JPH07118565A - Surface preparation agent for ceramic siding board - Google Patents
Surface preparation agent for ceramic siding boardInfo
- Publication number
- JPH07118565A JPH07118565A JP26489093A JP26489093A JPH07118565A JP H07118565 A JPH07118565 A JP H07118565A JP 26489093 A JP26489093 A JP 26489093A JP 26489093 A JP26489093 A JP 26489093A JP H07118565 A JPH07118565 A JP H07118565A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- agent
- emulsion
- film
- adhesion
- emulsifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、窯業系サイディングボ
ード用下地処理剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface treatment agent for ceramic siding boards.
【０００２】[0002]
【従来の技術及びその課題】内外装用壁材として用いら
れる窯業系サイディングボードには、一般に、上塗り塗
料の付着性の向上や仕上り外観の向上等のために下地処
理剤が塗装されている。この様な目的に用いられる下地
処理剤において、主として要求される性能は、基材に対
する密着性が良いこと、基材への浸透性が良く基材表面
の補強効果があること、下地処理剤塗装面に対する上塗
り塗料の密着性が良いこと等が挙げられる。また、窯業
系サイディングボードでは、基材の材料となるセメント
質の物質が硬化した後、水酸化カルシウムや残存アルカ
リ分等が基材表面に移行して生じるエフロレッセンスに
より塗膜外観や塗膜性能が低下する現象が生じることが
あり、エフロレッセンスの発生防止も望まれている。2. Description of the Related Art Ceramic siding boards used as interior / exterior wall materials are generally coated with an undercoating agent in order to improve the adhesion of the top coating and the finished appearance. In the surface treatment agent used for such purposes, the mainly required performances are good adhesion to the base material, good permeability to the base material, and a reinforcing effect on the surface of the base material. The good adhesion of the top coating material to the surface may be mentioned. Also, with ceramic siding boards, after the cementitious substance that is the material for the base material hardens, calcium hydroxide and residual alkali content migrate to the surface of the base material, resulting in efflorescence resulting in the appearance and performance of the coating film. In some cases, the phenomenon of decrease in effluence may occur, and it is also desired to prevent the occurrence of efflorescence.
【０００３】従来、下地処理剤としては、低分子量の湿
気硬化型ウレタンや溶剤型樹脂を配合した有機溶剤系の
ものが多く用いられているが、これらは、揮発性の有機
溶剤を含有しているために、火災の危険性、人体への悪
影響、環境汚染等が問題となっている。Conventionally, as the surface treatment agent, many organic solvent-based ones mixed with a low molecular weight moisture-curable urethane or a solvent type resin are used, but these contain a volatile organic solvent. Therefore, there are problems such as fire hazard, adverse effects on human body, and environmental pollution.
【０００４】近年、水溶性樹脂やエマルジョン、水分散
性樹脂等の使用による下地処理剤の水性化が検討されて
いる。しかしながら、水溶性樹脂は、耐水性、耐アルカ
リ性等が悪く、エフロレッセンスの発生防止が充分では
なく、また、一般に上塗り塗料との密着性も不足する。
エポキシ樹脂などの硬化剤との併用により、耐水性、エ
フロレッセンス発生防止性等の物性を向上させる方法も
あるが、２液性となり、可使時間、上塗りまでの時間の
制約など実用上の問題が多く、その皮膚刺激性も問題と
なっている。また、エマルジョン、水分散性樹脂等は、
基材への浸透性が悪く、基材に対する密着性、表面の補
強効果、エフロレッセンス防止効果等が十分ではなく、
上塗り塗料の艶引きやクラックを生じやすいという欠点
もある。In recent years, the use of water-soluble resins, emulsions, water-dispersible resins and the like for making the surface treatment agent aqueous has been studied. However, the water-soluble resin is poor in water resistance, alkali resistance, etc., so that the occurrence of efflorescence is not sufficiently prevented, and in general, the adhesion with the topcoat paint is insufficient.
There is also a method to improve the physical properties such as water resistance and efflorescence prevention by using it together with a curing agent such as epoxy resin, but it becomes a two-part type, and there are practical problems such as pot life and time limit for top coating. , And its skin irritation is also a problem. In addition, emulsions, water-dispersible resins, etc.
The permeability to the base material is poor, and the adhesion to the base material, the surface reinforcement effect, the efflorescence prevention effect, etc. are not sufficient,
There is also a drawback that the top coat tends to be glossy or cracked.
【０００５】特公平５−２１８７１号公報には、オート
クレーブ養生前の含水率が高い基材に粒子径の小さい水
系エマルジョンを塗装してエフロレッセンスの発生を防
止する方法が示されているが、この方法では含水率が高
い基材ではエフロレッセンス防止の効果が認められるも
のの、オートクレーブ養生を行なわないボードや養生後
の含水率の低いボードでは浸透性が不足してエフロレッ
センスの防止性は満足のいくものではない。Japanese Patent Publication No. 5-21871 discloses a method of preventing the occurrence of efflorescence by coating an aqueous emulsion having a small particle size on a base material having a high water content before curing in an autoclave. In the method, the effect of preventing efflorescence is recognized on the base material with a high water content, but the board without autoclave curing or the board with a low water content after curing lacks permeability, and the efflorescence prevention property is satisfactory. Not a thing.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き現状に鑑みて、鋭意研究を重ねた結果、飽和アルキル
基を側鎖として有する特定の飽和脂肪酸のビニルエステ
ルを必須成分として含むモノマー成分を乳化共重合して
得られる合成樹脂エマルジョンは、下地処理剤に対して
要求される各種の特性が良好であると共に、従来の下地
処理剤では満足のいくものではなかったエフロレッセン
スの発生防止効果に優れ、しかも適用対象が限定される
ことなく、含水率の高い養生前のボードや含水率調整を
した含水率の低いボード等各種の含水率の基材に適用で
きることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventor has conducted earnest studies in view of the above-mentioned circumstances, and as a result, a monomer containing a vinyl ester of a specific saturated fatty acid having a saturated alkyl group as a side chain as an essential component. The synthetic resin emulsion obtained by emulsion-copolymerizing the components has various properties required for the base treatment agent, and also prevents the occurrence of efflorescence, which was not satisfactory with conventional base treatment agents. It has been found that it can be applied to various moisture content base materials such as pre-curing boards with high moisture content and boards with low moisture content that have high moisture content without being limited in the application target. The invention was completed.
