JPH07119748B2 - 海水中の微量臭素イオンの定量法 - Google Patents
海水中の微量臭素イオンの定量法Info
- Publication number
- JPH07119748B2 JPH07119748B2 JP61153997A JP15399786A JPH07119748B2 JP H07119748 B2 JPH07119748 B2 JP H07119748B2 JP 61153997 A JP61153997 A JP 61153997A JP 15399786 A JP15399786 A JP 15399786A JP H07119748 B2 JPH07119748 B2 JP H07119748B2
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- ions
- seawater
- bromine ions
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、イオンクロマトグラフィーによる海水中の微
量臭素イオンの定量分析に関するものである。
量臭素イオンの定量分析に関するものである。
＜従来の技術＞ 従来、海水の様に塩素イオンが10,000ppm以上も含まれ
る水溶液中の数10ppm程度の臭素イオンを定量する場
合、ギ酸ソーダ法と呼ばれる次亜塩素酸塩によるヨー素
滴定法が知られている。この方法は原理的には同一で改
良の加えられた種々の方法（分析化学便覧改定三版198
1.丸善（株））があるが、いずれの方法も数10ppm程度
の臭素イオンを定量するには感度的に限界近傍にあり、
熟練した人でも誤差が大きい。又、測定時間も一試料当
り２〜３時間を要する。近年、液体クロマトグラフィー
の一分野であるイオンクロマトグラフィーの進歩によっ
て微量のイオンの分析も非常に高感度に、又、精度よく
分析できる様になった。
る水溶液中の数10ppm程度の臭素イオンを定量する場
合、ギ酸ソーダ法と呼ばれる次亜塩素酸塩によるヨー素
滴定法が知られている。この方法は原理的には同一で改
良の加えられた種々の方法（分析化学便覧改定三版198
1.丸善（株））があるが、いずれの方法も数10ppm程度
の臭素イオンを定量するには感度的に限界近傍にあり、
熟練した人でも誤差が大きい。又、測定時間も一試料当
り２〜３時間を要する。近年、液体クロマトグラフィー
の一分野であるイオンクロマトグラフィーの進歩によっ
て微量のイオンの分析も非常に高感度に、又、精度よく
分析できる様になった。
しかしながら、通常のイオンクロマトグラフィーでは、
電気伝導度検出器を用いるため、臭素イオンと塩素イオ
ンの分離が不完全であれば臭素イオンのピークが塩素イ
オンのピークの肩にかかり定量は難しい。しかも、海水
のように臭素イオンに対して塩素イオンが200倍以上も
含まているような試料の場合、これを完全に分離するこ
とは非常に困難となるため、溶離液として炭酸ナトリウ
ムと炭酸水素ナトリウムの混合液を用いて臭素イオンと
塩素イオンとを分離する方法がある（分析化学Vol.29 P
239〜P242（1980））。しかし、この方法で臭素イオン
と塩素イオンとのピークを分離するには、カラムの長さ
を1m以上にする必要があり、この場合でも、測定時間は
約１時間を要する。
電気伝導度検出器を用いるため、臭素イオンと塩素イオ
ンの分離が不完全であれば臭素イオンのピークが塩素イ
オンのピークの肩にかかり定量は難しい。しかも、海水
のように臭素イオンに対して塩素イオンが200倍以上も
含まているような試料の場合、これを完全に分離するこ
とは非常に困難となるため、溶離液として炭酸ナトリウ
ムと炭酸水素ナトリウムの混合液を用いて臭素イオンと
塩素イオンとを分離する方法がある（分析化学Vol.29 P
239〜P242（1980））。しかし、この方法で臭素イオン
と塩素イオンとのピークを分離するには、カラムの長さ
を1m以上にする必要があり、この場合でも、測定時間は
約１時間を要する。
したがって、簡便かつ迅速な分析方法が望まれている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明の目的は前記の様な従来の方法よりも簡便かつ迅
速に海水中の微量臭素イオンの定量分析を精度よく行う
方法を提供することにある。
速に海水中の微量臭素イオンの定量分析を精度よく行う
方法を提供することにある。
＜問題を解決するための手段＞ 本発明はイオンクロマトグラフィーの分離機構であるイ
オン交換作用を利用して臭素イオンと塩素イオンとの解
離定数、ひいては等電点の違いにより分離するのである
が、特異的なことは臭素イオンが紫外部に吸収を有し、
塩素イオンは吸収を有しないことに着目し、紫外吸収の
少ないリン酸塩溶離液を使用し、イオンクロマトグラフ
ィーの手段で分離する方法である。すなわち、実際の試
料は塩素イオンおよび臭素イオンの他に微量の硝酸イオ
ンや亜硝酸イオン，その他不明の極微量の有機物等、臭
素イオンよりはるかに高感度の紫外吸収を持つ物質が含
まれているため、臭素イオンとこれら紫外吸収を持つ物
質を分離すると共に臭素イオンと塩素イオンの分離が不
完全であっても大まかに分離した後、臭素イオンだけを
選択的に検出する紫外検出器を使用することにより微量
の臭素イオンの定量分析を可能とするものである。
オン交換作用を利用して臭素イオンと塩素イオンとの解
離定数、ひいては等電点の違いにより分離するのである
が、特異的なことは臭素イオンが紫外部に吸収を有し、
