開環重合体は、モノマーとしてジシクロ
ペンタジエン又はその誘導体を使用し、コモノマーとし
てエチレン及び／またはブタジエンを用いて環状オレフ
ィンの公知の開環重合法により製造することができる。
また、この開環重合体の水素添加物も通常の水素添加反
応法を利用して得ることができる。なお、２種類以上の
非晶性ポリオレフィンの混合物として使用してもよい。
非晶ポリオレフィン（ａ）は、７０〜１７０℃の範囲の
熱変形温度を有しているが、耐熱性を要求される用途に
は、熱変形温度が１００℃以上のものを用いることが好
ましい。
タジエンとの共重合体の水素添加物からなる非晶性ポリ
オレフィン１００重量部 （ｂ）熱変形温度が９０℃以上のポリプロピレン系樹脂
１０〜１００重量部 （ｃ）有機過酸化物系触媒０．００１〜２重量部 上記の（ａ）〜（ｃ）を動的に熱処理することにより架
橋させ、次いで（ｄ）老化防止剤を０．０１〜５重量部
添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物
の製造方法である。本発明に、用いられる非晶性ポリオ
レフィン（ａ）とは、環状オレフィン構造を有する重合
体であり、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィン
と言える。この開環重合体は、モノマーとしてジシクロ
ペンタジエン又はその誘導体を使用し、コモノマーとし
てエチレン及び／またはブタジエンを用いて環状オレフ
ィンの公知の開環重合法により製造することができる。
また、この開環重合体の水素添加物も通常の水素添加反
応法を利用して得ることができる。なお、２種類以上の
非晶性ポリオレフィンの混合物として使用してもよい。
非晶ポリオレフィン（ａ）は、７０〜１７０℃の範囲の
熱変形温度を有しているが、耐熱性を要求される用途に
は、熱変形温度が１００℃以上のものを用いることが好
ましい。
【０００６】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
（ｂ）は非晶性ポリオレフィン（ａ）の欠点である高温
時の靭性、流動性、耐衝撃性を改善するために添加され
る。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）単独では高温時の靭
性、耐衝撃性が優れるが、高温時の剛性、寸法安定性は
不十分であり、非晶性ポリオレフィンと組み合わせて使
用する必要がある。この発明に用いるポリプロピレン系
樹脂（ｂ）は、例えばアイソタクチックポリプロピレン
やプロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムま
たは及びブロック共重合体、具体的にはポリプロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合
体、プロピレンー４ーメチルー１ペンテン共重合体、及
びポリ４ーメチルー１−ペンテン、ポリブテン−１等を
あげることができる。さらに２種以上のポリオレフィン
樹脂を組み合わせて使用しても良い。ポリプロピレン系
樹脂として、アイソタクチックポリプロピレンまたはそ
の共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ASTM-D-1238L条件、
230℃）は０．１〜５０ｇ／１０分特に０．５〜３０ｇ
／１０分の範囲のものが好適に使用できる。また、ここ
で熱変形温度（JIS K7207 4.6kgf/cm2）を９０℃以上に
制限したのは、それ未満の場合は高温耐衝撃性改良に効
果がないためである。この用途ではポリオレフィン系樹
脂の熱変形温度が高いものほど高温靭性、高温耐衝撃性
をする効果に優れている。熱変形温度を高くするために
はポリプロピレン分子の立体規則性を制御し結晶性の高
めることによって達成される。近年、結晶化度を高めた
ポリプロピレンも上市されており容易に入手できる。
（ｂ）は非晶性ポリオレフィン（ａ）の欠点である高温
時の靭性、流動性、耐衝撃性を改善するために添加され
る。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）単独では高温時の靭
性、耐衝撃性が優れるが、高温時の剛性、寸法安定性は
不十分であり、非晶性ポリオレフィンと組み合わせて使
用する必要がある。この発明に用いるポリプロピレン系
樹脂（ｂ）は、例えばアイソタクチックポリプロピレン
やプロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムま
たは及びブロック共重合体、具体的にはポリプロピレン
−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合
体、プロピレンー４ーメチルー１ペンテン共重合体、及
びポリ４ーメチルー１−ペンテン、ポリブテン−１等を