【０００７】即ち、本発明は、一般式That is, the present invention has the general formula
【０００８】[0008]
【化２】 [Chemical 2]
【０００９】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ
炭素数１〜６の飽和アルキル基であって、そのうち少な
くとも一つはメチル基であり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の合
計炭素数は６〜８である。）で表わされるカルボン酸ビ
ニルエステル、α、β−不飽和カルボン酸及び必要に応
じてその他のビニル系モノマーをモノマー成分として用
い、乳化剤の存在下に乳化共重合して得られる合成樹脂
エマルジョンを含有することを特徴とする窯業系サイデ
ィングボード用下地処理剤に係る。(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are each a saturated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, at least one of which is a methyl group, and R 1 , R 2 and R 3 The total number of carbon atoms is 6 to 8.) A vinyl ester of carboxylic acid represented by (4), α, β-unsaturated carboxylic acid and, if necessary, other vinyl-based monomer are used as a monomer component, and the emulsification copolymer is present in the presence of an emulsifier. The present invention relates to a ceramic-based siding board undercoating agent containing a synthetic resin emulsion obtained by polymerization.
【００１０】本発明で用いる合成樹脂エマルジョンは、
一般式The synthetic resin emulsion used in the present invention is
General formula
【００１１】[0011]
【化３】 [Chemical 3]
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、上記に同
じ）で表わされるカルボン酸ビニルエステル、α、β−
不飽和カルボン酸及び必要に応じてその他のビニル系モ
ノマーをモノマー成分として用い、乳化共重合により得
ることができる。(Wherein R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined above), vinyl ester of carboxylic acid, α, β-
It can be obtained by emulsion copolymerization using an unsaturated carboxylic acid and, if necessary, other vinyl-based monomer as a monomer component.
【００１３】該カルボン酸ビニルエステルにおいて、Ｒ
1 、Ｒ2 及びＲ3 のそれぞれは、炭素数１〜６の飽和ア
ルキル基から選ばれたものであり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3
の合計炭素数は６〜８である。そして、Ｒ1 、Ｒ2 及び
Ｒ3 の少なくとも一つはメチル基である。この様な飽和
アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル等を例示できる。本発明では、カルボン酸
ビニルエステルとしては、一種類のものを用いる他、異
なった置換基を有する二種類以上のカルボン酸ビニルエ
ステルを混合して用いることもできる。本発明で用いる
カルボン酸ビニルエステルは、置換基として疎水性の飽
和アルキル基を有するため撥水性を有し、また、飽和ア
ルキル基による立体障害のために加水分解を受けにく
く、これをモノマー成分として得られるエマルジョンか
ら形成される塗膜は、透水性が低く、アルカリ水による
溶出、膨潤が少ないために、基材中からのアルカリ分や
水分の表面移行を阻止して、エフロレッセンスの発生を
有効に防止できる。In the vinyl ester of carboxylic acid, R
1 , R 2 and R 3 are each selected from saturated alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 , R 2 and R 3
Has a total carbon number of 6 to 8. Then, at least one of R 1 , R 2 and R 3 is a methyl group. Examples of such saturated alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, hexyl and the like. In the present invention, one kind of carboxylic acid vinyl ester may be used, or two or more kinds of carboxylic acid vinyl ester having different substituents may be mixed and used. The carboxylic acid vinyl ester used in the present invention has water repellency because it has a hydrophobic saturated alkyl group as a substituent, and is less susceptible to hydrolysis due to steric hindrance due to the saturated alkyl group. The coating film formed from the obtained emulsion has low water permeability and little elution and swelling with alkaline water, so it prevents the migration of alkali content and water from the base material to the surface, effectively generating efflorescence. Can be prevented.
【００１４】本発明で用いる合成樹脂エマルジョンにお
いて、上記一般式で表わされるカルボン酸ビニルエステ
ルの使用割合は、重合モノマーの全量に対して、５〜９
５重量％程度とすればよく、この範囲内において優れた
エフロレッセンス防止性を有するエマルジョンが得られ
る。該カルボン酸ビニルエステルの使用割合は、特に、
１５〜９０重量％程度とすることが好ましく、２０〜９
０重量％程度とすることがより好ましい。この範囲内に
おいて、特に、耐水性、耐温水性、造膜性、耐ブロッキ
ング性などの良好なエマルジョンが得られる。In the synthetic resin emulsion used in the present invention, the proportion of the vinyl carboxylate represented by the above general formula used is 5 to 9 relative to the total amount of the polymerized monomers.
It may be about 5% by weight, and within this range, an emulsion having excellent efflorescence prevention properties can be obtained. The proportion of the carboxylic acid vinyl ester used is
It is preferably about 15 to 90% by weight, and preferably 20 to 9
More preferably, it is about 0% by weight. Within this range, an emulsion having particularly good water resistance, warm water resistance, film-forming property, blocking resistance and the like can be obtained.
