JPH07138248A - レチノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならびにそれらの製造法 - Google Patents
レチノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならびにそれらの製造法Info
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- JPH07138248A JPH07138248A JP5291801A JP29180193A JPH07138248A JP H07138248 A JPH07138248 A JP H07138248A JP 5291801 A JP5291801 A JP 5291801A JP 29180193 A JP29180193 A JP 29180193A JP H07138248 A JPH07138248 A JP H07138248A
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 例えば食品用の抗酸化剤として有用な新規化
合物およびその製造法の提供。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 [式中、Ｒ1は、 【化２】 （Ｘ1およびＸ2は、同一または異なってアルキル基、ヒ
ドロキシルアルキル基、またはカルボキシル基を示
す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
って水素または有機残基を示す。また、Ｒ3およびＲ4が
一緒になってアセタールまたはケタールを形成していて
もよい。さらに、ｎは１〜１０であり、[ ]内は、すべ
ての立体異性体を含む。］で表される化合物またはその
塩、ならびにその製造法。
合物およびその製造法の提供。 【構成】 式（Ｉ）： 【化１】 [式中、Ｒ1は、 【化２】 （Ｘ1およびＸ2は、同一または異なってアルキル基、ヒ
ドロキシルアルキル基、またはカルボキシル基を示
す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
って水素または有機残基を示す。また、Ｒ3およびＲ4が
一緒になってアセタールまたはケタールを形成していて
もよい。さらに、ｎは１〜１０であり、[ ]内は、すべ
ての立体異性体を含む。］で表される化合物またはその
塩、ならびにその製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規化合物である、レ
チノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およ
びその誘導体ならびにそれらの製造法に関する。
チノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およ
びその誘導体ならびにそれらの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、アスコルビン酸、およびレチ
ノイドの誘導体については各種化合物が報告されている
(特開昭６０−１３０５８２号、特開昭６１−２６３９
６９号、ザ・レチノイド(Ｔhe retinoids)第１巻、７
〜１４５頁(１９８４)など)。しかし、脂溶性ビタミン
であるレチノイド類と水溶性ビタミンであるアスコルビ
ン酸のエステル化合物およびその誘導体は報告されてい
ない。
ノイドの誘導体については各種化合物が報告されている
(特開昭６０−１３０５８２号、特開昭６１−２６３９
６９号、ザ・レチノイド(Ｔhe retinoids)第１巻、７
〜１４５頁(１９８４)など)。しかし、脂溶性ビタミン
であるレチノイド類と水溶性ビタミンであるアスコルビ
ン酸のエステル化合物およびその誘導体は報告されてい
ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】レチノイドは、ビタミ
ンＡおよびその関連化合物である。ビタミンＡは、動物
の成長、正常な視覚の維持、上皮組織の正常な分化調
節、免疫機構の維持、抗腫瘍効果等が認められている脂
溶性のビタミンである。しかし、ポリエン骨格をもつた
め空気、酸、熱、金属イオンなどに非常に敏感で不安定
である。一方、アスコルビン酸は、水溶性ビタミンであ
るビタミンＣであり、強い還元力を示し、コラーゲンの
生合成、チロシンの代謝、カテコールアミンの生合成、
生体異物の解毒、脂質代謝系の関与などが、認められる
物質である。そこで、レチノイドとアスコルビン酸から
なるエステル化合物およびその誘導体は、ビタミンＡお
よびビタミンＣの性質、活性を合わせ持つ物質としての
期待が持たれ、さらには、ビタミンＡおよびビタミンＣ
に認められなかった新たな生理活性効果が期待される。
ンＡおよびその関連化合物である。ビタミンＡは、動物
の成長、正常な視覚の維持、上皮組織の正常な分化調
節、免疫機構の維持、抗腫瘍効果等が認められている脂
溶性のビタミンである。しかし、ポリエン骨格をもつた
め空気、酸、熱、金属イオンなどに非常に敏感で不安定
である。一方、アスコルビン酸は、水溶性ビタミンであ
るビタミンＣであり、強い還元力を示し、コラーゲンの
生合成、チロシンの代謝、カテコールアミンの生合成、
生体異物の解毒、脂質代謝系の関与などが、認められる
物質である。そこで、レチノイドとアスコルビン酸から
なるエステル化合物およびその誘導体は、ビタミンＡお
よびビタミンＣの性質、活性を合わせ持つ物質としての
期待が持たれ、さらには、ビタミンＡおよびビタミンＣ
に認められなかった新たな生理活性効果が期待される。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは鋭意研究を行った結果、新規化合物である、レ
チノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およ
びその誘導体の創製に成功し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、（１）式（Ｉ）：
明者らは鋭意研究を行った結果、新規化合物である、レ
チノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およ
びその誘導体の創製に成功し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、（１）式（Ｉ）：
【０００５】
【化７】
【０００６】[式中、Ｒ1は、
【０００７】
【化８】
【０００８】（Ｘ１およびＸ2は、同一または異なっ
