JPH07125166A - Laminated polyester film for coating inner can of three-piece can - Google Patents

Laminated polyester film for coating inner can of three-piece can

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JPH07125166A
JPH07125166A JP5298971A JP29897193A JPH07125166A JP H07125166 A JPH07125166 A JP H07125166A JP 5298971 A JP5298971 A JP 5298971A JP 29897193 A JP29897193 A JP 29897193A JP H07125166 A JPH07125166 A JP H07125166A
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layer
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滋夫 内海
Masashi Chiisako
雅司 竪
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Abstract

PURPOSE:To preovide a laminated polyester film for coating the inner can of a three-piece can. CONSTITUTION:A polyester layer (A) positioned on the contact side with content is constituted of polyester (a) with ay m.p. of 230-280 deg.C and the polyester layer (B) positioned on a side coated with a metal is constituted of polyester (b) of which the m.p. is 170-280 deg.C lower than that of polyester (a) at least by 5 deg.C. The low mol.wt. substance of polyester (a) coated with a metal extracted at the time of retort treatment in pure water at 125 deg.C for one hr is 2.0mum or less per a coated surface of 1cm<2> in measurement after can making and the concn. of the terminal carboxyl group of polyester (a) is below 50 equivalent/t.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、3ピース缶の内缶被覆
用積層ポリエステルフイルムに関するものであり、詳し
くは、金属とのラミネート性に優れると共にレトルト処
理での抽出量が少ない、3ピース缶の内缶被覆用積層ポ
リエステルフイルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can, and more specifically, a three-piece can having excellent laminating properties with a metal and a small extraction amount in retort treatment. The present invention relates to a laminated polyester film for coating an inner can.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、金属缶用材料として、熱可塑性樹
脂フイルム被覆金属板の利用が検討されている。その理
由は、金属板に熱硬化性樹脂塗料を塗装した後、焼き付
けて硬化させた従来の塗装板では、塗装量の増加やダブ
ルコート等によってもピンホール等による金属露出を完
全になくすことが困難であるのに対し、熱可塑性樹脂フ
イルム被覆金属板の場合には、ほぼ完全に金属露出をな
くすことが出来ると言う利点があるからである。また、
塗装板の場合は、塗装および焼き付け工程で大量の溶剤
を用いるのに対し、熱可塑性樹脂フイルム被覆金属板の
場合は、フイルムを熱ラミネートするだけであるため溶
剤を必要としないと言う利点があるからである。
2. Description of the Related Art Recently, the use of a thermoplastic resin film-coated metal sheet as a material for a metal can has been studied. The reason for this is that with a conventional coated plate that was baked and cured after coating a thermosetting resin coating on a metal plate, it is possible to completely eliminate metal exposure due to pinholes etc. even by increasing the coating amount and double coating etc. This is because it is difficult, but in the case of a thermoplastic resin film-coated metal plate, there is an advantage that the metal exposure can be almost completely eliminated. Also,
In the case of a coated plate, a large amount of solvent is used in the painting and baking steps, whereas in the case of a thermoplastic resin film-coated metal plate, there is an advantage that the solvent is not required because the film is only heat laminated. Because.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来提
案されている缶の内、タルク缶と呼ばれる絞りだけが施
される缶においては、依然として、缶成形の際にクラッ
クが入り易く、また、フイルムの配向が低いために強度
が劣り、しかも、缶内容物を高温処理した際にオリゴマ
ー等の低分子量物が抽出されると言う問題がある。
However, among the conventionally proposed cans, the cans which are called talc cans, which are only drawn, are still liable to be cracked during the can forming, and the cans Since the orientation is low, there is a problem that the strength is inferior and a low molecular weight substance such as an oligomer is extracted when the can contents are subjected to high temperature treatment.

【0004】一方、代表的な缶である3ピース缶は、溶
接によって作った胴缶および底缶と必要に応じてスコア
ーを付けた缶蓋とから構成される缶であるが、未だ、熱
可塑性樹脂フイルム被覆金属板を用いた3ピース缶は提
案されていない。従って、タルク缶の場合と異なり、3
ピース缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルムについ
ては、その必要特性などは未だ明らかでない。本発明
は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、
3ピース缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルムを提
供することにある。
On the other hand, a three-piece can, which is a typical can, is a can composed of a body can and a bottom can made by welding and a can lid with a score if necessary, but it is still thermoplastic. A three-piece can using a resin film-coated metal plate has not been proposed. Therefore, unlike the case of talc can, 3
Regarding the laminated polyester film for coating the inner can of a piece can, the necessary characteristics have not been clarified yet. The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to:
It is intended to provide a laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、3ピース缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルム
であって、内容物に接する側に位置するポリエステル層
(A)は、融点が230〜280℃のポリエステル
(a)で構成され、金属に被覆される側に位置するポリ
エステル層(B)は、融点が170〜280℃で且つポ
リエステル(a)のそれより少なくとも5℃低いポリエ
ステル(b)で構成され、しかも、金属に被覆され且つ
製缶後の測定において、純水125℃1時間のレトルト
処理した際に抽出されるポリエステル(a)の低分子量
物は、被覆表面1cm2 当たり2.0μg以下であり、
ポリエステル(a)の末端カルボキシル基濃度は、50
当量/t未満であることを特徴とする3ピース缶の内缶
被覆用積層ポリエステルフイルムに存する。
That is, the gist of the present invention is a laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can, wherein the polyester layer (A) located on the side in contact with the contents has a melting point of 230. The polyester layer (B) composed of the polyester (a) having a temperature of 280 ° C. to 280 ° C. and located on the side coated with a metal has a melting point of 170 to 280 ° C. and is at least 5 ° C. lower than that of the polyester (a) (b). In addition, the low molecular weight polyester (a), which is coated with a metal and is extracted after a retort treatment of pure water at 125 ° C. for 1 hour, is 2 per 1 cm 2 of the coated surface in the measurement after can making. 0.0 μg or less,
The terminal carboxyl group concentration of the polyester (a) is 50
The present invention relates to a laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can, which is characterized in that it is less than the equivalent weight / t.

【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
積層フイルムにおいて、ポリエステル層(A)は内容物
に接する側に、ポリエステル層(B)は金属に被覆され
る側に位置させられる。これらのポリエステル層を構成
するポリエステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分
から得られる。
The present invention will be described in detail below. In the laminated film of the present invention, the polyester layer (A) is located on the side in contact with the contents, and the polyester layer (B) is located on the side coated with the metal. The polyester constituting these polyester layers is obtained from a dicarboxylic acid component and a diol component.