あげることができる。さらに２種以上のポリオレフィン
樹脂を組み合わせて使用しても良い。ポリプロピレン系
樹脂として、アイソタクチックポリプロピレンまたはそ
の共重合体を用いる場合のＭＦＲ（ASTM-D-1238L条件、
230℃）は０．１〜５０ｇ／１０分特に０．５〜３０ｇ
／１０分の範囲のものが好適に使用できる。また、ここ
で熱変形温度（JIS K7207 4.6kgf/cm2）を９０℃以上に
制限したのは、それ未満の場合は高温耐衝撃性改良に効
果がないためである。この用途ではポリオレフィン系樹
脂の熱変形温度が高いものほど高温靭性、高温耐衝撃性
をする効果に優れている。熱変形温度を高くするために
はポリプロピレン分子の立体規則性を制御し結晶性の高
めることによって達成される。近年、結晶化度を高めた
ポリプロピレンも上市されており容易に入手できる。
【０００７】本発明による成形材料用熱可塑性樹脂組成
物において、非晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部
に対してポリプロピレン系樹脂（ｂ）１０〜１００重量
部の範囲で配合しなければならない。（ｂ）成分の含量
が１００重量部より多い場合は、成形加工性、寸法安定
性、剛性が十分でなく、１０重量％より少ない場合は、
熱時靭性、高温耐衝撃性において好ましい性質が得られ
ない。さらに、本発明に用いられる有機過酸化物系触媒
（ｃ）は商業的に入手可能な一般的な有機過酸化物が必
須成分である。有機過酸化物単独で用いても良いし、有
機過酸化物を助触媒のビスマレイミド化合物と併用した
系を触媒として用いてもよい。有機過酸化物の例とすれ
ば２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，５，５トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５ジメチル２，５ジ（パーオキシベンゾイル）
ヘキシン３、及びジクミルパーオキシド等がある。さら
に、本発明で用いる有機過酸化物の助触媒のビスマレイ
ミド化合物にはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド及びトルイレンビスマレイミド等がある。Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミドは市販の例えば、ＨＶＡ
−２（デュポン社製）、ソクシノールＢＭ（住友化学
製）等を使用することができる。有機過酸化物系触媒を
用いることによって、界面に非晶性ポリオレフィン樹脂
とポリプロピレン系樹脂とのグラフトポリマーが生成
し、相溶化剤の働きをすることによって、相溶性が改善
され非常に微細な分散が達成されるとともに、界面の接
着強度が向上することにより、熱時の耐衝撃性が著しく
向上する。非晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に
対して、有機過酸化物系触媒（ｃ）０．００１〜２重量
部の範囲で配合しなければならない。０．００１重量部
未満だとグラフトポリマーが実用的な速度で生成しない
し、一方２重量部以上だと好ましくない副反応（ポリプ
ロピレンの分解、ゲル化）が起こるためである。
物において、非晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部
に対してポリプロピレン系樹脂（ｂ）１０〜１００重量
部の範囲で配合しなければならない。（ｂ）成分の含量
が１００重量部より多い場合は、成形加工性、寸法安定
性、剛性が十分でなく、１０重量％より少ない場合は、
熱時靭性、高温耐衝撃性において好ましい性質が得られ
ない。さらに、本発明に用いられる有機過酸化物系触媒
（ｃ）は商業的に入手可能な一般的な有機過酸化物が必
須成分である。有機過酸化物単独で用いても良いし、有
機過酸化物を助触媒のビスマレイミド化合物と併用した
系を触媒として用いてもよい。有機過酸化物の例とすれ
ば２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５ジメチル２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，５，５トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５ジメチル２，５ジ（パーオキシベンゾイル）
ヘキシン３、及びジクミルパーオキシド等がある。さら
に、本発明で用いる有機過酸化物の助触媒のビスマレイ
ミド化合物にはＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ド及びトルイレンビスマレイミド等がある。Ｎ，Ｎ’−
ｍ−フェニレンビスマレイミドは市販の例えば、ＨＶＡ