て、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはカルボ
キシル基を示す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同
一または異なって水素または有機残基を示す。また、Ｒ
3およびＲ4が一緒になってアセタールまたはケタールを
形成していてもよい。さらに、ｎは１〜１０であり、
[ ]内は、すべての立体異性体を含む。]で表される化
合物またはその塩、（２）Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素で
ある上記（１）記載の化合物またはその塩、（３）
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ置換されていてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または
アシル基から選ばれる有機残基である上記（１）記載の
化合物またはその塩、（４）Ｘ1およびＸ2が、同一また
は異なって、メチル基、ヒドロキシメチル基またはカル
ボキシル基である上記（１）記載の化合物またはその
塩、（５）Ｒ1が
て、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはカルボ
キシル基を示す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同
一または異なって水素または有機残基を示す。また、Ｒ
3およびＲ4が一緒になってアセタールまたはケタールを
形成していてもよい。さらに、ｎは１〜１０であり、
[ ]内は、すべての立体異性体を含む。]で表される化
合物またはその塩、（２）Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素で
ある上記（１）記載の化合物またはその塩、（３）
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ置換されていてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基または
アシル基から選ばれる有機残基である上記（１）記載の
化合物またはその塩、（４）Ｘ1およびＸ2が、同一また
は異なって、メチル基、ヒドロキシメチル基またはカル
ボキシル基である上記（１）記載の化合物またはその
塩、（５）Ｒ1が
【０００９】
【化９】
【００１０】で示される基である上記（１）記載の化合
物またはその塩、（６）ｎが１〜５である上記（１）記
載の化合物またはその塩、および（７）ｎが２である上
記（６）記載の化合物またはその塩、（８）式(II)： [式中、Ｒ1は、一般式(Ｉ)と同意義、Ｒ5は、ハロゲン
または式(III)：
物またはその塩、（６）ｎが１〜５である上記（１）記
載の化合物またはその塩、および（７）ｎが２である上
記（６）記載の化合物またはその塩、（８）式(II)： [式中、Ｒ1は、一般式(Ｉ)と同意義、Ｒ5は、ハロゲン
または式(III)：
【００１１】
【００１２】（Ｘ5は、置換されていてもよい炭素数１
〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。）で表
される置換基を示し、nは１〜１０であり、[ ]内はす
べての立体異性体を含む。]で表される化合物と、式
（ＩＶ）
〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基を示す。）で表
される置換基を示し、nは１〜１０であり、[ ]内はす
べての立体異性体を含む。]で表される化合物と、式
（ＩＶ）
【００１３】
【化１０】
【００１４】［式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は式(Ｉ)と同
意義であり、Ｒ3およびＲ4は一緒になってアセタールま
たはケタールを形成していてもよい。Ｒ6は、水素、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。]で表され
る化合物を反応させることを特徴とする式（Ｉ）：
意義であり、Ｒ3およびＲ4は一緒になってアセタールま
たはケタールを形成していてもよい。Ｒ6は、水素、ア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属を示す。]で表され
る化合物を反応させることを特徴とする式（Ｉ）：
【００１５】
【化１１】
【００１６】[式中、Ｒ1は、
【００１７】
【化１２】
【００１８】（Ｘ１およびＸ2は、同一または異なっ
て、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはカルボ
キシル基を示す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同
一または異なって水素または有機残基を示す。また、Ｒ
3およびＲ4が一緒になってアセタールまたはケタールを
形成していてもよい。さらに、ｎは１〜１０であり、
[ ]内は、すべての立体異性体を含む。]で表される化
合物の製造法に関する。
て、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、またはカルボ
キシル基を示す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同
一または異なって水素または有機残基を示す。また、Ｒ
3およびＲ4が一緒になってアセタールまたはケタールを
形成していてもよい。さらに、ｎは１〜１０であり、
[ ]内は、すべての立体異性体を含む。]で表される化
合物の製造法に関する。
【００１９】式(Ｉ)において、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示
される有機残基としては、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基などが挙げられる。これ
らの基はそれぞれ、ハロゲン（例、塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素など）、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
ルまたはそのエステル、ニトロ、アミノカルボニル、Ｃ
1-22アシル（例、ホルミル、アセチル、プロピオニル、
ブチリル、ステアロイル、オレオイルなど）、Ｃ1-22ア