【0007】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ジフュニルエーテルジカルボン酸
などの一種または二種以上が挙げられる。ジオール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ジェチレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール、1.4−シクロヘキサ
ンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種また
は二種以上が挙げられる。
As the dicarboxylic acid component, one of terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, etc. There are two or more types. The diol component may be one or more of ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, propylene glycol, polyalkylene glycol, 1.4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like. Can be mentioned.

【0008】ポリエステル層(A)は、融点が230〜
280℃、好ましくは230〜260℃のポリエステル
(a)で構成されるのに対し、ポリエステル層(B)
は、金属とのラミネート性を高めるため、融点が170
〜280℃、好ましくは170〜230℃で且つポリエ
ステル(a)のそれより少なくとも5℃低いポリエステ
ル(b)で構成される。
The polyester layer (A) has a melting point of 230-
The polyester layer (B) is composed of the polyester (a) at 280 ° C., preferably 230 to 260 ° C.
Has a melting point of 170 in order to improve the laminating property with metal.
Comprised of polyester (b) at ˜280 ° C., preferably 170-230 ° C. and at least 5 ° C. lower than that of polyester (a).

【0009】代表的なポリエステル(a)としては、ポ
リエチレンテレフタレート(PET)とその共重合体、
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
(PFH)とその共重合体、ポリシクロヘキサンジメチ
レンテレフタレートとその共重合体(PCT等)等が例
示されるが、コスト−パフォーマンスの点から、PET
を95モル%以上含有するポリエステルが好ましい。
A typical polyester (a) is polyethylene terephthalate (PET) and its copolymer,
Examples thereof include polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PFH) and its copolymer, polycyclohexanedimethylene terephthalate and its copolymer (PCT, etc.), etc., but from the viewpoint of cost-performance, PET
Is preferably a polyester containing 95 mol% or more.

【0010】ポリエステル(b)としては、好ましくは
共重合ポリエステルが用いられ、更に好ましくは、ポリ
エチレンテレフタレートとの共重合ポリエステルが用い
られる。ポリエチレンテレフタレートに対する共重合量
は、ジカルボン酸中の共重合量をXモル%とし、ジオー
ル中の共重合量をYモル%とした際、その合計モル%W
(X+Y)が10〜40であることが好ましい。
As the polyester (b), a copolymerized polyester is preferably used, and a copolymerized polyester with polyethylene terephthalate is more preferably used. When the copolymerization amount in dicarboxylic acid is X mol% and the copolymerization amount in diol is Y mol%, the total amount of copolymerization with respect to polyethylene terephthalate is mol% W
(X + Y) is preferably 10 to 40.

【0011】本発明の積層フイルムにおいて、ポリエス
テル層(A)を構成するポリエステル(a)の純水12
5℃1時間のレトルト処理した際に抽出される低分子量
物は、金属に被覆され且つ製缶後の測定において、被覆
表面1cm2 当たり、2.0μg以下、好ましくは1.
5μg以下、更に好ましくは1.0μg以下であること
が重要である。上記の条件で抽出される低分子量物が被
覆表面1cm2 当たり2.0μgを超える場合は、殺菌
などの目的で加熱された際に充填された内容物の風味が
損われる恐れがある。
In the laminated film of the present invention, pure water of polyester (a) constituting the polyester layer (A) 12
Low molecular weight substance to be extracted when 5 was retorting ° C. 1 hour, in the measurement after and coated on the metal canning, coated surfaces 1 cm 2 per, 2.0 [mu] g or less, preferably 1.
It is important that the amount is 5 μg or less, more preferably 1.0 μg or less. When the amount of the low molecular weight substance extracted under the above conditions exceeds 2.0 μg per cm 2 of the coated surface, the flavor of the filled contents may be impaired when heated for the purpose of sterilization or the like.

【0012】更に、本発明の積層フイルムにおいて、ポ
リエステル層(A)を構成するポリエステル(a)の末
端カルボキシル基濃度は、金属に被覆され且つ製缶後の
測定において、50当量/t(トン)未満、好ましくは
40当量/t未満、更に好ましくは30当量/t未満で
あることが重要である。末端カルボキシル基濃度が50
当量/tを超える場合は、熱分解の開始点となる末端カ
ルボキシル基が多いため、製缶後の加熱処理によって新
たに低分子量物が生成する。
Further, in the laminated film of the present invention, the terminal carboxyl group concentration of the polyester (a) constituting the polyester layer (A) is 50 equivalents / t (ton) after being coated with a metal and measured after can making. It is important that it is less than, preferably less than 40 equivalents / t, more preferably less than 30 equivalents / t. Terminal carboxyl group concentration is 50
When it exceeds the equivalent weight / t, there are many terminal carboxyl groups that are the starting points of thermal decomposition, so that a new low molecular weight product is newly produced by the heat treatment after can making.

【0013】末端カルボキシル基濃度の低いポリエステ
ルは、重縮合における反応条件(触媒量、反応温度、滞
留時間など)を適宜選択して熱分解を抑制することによ
り製造することが出来る。また、ポリエステル中の低分
子量物を低減させる方法としては、熱分解の抑制された
低い温度で重合度を高めるために溶液重合に続いて固相
重合を採用する方法、ポリエステル中の低分子量物を流
体で溶解除去する方法などが挙げられる。また、上記の
低分子量物の溶解除去方法をフイルムに適用することに
より、低分子量物を低減させることも出来る。これらの
方法は、単独で行っても又は適宜組み合わせて行っても
よい。
A polyester having a low terminal carboxyl group concentration can be produced by appropriately selecting reaction conditions (catalyst amount, reaction temperature, residence time, etc.) in polycondensation to suppress thermal decomposition. Further, as a method of reducing the low molecular weight substance in the polyester, a method of adopting solid phase polymerization subsequent to solution polymerization in order to increase the degree of polymerization at a low temperature where thermal decomposition is suppressed, a low molecular weight substance in the polyester Examples include a method of dissolving and removing with a fluid. Further, the low molecular weight substance can be reduced by applying the above-mentioned method of dissolving and removing the low molecular weight substance to the film. These methods may be performed alone or in appropriate combination.

【0014】上記の固相重合は、ポリエステルの極限粘
度[n]が0.40〜0.55の範囲で重縮合を停止し
た後、約0.3mnHgの高真空下、200〜250℃
で3〜24時間加熱することによって行うのが好まし
い。
In the above solid phase polymerization, after stopping the polycondensation when the intrinsic viscosity [n] of the polyester is in the range of 0.40 to 0.55, it is 200 to 250 ° C. under a high vacuum of about 0.3 mnHg.
It is preferable to carry out heating for 3 to 24 hours.

【0015】上記の低分子量物の溶解除去方法は、水、
水蒸気、水蒸気含有不活性ガス、水蒸気含有空気などに
ポリエステルチップを接触させることにより行なわれ
る。水とポリエステルチップとを接触させる場合は、通
常25〜150℃で1分から100時間、好ましくは5
0〜150℃で1分から10時間、更に好ましくは80
〜100℃で5分から3時間接触させる。
The above-mentioned method for dissolving and removing low molecular weight substances is carried out by using water,
It is carried out by bringing the polyester chips into contact with steam, steam-containing inert gas, steam-containing air or the like. When the water and the polyester chips are brought into contact with each other, it is usually at 25 to 150 ° C. for 1 minute to 100 hours, preferably 5
0 to 150 ° C., 1 minute to 10 hours, more preferably 80
Contact at -100 ° C for 5 minutes to 3 hours.

【0016】水蒸気、水蒸気含有ガス又は水蒸気含有空
気とポリエステルチップとを接触させる場合は、通常2
5〜150℃、好ましくは70〜110℃の温度におい
て、ポリエステル1kg当り0.5g以上の量の水蒸気
などとポリエステルチップとを接触させる。接触時間
は、通常は1分から50時間、好ましくは5分から10
時間である。低分子量物の溶解除去方法をフイルムに適
用する場合の条件は、上記と同様である。この場合、キ
シレンやクロロホルムの様な有機溶媒を用いることも出
来る。
When the polyester chips are contacted with water vapor, water vapor containing gas or water vapor containing air, it is usually 2
At a temperature of 5 to 150 ° C., preferably 70 to 110 ° C., the amount of water vapor of 0.5 g or more per kg of polyester is brought into contact with the polyester chips. The contact time is usually 1 minute to 50 hours, preferably 5 minutes to 10
It's time. The conditions for applying the method for dissolving and removing low molecular weight substances to a film are the same as above. In this case, an organic solvent such as xylene or chloroform can be used.

【0017】本発明の積層フイルムは、ポリエステル層
(A)と(B)を含む多層構造の二軸延伸積層フイルム
から成る。多層構造は、A/Bの2層構造の他、層
(A)、(B)の間に単層または多層の層(C)を含む
A/C/Bの多層構造を採用することが出来る。
The laminated film of the present invention comprises a biaxially stretched laminated film having a multilayer structure containing polyester layers (A) and (B). As the multilayer structure, in addition to the A / B two-layer structure, an A / C / B multilayer structure including a single layer or a multilayer layer (C) between the layers (A) and (B) can be adopted. .

【0018】本発明の積層フイルムにおいて、ポリエス
テル層(B)は、厚さが1.0μm以上であり、特に、
金属との接着性を向上させるためには2.0μm以上が
好ましい。一方、ポリエステル層(A)は、金属缶形成
後において、積層フイルムからの低分子量物の溶出を十
分に防止し得る限り薄くてもよいが、好ましくは1.0
μm以上である。積層フイルムの全体厚さは、通常3〜
100μm、好ましくは5〜50μm、更に好ましくは
10〜30μmである。そして、ポリエステル層(B)
が実質的に非晶質のポリエステルにて構成される場合
は、ポリエステル層(B)の厚さは、積層フイルムの全
体厚さの50%未満、好ましくは30%未満とするのが
好ましい。
In the laminated film of the present invention, the polyester layer (B) has a thickness of 1.0 μm or more, and particularly,
In order to improve the adhesiveness with metal, it is preferably 2.0 μm or more. On the other hand, the polyester layer (A) may be thin as long as it can sufficiently prevent the elution of low molecular weight substances from the laminated film after the metal can is formed, but it is preferably 1.0.
It is at least μm. The total thickness of the laminated film is usually 3 to
The thickness is 100 μm, preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm. And the polyester layer (B)
When is composed of substantially amorphous polyester, the thickness of the polyester layer (B) is preferably less than 50%, preferably less than 30% of the total thickness of the laminated film.

【0019】本発明の積層フイルムは、無機または有機
の微粒子を含有することにより、易滑性を有しているこ
とが好ましい。微粒子としては、カオリン、クレー、炭
酸カルシウム(バテライト型、カルサイト型など)、酸
化ケイ素、球状シリカ、テレフタル酸カルシウム、酸化
アルミニウム(α、δ、γ、θ型など)、酸化チタン、
リン酸カルシウム、フッ化リチウム、カーボンブラック
等の公知の不活性外部粒子、ポリエステル樹脂の溶融製
膜に際して不溶な高融点有機化合物、架橋ポリマー(粉
砕型および単分散型)が挙げられる。その他、ポリエス
テル合成時に用いる金属化合物触媒、例えば、アルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物などによってポリ
エステル製造時にポリマー内部に形成される内部粒子を
挙げることも出来る。
The laminated film of the present invention preferably contains an inorganic or organic fine particle so as to have slipperiness. The fine particles include kaolin, clay, calcium carbonate (vaterite type, calcite type, etc.), silicon oxide, spherical silica, calcium terephthalate, aluminum oxide (α, δ, γ, θ type, etc.), titanium oxide,
Known inert external particles such as calcium phosphate, lithium fluoride, carbon black, etc., high-melting point organic compounds insoluble during melt film formation of polyester resin, and crosslinked polymers (pulverized type and monodispersed type) can be mentioned. In addition, internal particles formed inside the polymer at the time of polyester production by a metal compound catalyst used at the time of polyester synthesis, for example, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound and the like can be mentioned.

【0020】微粒子の粒径は、通常0.01〜30μ
m、好ましくは、0.05〜15μmであり、配合量
は、通常0.001〜10重量%、好ましくは0.01
〜5重量%である。そして、上記の微粒子は、表層を構
成するポリエステル層に含有させるのが好ましい。な
お、表層以外の層を構成するポリエステル層には、再生
レジン、インラインコート塗布剤含有レジン等を含有さ
せることも出来る。また、必要に応じて、有機滑剤、安
定剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤などの
添加剤を含有させることも出来る。
The particle size of the fine particles is usually 0.01 to 30 μm.
m, preferably 0.05 to 15 μm, and the compounding amount is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01.
~ 5% by weight. The fine particles are preferably contained in the polyester layer forming the surface layer. The polyester layer constituting the layers other than the surface layer may contain a recycled resin, a resin containing an in-line coating agent, and the like. Further, if necessary, additives such as an organic lubricant, a stabilizer, a colorant, an antioxidant, an antifoaming agent and an antistatic agent can be contained.