【００１５】α、β−不飽和カルボン酸としては、例え
ば、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、
アクリル酸、メタクリル酸等を一種または二種以上組み
合わせて用いればよい。これらのうちで、特に、アクリ
ル酸、メタクリル酸等が共重合性が良好である点で好ま
しい。α、β−不飽和カルボン酸を用いることによっ
て、エマルジョンにカルボキシル基が導入され、エマル
ジョンの安定性、基材への付着性、上塗塗料との密着性
などを向上させることができる。Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid,
Acrylic acid, methacrylic acid, etc. may be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylic acid, methacrylic acid, etc. are particularly preferable in terms of good copolymerizability. By using an α, β-unsaturated carboxylic acid, a carboxyl group is introduced into the emulsion, and the stability of the emulsion, the adhesion to the base material, the adhesion to the top coating material, etc. can be improved.
【００１６】α、β−不飽和カルボン酸の使用割合は、
重合モノマーの全量に対して、０．５〜５重量％程度と
すればよく、０．５重量％を下回ると機械的安定性等が
不足し、５重量％を上回ると耐アルカリ性が不十分とな
るので好ましくない。The proportion of α, β-unsaturated carboxylic acid used is
It may be about 0.5 to 5% by weight with respect to the total amount of the polymerized monomer. If it is less than 0.5% by weight, mechanical stability and the like are insufficient, and if it exceeds 5% by weight, alkali resistance is insufficient. Therefore, it is not preferable.
【００１７】合成樹脂エマルジョンのモノマー成分とし
て、必要に応じて用いるその他のビニル系モノマーとし
ては、具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸ｉｓｏ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸オクチルなどのアクリル酸アルキルエス
テル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のスチレン類； （メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メ
トキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル等を挙げる
ことができる。これらのモノマーは、通常単独または２
種以上混合して用いることが出来る。The other vinyl-based monomer used as a monomer component of the synthetic resin emulsion, if necessary, is specifically methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, t-butyl methacrylate,
Methacrylic acid alkyl esters such as iso-butyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate; alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate Esters; Styrenes such as styrene, α-methylstyrene and vinyltoluene; (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, n-methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
Glycidyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate , Vinyl propionate, vinyl chloride and the like. These monomers are usually alone or 2
A mixture of two or more species can be used.
【００１８】合成樹脂エマルジョンを得るための乳化重
合は、乳化剤の存在下において水媒体中で行われる。乳
化剤の具体例としては、ステアリルアミン塩酸塩、ラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルオ
クタデシルアンモニウムクロライド等のカチオン系乳化
剤；オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル燐酸エステル等のアニオン系乳化剤；ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
等のノニオン系乳化剤；ラウリルベタイン、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド等の両イオン性乳化剤等を挙げ
ることができる。The emulsion polymerization to obtain the synthetic resin emulsion is carried out in an aqueous medium in the presence of an emulsifier. Specific examples of the emulsifier include cationic emulsifiers such as stearylamine hydrochloride, lauryltrimethylammonium chloride, and trimethyloctadecylammonium chloride; potassium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, dialkylsulfosuccinic acid. Anionic emulsifiers such as sodium, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene Alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block poly Chromatography, polyethylene glycol fatty acid esters, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; lauryl betaine, may be mentioned amphoteric emulsifiers such as lauryl dimethyl amine oxide.
【００１９】本発明で用いる合成樹脂エマルジョンとし
ては、ラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を有する界
面活性剤（以下、「反応性乳化剤」という）を乳化剤と
して用いて、モノマー成分を乳化共重合して得られたも
のが好ましい。この様な反応性乳化剤は、通常の乳化剤
の様にエマルジョン粒子に物理的に吸着したものではな
く、重合時に共重合されて重合鎖に組み込まれる。この
ため、反応性乳化剤を用いて得られるエマルジョンは、
乳化剤の存在による耐水性の低下等の弊害がなく、耐水
性、耐アルカリ性、エフロレッセンス防止性等に優れた
皮膜を形成できる。また、通常の乳化剤は、皮膜を形成
した場合に表面に集合偏在し易いのに対して、反応性乳
化剤は皮膜中に均一に存在するため、上塗塗膜の密着性
も良好である。As the synthetic resin emulsion used in the present invention, a radical polymerizable carbon-carbon double bond-containing surfactant (hereinafter referred to as "reactive emulsifier") is used as an emulsifier, and a monomer component is emulsion-copolymerized. What was obtained by this is preferable. Such a reactive emulsifier is not physically adsorbed on the emulsion particles like a normal emulsifier, but is copolymerized at the time of polymerization and incorporated into a polymer chain. Therefore, the emulsion obtained by using the reactive emulsifier is
It is possible to form a film excellent in water resistance, alkali resistance, efflorescence prevention property, etc. without any adverse effect such as a decrease in water resistance due to the presence of an emulsifier. Further, an ordinary emulsifier is likely to be concentrated and unevenly distributed on the surface when a film is formed, whereas a reactive emulsifier is uniformly present in the film, and therefore the adhesion of the top coat film is also good.