ルコキシ（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ヘキシルオキシなど）などの置換基を有していて
もよい。
される有機残基としては、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基などが挙げられる。これ
らの基はそれぞれ、ハロゲン（例、塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素など）、シアノ、ヒドロキシル、カルボキシ
ルまたはそのエステル、ニトロ、アミノカルボニル、Ｃ
1-22アシル（例、ホルミル、アセチル、プロピオニル、
ブチリル、ステアロイル、オレオイルなど）、Ｃ1-22ア
ルコキシ（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ヘキシルオキシなど）などの置換基を有していて
もよい。
【００２０】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアルキル基としては、直鎖状または分枝
状の炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、さらに炭
素数１〜１０のものが好ましく、とりわけ炭素数１〜５
のものが好ましい。その具体例としては、メチル、エチ
ル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、sec−ブ
チル、tert−ブチル、n−ペンチル、iso−アミル、tert
−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n
−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n
−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n
−ヘキサデシル、 n−ヘプタデシル、n−オクタデシ
ル、n−エイコシル、n−ドコシル、n−テトラコシル、n
−ペンタコシルなどが挙げられる。
して例示されるアルキル基としては、直鎖状または分枝
状の炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、さらに炭
素数１〜１０のものが好ましく、とりわけ炭素数１〜５
のものが好ましい。その具体例としては、メチル、エチ
ル、n−プロピル、iso−プロピル、n−ブチル、sec−ブ
チル、tert−ブチル、n−ペンチル、iso−アミル、tert
−アミル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n
−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n
−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n
−ヘキサデシル、 n−ヘプタデシル、n−オクタデシ
ル、n−エイコシル、n−ドコシル、n−テトラコシル、n
−ペンタコシルなどが挙げられる。
【００２１】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるシクロアルキル基としては、炭素数３〜
８、好ましくは５〜７のものが挙げられる。その例とし
ては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
などが挙げられる。
して例示されるシクロアルキル基としては、炭素数３〜
８、好ましくは５〜７のものが挙げられる。その例とし
ては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
などが挙げられる。
【００２２】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアルケニル基としては、炭素数２〜２
２、好ましくは２〜１０のものが挙げられる。その例と
しては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、
ヘプテニル、ノニル、ウンデセニル、トリデセニル、ペ
ンタデセニル、ヘプタデセニル、ノナデセニル、エイコ
セニルなどが挙げられる。
して例示されるアルケニル基としては、炭素数２〜２
２、好ましくは２〜１０のものが挙げられる。その例と
しては、ビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、
ヘプテニル、ノニル、ウンデセニル、トリデセニル、ペ
ンタデセニル、ヘプタデセニル、ノナデセニル、エイコ
セニルなどが挙げられる。
【００２３】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアルキニル基としては、炭素数２〜２
２、好ましくは２〜１０のものが挙げられる。具体的に
は、エチニル、プロピニル、ブチニル、ヘキシニル、オ
クチニル、ノニニル、デシニル、ドデシニル、テトラデ
シニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、エイコデシ
ニルなどが挙げられる。
して例示されるアルキニル基としては、炭素数２〜２
２、好ましくは２〜１０のものが挙げられる。具体的に
は、エチニル、プロピニル、ブチニル、ヘキシニル、オ
クチニル、ノニニル、デシニル、ドデシニル、テトラデ
シニル、ヘプタデシニル、オクタデシニル、エイコデシ
ニルなどが挙げられる。
【００２４】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアラルキル基としては、炭素数６〜１
４、好ましくは炭素数６〜８のアリールと炭素数１〜
６、好ましくは１〜３のアルキル基よりなるものが挙げ
られる。具体的には、ベンジル、フェニルエチル、メチ
ルベンジル、ナフチルメチルなどが挙げられる。
して例示されるアラルキル基としては、炭素数６〜１
４、好ましくは炭素数６〜８のアリールと炭素数１〜
６、好ましくは１〜３のアルキル基よりなるものが挙げ
られる。具体的には、ベンジル、フェニルエチル、メチ
ルベンジル、ナフチルメチルなどが挙げられる。
【００２５】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアリール基としては、炭素数６〜１４、
好ましくは炭素数６〜８のもの、具体的には、フェニ
ル、ナフチルなどが挙げられる。該アリール基は、置換
されていてもよく、その置換基は、上記置換基[すなわ
ちハロゲン（例、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素など）、
シアノ、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそのエステ
ル、ニトロ、アミノカルボニル、Ｃ1-22アシル（例、ホ
ルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ステアロ
イル、オレオイルなど）、Ｃ1-22アルコキシ（例、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキ
シなど）]のほか、例えばそれぞれ上記したアルキル
基、アルケニル基およびアルキニル基から選ばれる。置
換基は該アリール基の環の置換可能ないずれの位置にあ
ってもよい。
して例示されるアリール基としては、炭素数６〜１４、
好ましくは炭素数６〜８のもの、具体的には、フェニ
ル、ナフチルなどが挙げられる。該アリール基は、置換
されていてもよく、その置換基は、上記置換基[すなわ
ちハロゲン（例、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素など）、
シアノ、ヒドロキシル、カルボキシルまたはそのエステ
ル、ニトロ、アミノカルボニル、Ｃ1-22アシル（例、ホ
ルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ステアロ
イル、オレオイルなど）、Ｃ1-22アルコキシ（例、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキ
シなど）]のほか、例えばそれぞれ上記したアルキル
基、アルケニル基およびアルキニル基から選ばれる。置
換基は該アリール基の環の置換可能ないずれの位置にあ
ってもよい。
【００２６】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるヘテロ環基は、環構成原子として窒素、
酸素および硫黄から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
子を含有する５〜７員環基を意味し、芳香族ヘテロ環基
および非芳香族ヘテロ環基の双方を包含する。芳香族ヘ
テロ環基としては、例えばピリジル、テトラゾリル、フ
リル、チエニルなどが挙げられる。非芳香族ヘテロ環基
としては、例えばテトラヒドロフラニル、ジヒドロピラ
ニルなどが挙げられる。該ヘテロ環基は、上記アリール
基の置換基と同様の基および位置で置換されていてもよ
い。
して例示されるヘテロ環基は、環構成原子として窒素、
酸素および硫黄から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
子を含有する５〜７員環基を意味し、芳香族ヘテロ環基
および非芳香族ヘテロ環基の双方を包含する。芳香族ヘ
テロ環基としては、例えばピリジル、テトラゾリル、フ
リル、チエニルなどが挙げられる。非芳香族ヘテロ環基
としては、例えばテトラヒドロフラニル、ジヒドロピラ
ニルなどが挙げられる。該ヘテロ環基は、上記アリール
基の置換基と同様の基および位置で置換されていてもよ
い。
【００２７】Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される有機残基と
して例示されるアシル基としては、炭素数１〜２２、好
ましくは炭素数１〜８のものが挙げられる。具体的に
は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イ
ソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘ
キサノイル、ヘプタノイル、オタクノイル、ノナノイ
ル、デカノイル、ウラロイル、ミリストイル、パルミト
イル、ステアロイル、ベンゾイルが挙げられる。
して例示されるアシル基としては、炭素数１〜２２、好
ましくは炭素数１〜８のものが挙げられる。具体的に
は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イ
ソブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘ
キサノイル、ヘプタノイル、オタクノイル、ノナノイ
ル、デカノイル、ウラロイル、ミリストイル、パルミト
イル、ステアロイル、ベンゾイルが挙げられる。
【００２８】さらに、Ｒ3およびＲ4が一緒になってアセ
タール残基またはケタール残基を形成していてもよい。
この場合、Ｒ3およびＲ4は、式(Ｖ)：
タール残基またはケタール残基を形成していてもよい。
この場合、Ｒ3およびＲ4は、式(Ｖ)：
【００２９】
【化１３】
【００３０】[式中、Ｘ3およびＸ4は、同一または異な
って、水素原子、アルキル基または置換されていてもよ
いフェニル基を示す］で表される。Ｘ3またはＸ4で示さ
れるアルキル基としては、上記Ｒ2で示されるアルキル
基と同様のものが挙げられる。このうちメチルおよびエ
チルが好ましい。Ｘ3で示される置換されていてもよい
フェニル基の置換基としては、上記Ｒ2で示されるアリ
ール基の置換基と同様のものが挙げられる。このうちｐ
−メトキシ基が好ましい。本発明においては、Ｘ3およ
びＸ4がメチル基である場合が好ましい。
って、水素原子、アルキル基または置換されていてもよ
いフェニル基を示す］で表される。Ｘ3またはＸ4で示さ
れるアルキル基としては、上記Ｒ2で示されるアルキル
基と同様のものが挙げられる。このうちメチルおよびエ
チルが好ましい。Ｘ3で示される置換されていてもよい
フェニル基の置換基としては、上記Ｒ2で示されるアリ
ール基の置換基と同様のものが挙げられる。このうちｐ
−メトキシ基が好ましい。本発明においては、Ｘ3およ
びＸ4がメチル基である場合が好ましい。
【００３１】また、ｎは１〜１０の範囲、好ましくは１
〜５の範囲であり、[ ]内は、すべての立体異性体を含
む。
〜５の範囲であり、[ ]内は、すべての立体異性体を含
む。
【００３２】本発明の式(Ｉ)で表される化合物は、式(I
I)： [式中、Ｒ1は、一般式(Ｉ)と同意義、Ｒ5は、ハロゲン
（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）または式（II
I）：
I)： [式中、Ｒ1は、一般式(Ｉ)と同意義、Ｒ5は、ハロゲン
（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）または式（II
I）：
【００３３】
【００３４】（Ｘ５は、置換されていてもよい炭素数１
〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基（例、メチル
