JPH07140693A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and ensuring a slight rise of residual potential even after electrification and exposure are repeated. CONSTITUTION:When an electric charge generating layer and an electric charge transferring layer are successively formed on a substrate to obtain a function separated electrophotographic photoreceptor, an intermediate layer contg. at least one kind of metal oxide such as titanium oxide, indium oxide, tin oxide or tin oxide surface-treated with antimony and/or at least one kind of metal fluoride is interposed between the substrate and the electric charge generating layer. An electric charge generating material represented by formula I is contained in the electric charge generating layer and a thiourea deriv. represented by formula II is incorporated into one of the layers. In the formula I, A and B are residues of couplers different from each other in structure. In the formula II each of R1-R4 is H, optionally substd. alkyl or optionally substd. aryl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは基体と光導電層との間に中間層を設けた電
子写真感光体の改良に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to improvement of an electrophotographic photosensitive member having an intermediate layer provided between a substrate and a photoconductive layer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光材料と
して、セレン及びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。一
方、最近では、安価、生産性、無公害を利点とする有機
系の感光材料を用いたものが使用され始めている。有機
系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（Ｐ
ＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ
（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される
電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表さ
れる顔料分散型、電荷発生物質と電荷移動物質とを組み
合わせて用いる機能分離型の感光体などが知られてお
り、特に機能分離型の感光体が注目されている。しかし
ながら、この様な機能分離型の感光体を、カールソンプ
ロセスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪
い（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これらの
特性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、濃度低下、
また反転現像の場合、地汚れが生じるという欠点を有し
ている。2. Description of the Related Art Heretofore, inorganic photoconductive substances such as selenium and selenium alloys, zinc oxide, and cadmium sulfide have been mainly used as photosensitive materials for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, recently, a material using an organic photosensitive material, which has advantages of low cost, productivity, and no pollution, has begun to be used. Polyvinyl carbazole (P
VK) represented by photoconductive resin, PVK-TNF
(2,4,7-trinitrofluorenone), a charge-transfer complex type, a phthalocyanine-binder, a pigment-dispersed type, and a function-separated type photoconductor in which a charge generation substance and a charge transfer substance are used in combination. Is known, and in particular, a function-separated type photoconductor is drawing attention. However, when such a function-separated type photoreceptor is applied to the Carlson process, the chargeability is low, the charge retention is poor (dark decay is large), and the deterioration of these characteristics due to repeated use is large. Density unevenness, density decrease,
Further, in the case of reversal development, there is a drawback that background stain occurs.

【０００３】この様な感光体の電気特性を改良するため
には、基体と感光体との間に中間層を設けることが有効
であるとされている。一般に、この様な中間層を設ける
目的としては、接着性改良、感光層の塗工性向上、基体
の保護、基体上の欠陥の被覆、感光層の電気的破壊に対
する保護、基体から感光層への電荷注入性の改良などが
あげられる。In order to improve the electrical characteristics of such a photoreceptor, it is considered effective to provide an intermediate layer between the substrate and the photoreceptor. Generally, the purpose of providing such an intermediate layer is to improve the adhesiveness, improve the coating property of the photosensitive layer, protect the substrate, cover defects on the substrate, protect the photosensitive layer from electrical damage, and protect the substrate from the photosensitive layer. And the improvement of the charge injection property.

【０００４】例えば、特開昭４７−６３４１，４８−３
５４４及び４８−１２０３４号には硝酸セルロース系樹
脂中間層が、特開昭４８−４７３４４，５２−２５６３
８，５８−３０７５７，５８−６３９４５，５８−９５
３５１，５８−９８７３９及び６０−６６２５８号には
ナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６９３３２及び
５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そ
して特開昭５８−１０５１５５号にはポリビニルアルコ
ール樹脂系中間層が、それぞれ開示されている。また、
中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性添加物を樹
脂中に含有させた中間層が提案されている。例えば、特
開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたはカルコゲン
系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特開昭５２−
８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加してイソシ
アネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が、特開昭５
５−１１３０４５１号には抵抗調節剤を添加した樹脂中
間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアルミニウムま
たはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が特開昭５８−
９３０６２号には有機金属化合物を添加した樹脂中間層
が、特開昭５８−９３０６３，６０−９７３６３及び６
０−１１１２５５号には導電性粒子を分散した樹脂中間
層が、特開昭５９−１７５５７号にはマグネタイトを樹
脂中に分散した層が、さらに、特開昭５９−８４２５
７，５９−９３４５３及び６０−３２０５４号にはＴｉ
Ｏ₂とＳｎＯ₂粉体とを分散した樹脂中間層が、また、特
開昭６４−６８７６２，６４−６８７６３，６４−７３
３５２，６４−７３３５３、特開平１−１１８８４８，
１−１１８８４９号にはカルシウム、マグネシウム、ア
ルミニウム等のホウ化物、窒化物、フッ化物、酸化物の
粉体を分散した樹脂の中間層が開示されている。また、
帯電性を向上させるために、例えば、特開昭６４−５７
１及び特開平３−２３４６４号にはポリアルキレングリ
コールまたはポリエチレングリコールが含有された樹脂
中間層が開示されている。For example, JP-A-47-6341, 48-3
In 544 and 48-12034, a cellulose nitrate resin intermediate layer is disclosed in JP-A-48-47344, 52-2563.
8,58-30757,58-63945,58-95
351, 58-98739 and 60-66258, a nylon resin intermediate layer; JP-A-49-69332 and 52-10138, a maleic acid resin intermediate layer; and JP-A-58-105155. Each polyvinyl alcohol resin-based intermediate layer is disclosed. Also,
An intermediate layer has been proposed in which various conductive additives are contained in a resin in order to control the electric resistance of the intermediate layer. For example, JP-A-51-65942 discloses an intermediate layer in which a carbon or chalcogen-based substance is dispersed in a curable resin.
No. 82238, a thermal polymer intermediate layer containing a quaternary ammonium salt and an isocyanate-based curing agent is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
A resin intermediate layer containing a resistance adjusting agent is disclosed in JP-A-5-1130451, and a resin intermediate layer containing an oxide of aluminum or tin dispersed therein is disclosed in JP-A-58-58556.
No. 93062, a resin intermediate layer containing an organometallic compound is disclosed in JP-A-58-93063, 60-97363 and 6;
No. 0-11125 discloses a resin intermediate layer in which conductive particles are dispersed, and JP-A No. 59-17557 discloses a layer in which magnetite is dispersed in a resin.
Ti in 7,59-93453 and 60-32054
A resin intermediate layer in which O ₂ and SnO ₂ powder are dispersed is also disclosed in JP-A-64-68762, 64-68763, 64-73.
352, 64-73353, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-118848,
No. 1-118849 discloses an intermediate layer of a resin in which powders of borides such as calcium, magnesium and aluminum, nitrides, fluorides and oxides are dispersed. Also,
In order to improve the charging property, for example, JP-A-64-57.
1 and JP-A-3-23464 disclose a resin intermediate layer containing polyalkylene glycol or polyethylene glycol.