−２（デュポン社製）、ソクシノールＢＭ（住友化学
製）等を使用することができる。有機過酸化物系触媒を
用いることによって、界面に非晶性ポリオレフィン樹脂
とポリプロピレン系樹脂とのグラフトポリマーが生成
し、相溶化剤の働きをすることによって、相溶性が改善
され非常に微細な分散が達成されるとともに、界面の接
着強度が向上することにより、熱時の耐衝撃性が著しく
向上する。非晶性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に
対して、有機過酸化物系触媒（ｃ）０．００１〜２重量
部の範囲で配合しなければならない。０．００１重量部
未満だとグラフトポリマーが実用的な速度で生成しない
し、一方２重量部以上だと好ましくない副反応（ポリプ
ロピレンの分解、ゲル化）が起こるためである。
【０００８】また、老化防止剤（ｄ）は、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物の耐熱性、耐光性を改良するた
めに添加される必須成分である。具体的な老化防止剤と
してはヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミ
ン系化合物を好適に用いることができる。老化防止剤と
して用いられるヒンダードフェノール化合物の例をあげ
ると、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール、
２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチル
フェノール）等が挙げられる。また、老化防止剤として
用いられるヒンダードアミン系化合物の例とすればポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］等が挙げられる。ま
た、耐光性をより向上させるためにベンゾトリアゾール
系化合物のような紫外線吸収剤を併用してもよい。ま
た、老化防止剤は、単独で用いるよりも２種以上の化合
物を併用してもちいることにより優れた老化防止効果を
もたらすことができる。該老化防止剤の添加量は、非晶
性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対して０．０１
重量部〜５重量部の範囲で好適に選ぶことができる。上
記範囲の下限値未満の添加量では添加の効果が無く、上
記範囲の上限を越える添加量では増量するメリットがな
い。老化防止剤（ｄ）の添加時期は（ａ）（ｂ）（ｃ）
の反応が完全に終了してから添加することが不可欠であ
る。（ａ）（ｂ）（ｃ）の反応はラジカル反応により進
行するが、老化防止剤（ｄ）はその反応に必要なラジカ
ルを失活させるからである。
オレフィン系樹脂組成物の耐熱性、耐光性を改良するた
めに添加される必須成分である。具体的な老化防止剤と
してはヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミ
ン系化合物を好適に用いることができる。老化防止剤と
して用いられるヒンダードフェノール化合物の例をあげ
ると、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、２，６−ジ第３ブチル−４−メチルフェノール、
２、２’−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブチル
フェノール）等が挙げられる。また、老化防止剤として
用いられるヒンダードアミン系化合物の例とすればポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］等が挙げられる。ま
た、耐光性をより向上させるためにベンゾトリアゾール
系化合物のような紫外線吸収剤を併用してもよい。ま
た、老化防止剤は、単独で用いるよりも２種以上の化合
物を併用してもちいることにより優れた老化防止効果を
もたらすことができる。該老化防止剤の添加量は、非晶
性ポリオレフィン（ａ）１００重量部に対して０．０１
重量部〜５重量部の範囲で好適に選ぶことができる。上
記範囲の下限値未満の添加量では添加の効果が無く、上
記範囲の上限を越える添加量では増量するメリットがな
い。老化防止剤（ｄ）の添加時期は（ａ）（ｂ）（ｃ）
の反応が完全に終了してから添加することが不可欠であ
る。（ａ）（ｂ）（ｃ）の反応はラジカル反応により進
行するが、老化防止剤（ｄ）はその反応に必要なラジカ
ルを失活させるからである。
【０００９】更に、必要に応じて基本的性質を損なわな
い範囲で相溶化剤、添加剤、例えば染顔料、安定剤、可
塑剤、導電材（カーボンブラック、カーボン繊維等）、
帯電防止剤、滑剤、充填剤及び柔軟性を付与するエラス
トマー（例えばスチレンブロックコポリマー）、熱可塑
性樹脂（例えばポリエチレン系樹脂）等も添加すること