【００２０】反応性乳化剤としては、具体的には、ビニ
ル基、アリル基、プロペニル基、アクリロイル基、メタ
クリロイル基等のラジカル重合性の炭素−炭素二重結合
を有する基を含む界面活性剤が適当であり、界面活性剤
の種類としては、ノニオン系、アニオン系等の各種のも
のがある。この様な反応性乳化剤としては、例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルを基本構造
として疎水基にラジカル重合性のプロペニル基を導入し
たノニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルの硫酸エステル塩を基本構造として疎
水基にラジカル重合性のプロペニル基を導入したアニオ
ン系界面活性剤、アルキルアリルスルホコハク酸ナトリ
ウム等を挙げることができる。反応性乳化剤の具体例と
しては、アクアロンＨＳ−１０、アクアロンＨＳ−２
０、アクアロンＨＳ−１０２５、アクアロンＲＮ−２
０、アクアロンＲＮ−３０、アクアロンＲＮ−５０（い
ずれも商標、第一工業製薬（株）製）、エレミノールＪ
Ｓ−２（商標、三洋化成工業（株）製）、ラテムルＳ−
１８０（商標、花王（株）製）等を挙げることができ
る。As the reactive emulsifier, specifically, a surfactant containing a radical-polymerizable group having a carbon-carbon double bond such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an acryloyl group and a methacryloyl group is suitable. There are various types of surfactants such as nonionic and anionic. As such a reactive emulsifier, for example, a nonionic surfactant in which a radical polymerizable propenyl group is introduced into a hydrophobic group based on polyoxyethylene alkylphenyl ether as a basic structure, and a sulfate ester salt of polyoxyethylene alkylphenyl ether is used. Examples of the basic structure include anionic surfactants having a radically polymerizable propenyl group introduced into a hydrophobic group, sodium alkylallylsulfosuccinate, and the like. Specific examples of the reactive emulsifier include Aqualon HS-10 and Aqualon HS-2.
0, Aqualon HS-1025, Aqualon RN-2
0, Aqualon RN-30, Aqualon RN-50 (all are trademarks, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Eleminor J
S-2 (trademark, manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.), Latemur S-
180 (trademark, manufactured by Kao Corporation) and the like.
【００２１】合成樹脂エマルジョンを得るための乳化重
合は、水媒体中で、モノマー濃度を通常１５〜７０重量
％程度、好ましくは３５〜６５重量％程度として行う。
乳化剤の使用量は、重合モノマーの全量に対して、通常
０．０５〜１０重量％程度、好ましくは、０．１〜５重
量％程度とすれば良い。重合開始剤としては、一般に用
いられるラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸
塩、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´
−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のア
ゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤等を用いること
ができる。重合開始剤の使用量は、重合モノマー全量に
対して、０．２〜１０重量％程度、好ましくは０．３〜
５重量％程度とすれば良い。重合反応は、通常６０〜１
００℃程度の温度で、通常２〜１６時間程度行えば良
い。The emulsion polymerization for obtaining the synthetic resin emulsion is carried out in an aqueous medium at a monomer concentration of usually about 15 to 70% by weight, preferably about 35 to 65% by weight.
The amount of the emulsifier used is usually about 0.05 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of the polymerized monomers. As the polymerization initiator, generally used radical polymerization initiators, for example, persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2 ′
-Use of an azo-based polymerization initiator such as azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), a peroxide-based polymerization initiator such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, etc. You can The amount of the polymerization initiator used is about 0.2 to 10% by weight, preferably 0.3 to 10% by weight based on the total amount of the polymerization monomers.
It may be about 5% by weight. The polymerization reaction is usually 60 to 1.
It may be carried out at a temperature of about 00 ° C. for usually 2 to 16 hours.
【００２２】本発明で用いる下地処理剤では、窯業系サ
イディングボードに対する浸透性、上塗り塗料との密着
性、エフロレッセンス防止性などの下地処理剤としての
特性は、適用する窯業系サイディングボードの性質、例
えば密度の高低、表面の粗密状態等によって調整する必
要があるが、これらは合成樹脂エマルジョンの樹脂組
成、粒子状態、固形分量等によって調整することが可能
である。With regard to the surface treatment agent used in the present invention, the characteristics as the surface treatment agent such as the permeability to the ceramic siding board, the adhesion to the top coat, the efflorescence prevention property, the characteristics of the ceramic siding board to be applied, For example, the density needs to be adjusted depending on the density, the surface density, and the like, but these can be adjusted depending on the resin composition of the synthetic resin emulsion, the particle state, the solid content, and the like.
【００２３】本発明の窯業系サイディングボード用下地
処理剤は、上記した合成樹脂エマルジョンをそのまま用
いることができるが、必要に応じて、造膜助剤、親水性
樹脂、分散剤、湿潤剤、顔料、充填剤等の添加剤を配合
してもよい。The above-mentioned synthetic resin emulsion can be used as it is as the ground treatment agent for the ceramic siding board of the present invention, but if necessary, a film-forming aid, hydrophilic resin, dispersant, wetting agent, pigment You may mix additives, such as a filler.
【００２４】これらの添加剤としては、通常の下地処理
剤に配合されているものと同様のものを使用でき、例え
ば、造膜助剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、テキサノール、ソルビトール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール等を用いることがで
き、親水性樹脂としては、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等を
用いることができ、分散剤としては、ポリカルボン酸、
ポリスチレンマレイン酸、これらの塩（カリウム塩、ナ
トリウム塩、アンモニウム塩等）等を用いることがで
き、湿潤剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ラウリル硫酸エステルナトリウム、アルキルナフタ
レンスルホン酸ナトリウム等を用いることができ、顔料
としては、チタン、カーボン、ジスアゾ系顔料、酸化亜
鉛等を用いることができ、充填剤としては、クレー、シ
リカ、タルク、炭酸カルシウム等を用いることができ
る。As these additives, those similar to those compounded in ordinary surface-treatment agents can be used. For example, as the film-forming aid, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, texanol, sorbitol, ethylene glycol. , Propylene glycol or the like can be used, as the hydrophilic resin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylic acid, polymethacrylic acid or the like can be used, and as the dispersant, polycarboxylic acid,
Polystyrene maleic acid, salts thereof (potassium salt, sodium salt, ammonium salt, etc.) can be used, and as the wetting agent, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl sulfate ester, sodium alkylnaphthalene sulfonate, etc. can be used. As the pigment, titanium, carbon, disazo pigment, zinc oxide or the like can be used, and as the filler, clay, silica, talc, calcium carbonate or the like can be used.