【０００５】また、この様な機能分離型の感光体は高感
度であるが、高速機に対応するため、近年益々感光体の
高感度化が求められている。機能分離型の感光体を更に
高感度にするためには、一つには電荷の発生効率の高い
電荷発生物質を用いる方法がある。Further, such a function-separated type photoconductor has high sensitivity, but in recent years, there has been a demand for higher sensitivity of the photoconductor in order to cope with high speed machines. In order to further increase the sensitivity of the function-separated type photoreceptor, there is a method of using a charge generating substance having a high charge generating efficiency.

【０００６】一般に電荷発生物質としては、例えば、シ
ーアイピグメントブルー２５〔カラーインデックス（Ｃ
Ｉ）２１１８０〕、シーアイピグメントレッド４１〔Ｃ
Ｉ２１２００〕、シーアイアシッドレッド５２〔ＣＩ
４５１００〕、シーアイベーシックレッド３〔ＣＩ ４
５２１０〕、さらにポリフィリン骨格を有するフタロシ
アニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔
料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−
９５０３３号公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報に記
載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフ
ェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号
公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公
報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１
２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記
載）、カルバゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭
５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７６８号公
報に記載）等、さらに、シーアイピグメントブルー１６
（ＣＩ ７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シー
アイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイ
バットダイ（ＣＩ ７３０３０）等のインジゴ系顔料、
アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、インダス
レンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔
料等の有機顔料がある。Generally, as the charge generating substance, for example, CI Pigment Blue 25 [color index (C
I) 21180], Sea Pigment Red 41 [C
I21200], CI Acid Red 52 [CI
45100], CI Basic Red 3 [CI 4
5210], a phthalocyanine-based pigment having a porphyrin skeleton, an azurenium salt pigment, a squalic salt pigment, and an azo pigment having a carbazole skeleton (Japanese Patent Laid-Open No.
95033), azo pigments having a stilstilbene skeleton (described in JP-A-53-138229), azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132547), and dibenzothiophene. Azo pigments having a skeleton (described in JP-A-54-21728), azo pigments having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742), azo pigments having a fluorenone skeleton (JP-A-54). No. 22834), an azo pigment having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), and an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton (JP-A-54-21).
29), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-17734), and triazo pigments having a carbazole skeleton (JP-A-57-195767 and 57-195768). , Etc., and further, CI Pigment Blue 16
Phthalocyanine pigments such as (CI 74100), indigo pigments such as CIVAT BROWN 5 (CI 73410) and CIVAT Die (CI 73030),
There are organic pigments such as perylene-based pigments such as Argos scarlet B (manufactured by Violet) and Industrance scarlet R (manufactured by Bayer).