基、トリフルオロメチル基、エチル基など）を示す。）
で表される置換基を示し、ｎは１〜１０、好ましくは１
〜５であり、[ ]内はすべての立体異性体を含む。]で
表される化合物と、式(IV)
〜４の直鎖状または分枝状のアルキル基（例、メチル
基、トリフルオロメチル基、エチル基など）を示す。）
で表される置換基を示し、ｎは１〜１０、好ましくは１
〜５であり、[ ]内はすべての立体異性体を含む。]で
表される化合物と、式(IV)
【００３５】
【化１４】
【００３６】[式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は式(Ｉ)と同意
義であり、Ｒ3およびＲ4は一緒になって上記式（Ｖ）で
表されるアセタールまたはケタールを形成していてもよ
い。Ｒ6は、水素、アルカリ金属（例、リチウム、ナト
リウム、カリウムなど）またはアルカリ土類金属（例、
マグネシウム、カルシウムなど）を示す。]で表される
化合物を反応させることによって製造することができ
る。
義であり、Ｒ3およびＲ4は一緒になって上記式（Ｖ）で
表されるアセタールまたはケタールを形成していてもよ
い。Ｒ6は、水素、アルカリ金属（例、リチウム、ナト
リウム、カリウムなど）またはアルカリ土類金属（例、
マグネシウム、カルシウムなど）を示す。]で表される
化合物を反応させることによって製造することができ
る。
【００３７】式(IV)で表される化合物の使用量は、式(I
I)で表される化合物に対して０.５当量以上、好ましく
は、０.５〜３当量である。反応溶媒としては、反応を
阻害しない物であれば特に制限はないが、好ましくは、
ハロゲン化炭化水素類（例、塩化メチレン、クロロホル
ム）、エーテル類（例、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、１,２−ジメトキシエタンなど）、ジメチルホルム
アミドなどが用いられる。これらの溶媒は、単独または
混合して使用することができる。さらに、必要に応じ
て、ピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミ
ン、ジイソプロピルエチルアミン等の三級アミンを塩基
として反応溶媒に加えてもよい。反応温度は、−５０℃
〜１００℃であり、好ましくは、２０℃〜５０℃であ
る。反応時間は、０.５時間〜３０時間程度である。本
反応によって得られる化合物は、常法により反応溶媒を
除去後、再結晶、再沈澱、カラムクロマトグラフィーな
どの一般的な方法によって精製される。この方法によっ
て得られる化合物の置換基を、一般的な方法によって修
飾し、式(Ｉ)に包含される化合物に変換してもよい。
I)で表される化合物に対して０.５当量以上、好ましく
は、０.５〜３当量である。反応溶媒としては、反応を
阻害しない物であれば特に制限はないが、好ましくは、
ハロゲン化炭化水素類（例、塩化メチレン、クロロホル
ム）、エーテル類（例、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、１,２−ジメトキシエタンなど）、ジメチルホルム
アミドなどが用いられる。これらの溶媒は、単独または
混合して使用することができる。さらに、必要に応じ
て、ピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミ
ン、ジイソプロピルエチルアミン等の三級アミンを塩基
として反応溶媒に加えてもよい。反応温度は、−５０℃
〜１００℃であり、好ましくは、２０℃〜５０℃であ
る。反応時間は、０.５時間〜３０時間程度である。本
反応によって得られる化合物は、常法により反応溶媒を
除去後、再結晶、再沈澱、カラムクロマトグラフィーな
どの一般的な方法によって精製される。この方法によっ
て得られる化合物の置換基を、一般的な方法によって修
飾し、式(Ｉ)に包含される化合物に変換してもよい。
【００３８】上記反応において原料として用いた式(II)
で表される化合物は、公知方法により製造することがで
きる。例えば、下記実施例１および実施例２−１で原料
として使用するレチノイル フルオライドは、アルン・
ビー・バルア（Arun B.Barua）およびジェイムズ・エイ
・オルソン（James A. Olson）、バイオキミカ・エト・
バイオフィジイカ・アクタ(Ｂiochimica et Ｂiophysic
a Ａcta)７５７,２８８−２９５(１９８３)にて報告さ
れている方法で製造される。また、式(IV)で表される化
合物も、公知方法により製造することができる。例え
ば、下記実施例１で原料として使用するＬ−アスコルビ
ン酸 ５,６−アセトナイドは、チャン・チェン・ウェイ
（Chung Chen Wei）ら、ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー(Journal of Organic Chemistry),５
０,３４６２−３４６７(１９８５)にて報告されている
方法で製造される。
で表される化合物は、公知方法により製造することがで
きる。例えば、下記実施例１および実施例２−１で原料
として使用するレチノイル フルオライドは、アルン・
ビー・バルア（Arun B.Barua）およびジェイムズ・エイ
・オルソン（James A. Olson）、バイオキミカ・エト・
バイオフィジイカ・アクタ(Ｂiochimica et Ｂiophysic
a Ａcta)７５７,２８８−２９５(１９８３)にて報告さ
れている方法で製造される。また、式(IV)で表される化
合物も、公知方法により製造することができる。例え
ば、下記実施例１で原料として使用するＬ−アスコルビ
ン酸 ５,６−アセトナイドは、チャン・チェン・ウェイ
（Chung Chen Wei）ら、ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー(Journal of Organic Chemistry),５
０,３４６２−３４６７(１９８５)にて報告されている
方法で製造される。
【００３９】本発明の式(Ｉ)で表される化合物は、抗酸
化作用を有し、例えば食品用の抗酸化剤として有用であ
る。
化作用を有し、例えば食品用の抗酸化剤として有用であ
る。
【００４０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ ３−レチノイル Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセト
ナイド Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセトナイド４５３mg(２.
１mmol)のピリジン溶液３mlにレチノイル フルオライド
２９０mg(０.９６mmol)の塩化メチレン溶液７mlを加
え、室温で１５時間撹拌して反応する。反応液を酢酸エ
チルで希釈し、希塩酸および水で順次洗浄する。無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して得られた残渣
を、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、溶出液
酢酸エチル:ヘキサン＝２:３)により精製して３−レチ
ノイル Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセトナイド２８
０mg(収率５９％)が黄色油状物質として得られた。得ら
れた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４９８.２６３(Ｍ+,Ｃ29Ｈ38Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３５４０、３２８０、１７８０、
１７２０(sh)、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.３７,１.４０(それぞれ３Ｈ,s,ＯＣＭe2Ｃ
Ｏ)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４４(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、４.０７,４.１
８(それぞれ１Ｈ,dd,Ｊ＝８,７Ｈz,６−Ｈ2)、４.３５
(１Ｈ,td,Ｊ＝７,２.５Ｈz,５−Ｈ)、４.７５(１Ｈ,d,
Ｊ＝２.５Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ,br s,１４'−
Ｈ)、６.１９(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.２０
(１Ｈ,br d,Ｊ＝１１.５Ｈz, １０'−Ｈ)、６.３５(１
Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.４１(１Ｈ,br d,Ｊ
＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２２(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１１.
５Ｈz,１１'−Ｈ)、７.９４(１Ｈ,br s,２−ＯＨ)
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ ３−レチノイル Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセト
ナイド Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセトナイド４５３mg(２.
１mmol)のピリジン溶液３mlにレチノイル フルオライド
２９０mg(０.９６mmol)の塩化メチレン溶液７mlを加
え、室温で１５時間撹拌して反応する。反応液を酢酸エ
チルで希釈し、希塩酸および水で順次洗浄する。無水硫
酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去して得られた残渣
を、カラムクロマトグラフィー(シリカゲル、溶出液
酢酸エチル:ヘキサン＝２:３)により精製して３−レチ
ノイル Ｌ−アスコルビン酸 ５,６−アセトナイド２８
０mg(収率５９％)が黄色油状物質として得られた。得ら
れた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４９８.２６３(Ｍ+,Ｃ29Ｈ38Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３５４０、３２８０、１７８０、
１７２０(sh)、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.３７,１.４０(それぞれ３Ｈ,s,ＯＣＭe2Ｃ
Ｏ)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４４(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、４.０７,４.１
８(それぞれ１Ｈ,dd,Ｊ＝８,７Ｈz,６−Ｈ2)、４.３５
(１Ｈ,td,Ｊ＝７,２.５Ｈz,５−Ｈ)、４.７５(１Ｈ,d,
Ｊ＝２.５Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ,br s,１４'−
Ｈ)、６.１９(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.２０
(１Ｈ,br d,Ｊ＝１１.５Ｈz, １０'−Ｈ)、６.３５(１
Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.４１(１Ｈ,br d,Ｊ
＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２２(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１１.
５Ｈz,１１'−Ｈ)、７.９４(１Ｈ,br s,２−ＯＨ)
【００４１】実施例２−１ ３−レチノイル Ｌ−アスコルビン酸 レチノイル フルオライド３０４mg(１.０１mmol)および
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム３０４mg(１.５４mmol)
のジメチルホルムアミド溶液７mlを室温で１時間撹拌反
応する。反応液を酢酸エチルで希釈し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去して得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー(コスモシル(Ｃosmosil)
１４０Ｃ18−ＯＰＮ、溶出液 テトラヒドロフラン:ア
セトニトリル＝１:９)を用いて精製し、３−レチノイル
Ｌ−アスコルビン酸３９６mg(収率８６％)を淡黄色結
晶として得た。得られた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４５８.２３１(Ｍ+,Ｃ26Ｈ34Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３６００−３１５０、１７７５、
１７２０、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４３(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、３.８３(１Ｈ,d
d,Ｊ＝１１.５Ｈz,６−Ｈ)、３.８９(１Ｈ,dd,Ｊ＝１
１.６Ｈz,６−Ｈ)、４.００(１Ｈ,m,５−Ｈ)、４.９０
(１Ｈ,d,Ｊ＝２Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ,br s,１４'
−Ｈ)、６.１８(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.１
９(１Ｈ, br d,Ｊ＝１１.５Ｈz,１０'−Ｈ)、６.３４
(１Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.３９(１Ｈ,br d,
Ｊ＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２１(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１
１.５Ｈz、１１'−Ｈ)、７.８０−８.１０(１Ｈ,br,Ｏ
Ｈ).