もできる。本発明の組成物を製造する方法としては、通
常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般的
な全ての方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練
方法であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール
等が用いられる。この際、各成分の添加順序は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）成分を用いて例えば、樹脂成分を前もっ
てヘンシェルミキサー、ブレンダー等の混合機で予備混
合し上記の混練機で溶融混練し、次いで（ｄ）成分を添
加する方法や（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を前もって溶融混
練し動的に熱処理した反応物マスターバッチを作成した
後、これに（ａ）（ｂ）（ｄ）成分を所定量添加し溶融
混練する等の添加方法も採用できる。また、この際溶融
混練する温度は１８０℃〜３００℃のなかから好適に選
ぶことが出来る。本発明による成形材料用熱可塑性樹脂
組成物は、通常の熱可塑性樹脂成形品に用いられている
加工方法、例えば射出成形等により、容易に成形品等に
加工される。
い範囲で相溶化剤、添加剤、例えば染顔料、安定剤、可
塑剤、導電材（カーボンブラック、カーボン繊維等）、
帯電防止剤、滑剤、充填剤及び柔軟性を付与するエラス
トマー（例えばスチレンブロックコポリマー）、熱可塑
性樹脂（例えばポリエチレン系樹脂）等も添加すること
もできる。本発明の組成物を製造する方法としては、通
常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられる一般的
な全ての方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練
方法であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バン
バリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール
等が用いられる。この際、各成分の添加順序は（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）成分を用いて例えば、樹脂成分を前もっ
てヘンシェルミキサー、ブレンダー等の混合機で予備混
合し上記の混練機で溶融混練し、次いで（ｄ）成分を添
加する方法や（ａ）（ｂ）（ｃ）成分を前もって溶融混
練し動的に熱処理した反応物マスターバッチを作成した
後、これに（ａ）（ｂ）（ｄ）成分を所定量添加し溶融
混練する等の添加方法も採用できる。また、この際溶融
混練する温度は１８０℃〜３００℃のなかから好適に選
ぶことが出来る。本発明による成形材料用熱可塑性樹脂
組成物は、通常の熱可塑性樹脂成形品に用いられている
加工方法、例えば射出成形等により、容易に成形品等に
加工される。
【００１０】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。以下に示す実施例及び比較例において配合し
た各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ（１）＞非晶性ポリオレフィン［ＡＰＯ：三
井石油化学工業(株)製アペル１５０Ｒ、熱変形温度 １
５０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 18.6Kg／cm2）］ ＜成分ａ（２）＞非晶性ポリオレフィン［ＡＰＯ：三
井石油化学工業(株)製アペルＡＰＬ６０１１、熱変形温
度９５℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 18.6Kg／cm2）］ ＜成分ｂ（１）＞高結晶性ホモタイプポリプロピレン
［ＰＰ：チッソ(株)製チッソＨＣＰＰＫ５０１６、熱
変形温度１４０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／c
m2）］ ＜成分ｂ（２）＞ブロックタイプポリプロピレン［ＰＰ
：旭化成工業(株)製エースポリプロＭ８８００、熱変
形温度１１２℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／cm2）］ ＜成分ｂ（３）＞ランダムタイプポリプロピレン［ＰＰ
：住友化学工業(株)製スミカセンＷ５３１、熱変形温
度８０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／cm2）］ ＜成分ｃ（１）＞有機過酸化物［Ｐ−ＯＸ：日本油脂
(株)製パークミルＤ］ ＜成分ｃ（２）＞有機過酸化物［Ｐ−ＯＸ：住友化学
工業(株)製ソクシノールＢＭ］ ＜成分ｄ（１）＞ヒンダードフェノール［ＨＰ：日本チ
バガイギ(株)製イルガノックス1076］ ＜成分ｄ（２）＞ヒンダードアミン［ＨＡ：日本チバガ
イギ(株)製キマソーブ９４４ＬＤ］
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。以下に示す実施例及び比較例において配合し
た各成分は以下の通りである。 ＜成分ａ（１）＞非晶性ポリオレフィン［ＡＰＯ：三
井石油化学工業(株)製アペル１５０Ｒ、熱変形温度 １
５０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 18.6Kg／cm2）］ ＜成分ａ（２）＞非晶性ポリオレフィン［ＡＰＯ：三
井石油化学工業(株)製アペルＡＰＬ６０１１、熱変形温
度９５℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 18.6Kg／cm2）］ ＜成分ｂ（１）＞高結晶性ホモタイプポリプロピレン
［ＰＰ：チッソ(株)製チッソＨＣＰＰＫ５０１６、熱
変形温度１４０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／c
m2）］ ＜成分ｂ（２）＞ブロックタイプポリプロピレン［ＰＰ
：旭化成工業(株)製エースポリプロＭ８８００、熱変
形温度１１２℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／cm2）］ ＜成分ｂ（３）＞ランダムタイプポリプロピレン［ＰＰ
：住友化学工業(株)製スミカセンＷ５３１、熱変形温
度８０℃（ＡＳＴＭ Ｄ６４８ 4.6Kg／cm2）］ ＜成分ｃ（１）＞有機過酸化物［Ｐ−ＯＸ：日本油脂
(株)製パークミルＤ］ ＜成分ｃ（２）＞有機過酸化物［Ｐ−ＯＸ：住友化学
工業(株)製ソクシノールＢＭ］ ＜成分ｄ（１）＞ヒンダードフェノール［ＨＰ：日本チ
バガイギ(株)製イルガノックス1076］ ＜成分ｄ（２）＞ヒンダードアミン［ＨＡ：日本チバガ
イギ(株)製キマソーブ９４４ＬＤ］
【００１１】《実施例１〜１２及び比較例１〜１８》
ａ、ｂ、ｃ成分を十分ドライブレンドした後、二軸混練
機を用いて樹脂温１８０〜３００℃になるような条件で
溶融混練し押し出し、動的に熱処理することにより熱可
塑性樹脂組成物を得、これをペレタイズ化した。このペ
レットに（ｄ）成分をドライブレンドし、再び溶融混練
し、ペレタイズ化し目的組成物を得た。この目的組成物
を用い射出成形を行い、以下の諸物性の評価を行った。 (1) アイゾット衝撃試験（J／cm）；ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６に準拠 (2) ９０℃曲げ試験：強度（MPa）、弾性率（MPa）、曲
げ破壊エネルギー（mJ）；ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠 (3) 成形品の反り；縦１５０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚み
１ｍｍの平板成形品をハイトマスターで測定評価した。 (4) 耐熱暴露試験；９０℃雰囲気下で５００Hr暴露し、
引張試験を行い、暴露前との残率を算定した。 (5) 耐光暴露試験；６３℃サンシャインウェザーで５０
０Hr暴露し、引張試験を行い、暴露前との残率を算定し
た。
ａ、ｂ、ｃ成分を十分ドライブレンドした後、二軸混練
機を用いて樹脂温１８０〜３００℃になるような条件で
溶融混練し押し出し、動的に熱処理することにより熱可
塑性樹脂組成物を得、これをペレタイズ化した。このペ
レットに（ｄ）成分をドライブレンドし、再び溶融混練
し、ペレタイズ化し目的組成物を得た。この目的組成物
を用い射出成形を行い、以下の諸物性の評価を行った。 (1) アイゾット衝撃試験（J／cm）；ＡＳＴＭ−Ｄ２５
６に準拠 (2) ９０℃曲げ試験：強度（MPa）、弾性率（MPa）、曲
げ破壊エネルギー（mJ）；ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠 (3) 成形品の反り；縦１５０ｍｍ、横３００ｍｍ、厚み
１ｍｍの平板成形品をハイトマスターで測定評価した。 (4) 耐熱暴露試験；９０℃雰囲気下で５００Hr暴露し、
引張試験を行い、暴露前との残率を算定した。 (5) 耐光暴露試験；６３℃サンシャインウェザーで５０
０Hr暴露し、引張試験を行い、暴露前との残率を算定し
た。
【００１２】《実施例１３〜１８》ａ、ｂ、ｃ成分及び
実施例１、実施例２の製造方法で調製した材料のうち何
れか（それぞれ相溶化剤、相溶化剤と命名する）を
十分ドライブレンドした後、二軸混練機を用いて樹脂温
１８０〜３００℃になるような条件で溶融混練し押し出