【０００７】しかしながら、これら電荷発生物質の中で
も特にフルオレン骨格を有するアゾ顔料を用いた感光体
が高感度である。また、フルオレノン骨格を有するアゾ
顔料を用いた感光体は電荷輸送層の膜厚が厚くなると感
度がさらに向上するという特徴がある。しかしながら、
電荷輸送層の膜厚を厚くすると繰返し使用による残留電
位の上昇が大きく、より一層の改善が望まれていた。こ
の点を解決するため、本発明者らは先に「基体上に電荷
発生層と電荷輸送層とを順次設けた機能分離型電子写真
感光体において、基体と電荷発生層との間に金属酸化物
及び／又は金属フッ化物の少なくとも１種を含有する中
間層を設け、かつ電荷発生層に少なくともフルオレノン
骨格を有するアゾ顔料を含有し、かつ電荷輸送層の膜厚
が２６μｍ以上であることを特徴とする電子写真感光
体」を提案した（特開平５−２０４１８０号公報）。こ
の感光体は電荷輸送層を一定膜厚以上にすることによっ
て、高感度であり、しかも帯電と露光との繰返し後にお
いて、残留電位の上昇が小さいという作用効果を有する
が、その後の本発明者の検討によれば、その作成にやや
難点があり、また帯電電位の立ち上りがやや遅い等の問
題があることが判明した。However, among these charge-generating substances, the photoreceptor using the azo pigment having a fluorene skeleton is particularly sensitive. Further, a photoreceptor using an azo pigment having a fluorenone skeleton is characterized in that the sensitivity is further improved as the thickness of the charge transport layer is increased. However,
Increasing the thickness of the charge transport layer causes a large increase in residual potential due to repeated use, and further improvement has been desired. In order to solve this point, the present inventors have previously described, “In a function-separated electrophotographic photosensitive member in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially provided on a substrate, a metal oxide is provided between the substrate and the charge generation layer. An intermediate layer containing at least one of a compound and / or a metal fluoride is provided, the charge generation layer contains an azo pigment having at least a fluorenone skeleton, and the thickness of the charge transport layer is 26 μm or more. "Electrophotographic Photoconductor" as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-204180. This photosensitive member has a high sensitivity by making the charge transport layer have a certain thickness or more, and further has a function and effect that the increase in residual potential is small after repeating charging and exposure. It was found that there is a problem in that the preparation is somewhat difficult, and there is a problem that the rising of the charging potential is slightly slow.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度であ
り、帯電と露光の繰返し後においても帯電電位の立ち上
りが早くしかも、残留電位の上昇が小さい電子写真感光
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member which has high sensitivity, has a rapid rise in charging potential even after repeated charging and exposure, and has a small increase in residual potential. And

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層を順次積層
した電子写真感光体において、中間層に白色の金属酸化
物または金属フッ化物を含有し、電荷発生層に下記一般
式（Ｉ）で示される電荷発生物質を含有し、かついずれ
かの層に下記一般式（II）で示されるチオ尿素誘導体を
含有することを特徴とする電子写真感光体が提供され
る。According to the present invention, in an electrophotographic photoreceptor in which an intermediate layer, a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, a white metal oxide or A metal fluoride, a charge generating layer containing a charge generating substance represented by the following general formula (I), and either layer containing a thiourea derivative represented by the following general formula (II). A featured electrophotographic photoreceptor is provided.

【化１】 （ただし、ＡとＢとは構造が異なるカップラー残基を示
す。）[Chemical 1] (However, A and B represent coupler residues having different structures.)

【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリー
ル基を示す。）が提供され、更に、中間層に含有される
金属酸化物及び／又は金属フッ化物と結着剤樹脂の使用
割合が容量比で１／１〜３／１の範囲にあることを特徴
とする前記電子写真感光体が提供される。[Chemical 2] (Wherein R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group) and are further contained in the intermediate layer. There is provided the electrophotographic photoreceptor, wherein the ratio of the metal oxide and / or metal fluoride to the binder resin used is in the range of 1/1 to 3/1 in terms of volume ratio.

【００１０】本発明者らは、高感度であり、しかも帯電
と露光の繰返し後においても残留電位の上昇が小さい電
子写真感光体について鋭意検討した結果、導電性基体上
に中間層、電荷発生層及び電荷輸送層とを順次設けた機
能分離型電子写真感光体において、導電性基体と電荷発
生層との間に少なくとも金属酸化及び／又は金属フッ化
物を含有する中間層を設け、かつ電荷発生層に少なくと
も前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔料を含有し、
かついずれかの層に前記一般式(II)で示されるチオ尿素
誘導体を含有させることによって、上記目的が実現でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have made earnest studies on an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and having a small increase in residual potential even after repeated charging and exposure. As a result, an intermediate layer and a charge generating layer are formed on a conductive substrate. In the function-separated electrophotographic photosensitive member in which a charge transport layer and a charge transport layer are sequentially provided, an intermediate layer containing at least a metal oxide and / or a metal fluoride is provided between the conductive substrate and the charge generation layer, and the charge generation layer is provided. At least containing the disazo pigment represented by the general formula (I),
Moreover, they have found that the above object can be realized by incorporating the thiourea derivative represented by the general formula (II) into any one of the layers, and completed the present invention.

【００１１】本発明の主たる第１の特徴は電荷発生物質
として前記一般式（Ｉ）で示される特定なジスアゾ顔料
を用いが点にある。主たる第２の特徴は中間層、電荷発
生層及び電荷輸送層のいずれかの層に前記一般式（II）
で示されるチオ尿素誘導体を含有させた点にある。本発
明はこれらの要件に１つを欠いても、所期の目的を達成
することができない。The first main feature of the present invention is that a specific disazo pigment represented by the general formula (I) is used as a charge generating substance. The second main feature is that any one of the intermediate layer, the charge generation layer and the charge transport layer has the above general formula (II).
The point is that the thiourea derivative represented by is included. The present invention, even lacking one of these requirements, cannot achieve the intended purpose.

【００１２】すなわち、比較例１にみられるように、フ
レオノン骨格を有するジスアゾ顔料であっても、本発明
のような非対称型ではなく、対称型のものでは多数回使
用後の帯電電位の立ち上りが遅く、また比較例２にみら
れるように、たとえば中間層にチオ尿素誘導体を含有し
ない感光体は多数回の使用後の表面電位のが上昇した
り、残留電位が大きく、本発明の所期の目的を達成する
ことができない。本発明で用いるチオ尿素の添加量はい
ずれの層においても、０．１〜１００重量％好ましくは
１〜２０重量％である。That is, as seen in Comparative Example 1, even a disazo pigment having a phleonone skeleton is not an asymmetric type as in the present invention, but a symmetrical type has a rise in charging potential after many uses. Slow, and as seen in Comparative Example 2, for example, a photoreceptor containing no thiourea derivative in the intermediate layer has a high surface potential after many uses and has a large residual potential. I cannot achieve my purpose. The addition amount of thiourea used in the present invention is 0.1 to 100% by weight, preferably 1 to 20% by weight in any layer.