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム３０４mg(１.５４mmol)
のジメチルホルムアミド溶液７mlを室温で１時間撹拌反
応する。反応液を酢酸エチルで希釈し、水洗後、無水硫
酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を留去して得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー(コスモシル(Ｃosmosil)
１４０Ｃ18−ＯＰＮ、溶出液 テトラヒドロフラン:ア
セトニトリル＝１:９)を用いて精製し、３−レチノイル
Ｌ−アスコルビン酸３９６mg(収率８６％)を淡黄色結
晶として得た。得られた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４５８.２３１(Ｍ+,Ｃ26Ｈ34Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３６００−３１５０、１７７５、
１７２０、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４３(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、３.８３(１Ｈ,d
d,Ｊ＝１１.５Ｈz,６−Ｈ)、３.８９(１Ｈ,dd,Ｊ＝１
１.６Ｈz,６−Ｈ)、４.００(１Ｈ,m,５−Ｈ)、４.９０
(１Ｈ,d,Ｊ＝２Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ,br s,１４'
−Ｈ)、６.１８(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.１
９(１Ｈ, br d,Ｊ＝１１.５Ｈz,１０'−Ｈ)、６.３４
(１Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.３９(１Ｈ,br d,
Ｊ＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２１(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１
１.５Ｈz、１１'−Ｈ)、７.８０−８.１０(１Ｈ,br,Ｏ
Ｈ).
【００４２】実施例２−２ ３−レチノイル Ｌ−アスコルビン酸 実施例１で得られた３−レチノイル Ｌ−アスコルビン
酸 ５,６−アセトナイド２８０mgをテトラヒドロフラ
ン:メタノール＝３:１の溶液４mlに溶解後、２Ｎ塩酸
１.２mlを加え、５０℃で１.５時間撹拌反応を行った。
反応液を酢酸エチルで希釈し、水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣を薄層ク
ロマトグラフィー(ＲＰ−１８、メルク(Ｍerck)Ａrt.１
５３８９、溶媒、テトラヒドロフラン:アセトニトリル
＝１:９)を用いて精製して、３−レチノイル Ｌ−アス
コルビン酸７６mg(収率７０％)を淡黄色結晶として得
た。得られた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４５８.２３１(Ｍ+,Ｃ26Ｈ34Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３６００−３１５０、１７７５、
１７２０、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４３(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、３.８３(１Ｈ,d
d,Ｊ＝１１.５Ｈz,６−Ｈ)、３.８９(１Ｈ,dd,Ｊ=１１.
６Ｈz,６−Ｈ)、４.００(１Ｈ,m,５−Ｈ)、４.９０(１
Ｈ,d,Ｊ＝２Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ, br s,１４'−
Ｈ)、６.１８(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.１９
(１Ｈ,br d,Ｊ＝１１.５Ｈz,１０'−Ｈ)、６.３４(１
Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.３９(１Ｈ,br d,Ｊ
＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２１(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１１.
５Ｈz，１１'−Ｈ)、７.８０−８.１０(１Ｈ,br,ＯＨ).
酸 ５,６−アセトナイド２８０mgをテトラヒドロフラ
ン:メタノール＝３:１の溶液４mlに溶解後、２Ｎ塩酸
１.２mlを加え、５０℃で１.５時間撹拌反応を行った。
反応液を酢酸エチルで希釈し、水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去後、得られた残渣を薄層ク
ロマトグラフィー(ＲＰ−１８、メルク(Ｍerck)Ａrt.１
５３８９、溶媒、テトラヒドロフラン:アセトニトリル
＝１:９)を用いて精製して、３−レチノイル Ｌ−アス
コルビン酸７６mg(収率７０％)を淡黄色結晶として得
た。得られた化合物は、抗酸化性を示した。 ＭＳ m／z：４５８.２３１(Ｍ+,Ｃ26Ｈ34Ｏ7) ＩＲ(ＣＨＣl3)cm-1：３６００−３１５０、１７７５、
１７２０、１７０５、１６００、１５６５ ＵＶ(ＥtＯＨ)λ：３６５nm1 Ｈ−ＮＭＲ(ＣＤＣl3)δ：１.０４(６Ｈ,s,１'−gem−
Ｍe)、１.７３(３Ｈ,s,５'−Ｍe)、２.０５(３Ｈ,s,９'
−Ｍe)、２.４３(３Ｈ,s,１３'−Ｍe)、３.８３(１Ｈ,d
d,Ｊ＝１１.５Ｈz,６−Ｈ)、３.８９(１Ｈ,dd,Ｊ=１１.
６Ｈz,６−Ｈ)、４.００(１Ｈ,m,５−Ｈ)、４.９０(１
Ｈ,d,Ｊ＝２Ｈz,４−Ｈ)、５.８８(１Ｈ, br s,１４'−
Ｈ)、６.１８(１Ｈ,d,Ｊ＝１６Ｈz,８'−Ｈ)、６.１９
(１Ｈ,br d,Ｊ＝１１.５Ｈz,１０'−Ｈ)、６.３４(１
Ｈ,d,Ｊ＝１５Ｈz,１２'−Ｈ)、６.３９(１Ｈ,br d,Ｊ
＝１６Ｈz,７'−Ｈ)、７.２１(１Ｈ,dd,Ｊ＝１５,１１.
５Ｈz，１１'−Ｈ)、７.８０−８.１０(１Ｈ,br,ＯＨ).
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、食品用の抗酸化剤など
として有用な新規化合物である、レチノイドとアスコル
ビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならび
にそれらの製造法が提供される。
として有用な新規化合物である、レチノイドとアスコル
ビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならび
にそれらの製造法が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日下 博昭 兵庫県宝塚市安倉南３丁目３番 １−202 号 (72)発明者 山本 佳弘 兵庫県伊丹市荻野８丁目21番地の２ ハイ ツマインド203号
Claims (8)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 [式中、Ｒ1は、 【化２】 （Ｘ1およびＸ2は、同一または異なって、アルキル基、
ヒドロキシアルキル基、またはカルボキシル基を示
す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
って水素または有機残基を示す。また、Ｒ3およびＲ4が
一緒になってアセタールまたはケタールを形成していて
もよい。さらに、ｎは１〜１０であり、[ ]内は、すべ
ての立体異性体を含む。]で表される化合物またはその
塩。 - 【請求項２】 Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素である請求項
１記載の化合物またはその塩。 - 【請求項３】 Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ置換さ
れていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基またはアシル基から選ばれる有機残基である請
求項１記載の化合物またはその塩。 - 【請求項４】 Ｘ1およびＸ2が、同一または異なって、
メチル基、ヒドロキシメチル基またはカルボキシル基で
ある請求項１記載の化合物またはその塩。 - 【請求項５】 Ｒ1が 【化３】 で示される基である請求項１記載の化合物またはその
塩。 - 【請求項６】 ｎが１〜５である請求項１記載の化合物
またはその塩。 - 【請求項７】 ｎが２である請求項６記載の化合物また
はその塩。 - 【請求項８】 式(II)： [式中、Ｒ1は、一般式(Ｉ)と同意義、Ｒ5は、ハロゲン
または式(III)： （Ｘ5は、置換されていてもよい炭素数１〜４の直鎖状
または分枝状のアルキル基を示す。）で表される置換基
を示し、nは１〜１０であり、[ ]内はすべての立体異
性体を含む。］で表される化合物と、式（ＩＶ） 【化４】 [式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は式(Ｉ)と同意義であり、Ｒ
3およびＲ4は一緒になってアセタールまたはケタールを
形成していてもよい。Ｒ6は、水素、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属を示す。]で表される化合物を反応
させることを特徴とする式（Ｉ）： 【化５】 [式中、Ｒ1は、 【化６】 （Ｘ１およびＸ2は、同一または異なって、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、またはカルボキシル基を示
す。）を示し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
って水素または有機残基を示す。また、Ｒ3およびＲ4が
一緒になってアセタールまたはケタールを形成していて
もよい。さらに、ｎは１〜１０であり、[ ]内は、すべ
ての立体異性体を含む。]で表される化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291801A JPH07138248A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | レチノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならびにそれらの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5291801A JPH07138248A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | レチノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならびにそれらの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138248A true JPH07138248A (ja) | 1995-05-30 |
Family
ID=17773608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5291801A Pending JPH07138248A (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | レチノイドとアスコルビン酸からなるエステル化合物およびその誘導体ならびにそれらの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07138248A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002092600A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Ardenia Investments Ltd. | Retinol derivatives potentiation of active substances by micellar preparation |
| KR100399348B1 (ko) * | 1998-03-27 | 2004-03-22 | 주식회사 엘지생명과학 | 폴리에톡실화비타민c유도체및그의제조방법 |
| JP2009035509A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Green Products Laboratory Ltd | アスコルビン酸エステル及びその合成方法 |
| EP3092220A4 (en) * | 2013-09-25 | 2017-08-30 | University of Florida Research Foundation, Inc. | Vitamin c prodrugs and uses thereof |
-
1993
- 1993-11-22 JP JP5291801A patent/JPH07138248A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100399348B1 (ko) * | 1998-03-27 | 2004-03-22 | 주식회사 엘지생명과학 | 폴리에톡실화비타민c유도체및그의제조방법 |
| WO2002092600A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Ardenia Investments Ltd. | Retinol derivatives potentiation of active substances by micellar preparation |
| JP2009035509A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Green Products Laboratory Ltd | アスコルビン酸エステル及びその合成方法 |
| EP3092220A4 (en) * | 2013-09-25 | 2017-08-30 | University of Florida Research Foundation, Inc. | Vitamin c prodrugs and uses thereof |
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