【0021】本発明の積層フイルムの100℃で30分
処理後における熱収縮率は、好ましくは2.0%以下、
更に好ましくは1.5%以下、最も好ましくは1.0%
以下である。一般的に言えば、共重合ポリエステルフイ
ルムの熱収縮率は、PETフィルのそれよりも大きい
が、本発明の積層フイルムは、ポリエステル層(A)を
構成するポリエステルとして実質的に非晶質のポリエス
テルを用いることにより、上記の様に収縮率を低くする
ことが出来る。
The heat shrinkage of the laminated film of the present invention after treatment at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 2.0% or less,
More preferably 1.5% or less, most preferably 1.0%
It is the following. Generally speaking, the heat shrinkage rate of the copolyester film is larger than that of the PET fill, but the laminated film of the present invention has a substantially amorphous polyester as the polyester constituting the polyester layer (A). By using, it is possible to reduce the shrinkage rate as described above.

【0022】次に、本発明の積層フイルムの製造方法お
よびそれを被覆した3ピース缶の製造方法の一例につい
て説明する。本願発明の積層フイルムを得る方法として
は、共押出法(コエクストルージョン法)、ドライラミ
ネート法、押出ラミネート法などの公知の手法が用いら
れるが、特に、共押出法が好ましい。従って、積層フイ
ルムを得る方法としては、共押出法について説明する。
Next, an example of a method for producing the laminated film of the present invention and a method for producing a three-piece can coated with the laminated film will be described. As a method for obtaining the laminated film of the present invention, known methods such as a coextrusion method (coextrusion method), a dry laminating method and an extrusion laminating method are used, and the coextrusion method is particularly preferable. Therefore, a coextrusion method will be described as a method for obtaining a laminated film.

【0023】ポリエステル層(A)、(B)等を構成す
る原料ポリエステルチップを乾燥した後、別々の押出機
を用いて200〜320℃の温度で溶融させ、パイプ内
または口金内で合流させて多層に押出した後、キャステ
ィングドラム上に急冷して、未延伸積層シートを得る。
ポリエステルチップの乾燥には、ホッパードライヤー、
パドルドライヤー、真空乾燥機などを用いることが出来
る。押し出しに際しては、Tダイ法が好適である。押し
出しの際、各々の押出機のギヤポンプによる吐出量を調
整することにより、積層フイルムの各層の厚さ比を適宜
変更することが出来る。また、キャスティングに際して
は、いわゆる静電密着法を用いることにより、厚さむら
の少ない積層シートを得ることが出来る。
After drying the raw material polyester chips constituting the polyester layers (A), (B), etc., they are melted at a temperature of 200 to 320 ° C. by using separate extruders and merged in a pipe or a die. After extruding into multiple layers, it is rapidly cooled on a casting drum to obtain an unstretched laminated sheet.
For drying polyester chips, use a hopper dryer,
A paddle dryer, a vacuum dryer, etc. can be used. The T-die method is suitable for extrusion. At the time of extrusion, the thickness ratio of each layer of the laminated film can be appropriately changed by adjusting the discharge amount by the gear pump of each extruder. In addition, when casting is performed, a so-called electrostatic contact method is used to obtain a laminated sheet with less uneven thickness.

【0024】得られた未延伸積層シートは、引き続く延
伸工程において、Tgmin −10℃以上Tcmax −10
℃以下の温度範囲で縦横共に2.0倍以上延伸される。
ここに、Tgmin は、原料ポリエステルのTgの最小
値、Tcmax は、原料ポリエステルのTcの最大値を表
す。
The resulting unstretched laminated sheet has a Tg min of -10 ° C. or higher and a Tc max of -10 in the subsequent stretching step.
It is stretched 2.0 times or more in both length and width in the temperature range of ℃ or less.
Here, Tg min represents the minimum value of Tg of the raw material polyester, and Tc max represents the maximum value of Tc of the raw material polyester.

【0025】二軸延伸積層フイルムは、引き続く熱固定
工程において、180℃〜240℃の温度で熱固定され
る。熱固定は、一般的には緊張固定下で実施されるが、
熱固定時および/または熱固定後の冷却時にフイルムの
長手方向および/または幅方向に20%以下弛緩を行っ
たり、または、巾出しを行なうことも出来る。
The biaxially stretched laminated film is heat set at a temperature of 180 ° C. to 240 ° C. in the subsequent heat setting process. Heat fixation is generally performed under tension fixation,
At the time of heat setting and / or at the time of cooling after heat setting, the film may be relaxed by 20% or less in the longitudinal direction and / or the width direction, or may be drawn out.

【0026】本発明の積層フイルムにおいて、内容物に
接する側に位置するポリエステル層(A)は、面配向Δ
Pが0.100〜0.200、結晶化度Xcが30〜7
0%であることが好ましい。特に好ましい面配向ΔPは
0.130〜0.180であり、特に好ましい結晶化度
Xcは35〜55%である。ΔPが0.100未満の場
合やXC が30%未満の場合は、ガスバリヤー性が十分
ではなく、また、ΔPが0.200を超える場合やXc
が70%を超える場合は、フイルムが脆くなり、何れの
場合も好ましくない。
In the laminated film of the present invention, the polyester layer (A) located on the side in contact with the contents has a plane orientation Δ.
P is 0.100 to 0.200 and crystallinity Xc is 30 to 7.
It is preferably 0%. Particularly preferable plane orientation ΔP is 0.130 to 0.180, and particularly preferable crystallinity Xc is 35 to 55%. When ΔP is less than 0.100 or when X C is less than 30%, the gas barrier property is insufficient, and when ΔP exceeds 0.200 or X c
When it exceeds 70%, the film becomes brittle, which is not preferable in any case.

【0027】上記の延伸工程中または延伸前もしくは延
伸後、積層フイルムの片面または両面にコロナ放電処
理、薬液処理、火炎処理などの各種表面処理を施し、積
層フイルムの接着性などを向上させることも出来る。上
記の延伸工程中または延伸前もしくは延伸後、積層フイ
ルムの片面または両面に塗布を行ない、積層フイルムの
接着性、帯電防止性、易滑性などを向上させることも可
能である。
During or after the above-described stretching step, one or both surfaces of the laminated film may be subjected to various surface treatments such as corona discharge treatment, chemical treatment and flame treatment to improve the adhesiveness of the laminated film. I can. It is also possible to improve the adhesiveness, antistatic property, slipperiness and the like of the laminated film by applying to one side or both sides of the laminated film during the stretching step or before or after the stretching.

【0028】上記の様にして得られた積層フイルムは、
巻き取られて3ピース缶の内缶被覆用フイルムとして用
いられる。すなわち、融点が230〜280℃であり、
末端カルボキシル基濃度および低分子量物の低減された
ポリエステル(a)で構成されるポリエステル層(A)
が内容物に接する側に位置させ、融点が170〜280
℃で且つポリエステル(a)のそれより少なくとも5℃
低いポリエステル(b)で構成されるポリエステル層
(B)が金属に被覆されて用いられる。
The laminated film obtained as described above is
It is wound up and used as a film for coating an inner can of a three-piece can. That is, the melting point is 230 to 280 ° C.,
Polyester layer (A) composed of polyester (a) with reduced terminal carboxyl group concentration and low molecular weight
Is located on the side in contact with the contents and has a melting point of 170 to 280.
℃ and at least 5 ℃ than that of polyester (a)
A polyester layer (B) composed of a low polyester (b) is used as coated with a metal.

【0029】3ピース缶に用いられる金属板としては、
表面処理鋼板、アルミニウム等の軽金属板が挙げられ
る。表面処理鋼板としては、一般的なクロム処理により
不動態化した錫で被覆した鋼板、ニッケルメッキ鋼板、
亜鉛メッキ鋼板などが挙げられるが、特に、クロム金属
と酸化クロムの2層を有する電解クロム被覆鋼板が好適
である。また、アルミニウムの場合、純アルミニウムで
もよいが、マンガン、マグネシウム、亜鉛、銅などが若
干量含有される合金であってもよい。また、純アルミニ
ウム、アルミニウム合金の何れの場合もクロム酸処理ま
たはクロム酸/燐酸処理が行われていてもよい。
As the metal plate used for the three-piece can,
Examples include surface-treated steel plates and light metal plates such as aluminum. As the surface-treated steel sheet, a steel sheet coated with tin that has been passivated by general chrome treatment, a nickel-plated steel sheet,
Examples of the galvanized steel sheet include an electrolytic chromium-coated steel sheet having two layers of chromium metal and chromium oxide. In the case of aluminum, pure aluminum may be used, but an alloy containing a small amount of manganese, magnesium, zinc, copper, or the like may be used. Further, in both cases of pure aluminum and aluminum alloy, chromic acid treatment or chromic acid / phosphoric acid treatment may be performed.

【0030】3ピース缶は、缶胴の接合方法の相違によ
り、はんだ缶、接着缶、溶接缶に大別されるが、本発明
の積層フイルムは、特に、接着缶、溶接缶に対して好適
に用いられる。接着缶は、一般缶として古くから用いら
れており、はぜ折りした部分に溶融した接着剤を注入す
る方法で製造される。溶接缶の製法としてはコノウェル
ド法、スードロニックウェルド法が挙げられる。前者は
TFS(Tin Free Steel)表面のクロム
皮膜を剥離し、ロール電極によって鋼母材を溶接する方
法である。後者はブリキを対象とした製法であり、ブラ
ンクの溶接端面を研磨せず、胴ワイヤーをロール電極と
ブリキの間の中間電極として用いて溶接する方法であ
る。
Three-piece cans are roughly classified into solder cans, adhesive cans, and welded cans depending on the method of joining can bodies. The laminated film of the present invention is particularly suitable for adhesive cans and welded cans. Used for. The adhesive can has been used as a general can for a long time, and is manufactured by a method of injecting a molten adhesive into a folded portion. Examples of the manufacturing method of the welding can include the cono weld method and the sudronic weld method. The former is a method in which the chromium coating on the surface of TFS (Tin Free Steel) is peeled off and the steel base material is welded by a roll electrode. The latter is a manufacturing method for tinplate, and is a method for welding by using a body wire as an intermediate electrode between the roll electrode and the tinplate without polishing the welding end surface of the blank.

【0031】ポリエステル被覆鋼板は、各種接着剤、例
えば、エポキシ樹脂接着剤を用いてクロム表面処理鋼板
や錫メッキ鋼板あるいはアルミニウム板の両面に積層フ
イルムを加圧接着して得られる。この際、缶胴とするた
めの鋼板には事前に各種の印刷を施した本発明の積層フ
イルムを被覆してもよい。クロム表面処理鋼板、錫メッ
キ鋼板は、缶胴、缶底の原材料として、アルミニウム板
は、缶蓋の原材料として用いられる。いずれの場合も適
当な形に切り抜き3ピース缶の構成部品として用いる。
The polyester-coated steel sheet can be obtained by pressure-bonding the laminated film on both surfaces of a chromium surface-treated steel sheet, a tin-plated steel sheet or an aluminum sheet using various adhesives such as epoxy resin adhesive. At this time, the steel sheet for forming the can body may be coated with the laminated film of the present invention, which has been subjected to various kinds of printing in advance. Chromium surface-treated steel sheets and tin-plated steel sheets are used as raw materials for can bodies and bottoms, and aluminum plates are used as raw materials for can lids. In each case, it is cut into a suitable shape and used as a component of a three-piece can.

【0032】先ず、缶胴用被覆鋼板を筒状に丸め、上記
の接合方法によって缶胴とする。次いで、上記の缶胴に
缶底用被覆鋼板を取り付ける。この際、缶胴の巻き込み
縁部に密封材料としてゴム系のシーリングコンパウンド
を塗布乾燥して缶底を二重に巻き締める。通常はこの様
にして得られた成形体にジュース等の内容物を充填した
後に缶底の場合と同様にして缶蓋用被覆アルミニウム板
を巻き締め3ピース缶とする。
First, the coated steel sheet for a can body is rolled into a tubular shape, and the can body is made by the above-mentioned joining method. Next, the can bottom coated steel plate is attached to the can body. At this time, a rubber-based sealing compound is applied as a sealing material to the winding edge of the can body and dried to double-tighten the bottom of the can. Usually, the molded body thus obtained is filled with the contents such as juice and then the coated aluminum plate for the can lid is wound to form a three-piece can in the same manner as in the case of the can bottom.

【0033】特に、両面被覆の3ピース缶は、フイルム
表面に印刷すればよいため、印刷の柄が突然変更になっ
ても、フイルム表面の印刷を変更するだけで対応し得
る。従って、両面被覆の3ピース缶は、従来の3ピース
缶に比べて在庫管理が容易であり、コストダウンに寄与
し得る点で好ましい。
In particular, since the double-side coated three-piece can can be printed on the film surface, even if the print pattern is suddenly changed, it can be dealt with only by changing the printing on the film surface. Therefore, the double-sided coated three-piece can is preferable in that inventory management is easier than that of the conventional three-piece can and it can contribute to cost reduction.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、評価方法およ
び原料ポリエステルの製造方法は以下の通りである。ま
た、「部」とあるのは「重量部」を示す。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. The evaluation method and the method for producing the raw material polyester are as follows. Moreover, "part" means "part by weight".