【００１３】本発明で用いるチオ尿素誘導の具体例とし
ては、たとえば次のような化合物が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。 化合物Ｎｏ． 構造式 （II）−１ Ｈ₂ＮＣＳＮＨ₂ （II）−２ Ｈ(ＣＨ₃)ＮＣＳＮＨ(ＣＨ₃) （II）−３ (ＣＨ₃)₂ＮＣＳＮ(ＣＨ₃)₂ （II）−４ Ｈ(Ｃ₂Ｈ₅)ＮＣＳＮＨ(Ｃ₂Ｈ₅) （II）−５ (Ｃ₂Ｈ₅)₂ＮＣＳＮ(Ｃ₂Ｈ₅)₂ （II）−６ Ｈ(Ｃ₆Ｈ₅)ＮＣＳＮＨ(Ｃ₆Ｈ₅) （II）−７ (Ｃ₆Ｈ₅)₂ＮＣＳＮ(Ｃ₆Ｈ₅)₂ Specific examples of thiourea induction used in the present invention include, but are not limited to, the following compounds. Compound No. Structural formula _{(II) -1 H 2 NCSNH 2} (II) -2 H (CH 3) NCSNH (CH 3) (II) -3 (CH 3) 2 NCSN (CH 3) 2 (II) -4 H (C _{2 H 5) NCSNH (C 2} H 5) (II) -5 (C 2 H 5) 2 NCSN (C 2 H 5) 2 (II) -6 H (C 6 H 5) NCSNH (C 6 H 5) _{(II) -7 (C 6 H} 5) 2 NCSN (C 6 H 5) 2

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。導電性支
持体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニク
ロム、銅、銀、金、白金、ステンレスなどの金属、酸化
スズ、酸化インジウム、酸化ニッケル、酸化アルミニウ
ムなどの金属酸化物を蒸着又はスパッタリングによりフ
ィルム状もしくは円筒状のプラスチック（ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、フェノ
ール樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン
等）もしくは紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き抜き
等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処
理した管、あるいは上記金属を電気メッキなどの方法に
より、フィルム状もしくは円筒状にしたもの、又、導電
性粉体をプラスチックに分散成型してなるフィルム状も
しくは円筒状にしたもの等を用いることができる。The present invention will be described in detail below. As the conductive support, a metal such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, and stainless, a metal oxide such as tin oxide, indium oxide, nickel oxide, and aluminum oxide is formed by vapor deposition or sputtering. -Shaped or cylindrical plastic (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, phenol resin, polypropylene, nylon, polystyrene, etc.), paper, etc., or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. plates and D. I. , I. I. , Tubes that have been subjected to surface treatment by cutting, superfinishing, polishing, etc., after being made into a raw tube by a method such as extrusion or drawing, or made into a film or cylindrical shape by a method such as electroplating of the above metal, or conductive It is possible to use a film-shaped or cylindrical-shaped product obtained by dispersing and molding powder in plastic.

【００１５】中間層は少なくとも金属酸化物及び／又は
金属フッ化物を含有させる必要がある。中間層に用いる
金属酸化物及び／又は金属フッ化物としてはＳｎＯ₂，
Ｉｎ₂Ｏ₃，ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｉＯ₂，ＺｒＯ₂，Ａｌ₂
Ｏ₃，ＣａＯ，ＣａＦ₂，ＭｇＯ，ＢｅＯ，アンチモンで
表面処理したＳｎＯ₂等が挙げられ、好ましくはＳｎ
Ｏ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＴｉＯ₂，アンチモンで表面処理したＳ
ｎＯ₂が適宜に用いられる。これらの金属酸化物及び／
又は金属フッ化物は単独もしくは二種類以上を適宜選択
して使用することができる。The intermediate layer needs to contain at least a metal oxide and / or a metal fluoride. As the metal oxide and / or the metal fluoride used for the intermediate layer, SnO ₂ ,
_{In 2 O 3, ZnO, TiO} 2, SiO 2, ZrO 2, Al 2
Examples thereof include O ₃ , CaO, CaF ₂ , MgO, BeO, and SnO ₂ surface-treated with antimony, preferably Sn.
S surface-treated with O ₂ , In ₂ O ₃ , TiO ₂ , and antimony
nO ₂ is used appropriately. These metal oxides and /
Alternatively, the metal fluorides may be used alone or in combination of two or more kinds as appropriate.