【００２５】造膜助剤、親水性樹脂、分散剤、湿潤剤等
の添加剤の配合量は、合成樹脂エマルジョンの不揮発分
１００重量部に対して、合計量として５０重量部以下と
することが好ましく、顔料、充填剤等の添加剤について
は、合成樹脂エマルジョンの不揮発分１００重量部に対
して、合計量として３００重量部以下とすることが好ま
しい。添加剤の配合量が、この範囲を上回るとエマルジ
ョンの樹脂性能が損なわれて、下地処理剤としての所期
の効果が達成されないので好ましくない。The total amount of additives such as a film-forming aid, a hydrophilic resin, a dispersant and a wetting agent is 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the nonvolatile content of the synthetic resin emulsion. It is preferable that the total amount of additives such as pigments and fillers is 300 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the nonvolatile content of the synthetic resin emulsion. If the amount of the additive compounded exceeds this range, the resin performance of the emulsion will be impaired, and the desired effect as a base treating agent will not be achieved, such being undesirable.
【００２６】本発明の下地処理剤では、その造膜温度
は、エマルジョンにおけるモノマー成分の配合割合を適
宜調整することによって任意に設定できる。造膜温度が
常温を上回る場合には、上記した造膜助剤を適宜配合す
ることによって、造膜温度を常温に設定することが可能
であり、この場合には、造膜助剤の配合量は、合成樹脂
エマルジョンの不揮発分１００重量部に対して、５〜３
０重量部程度とすることが適当である。また、エマルジ
ョンの造膜温度が常温以下の場合にも、少量の造膜助剤
を配合することによって造膜温度を適宜調整できるが、
この場合には、造膜助剤が過多とならないように、合成
樹脂エマルジョンの不揮発分１００重量部に対して、５
重量部程度以下の配合量とすることが好ましい。In the undercoating agent of the present invention, the film forming temperature can be arbitrarily set by appropriately adjusting the mixing ratio of the monomer components in the emulsion. When the film-forming temperature exceeds normal temperature, it is possible to set the film-forming temperature to normal temperature by appropriately mixing the above-mentioned film-forming auxiliary, and in this case, the amount of the film-forming auxiliary compounded. Is 5 to 3 relative to 100 parts by weight of the nonvolatile content of the synthetic resin emulsion.
Appropriately about 0 parts by weight. Further, even when the film-forming temperature of the emulsion is room temperature or lower, the film-forming temperature can be appropriately adjusted by adding a small amount of the film-forming auxiliary,
In this case, in order to prevent the film forming auxiliary agent from becoming excessive, the amount of the non-volatile component of the synthetic resin emulsion is 100 parts by weight.
It is preferable to use a compounding amount of about part by weight or less.
【００２７】下地処理剤の固形分濃度は、特に限定的で
はないが、通常水を媒体として５〜７０重量％程度の範
囲とし、粘度を５０ｃｐｓ程度以下に調整して使用する
ことが好ましい。固形分量が多く粘度が高すぎると十分
な含浸効果が得られず、一方固形分量が少なすぎると均
一な塗膜を形成し難いので好ましくない。The solid content concentration of the undercoating agent is not particularly limited, but it is usually preferable to use water as a medium in the range of about 5 to 70% by weight and adjust the viscosity to about 50 cps or less before use. If the solid content is large and the viscosity is too high, a sufficient impregnation effect cannot be obtained, while if the solid content is too small, it is difficult to form a uniform coating film, which is not preferable.
【００２８】本発明における処理対象となる窯業系サイ
ディングボードとしては、炭酸マグネシウム板、繊維混
入セメントパライト板、繊維混入スラグ石膏板、エトリ
ガイトセメント板、パルプ混入ケイ酸カルシウム板等を
例示できる。これらの窯業系サイディングボードは、通
常、セメント、石膏、スラグ等の水硬性無機質結合剤に
石綿、パルプ、ガラス繊維等の繊維類、その他の添加剤
及び水を加えたものを主原料として用い、ｉ）主原料混
合、ii) 抄造機での抄きとり（あるいは一体押出し成
型）、iii)圧搾成型、iv) 養生（常圧湿潤養生又はオー
トクレーブ養生）、ｖ）乾燥、及びvi) 仕上げ、の各工
程を経て得られ、更に必要に応じてアクリルエマルジョ
ン塗料等の上塗り剤を塗装して製品とされる。本発明の
下地処理剤は、ボードの成型後の任意の時期に塗布する
ことができ、養生前の含水率の高いボードや含水率調整
をした含水率の低いボードのいずれにも塗布できる。通
常は圧搾成型工程と養生工程の間、又は乾燥工程と仕上
げ工程の間で塗装すれば良い。下地処理剤の塗布後、下
地処理剤の造膜温度に応じた温度に保持することによっ
て、下地皮膜を形成できる。下地処理剤の造膜温度が常
温の場合には、加熱処理は特に必要ではないが、工場ラ
インで塗装する場合等には、処理速度を速めるために、
１００〜２００℃程度の熱風で３〜１０分程度乾燥する
ことが好ましい。この場合には、加熱時間が短すぎると
十分な塗膜性能が得られず、一方長くなり過ぎると塗膜
形成時にわき現象が起き、塗膜外観上好ましくない。下
地処理剤の上に上塗り剤を塗布して製品とする場合に
は、通常、上塗り剤の乾燥を１２０℃程度で２〜５分程
度行なうので下地処理剤の加熱処理を省略しても処理速
度に大きな影響はなく、また、圧搾成型工程と養生工程
の間で下地処理剤を塗布する場合には、養生工程におい
て、７０〜１６０℃程度の温度で２４時間以上加熱され
るので、下地処理剤の加熱処理を別に行なう必要はな
い。また、本発明の下地処理剤は、公知の各種の下地処
理剤を施した窯業系サイディングボードに、第２層目の
下地処理剤として塗布してもよく、この様にして用いる
ことによっても、基材の補強、基材との密着性向上、エ
フロレッセンス防止、上塗り塗料の密着性向上等の効果