し、動的に熱処理することにより熱可塑性樹脂組成物を
得、これをペレタイズ化した。この組成物を用い射出成
形を行い、以下の諸物性の評価を行った。実施例につい
ては表１、表２、表３に載せ、比較例については表４、
表５、表６に載せた。この結果から本発明で得られる熱
可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、耐熱剛性、熱時靭性に優
れ、しかも反りの小さい成形品を与える事が判明した。
実施例１、実施例２の製造方法で調製した材料のうち何
れか（それぞれ相溶化剤、相溶化剤と命名する）を
十分ドライブレンドした後、二軸混練機を用いて樹脂温
１８０〜３００℃になるような条件で溶融混練し押し出
し、動的に熱処理することにより熱可塑性樹脂組成物を
得、これをペレタイズ化した。この組成物を用い射出成
形を行い、以下の諸物性の評価を行った。実施例につい
ては表１、表２、表３に載せ、比較例については表４、
表５、表６に載せた。この結果から本発明で得られる熱
可塑性樹脂組成物は耐衝撃性、耐熱剛性、熱時靭性に優
れ、しかも反りの小さい成形品を与える事が判明した。
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【発明の効果】本発明による成形材料用熱可塑性樹脂組
成物は、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工
方法、例えば射出成形等により、容易に成形品に加工さ
れ、耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安
定性等の物性のバランスに優れた製品を与える。
成物は、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工
方法、例えば射出成形等により、容易に成形品に加工さ
れ、耐熱性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安
定性等の物性のバランスに優れた製品を与える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/10 ＬＣＬ ＬＤＤ
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）ジシクロペンタジエンとエチレン及
び／またはブタジエンとの共重合体の水素添加物からな
る非晶性ポリオレフィン１００重量部 （ｂ）熱変形温度が９０℃以上のポリプロピレン系樹脂
１０〜１００重量部 （ｃ）有機過酸化物系触媒０．００１〜２重量部 上記の（ａ）〜（ｃ）を動的に熱処理することにより架
橋させ、次いで（ｄ）老化防止剤を０．０１〜５重量部
添加することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30179793A JPH07149992A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30179793A JPH07149992A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149992A true JPH07149992A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=17901294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30179793A Pending JPH07149992A (ja) | 1993-12-01 | 1993-12-01 | ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07149992A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101501688B1 (ko) * | 2013-11-27 | 2015-03-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이를 사용하여 형성된 고내열성 성형품 |
-
1993
- 1993-12-01 JP JP30179793A patent/JPH07149992A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101501688B1 (ko) * | 2013-11-27 | 2015-03-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이를 사용하여 형성된 고내열성 성형품 |
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