【００１６】中間層に用いる結着剤樹脂としては適宜の
ものを用いることができる。このような結着剤樹脂とし
ては、ポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂例え
ば、活性水素（−ＯＨ基、−ＮＨ₃基、−ＮＨ基等の水
素）を複数個含有する化合物とイソシアネート基を複数
個含有する化合物及び／又はエポキシ基を複数個含有す
る化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂等も使用でき
る。この場合活性水素を複数個含有する化合物として
は、例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレ
ングリコール、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等
の活性水素を含有するアクリル系樹脂等があげられる。
イソシアネート基を複数個含有する化合物としては、例
えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等と
これらのプレポリマー等があげられ、エポキシ基を複数
個含有する化合物としては、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂等があげられる。また、オイルフリーアルキド樹
脂とアミノ樹脂、例えば、ブチル化メラミン樹脂等を熱
重合させた熱硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有
するポリウレタン、不飽和ポリエステル等の不飽和結合
を有する樹脂と、チオキサントン系化合物、メチルベン
ジルフォルメート等の光重合開始剤との組合せ等の光硬
化性樹脂も結着剤樹脂として使用できる。上記の中で
も、共重合のポリアミド樹脂、ポリビニルブチラールあ
るいはフェノール樹脂とイソシアネート基を複数個含有
する化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂、またはオイ
ルフリーアルキド樹脂とアミノ樹脂（例えば、ブチル化
メラミン樹脂等）を熱重合させた熱硬化性樹脂等がより
効果的である。As the binder resin used for the intermediate layer, an appropriate one can be used. Examples of such a binder resin include thermoplastic resins such as polyamide, polyester, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and thermosetting resins such as active hydrogen (--OH group, --NH ₃ group, --NH group). It is also possible to use a thermosetting resin or the like obtained by thermally polymerizing a compound containing a plurality of hydrogen) and a compound containing a plurality of isocyanate groups and / or a compound containing a plurality of epoxy groups. In this case, as the compound containing a plurality of active hydrogens, for example, polyvinyl butyral, phenoxy resin, phenol resin, polyamide, polyester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, acryl containing active hydrogen such as hydroxyethylmethacrylate group. Examples include resin series.
Examples of the compound containing a plurality of isocyanate groups include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and the like and prepolymers thereof, and examples of the compound containing a plurality of epoxy groups include bisphenol A type epoxy resin. Etc. Further, an oil-free alkyd resin and an amino resin, for example, a thermosetting resin obtained by thermally polymerizing a butylated melamine resin or the like, further, a polyurethane having an unsaturated bond, a resin having an unsaturated bond such as an unsaturated polyester, A photocurable resin such as a combination with a photopolymerization initiator such as a thioxanthone compound or methylbenzyl formate can also be used as the binder resin. Among the above, copolymerization polyamide resin, polyvinyl butyral or a thermosetting resin obtained by thermally polymerizing a phenol resin and a compound containing a plurality of isocyanate groups, or an oil-free alkyd resin and an amino resin (for example, butylated melamine resin) Are more effective.

【００１７】中間層に含有される金属酸化物及び／又は
金属フッ化物と結着剤樹脂との使用割合は特に制限は無
いが、容量比で１／１〜３／１の範囲が好ましい。該容
量比が１／１より小さいか、若しくは３／１より大きい
と帯電と露光の繰り返しにおける疲労において残留電位
の上昇が大きくなり好ましくない。The ratio of the metal oxide and / or metal fluoride contained in the intermediate layer to the binder resin is not particularly limited, but the volume ratio is preferably in the range of 1/1 to 3/1. If the capacity ratio is smaller than 1/1 or larger than 3/1, the residual potential increases largely due to fatigue during repeated charging and exposure, which is not preferable.

【００１８】金属酸化物及び／又は金属フッ化物は溶剤
と結着剤樹脂と共に常法により、例えばボールミル、サ
ンドミル、アトライター等により分散して用いることが
できる。導電性支持体上への中間層の形成は、ロールコ
ート法、浸漬塗工法、スプレーコート法、ノズルコート
法、ブレード塗工法等により成膜される。塗布後は乾燥
や加熱、光等の硬化処理により乾燥あるいは硬化され
る。中間層の膜厚は、０．３〜２０μｍ、好ましくは
０．５〜１０μｍとするのが適当である。膜厚が０．３
μｍ未満では感度に対する効果の発現性が小さく、２０
μｍを越えると残留電位の蓄積を生じるので望ましくな
い。The metal oxide and / or the metal fluoride can be used together with a solvent and a binder resin by a conventional method, for example, by dispersing with a ball mill, a sand mill, an attritor or the like. The intermediate layer is formed on the conductive support by a roll coating method, a dip coating method, a spray coating method, a nozzle coating method, a blade coating method, or the like. After coating, it is dried or cured by curing treatment such as drying, heating and light. The thickness of the intermediate layer is 0.3 to 20 μm, preferably 0.5 to 10 μm. Film thickness 0.3
If it is less than μm, the effect on sensitivity is low, and
When it exceeds μm, residual potential is accumulated, which is not desirable.

【００１９】次に、電荷発生層について説明する。電荷
発生層は、前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ顔料を
電荷発生物質を主材料とした層で、必要に応じてバイン
ダー樹脂を用いることもある。バインダー樹脂として
は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキ
シ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹
脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用
いられる。Next, the charge generation layer will be described. The charge generation layer is a layer containing the disazo pigment represented by the general formula (I) as a main material, and a binder resin may be used as necessary. As the binder resin, polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-
N-vinylcarbazole, polyacrylamide, etc. are used.

【００２０】以下、本発明で用いる前記一般式（Ｉ）で
示されるジスアゾ顔料の具体例を示す。Specific examples of the disazo pigment represented by the general formula (I) used in the present invention are shown below.