が達成される。Examples of the ceramic siding board to be treated in the present invention include magnesium carbonate board, fiber-containing cement perlite board, fiber-containing slag gypsum board, etrigite cement board and pulp-containing calcium silicate board. These ceramic siding boards are usually cement, gypsum, asbestos to hydraulic inorganic binders such as slag, asbestos, pulp, fibers such as glass fibers, using other additives and water as the main raw material, i) mixing of main raw materials, ii) paper making with a paper making machine (or integral extrusion molding), iii) compression molding, iv) curing (normal pressure wet curing or autoclave curing), v) drying, and vi) finishing. It is obtained through each process, and if necessary, a top coat agent such as an acrylic emulsion paint is applied to obtain a product. The base treatment agent of the present invention can be applied at any time after the molding of the board, and can be applied to both the board having a high water content before curing and the board having a low water content adjusted. Usually, painting may be performed between the compression molding process and the curing process, or between the drying process and the finishing process. After the application of the undercoating agent, the undercoating film can be formed by maintaining the temperature according to the film forming temperature of the undercoating agent. When the film forming temperature of the surface treatment agent is room temperature, heat treatment is not particularly necessary, but when coating in a factory line, etc., in order to increase the processing speed,
It is preferable to dry with hot air of about 100 to 200 ° C. for about 3 to 10 minutes. In this case, if the heating time is too short, sufficient coating film performance cannot be obtained, while if it is too long, a side effect occurs at the time of forming the coating film, which is not preferable in terms of coating film appearance. When a product is obtained by applying a topcoat on top of the basecoat, the topcoat is usually dried at about 120 ° C. for about 2 to 5 minutes. In addition, when applying the surface treatment agent between the compression molding step and the curing step, the surface treatment agent is heated at a temperature of about 70 to 160 ° C. for 24 hours or more in the curing step. It is not necessary to separately perform the heat treatment of. Further, the base treatment agent of the present invention may be applied as a second layer base treatment agent to a ceramic siding board on which various known base treatment agents have been applied. The effects of reinforcing the material, improving the adhesiveness with the base material, preventing efflorescence, improving the adhesiveness of the top coating, and the like are achieved.
【００２９】本発明の下地処理剤の塗布量は、特に限定
的ではないが、通常、固形分量として１０〜１００ｇ／
ｍ2 程度とすれば良い。塗布量がこの範囲を下回ると十
分な下地の補強効果やシーラー効果を得難く、一方この
範囲を上回るとコスト的に好ましくない。The coating amount of the surface treatment agent of the present invention is not particularly limited, but usually, it is 10 to 100 g / solid amount.
It may be about m 2 . If the coating amount is less than this range, it is difficult to obtain a sufficient base reinforcing effect and sealer effect, while if it exceeds this range, it is not preferable in terms of cost.
【００３０】本発明方法によって処理された窯業系サイ
ディングボードは、上記したように製造工程において必
要に応じて上塗り剤を塗装して製品とされる。上塗り剤
を塗装していないものについては、通常、施工現場で汎
用の吹き付け塗料を用いて上塗り塗装が行なわれる。The ceramic siding board treated by the method of the present invention is made into a product by applying a top coat as required in the manufacturing process as described above. For those not coated with a top coat, the top coat is usually applied at the construction site using a general-purpose spray paint.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の窯業系サイディングボード用下
地処理剤により形成される皮膜は、アルカリに対する耐
加水分解性に優れ、アルカリ水中での膨潤溶出が著しく
少なく、アルカリ水の透水量が少ないものであり、エフ
ロレッセンスの発生防止性に優れている。更に、該皮膜
は、基材に対する密着性が良く、基材への浸透性が良好
で基材表面の補強効果があり、上塗り塗料の密着性にも
優れている。また、この下地処理剤は、水系のエマルジ
ョンを主成分とするために、安全性が高く、しかも含水
率の高い養生前の基材だけでなく、含水率の低い基材に
も良好な下地塗膜を形成できる。EFFECT OF THE INVENTION The film formed by the groundwork treating agent for ceramic siding board of the present invention is excellent in hydrolysis resistance to alkali, remarkably little swelling and elution in alkaline water, and small permeation amount of alkaline water. And is excellent in preventing efflorescence from occurring. Further, the film has good adhesion to the substrate, good permeability to the substrate, a reinforcing effect on the surface of the substrate, and excellent adhesion to the topcoat paint. In addition, since this base treatment agent contains an aqueous emulsion as a main component, it is a good base coat for not only pre-curing base materials with high safety and high water content but also base materials with low water content. A film can be formed.
【００３２】また、反応性乳化剤を用いて得られるエマ
ルジョンを用いた下地処理剤は、耐水性、耐アルカリ
性、エフロレッセンス防止性、上塗の密着性などが特に
良好である。Further, the surface treatment agent using the emulsion obtained by using the reactive emulsifier is particularly excellent in water resistance, alkali resistance, efflorescence prevention property and adhesion of the top coat.