塩素イオンは吸収を有しないことに着目し、紫外吸収の
少ないリン酸塩溶離液を使用し、イオンクロマトグラフ
ィーの手段で分離する方法である。すなわち、実際の試
料は塩素イオンおよび臭素イオンの他に微量の硝酸イオ
ンや亜硝酸イオン，その他不明の極微量の有機物等、臭
素イオンよりはるかに高感度の紫外吸収を持つ物質が含
まれているため、臭素イオンとこれら紫外吸収を持つ物
質を分離すると共に臭素イオンと塩素イオンの分離が不
完全であっても大まかに分離した後、臭素イオンだけを
選択的に検出する紫外検出器を使用することにより微量
の臭素イオンの定量分析を可能とするものである。
このとき、塩素イオンと臭素イオンとを分離せず、紫外
吸収を持つ物質のみを分離した状態では、溶離液が塩素
イオンによって希釈された形となりベースラインが大き
くマイナスにオーバースケールして測定でき難くなるの
で好ましくない。
吸収を持つ物質のみを分離した状態では、溶離液が塩素
イオンによって希釈された形となりベースラインが大き
くマイナスにオーバースケールして測定でき難くなるの
で好ましくない。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は主要部が、送液ポンプ，陰イオン分離カラムお
よび検出器の順に直列に接続されてなるイオンクロマト
グラフを用い、前記装置に溶離液として通液されている
リン酸のアルカリ塩溶液中に試料を導入することによ
り、陰イオン分離カラムで塩素イオンと臭素イオンとを
おおまかに分離した後、臭素イオン成分のみを紫外検出
器にて検出するものである。
よび検出器の順に直列に接続されてなるイオンクロマト
グラフを用い、前記装置に溶離液として通液されている
リン酸のアルカリ塩溶液中に試料を導入することによ
り、陰イオン分離カラムで塩素イオンと臭素イオンとを
おおまかに分離した後、臭素イオン成分のみを紫外検出
器にて検出するものである。
陰イオン分離カラムの充填剤は、格別限定されるもので
はないが、その交換容量が充填剤1g当り0.005〜１ミリ
当量、特に0.05〜0.5ミリ当量の陰イオン交換体が好ま
しい。
はないが、その交換容量が充填剤1g当り0.005〜１ミリ
当量、特に0.05〜0.5ミリ当量の陰イオン交換体が好ま
しい。
交換容量が0.005ミリ当量未満では塩素イオンと臭素イ
オンとが分離し難くなり、また、１ミリ当量を越えると
吸着されて溶出しなくなるため好ましくない。
オンとが分離し難くなり、また、１ミリ当量を越えると
吸着されて溶出しなくなるため好ましくない。
溶離液として用いるリン酸のアルカリ塩とは、リン酸一
水素ナトリウム，リン酸二水素ナトリウム，リン酸一水
素カリウム，リン酸二水素カリウム，リン酸一水素リチ
ウム，リン酸二水素リチウム，リン酸一水素アンモニウ
ム，リン酸二水素アンモニウムなどのリン酸一水素塩ま
たは二水素塩を挙げることができるが、経済的な面で、
リン酸の一水素塩および二水素塩のナトリウム及びカリ
ウム塩が好ましい。なお、リン酸のアルカリ塩は硫酸イ
オンの溶出を早めるために混合物を用いることが好まし
い。
水素ナトリウム，リン酸二水素ナトリウム，リン酸一水
素カリウム，リン酸二水素カリウム，リン酸一水素リチ
ウム，リン酸二水素リチウム，リン酸一水素アンモニウ
ム，リン酸二水素アンモニウムなどのリン酸一水素塩ま
たは二水素塩を挙げることができるが、経済的な面で、
リン酸の一水素塩および二水素塩のナトリウム及びカリ
ウム塩が好ましい。なお、リン酸のアルカリ塩は硫酸イ
オンの溶出を早めるために混合物を用いることが好まし
い。
リン酸のアルカリ塩濃度は１〜10ミリモル、特に３〜５
ミリモルの範囲が好ましい。濃度が１ミリモル未満では
溶離時間が１時間以上もかかるようになり、又、10ミリ
モルを超えると臭素イオンと塩素イオンとが分離しなく
なるため好ましくない。
ミリモルの範囲が好ましい。濃度が１ミリモル未満では
溶離時間が１時間以上もかかるようになり、又、10ミリ
モルを超えると臭素イオンと塩素イオンとが分離しなく
なるため好ましくない。
紫外吸収検出器の測定波長は250nm以下、好ましくは190
nm〜200nmである。250nmを越えると感度が悪く電気伝導
度検出器に劣るため好ましくない。
nm〜200nmである。250nmを越えると感度が悪く電気伝導
度検出器に劣るため好ましくない。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
＜実施例＞ 実施例１ 海水を純水で1/50に希釈した液を試料液とする。次にイ
オンクロマトグラフィーの装置としてダイオニックス社
製Model 11、検出器には東洋曹達工業（K.K.）製紫外可
視分光検出器UV−8Model IIを用い、測定波長をUV195n
m、感度フルスケール0.08に設定した。カラム（径4.6m
m,長さ5cm）に東洋曹達工業（K.K.）製の陰イオン交換
樹脂ICアニオンPWを充填し、溶離液に4mMリン酸一水素
ナトリウムと4mMリン酸二水素カリウムを6:4の割合に混
合した液を使用し、流速1ml/min,圧力30kg/cm2で通液す
る。該試料液100μをイオンクロマトグラフィーの装
置に注入し、分離検出を行った。その結果、得られたク
ロマトグラフを第１図に示す。臭素イオンは約８分の溶
離時間で検出された。同様に測定した臭素イオン濃度1p
pmの検準試料のクロマトグラムを第２図に示す。第２図
から臭素イオン濃度は64ppmと定量された。
オンクロマトグラフィーの装置としてダイオニックス社