【0035】(1)極限粘度[η]:ポリマー1gをフ
ェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)
の混合溶媒100ml中に溶解し30℃で測定する。
(1) Intrinsic viscosity [η]: 1 g of polymer is phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio)
Dissolve in 100 ml of mixed solvent of and measure at 30 ° C.

【0036】(2)低分子量物抽出量(μg/c
2 ):試料フイルムをエポキシ樹脂接着剤を用いてク
ロムメッキ処理を施した厚み0.30mmの鋼板に低温
にて加圧接着してポリエステル被覆鋼板を得る。ただ
し、鋼板の片面のみに樹脂を被覆する。そして、ポリエ
ステルが被覆されている面を内側として、特開平5−6
9485に開示されている方法により、溶接接合された
金属露出部が接着剤などによらず被覆フイルムによって
融着被覆された350mlのジュース缶胴を製造する。
また、別途、前述のポリエステル被覆鋼板から内容物と
接触する側が被覆層となる様にして缶蓋と缶底を製造す
る。これら缶胴、缶蓋、缶底より、3ピース缶を製造
し、内部に純水300mlを封入する。このポリエステ
ル被覆3ピース缶を125℃に加熱して1時間レトルト
処理を行なう。レトルト処理後の水を回収し、水を留去
して得られた不揮発物の重量M(μg)を測定し、用い
た試料3ピース缶の内部表面積S(cm2 )で除した
値:M/S(μg/cm2 )を低分子量物抽出量とす
る。
(2) Extraction amount of low molecular weight substance (μg / c
m 2 ): A sample film is pressure-bonded at low temperature to a steel plate having a thickness of 0.30 mm, which has been subjected to chrome plating treatment using an epoxy resin adhesive, to obtain a polyester-coated steel plate. However, the resin is coated only on one side of the steel sheet. Then, with the surface coated with polyester as the inner side, JP-A-5-6
According to the method disclosed in 9485, a juice can barrel of 350 ml is manufactured in which a metal exposed portion welded and joined is fusion-coated with a coating film without using an adhesive or the like.
Separately, a can lid and a can bottom are manufactured from the above-mentioned polyester-coated steel sheet such that the side that comes into contact with the contents becomes the coating layer. A three-piece can is manufactured from the can body, the can lid, and the can bottom, and 300 ml of pure water is sealed inside. The polyester-coated 3-piece can is heated to 125 ° C. and retort-treated for 1 hour. A value obtained by collecting the water after the retort treatment, measuring the weight M (μg) of the non-volatile matter obtained by distilling off the water, and dividing by the internal surface area S (cm 2 ) of the sample 3-piece can used: M / S (μg / cm 2 ) is defined as the amount of low molecular weight substance extracted.

【0037】(3)抽出液の外観:レトルト処理後の水
を回収し、キセノン灯を光源としてチンダル現象の観察
を行い、次の様にランク付けによって評価を行う。
(3) Appearance of the extract: The water after the retort treatment is collected, the Tyndall phenomenon is observed using a xenon lamp as a light source, and evaluation is performed by ranking as follows.

【表1】◎:レトルト直後および1週間静置後の何れに
おいてもキセノン光路に濁りが観察されない。 ○:レトルト直後においてはキセノン光路に濁りが観察
されず、1週間静置後においては、室内光程度の光量下
で透明であるが、キセノン光路にチンダル現象が観察さ
れる。 Δ:レトルト直後においては室内光程度の光量下で透明
であるが、キセノン光路にチンダル現象が観察され、1
週間静置後においては室内光程度の光量下で肉眼にて水
中浮遊物が観察される。 ×:レトルト直後および1週間静置後の何れにおいても
室内光程度の光量下で肉眼にて水中浮遊物が観察され
る。
[Table 1] ⊚: No turbidity is observed in the xenon optical path immediately after retort or after standing for 1 week. ◯: Turbidity was not observed in the xenon optical path immediately after the retort, and after standing for 1 week, it was transparent under a light amount equivalent to room light, but a Tyndall phenomenon was observed in the xenon optical path. Δ: Immediately after the retort, it was transparent under a light amount of room light, but a Tyndall phenomenon was observed in the xenon optical path, and 1
After being allowed to stand for a week, suspended solids in water are observed with the naked eye under an amount of light equivalent to room light. X: A floating substance in water is observed with the naked eye under a light amount of about room light both immediately after retort and after standing for 1 week.

【0038】(4)末端カルボキシル基濃度(当量/
t) Makroml.chem.,26,226(195
8)に記載のA.Conixの方法に従って測定する。
(4) Terminal carboxyl group concentration (equivalent /
t) Makroml. chem. , 26, 226 (195
A. described in 8). It is measured according to the method of Conix.

【0039】(5)ラミネート性評価 上記(2)で作製したラミネート板から5cm×2cm
の矩形試料を切り出し、長辺方向に歪み速度300%/
minで長さ6cmになる様に引っ張り変形を施し、以
下の様にランク付けする。
(5) Evaluation of Laminating Property 5 cm × 2 cm from the laminated plate produced in the above (2)
Cut out a rectangular sample and strain rate 300% /
It is stretched and deformed to a length of 6 cm in min, and ranked as follows.

【表2】○:ポリエステルフイルムと金属が密着してい
る。 Δ:ポリエステルフイルム金属が一部密着している。 ×:ポリエステルフイルムが剥がれている。
[Table 2] O: The polyester film and the metal are in close contact with each other. Δ: Part of the polyester film metal is in close contact. X: The polyester film is peeled off.

【0040】(6)融点(Tm) セイコー電子工業(株)製の差動熱量計「SSC580
DSC20型」を用い、試料フイルム10mgをDS
C装置にセットし、10℃/minの速度で昇温し、得
られた結晶融解による吸熱ピークの頂点の温度を融点と
する。ただし、積層フイルムの場合、融点の検出が困難
な場合には、モデル的に単層フイルムとして測定する。
(6) Melting point (Tm) Differential calorimeter "SSC580" manufactured by Seiko Instruments Inc.
Using DSC20 type ", 10 mg of sample film is DS
The sample is set in a C apparatus and heated at a rate of 10 ° C./min, and the temperature at the top of the endothermic peak due to the obtained crystal melting is taken as the melting point. However, in the case of a laminated film, when it is difficult to detect the melting point, a single layer film is used as a model for measurement.

【0041】ポリエステル:テレフタル酸ジメチル7
8部、イソフタル酸ジメチル22部、エチレングリコー
ル60部および酢酸カルシウム一水塩0.1部を反応器
に採りりエステル交換反応を行なった。すなわち、反応
開始温度を170℃とし、メタノールの留出と共に徐々
に反応温度を上昇させ、4時間後に230℃に達せしめ
て実質的にエステル交換反応を終了させた。
Polyester: Dimethyl terephthalate 7
8 parts, 22 parts of dimethyl isophthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.1 part of calcium acetate monohydrate were placed in a reactor to carry out a transesterification reaction. That is, the reaction starting temperature was set to 170 ° C., the reaction temperature was gradually raised with the distillation of methanol, and after 4 hours, the temperature was reached to 230 ° C. to substantially end the transesterification reaction.

【0042】次いで、平均粒径3μmの無定形酸化珪素
を含有するエチレングリコールスラリーとリン酸0.0
4部を添加した後、三酸化アンチモン0.04部を添加
して常法により重縮合反応を行った。すなわち、温度を
徐々に高めると共に圧力を徐々に減じ、2時間後に温度
280℃、圧力0.3mmHgとし、更に、2.5時間
経った時点で反応を停止し、融点が203℃、酸化珪素
濃度が0.05重量%、極限粘度が0.71、末端カル
ボキシル基が50当量/tであるポリエステルを得
た。
Next, an ethylene glycol slurry containing amorphous silicon oxide having an average particle size of 3 μm and phosphoric acid 0.0
After adding 4 parts, 0.04 part of antimony trioxide was added and polycondensation reaction was carried out by a conventional method. That is, the temperature is gradually raised and the pressure is gradually reduced to a temperature of 280 ° C. and a pressure of 0.3 mmHg after 2 hours, and the reaction is stopped after 2.5 hours, and the melting point is 203 ° C. and the silicon oxide concentration is 203 ° C. Of 0.05% by weight, an intrinsic viscosity of 0.71, and a terminal carboxyl group of 50 equivalent / t.

【0043】ポリエステル:ポリエステルの製造に
おいて、イソフタル酸ジメチルを用いず、テレフタル酸
ジメチルの量を100部に変更した以外は、同一条件を
採用することにより、融点が260℃、酸化珪素濃度が
0.05重量%、極限粘度が0.62、末端カルボキシ
ル基が30当量/tであるポリエステルを得た。
Polyester: In the production of polyester, the same conditions were adopted except that dimethyl isophthalate was not used and the amount of dimethyl terephthalate was changed to 100 parts, whereby the melting point was 260 ° C. and the silicon oxide concentration was 0. A polyester having an amount of 05% by weight, an intrinsic viscosity of 0.62, and a terminal carboxyl group of 30 equivalents / t was obtained.

【0044】ポリエステル:純水が入った圧力容器中
に上記で得られたポリエステルを入れ、内温を90℃
にコントロールして4時間保持した後、水を留去するこ
とにより、ポリエステルを得た。
Polyester: The polyester obtained above is put in a pressure vessel containing pure water, and the internal temperature is 90 ° C.
After controlling the temperature to 4 hours and holding it for 4 hours, water was distilled off to obtain a polyester.

【0045】ポリエステル:ポリエステルの製造に
おいて、イソフタル酸ジメチルを用いず、テレフタル酸
ジメチルの量を100部、リン酸の添加量を0.07部
に変更した以外は、同一条件を採用することにより、酸
化珪素を0.05部含有し、極限粘度が0.45である
ポリエステルを得た。このポリエステルに、225℃、
0.3mmHgで10時間固相重合を施し、融点が26
0℃、酸化珪素濃度が0.05重量%、極限粘度[η]
が0.75、末端カルボキシル基が20当量/tである
ポリエステルを得た。
Polyester: In the production of polyester, by using the same conditions, except that dimethyl isophthalate was not used and the amount of dimethyl terephthalate was changed to 100 parts and the addition amount of phosphoric acid was changed to 0.07 part, A polyester containing 0.05 part of silicon oxide and having an intrinsic viscosity of 0.45 was obtained. 225 ℃ to this polyester,
Solid-state polymerization was carried out at 0.3 mmHg for 10 hours, and the melting point was 26.
0 ° C., silicon oxide concentration 0.05% by weight, intrinsic viscosity [η]
Was 0.75 and the terminal carboxyl group was 20 equivalent / t.

【0046】ポリエステル:純水が入った圧力容器中
に上記で得られたポリエステルを入れ、内温を90℃
にコントロールして4時間保持した後、水を留去するこ
とにより、ポリエステルを得た。
Polyester: The polyester obtained above is put into a pressure vessel containing pure water, and the internal temperature is 90 ° C.
After controlling the temperature to 4 hours and holding it for 4 hours, water was distilled off to obtain a polyester.

【0047】実施例1 先ず、層(B)を構成するポリエステルと層(A)を
構成するポリエステルの各チップを常法に従って乾燥
した後、別々の押出機を用いて溶融し、ギヤポンプを介
してパイプ内で合流させて多層に押出し、キャスティン
グドラム上で急冷し、2種2層の未延伸積層シートを得
た。ポリエステルを押し出しは、押出温度275℃、
滞留時間4.5分の条件で行った。
Example 1 First, after each chip of the polyester constituting the layer (B) and the polyester constituting the layer (A) was dried by a conventional method, the chips were melted by using different extruders and passed through a gear pump. It was merged in a pipe, extruded in multiple layers, and rapidly cooled on a casting drum to obtain a two-kind two-layer unstretched laminated sheet. Extrusion temperature of 275 ° C.
It was carried out under the condition that the residence time was 4.5 minutes.

【0048】ロール延伸機を用い、上記のシートを80
℃で縦方向に3.6倍延伸した後、テンター延伸機を用
い、100℃で横方向に4.2倍延伸し、引き続き、テ
ンター内にて230℃で熱固定を施し、A/B=3μm
/22μmの積層フイルムを得た。
Using a roll stretching machine, 80
After stretching 3.6 times in the machine direction in the longitudinal direction at 0 ° C, it was stretched 4.2 times in the transverse direction at 100 ° C using a tenter stretching machine, and subsequently heat set at 230 ° C in a tenter, A / B = 3 μm
A laminated film of / 22 μm was obtained.

【0049】得られたフイルムをエポキシ樹脂接着剤を
用いてクロムメッキ処理を施した厚み0.30mmの鋼
板に低温で加圧接着し、層(B)側を金属に被覆してポ
リエステル被覆鋼板を得た。一方、裏印刷した12μm
の一般包装用フイルムを同様にして金属の反対側に被覆
した。
The obtained film was pressure-bonded at a low temperature to a steel plate having a thickness of 0.30 mm which had been subjected to chrome plating using an epoxy resin adhesive, and the layer (B) side was coated with a metal to form a polyester-coated steel plate. Obtained. On the other hand, back printed 12 μm
The general packaging film of No. 3 was similarly coated on the opposite side of the metal.

【0050】次いで、得られた両面被覆金属板の印刷面
の反対側の被覆フイルムを内側とし、特開平5−694
85号公報に開示されている方法により、溶接接合され
た金属露出部が接着剤などによらずに被覆フイルムによ
って融着被覆された350mlのジュース缶胴を製造し
た。また、別途、前述のポリエステル被覆鋼板から内容
物と接触する側が被覆層となる様にして缶蓋と缶底を製
造した。そして、これらの缶胴、缶蓋、缶底から、3ピ
ース缶を製造した。得られた3ピース缶について、低分
子量物抽出量、抽出液の物外観などを評価し、その結果
を表3に示した。
Then, the coated film on the opposite side of the printed surface of the obtained double-sided coated metal plate is set to the inside, and the method is described in JP-A-5-694.
According to the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 85, a juice can barrel of 350 ml in which the exposed metal portion welded and joined was fusion-coated with a coating film without using an adhesive or the like was manufactured. Separately, a can lid and a can bottom were manufactured from the above polyester-coated steel sheet such that the side in contact with the contents became the coating layer. Then, a 3-piece can was manufactured from the can body, the can lid, and the can bottom. The obtained 3-piece cans were evaluated for the amount of extracted low molecular weight substances, the appearance of the extracted liquid, and the like, and the results are shown in Table 3.

【0051】実施例2 実施例1において、層(A)を構成するポリエステル
の代りにポリエステルを用いた以外は、実施例1と同
様に製膜し、A/B=3μm/22μmの積層フイルム
を得た。次いで、実施例1同様にして3ピース缶を製造
した。その評価結果を表3に示した。
Example 2 A laminated film having A / B = 3 μm / 22 μm was formed in the same manner as in Example 1 except that polyester was used instead of the polyester constituting the layer (A). Obtained. Then, a three-piece can was manufactured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

【0052】実施例3 実施例1において、ポリエステルとして、層(A)を構
成するポリエステル、層(B)を構成するポリエステ
ル及び層(C)を構成する再生ポリマー(自己サイク
ルポリエステル)を用いた以外は、実施例1と同様に製
膜し、A/C/B=3μm/17μm/5μmの積層フ
イルムを得た。次いで、実施例1同様にして3ピース缶
を製造した。その評価結果を表3に示した。
Example 3 In Example 1, except that the polyester forming the layer (A), the polyester forming the layer (B), and the recycled polymer (self-cycled polyester) forming the layer (C) were used as the polyester. Was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated film having A / C / B = 3 μm / 17 μm / 5 μm. Then, a three-piece can was manufactured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

【0053】比較例1 実施例1において、ポリエステルのみを用い、熱固定
温度を190℃に変更した以外は、実施例1と同様に製
膜し、厚さ25μmの単層フイルムを得た。次いで、実
施例1同様にして3ピース缶を製造した。その評価結果
を表3に示した。
Comparative Example 1 A film having a thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that only polyester was used and the heat setting temperature was changed to 190 ° C. Then, a three-piece can was manufactured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

【0054】比較例2 実施例1において、ポリエステルのみを用いた以外
は、実施例1と同様に製膜し、厚さ25μmの単層フイ
ルムを得た。次いで、実施例1同様にして3ピース缶を
製造した。その評価結果を表3に示した。
Comparative Example 2 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that only polyester was used to obtain a single-layer film having a thickness of 25 μm. Then, a three-piece can was manufactured in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

【0055】[0055]

【表3】 ──────────────────────────────────── 実施例 比較例 1 2 3 1 2 抽出物量(μg/cm2 ) 0.7 0.6 0.7 4.2 2.1 抽出液の外観 ○ ◎ ◎ × △ ラミネート性 ○ ○ ○ ○ × 末端カルボキシル基濃度(当量/g) 35 25 25 60 38 ────────────────────────────────────[Table 3] ──────────────────────────────────── Examples Comparative Examples 1 2 3 1 2 Extraction Physical quantity (μg / cm 2 ) 0.7 0.6 0.7 4.2 2.1 Appearance of extract ○ ◎ ◎ × △ Laminating property ○ ○ ○ ○ × Terminal carboxyl group concentration (equivalent / g) 35 25 25 60 38 ───────── ────────────────────────────

【0056】[0056]

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、3ピース
缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルムが提供される
が、本発明の積層フイルムは、ラミネート適正が良好で
あり、本発明の積層フイルムを被覆した3ピース缶は、
抽出物の発生の少ないと言う優れた効果を有する。
According to the present invention described above, a laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can is provided. However, the laminated film of the present invention has good laminating suitability and the laminated film of the present invention. 3 piece cans coated with
It has an excellent effect that the amount of extract is small.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B65D 25/14 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location B65D 25/14 A

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 3ピース缶の内缶被覆用積層ポリエステ
ルフイルムであって、内容物に接する側に位置するポリ
エステル層(A)は、融点が230〜280℃のポリエ
ステル(a)で構成され、金属に被覆される側に位置す
るポリエステル層(B)は、融点が170〜280℃で
且つポリエステル(a)のそれより少なくとも5℃低い
ポリエステル(b)で構成され、しかも、金属に被覆さ
れ且つ製缶後の測定において、純水125℃1時間のレ
トルト処理した際に抽出されるポリエステル(a)の低
分子量物は、被覆表面1cm2 当たり2.0μg以下で
あり、ポリエステル(a)の末端カルボキシル基濃度
は、50当量/t未満であることを特徴とする3ピース
缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルム。
1. A laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can, wherein the polyester layer (A) located on the side in contact with the content is composed of a polyester (a) having a melting point of 230 to 280 ° C. The polyester layer (B) located on the side coated with metal is composed of polyester (b) having a melting point of 170 to 280 ° C. and at least 5 ° C. lower than that of polyester (a), and further coated with metal and In the measurement after can making, the low molecular weight product of the polyester (a) extracted when the retort treatment was performed at 125 ° C. for 1 hour in pure water was 2.0 μg or less per cm 2 of the coating surface, and the end of the polyester (a) was A laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can, which has a carboxyl group concentration of less than 50 equivalents / t.
【請求項2】 ポリエステル層(A)が主としてポリエ
チレンテレフタートから成る請求項1に記載の3ピース
缶の内缶被覆用積層ポリエステルフイルム。
2. A laminated polyester film for coating an inner can of a three-piece can according to claim 1, wherein the polyester layer (A) is mainly composed of polyethylene terephthalate.
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