【００３３】[0033]
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００３４】[0034]
【参考例１】攪拌機、温度計、滴下漏斗及び還流冷却器
を備えた四つ口フラスコに、下記表１に示す量（重量
部）の乳化剤及び水１００重量部を投入し、７５℃まで
昇温した。これに、水溶性重合開始剤として過硫酸カリ
ウムを０．３重量部添加し、滴下漏斗中に、下記表１に
示す組成（重量部）のモノマー原料を投入し、撹拌下３
時間かけて滴下することにより重合反応を行なった。更
に、８０℃に昇温して熟成完結反応を２時間行ない、室
温まで冷却撹拌を行なった。その後、２５％アンモニア
水を滴下してｐＨ７〜７．５とし、固型分５０％、粘度
５００〜１０００ｃｐｓのエマルジョンを得た。[Reference Example 1] A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a dropping funnel and a reflux condenser was charged with 100 parts by weight of emulsifier and 100 parts by weight of water shown in Table 1 below, and heated to 75 ° C. Warmed. To this, 0.3 parts by weight of potassium persulfate as a water-soluble polymerization initiator was added, and the monomer raw material having the composition (parts by weight) shown in Table 1 below was put into the dropping funnel, and the mixture was stirred 3 times.
The polymerization reaction was performed by dropwise addition over time. Furthermore, the temperature was raised to 80 ° C., the aging completion reaction was carried out for 2 hours, and the mixture was cooled and stirred to room temperature. Then, 25% aqueous ammonia was added dropwise to adjust the pH to 7 to 7.5, and an emulsion having a solid content of 50% and a viscosity of 500 to 1000 cps was obtained.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】[0036]
【実施例１】参考例１で得た各エマルジョンに、造膜助
剤としてのジブチルフタレートを樹脂固形分１００重量
部に対して５重量部添加し、これに水を加えて固形分量
１５％として、粘度５０ｃｐｓ以下の下地処理剤を調製
した。Example 1 To each emulsion obtained in Reference Example 1 was added 5 parts by weight of dibutyl phthalate as a film forming aid to 100 parts by weight of resin solid content, and water was added to this to make a solid content of 15%. A base treatment agent having a viscosity of 50 cps or less was prepared.
【００３７】窯業系サイディングボードとして、養生後
の含水率調整を行なった繊維混入スラグ石膏板（１０×
１５×１．５ｃｍ）を用い、これに上記下地処理剤をス
プレー塗装で２００ｇ／ｍ2 （固形分量３０ｇ／ｍ2 ）
の塗布量となるように塗布した後、１２０℃で５分間熱
風乾燥したものを試験品とし、下記の性能試験を行なっ
た。結果を表２に示す。As a ceramic siding board, a fiber-containing slag gypsum board (10 x which has been adjusted in water content after curing)
15 × 1.5 cm), and the above-mentioned surface treatment agent is spray-coated to 200 g / m 2 (solid content 30 g / m 2 )
After being coated so as to have a coating amount of, a test product was obtained by drying with hot air at 120 ° C. for 5 minutes, and the following performance test was performed. The results are shown in Table 2.
【００３８】〈試験法〉 ・付着性 皮膜表面に２cm間隔で２５個のゴバン目をカッターナイ
フで基材に達するまで入れ、この上にセロファンテープ
を貼着して、一気に引き剥がし、基材表面に塗膜が残存
している升目の数を求めた。２５／２５の表示のものは
塗膜が完全に基材に残存していることを意味し、０／２
５は塗膜が完全に剥離していることを意味する。<Test Method> Adhesion 25 pieces of gougin were put on the surface of the coating film at intervals of 2 cm until the base material was reached with a cutter knife, and a cellophane tape was adhered onto the base material and peeled off at a stretch. The number of squares in which the coating film remained was determined. The value of 25/25 means that the coating film is completely left on the base material.
5 means that the coating film is completely peeled off.
【００３９】・耐水性 皮膜を形成した各試験片を常温水に３０日間浸漬し、１
週間常温乾燥した後、上記付着性試験と同様の方法で付
着性を調べた。-Water resistance Each test piece having a film formed thereon is immersed in normal temperature water for 30 days, and 1
After being dried at room temperature for a week, the adhesion was examined by the same method as in the above adhesion test.
【００４０】・耐アルカリ性 皮膜を形成した各試験片を５％ＮａＯＨ水溶液に１０日
間浸漬し、１週間常温乾燥した後、上記付着性試験と同
様の方法で付着性を調べた。Alkali resistance Each test piece having a film formed thereon was immersed in a 5% NaOH aqueous solution for 10 days, dried at room temperature for 1 week, and then the adhesion was examined by the same method as the above adhesion test.
【００４１】・エフロレッセンス防止性 ３０℃、湿度９０％の恒温恒湿機中で、水を入れたパレ
ットに各試験片を垂直に入れて、試験片の端から３ｃｍ
の部分が水につかるようにして、１０日間放置した後、
チモールブルーの０．５％エタノール溶液を塗布した。
エフロレッセンスが発生した部分はアルカリ性となって
青色に変色し、発生していない部分は黄色となるので、
黄色の部分の面積を求めることによって、エフロレッセ
ンス防止性を評価した。・ Efflorescence prevention property In a thermo-hygrostat at 30 ° C and a humidity of 90%, each test piece was put vertically on a pallet containing water, and 3 cm from the end of the test piece.
After leaving it for 10 days so that the part of
A 0.5% ethanol solution of thymol blue was applied.
The part where efflorescence is generated becomes alkaline and changes color to blue, and the part where it is not generated becomes yellow,
The efflorescence prevention property was evaluated by determining the area of the yellow part.