【００２１】[0021]

【表１】 〔（以上（１）−ａ〜ｃのＲ₅、Ｒ₆：Ｈ，Ｃｌ，Ｂｒ，
ＯＣＨ₃，ＣＨ₃，ＣＦ₃，ＮＯ₂但し、Ｒ₅とＲ₆は置換基
の種類が異なるかまたは置換位置のみ異なっていてもよ
い。〕[Table 1] [(Above (1) -a to c R ₅ , R ₆ : H, Cl, Br,
_{OCH 3, CH 3, CF 3} , NO 2 where, R ₅ and R ₆ may be different only different types or substitution position of the substituent. ]

【００２２】[0022]

【表２】 [Table 2]

【００２３】これらの電荷発生物質は単独で、あるい
は、２種以上併用して用いられる。バインダー樹脂は、
電荷発生物質１００重量部に対して０〜１００重量部用
いるのが適当であり、好ましくは０〜５０重量部であ
る。These charge-generating substances may be used alone or in combination of two or more. The binder resin is
It is suitable to use 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the charge generating substance.

【００２４】電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならば
バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用
いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより
分散し、分散液を適度に稀釈して塗布することにより形
成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ロー
ルコート法などを用いて行なうことができる。電荷発生
層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が必要であり、好ま
しくは０．１〜２μｍである。In the charge generating layer, the charge generating substance is dispersed together with a binder resin if necessary using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, etc. by a ball mill, an attritor, a sand mill, etc., and the dispersion is diluted appropriately. Can be formed by coating. The coating can be performed by using a dip coating method, a spray coating method, a roll coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer needs to be about 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm.

【００２５】電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に
応じて用いられるバインダー樹脂よりなる。以上の物質
を適当な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗布乾燥する
ことにより電荷輸送層を形成することができる。電荷輸
送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。正
孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールお
よびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタ
メートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮
合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフ
ェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導
体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）
プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体の電子供与性物質が挙げられる。この中でも特にト
リフェニルアミン誘導体、フェニルヒドラゾン類、α−
フェニルスチルベン誘導体が望ましい。The charge transport layer comprises a charge transport material and a binder resin used as necessary. The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the above substances in a suitable solvent and applying and drying the substances. The charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material. Examples of the hole-transporting substance include poly-N-vinylcarbazole and its derivatives, poly-γ-carbazolylethylglutamate and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, and oxadiene. Azole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyryl) anthracene, 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl)
Examples thereof include electron-donating substances such as propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, and α-phenylstilbene derivatives. Among these, especially triphenylamine derivatives, phenylhydrazones, α-
Phenylstilbene derivatives are preferred.

【００２６】電子輸送物質としては、例えば、クロルア
ニル、ブロルアニル、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フロ
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体、チ
オピラン誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。こ
れらの電荷輸送物質は、単独または２種類以上混合して
用いられる。Examples of the electron transport substance include chloranil, brolanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone. , 2,4,5,7-tetranitroxanthone,
2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-
Examples of electron accepting substances include trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, diphenoquinone derivatives, and thiopyran derivatives. . These charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.

【００２７】また、本発明において必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性また
は熱硬化性樹脂が挙げられる。なかでも、ポリカーボネ
ート、ポリアリレート樹脂、ポリエステル、ポリビニル
ブチラール、メラミン樹脂、フェノール樹脂が望まし
い。溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化
メチレンなどが用いられる。Further, as the binder resin used in the present invention as necessary, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene,
Examples thereof include thermoplastic or thermosetting resins such as poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Of these, polycarbonate, polyarylate resin, polyester, polyvinyl butyral, melamine resin, and phenol resin are preferable. As the solvent, tetrahydrofuran, dioxane,
Toluene, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride, etc. are used.

【００２８】電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍ程度が
適当である。また、本発明において電荷輸送層中に可塑
剤やレべリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レべリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
電荷輸送層に対して、０〜１重量％程度が適当である。
なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。A suitable thickness of the charge transport layer is about 5 to 100 μm. Further, in the present invention, a plasticizer or a leveling agent may be added to the charge transport layer. As a plasticizer,
What is used as a plasticizer for general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used as it is, and the amount thereof is 0 to 30 relative to the binder resin.
About wt% is appropriate. As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil are used, and the amount thereof is preferably about 0 to 1% by weight based on the charge transport layer.
In the present invention, it is possible to further provide an insulating layer or a protective layer on the photosensitive layer.

【００２９】[0029]

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.

【００３０】実施例１ ＴｉＯ₂（石原産業（株）製）ＣＲ−ＥＬ） １５００ｇ アルキッド樹脂（大日本インキ化学（株）製、ベッコライト Ｍ６４０１−５０、固形分濃度５０ｗ％） ３００ｇ ブチル化メラミン樹脂（大日本インキ化学（株）製、 スーパーベッカミンＧ８２１−６０、固形分濃度５０ｗ％） １６７ｇ ＭＥＫ ７５０ｇ 上記の材料を１５ｃｍφの硬質ガラスポットに、１ｃｍ
φのアルミナ焼結ボールとともに投入し、２４時間ミリ
ングした。この液に チオ尿素（化合物Ｎｏ．(II)−１） ２０ｇ ＭＥＫ ５６３ｇ ＩＰＡ ４３８ｇ から成る液を加えて、さらに３時間ミリングし、取り出
した液を固形分濃度５０ｗ％、溶剤比ＭＥＫ／ＩＰＡ＝
７５／２５になるように稀釈し、中間層塗工液を作製し
た。次に、１５ｃｍポットに 下記化３で示される顔料 ５０ｇ ＭＥＫ ３８０ｇ を投入し、ＹＴＺボールで７時間ミリングし、さらにシクロヘキサノン６００ｇExample 1 TiO ₂ (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) CR-EL) 1500 g Alkyd resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Beckolite M6401-50, solid content concentration 50 w%) 300 g Butylated melamine resin (Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Super Beckamine G821-60, solid content concentration 50w%) 167g MEK 750g 1 cm of the above materials in a hard glass pot of 15 cmφ.
It was put together with a φ alumina sintered ball and milled for 24 hours. To this solution, a solution consisting of thiourea (compound No. (II) -1) 20 g MEK 563 g IPA 438 g was added and milled for another 3 hours, and the taken out solution had a solid content concentration of 50 w% and a solvent ratio MEK / IPA =
Diluted to 75/25 to prepare an intermediate layer coating solution. Next, 50 g of MEK 380 g of the pigment represented by the following chemical formula 3 was put into a 15 cm pot, milled with a YTZ ball for 7 hours, and further cyclohexanone 600 g

【化３】 を加えて１時間ミリングし、液を取り出して ポリビニルブチラール（ユニオンカーバイドプラスチッ
ク（株）製ＸＹＨＬ） ＭＥＫ アノン から成る液で稀釈して、固形分濃度１．７ｗ％、顔料／
樹脂＝１０／１、ＭＥＫ／アノン＝３／７とし、電荷発
生層塗工液とした。さらに下記化４で示される電荷輸送
物質[Chemical 3] Was added and milled for 1 hour, and the liquid was taken out and diluted with a liquid composed of polyvinyl butyral (XYHL manufactured by Union Carbide Plastics Co., Ltd.) MEK Anone to obtain a solid content concentration of 1.7 w%, pigment /
Resin = 10/1, MEK / anone = 3/7, and used as the charge generation layer coating liquid. Furthermore, the charge transport material represented by the following chemical formula 4

【化４】 ポリカーボネートＺ樹脂（帝人化成（株）製：粘度平均分子量 ５万） ４００部 シリコンオイル（信越シリコーン（株）製ＫＦ５０） ０．０８ｇ 塩化メチレン ４０００ｇ から成る液を作製し、電荷輸送層塗工液とした。肉厚１
ｍｍ、長さ３４０ｍｍのＡｌドラムに、前記で作製した
中間層塗工液を浸漬塗工し、１３０℃２０分間、加熱乾
燥して膜厚３μｍの中間層を設けた。さらにこの上に電
荷発生層塗工液を浸漬塗工し、１１０℃１０分間加熱乾
燥して膜厚０．２μｍの電荷発生層を設けた。さらにこ
の上に電荷輸送層塗工液を浸漬塗工し、１３０℃１５分
間加熱乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層を設け、本発
明の電子写真感光体を作製した。[Chemical 4] Polycarbonate Z resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: viscosity average molecular weight 50,000) 400 parts Silicone oil (KF50 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.08 g A solution consisting of 4000 g of methylene chloride was prepared and used as a coating liquid for the charge transport layer. did. Wall thickness 1
The intermediate layer coating liquid prepared above was dip-coated on an Al drum having a length of 340 mm and a thickness of 340 mm, and dried by heating at 130 ° C. for 20 minutes to form an intermediate layer having a thickness of 3 μm. Further, a charge generation layer coating solution was applied by dip coating on this, and dried by heating at 110 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.2 μm. Further, a charge transport layer coating solution was applied by dip coating on this, and heat-dried at 130 ° C. for 15 minutes to provide a charge transport layer having a film thickness of 25 μm, and the electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced.

【００３２】実施例２〜５ 実施例１において、白色顔料、チオ尿素誘導体及び電荷
発生物質を下記表３のものに代えた以外は実施例１と同
様にして実施例２〜５の感光体を作製した。Examples 2 to 5 Photoreceptors of Examples 2 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the white pigment, the thiourea derivative and the charge generating substance in Example 1 were changed to those shown in Table 3 below. It was made.

【００３３】[0033]

【表３】 [Table 3]

【００３４】比較例１ 実施例１において、添加剤のチオ尿素を除いたほかは実
施例１と同様に感光体を作製した。Comparative Example 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the additive thiourea was omitted.

【００３５】実施例６ 実施例１において、チオ尿素を中間層に添加せず、電荷
発生層塗工液に顔料５０ｇに対しチオ尿素（II）−１
（３ｇ）を添加して、ミリングしたほかは、実施例１と
同様にして感光体を作製した。Example 6 In Example 1, thiourea was not added to the intermediate layer, and thiourea (II) -1 was added to 50 g of the pigment in the charge generation layer coating liquid.
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that (3 g) was added and milled.

【００３６】比較例２ アルミドラム（８０φ）上に下記中間層用塗工液を浸漬
法で塗工し、１２０℃で１０分間加熱乾燥して膜厚０．
５μｍの下引き層を設けた。 〔下引き層用塗工液〕 アルコール可溶性ポリアミド樹脂 ８部 （アミラン ＣＭ８０００、（株）東レ製） メタール ６０部 ブタノール ３２部 次に前記下引き層上に下記電荷発生層用塗工液を浸漬法
で塗工し、１３０℃で２０分間加熱乾燥して膜厚０．２
μｍの下引き層を設けた。 〔電荷発生層用塗工液〕 下記化５で表わされるヒスアゾ顔料 ２０部 チオ尿素（化合物Ｎｏ．（II）−１） ５部 シクロヘキサノン ２０００部 （該ビスアゾ顔料２０部及びシクロヘキサノン４００部
をボールミルで４８時間混練分散した後、更に子黒ヘキ
サノンを６００部加え、２時間後混練分散し、この分散
液にシクロヘキサノン１０００部滴下稀釈したもの）Comparative Example 2 The following intermediate layer coating liquid was applied onto an aluminum drum (80φ) by a dipping method, and dried by heating at 120 ° C. for 10 minutes to give a film thickness of 0.
An undercoat layer of 5 μm was provided. [Coating liquid for undercoat layer] Alcohol-soluble polyamide resin 8 parts (Amilan CM8000, manufactured by Toray Industries, Inc.) 60 parts butanol 32 parts Methal Next, the following coating liquid for charge generation layer was applied onto the undercoat layer by a dipping method. And then heat-dry at 130 ° C for 20 minutes to obtain a film thickness of 0.2
An undercoat layer of μm was provided. [Coating Liquid for Charge Generation Layer] 20 parts of a hisazo pigment represented by the following chemical formula 5 thiourea (Compound No. (II) -1) 5 parts cyclohexanone 2000 parts (20 parts of the bisazo pigment and 400 parts of cyclohexanone 48 in a ball mill) After kneading and dispersing for an hour, 600 parts of child-black hexanone was further added, kneading and dispersing after 2 hours, and 1000 parts of cyclohexanone was added dropwise to this dispersion)

【化５】 さらに、電荷発生層上に、下記電荷移動層用塗工液を浸
漬法で塗工し、１３０℃で１５分間加熱乾燥して、膜厚
２９μｍの電荷移動層を形成し、電子写真用感光体とし
た。 〔電荷移動層用塗工液〕 下記化６で表わされる電荷移動物質 ７部[Chemical 5] Further, the following charge transfer layer coating liquid was applied onto the charge generation layer by a dipping method and dried by heating at 130 ° C. for 15 minutes to form a charge transfer layer having a film thickness of 29 μm. And [Coating Liquid for Charge Transfer Layer] 7 parts of charge transfer substance represented by the following chemical formula 6

【化６】 ポリカーボネートＺ（帝人化成製） １０部 シリコンオイル（ＫＦ−５０、信越シリコーン（株）製） ０．００２部[Chemical 6] Polycarbonate Z (manufactured by Teijin Chemicals) 10 parts Silicon oil (KF-50, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.002 parts

【００３７】このようにして得られた感光体をリコー製
複写機ＦＴ４８２０に搭載し、帯電後表面電位Ｖ
_O（Ｖ）、露光後表面電位Ｖ_L（Ｖ）、除電後表面電位Ｖ
_R（Ｖ）を測定した。Ｖ_Lは１００ｖになるようにランプ
電圧を調整した。さらに画像出しを１万枚行なった後同
様な測定を行なった。結果を表４に示す。The photoconductor thus obtained is mounted on a copying machine FT4820 manufactured by Ricoh, and the surface potential V after charging is set.
_O (V), surface potential V _L (V) after exposure, surface potential V after static elimination
_R (V) was measured. The lamp voltage was adjusted so that V _L was 100 v. Further, after the image was printed on 10,000 sheets, the same measurement was performed. The results are shown in Table 4.

【表４】 以上、説明したように、本発明の感光体は光感度が優れ
ており、特に、多数回使用後の帯電性の劣化が少なく、
かつ、残留電位も小さいことがわかる。[Table 4] As described above, the photoconductor of the present invention has excellent photosensitivity, and in particular, there is little deterioration in charging property after many uses,
Moreover, it can be seen that the residual potential is also small.

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、前記構成か
ら成り、特定の中間層を設け、かつ、特定の電荷発生物
質を用い、かつ、中間層、電荷発生層及び電荷輸送層の
いずれかの層に特定なチオ尿素誘導体を用いたことか
ら、高感度であり、しかも帯電と露光との繰返し後にお
いても、残留電位の上昇が小さく帯電電位の立ち上りが
早いという顕著な作用効果を有する。The electrophotographic photosensitive member of the present invention has the above-mentioned constitution, is provided with a specific intermediate layer, and uses a specific charge generating substance, and any of the intermediate layer, the charge generating layer and the charge transporting layer. Since a specific thiourea derivative is used for the layer, it has high sensitivity and has a remarkable effect that the residual potential is small and the charging potential rises quickly even after repeated charging and exposure. .

フロントページの続き (72)発明者 井上 智博 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内Front page continued (72) Inventor Tomohiro Inoue 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に中簡層、電荷発生層、
電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、中
間層に白色の金属酸化物または金属フッ化物を含有し、
電荷発生層に下記一般式（Ｉ）で示される電荷発生物質
を含有し、かついずれかの層に下記一般式（II）で示さ
れるチオ尿素誘導体を含有することを特徴とする電子写
真感光体。 【化１】 （ただし、ＡとＢとは構造が異なるカップラー残基を示
す。） 【化２】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリー
ル基を示す。）1. A medium-strength layer, a charge-generating layer, on a conductive support,
In an electrophotographic photoreceptor in which a charge transport layer is sequentially laminated, an intermediate layer contains a white metal oxide or a metal fluoride,
An electrophotographic photosensitive member characterized in that the charge generation layer contains a charge generation substance represented by the following general formula (I), and either layer contains a thiourea derivative represented by the following general formula (II). . [Chemical 1] (However, A and B represent coupler residues having different structures.) (In the formula, R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.) 【請求項２】 中間層に含有される金属酸化物及び／又
は金属フッ化物と結着剤樹脂の使用割合が、容量比で１
／１〜３／１の範囲にあることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。2. The use ratio of the metal oxide and / or metal fluoride contained in the intermediate layer and the binder resin is 1 by volume ratio.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is in the range of / 1 to 3/1.