製Model 11、検出器には東洋曹達工業（K.K.）製紫外可
視分光検出器UV−8Model IIを用い、測定波長をUV195n
m、感度フルスケール0.08に設定した。カラム（径4.6m
m,長さ5cm）に東洋曹達工業（K.K.）製の陰イオン交換
樹脂ICアニオンPWを充填し、溶離液に4mMリン酸一水素
ナトリウムと4mMリン酸二水素カリウムを6:4の割合に混
合した液を使用し、流速1ml/min,圧力30kg/cm2で通液す
る。該試料液100μをイオンクロマトグラフィーの装
置に注入し、分離検出を行った。その結果、得られたク
ロマトグラフを第１図に示す。臭素イオンは約８分の溶
離時間で検出された。同様に測定した臭素イオン濃度1p
pmの検準試料のクロマトグラムを第２図に示す。第２図
から臭素イオン濃度は64ppmと定量された。
実施例２ Ａ社製試薬特級塩化ナトリウム2gを純水で100mlに溶解
した液を、さらに純水で1/10に希釈した液を試料液とし
た。装置及び測定条件は実施例１と同様にて測定した。
その結果、得られたクロマトグラムを第３図に示す。ま
た、同様に第２図より塩化ナトリウム中の臭素は30ppm
と定量された。
した液を、さらに純水で1/10に希釈した液を試料液とし
た。装置及び測定条件は実施例１と同様にて測定した。
その結果、得られたクロマトグラムを第３図に示す。ま
た、同様に第２図より塩化ナトリウム中の臭素は30ppm
と定量された。
＜効 果＞ 以上述べたように、本発明は前述した電気伝導度検出器
を用いたイオンクロマトグラフィーによる海水中の陰イ
オン分析法に比較して臭素イオンのみではあるが、感度
は20倍以上高く、分析所要時間は約1/15にできる効果を
奏するものである。
を用いたイオンクロマトグラフィーによる海水中の陰イ
オン分析法に比較して臭素イオンのみではあるが、感度
は20倍以上高く、分析所要時間は約1/15にできる効果を
奏するものである。
第１図および第３図は試料中の臭素イオンを分離して得
られたクロマトグラフ、第２図は臭素イオンの標準試料
のクロマトグラフである。
られたクロマトグラフ、第２図は臭素イオンの標準試料
のクロマトグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】イオン交換容量が0.005〜0.5ミリ等量/gの
充填剤を充填した陰イオン分離カラムに１〜10ミリモル
濃度のリン酸のアルカリ塩溶液を溶離液として海水を導
入し、該陰イオン分離カラムで分離された臭素イオンを
紫外検出器で検出することを特徴とする海水中の微量臭
素イオンの定量法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61153997A JPH07119748B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 海水中の微量臭素イオンの定量法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61153997A JPH07119748B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 海水中の微量臭素イオンの定量法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6311857A JPS6311857A (ja) | 1988-01-19 |
| JPH07119748B2 true JPH07119748B2 (ja) | 1995-12-20 |
Family
ID=15574656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61153997A Expired - Lifetime JPH07119748B2 (ja) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | 海水中の微量臭素イオンの定量法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07119748B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2564886B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1996-12-18 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフー質量分析装置 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4413048A (en) * | 1981-09-01 | 1983-11-01 | Savin Corporation | Developing composition for a latent electrostatic image for transfer of the developed image across a gap to a carrier sheet |
-
1986
- 1986-07-02 JP JP61153997A patent/JPH07119748B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6311857A (ja) | 1988-01-19 |
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