【００４２】・上塗り密着性 各試験片に上塗り塗料として水系アクリル塗料（商標：
プリーズコート、四国化研（株））をスプレー塗装法で
７５ｇ／ｍ2 塗布した後、１日放置し、次いで同じ水系
アクリル塗料をスプレー塗装法で７５ｇ／ｍ2 塗布し、
常温で１０日間乾燥した後、上記付着性試験と同様の方
法で試験を行ない、上塗り塗膜と下地塗膜の間で剥離し
た升目の数を求め、下記の基準で評価した。Topcoat Adhesion Water-based acrylic paint (trademark: as a topcoat paint on each test piece
Please coat 75 g / m 2 of Please Coat, Shikoku Kaken Co., Ltd. by spray coating method, then leave it for 1 day, then apply the same water-based acrylic paint at 75 g / m 2 by spray coating method,
After drying at room temperature for 10 days, a test was performed in the same manner as the above-mentioned adhesion test, the number of squares peeled between the top coat film and the base coat film was determined, and evaluated according to the following criteria.
【００４３】○：２０／２５〜２５／２５ △：１５／２５〜１９／２５ ×：１４／２５以下◯: 20/25 to 25/25 Δ: 15/25 to 19/25 ×: 14/25 or less
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】以上の結果から明らかなように、本発明の
下地処理剤によれば、基材に対する付着性、耐水性、耐
アルカリ性等に優れ、エフロレッセンス発生防止性が良
好で、しかも上塗り塗膜との密着性に優れた下地層が形
成される。As is clear from the above results, according to the undercoating agent of the present invention, the adhesion to the substrate, the water resistance, the alkali resistance, etc. are excellent, the efflorescence generation preventing property is good, and the top coat film is excellent. An underlayer having excellent adhesiveness with is formed.
【００４６】[0046]
Claims (2)
の飽和アルキル基であって、そのうち少なくとも一つは
メチル基であり、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 の合計炭素数は６
〜８である。）で表わされるカルボン酸ビニルエステ
ル、α、β−不飽和カルボン酸及び必要に応じてその他
のビニル系モノマーをモノマー成分として用い、乳化剤
の存在下に乳化共重合して得られる合成樹脂エマルジョ
ンを含有することを特徴とする窯業系サイディングボー
ド用下地処理剤。1. A general formula: (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are each 1 to 6 carbon atoms.
A saturated alkyl group of which at least one is a methyl group and the total carbon number of R 1 , R 2 and R 3 is 6
~ 8. ) A carboxylic acid vinyl ester represented by), an α, β-unsaturated carboxylic acid and, if necessary, other vinyl-based monomers as monomer components, and a synthetic resin emulsion obtained by emulsion copolymerization in the presence of an emulsifier. An undercoating agent for ceramic siding boards.
する界面活性剤を乳化剤として用いる請求項１に記載の
窯業系サイディングボード用下地処理剤。2. The groundwork treating agent for a ceramic siding board according to claim 1, wherein a radically polymerizable surfactant having a carbon-carbon double bond is used as an emulsifier.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26489093A JP3366950B2 (en) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | Surface treatment agent for ceramic siding boards |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26489093A JP3366950B2 (en) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | Surface treatment agent for ceramic siding boards |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118565A true JPH07118565A (en) | 1995-05-09 |
| JP3366950B2 JP3366950B2 (en) | 2003-01-14 |
Family
ID=17409653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26489093A Expired - Fee Related JP3366950B2 (en) | 1993-10-22 | 1993-10-22 | Surface treatment agent for ceramic siding boards |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3366950B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019189709A (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-31 | 株式会社日本触媒 | Water-based resin dispersion, top coat coating, and manufacturing method therefor and coated film |
-
1993
- 1993-10-22 JP JP26489093A patent/JP3366950B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019189709A (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-31 | 株式会社日本触媒 | Water-based resin dispersion, top coat coating, and manufacturing method therefor and coated film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3366950B2 (en) | 2003-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020049272A1 (en) | Exterior finishing composition | |
| CZ188493A3 (en) | Dendritic macro-molecules, and process for preparing thereof | |
| JP4956398B2 (en) | Concrete processing method | |
| HU223264B1 (en) | Process for preserving a mineral moulding | |
| JP4005185B2 (en) | Emulsion composition for building exterior paint and building exterior paint composition using the emulsion composition | |
| JP2002087870A (en) | Method of providing gloss coated cementitious base body | |
| JP2008038144A (en) | Reemulsifiable resin powder, aqueous emulsion and finish coating material for building produced by using the same | |
| JP2685600B2 (en) | Aqueous surface treatment agent for polyvinyl chloride | |
| JP4979494B2 (en) | Re-emulsifiable resin powder composition for hydraulic material, aqueous emulsion for hydraulic material, and building finish coating material using them | |
| JP3366950B2 (en) | Surface treatment agent for ceramic siding boards | |
| JP5489091B2 (en) | Re-emulsifiable resin powder composition, aqueous emulsion obtained by re-emulsifying the same, and building finish coating material using the same | |
| JP2003247316A (en) | Decorative structure of building surface | |
| JPS6335184B2 (en) | ||
| JP4542649B2 (en) | Synthetic resin emulsion for exterior sealer | |
| US20020037956A1 (en) | Latex polymers with good adhesion and surface tack over green cement | |
| JP3814706B2 (en) | Water-based resin composition | |
| JP2961814B2 (en) | Aqueous paint composition | |
| JPS6322812A (en) | Resin for antiblocking paint | |
| JP3889852B2 (en) | Aqueous primer for accelerated curing of inorganic porous substrates | |
| JP2508644B2 (en) | Cement-based molded product protection and coating agent | |
| JPH03121170A (en) | Preparation of aqueous emulsion, its composition, and agent made by utilizing it | |
| JP2004115678A (en) | Aqueous undercoat composition | |
| EP1260553B1 (en) | Aqueous polymer blend composition | |
| JP3484682B2 (en) | Resin composition for paper coating | |
| JP3025912B2 (en) | Surface treatment method for ceramic siding board and water-based surface treatment agent for ceramic siding board |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |