JPH07117732B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。更に詳しくは２当量５−ピラゾロン型マゼンタカプ
ラーを含む感光材料の現像処理後に経時で生ずる着色ス
テインの防止方法に関するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー（以下カプラー
と称す）との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられ
る。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン型、ピラゾロベン
ズイミダゾール型、インダゾロン型およびピラゾロトリ
アゾールを含むピラゾロアゾール型カプラーが知られて
いる。一方、銀に対する当量性から、１モルの色素を形
成するのに理論的に４モルのハロゲン化銀を必要とする
４当量カプラーと、２モルのハロゲン化銀を必要とする
２当量カプラーが知られている。

これらのカプラーはカプラーの種類にかかわらず、現像
処理方法または現像液の組成物や現像液の劣化の程度の
差によつて程度の大小の差はあるものの多くのカプラー
が現像処理後の経時によつて未露光部が着色するという
いわゆる着色ステインを生ずる。この着色ステインは２
当量カプラーの方が発生しやすい。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料における未露光部のス
テインは画像の白ヌケの良否を決めてしまう他に、色像
の色汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭度を損うため好まし
くない。特に反射材料（例えばカラーペーパー、反転カ
ラーペーパー）の場合、ステインの反射濃度は理論的に
透過濃度の数倍に強調されることになり、微弱なステイ
ンでさえも画質を損なうため、非常に重要な要素であ
る。

しかもこの現像処理による未露光部のステインは光や熱
によつてカプラー自身が分解して生ずるいわゆる黄色ス
テインとは異なり、例えばハイドロキノン類、ヒンダー
ドフエノール類、トコフエロール類、クロマン類、クマ
ラン類等の退色防止剤を使用しても、十分にその発生を
防ぐことが困難である。

一方、この着色ステインの発生を防止する目的で２当量
５−ピラゾロン型マゼンタカプラーに特定のアニリン化
合物と併用する方法が米国特許第4,483,919号で提案さ
れている。また、本発明者等も現像処理後に処理済みの
感光材料中に残存する現像主薬またはカプラーとカツプ
リングして色素を形成し得る現像主薬の酸化体とそれぞ
れ反応し、実質的に無色の生成物を与える化合物を使用
することを欧州公開特許第255,722号、同第258,662号、
同228,655号、同第230,048号、米国特許第4,704,350号
等で提案してきた。特にマゼンタ味の着色ステインは微
量発生しても視覚的に非常に目立ち、しかも感光材料の
使命である記録保存を考えた場合、長期の保存に対し、
光、熱および湿度に対する画像保存と同様にこの着色ス
テインの発生を防止することがより強く望まれており、
先に提案した防止剤もさらに長期の保存に対しては必ず
しも十分であるとはいえない。

また、前記の特定のアニリン化合物も新らたに開発され
た２当量マゼンタカプラーに対しては必ずしも十分に防
止できず、新らたな防止手段の開発が望まれていた。

一方、米国特許第4,555,479号、同第4,585,728号、特開
昭58-102231号で提案してきたアミン系化合物は、カプ
ラーの発色強度の低下が目立ち、特に最近の市場の強い
要望である非常に短時間の処理においては、これらに記
載されたカプラーでは十分な濃度が得られなくなつてし
まつた。

またWO88/4795号に提案されている特定の離脱基を有す
る２当量マゼンタカプラーは、発色速度が速いが故にマ
ゼンタ味の着色が著しく、改善が必要であつた。

（発明が解決しようとする課題） 従つて、本発明の第１の目的は、２当量マゼンタカプラ
ーを含む感光材料を現像処理した際、経時で生ずる未露
光部の着色ステインを防止することであり、特にランニ
ング状態の処理、水洗量の少ないもしくは無水液処理液
等で処理しても実質的に着色ステインの発生を防止する
ことにある。

本発明の第２の目的は、２当量マゼンタカプラーを含む
感光材料を現像処理する際に、現像時間が１分以下とい
う非常に短時な処理、ベンジルアルコールを実質的に含
まない処理液での処理等で十分な発色濃度を与えるカラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、色画像の堅牢性に優れ、長期の
保存に対しても実質的に着色ステインの発生が防止され
たカラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、種々の検討を重ねた結果、先に述べた米
国特許第4,555,479号、同4,585,728号および特開昭58-1
02231号で提案してきたアミン系化合物を特定の構造を
有する２−アシルアミノアリールチオ離脱型５−ピラゾ
ロンマゼンタカプラーとを組合せて用いることにより特
異的に上記本発明の目的をすべて達成できることがわか
つた。しかも、その改良の程度は従来の他のカプラーと
の組合せからは予想もできなかつた。

すなわち、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基をカツ
プリング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なくと
も一種と、下記一般式〔II〕で表わされる化合物の少な
くとも一種とを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によつて達成された。

一般式〔Ｉ〕 式中、L₁とL₂はメチレン、エチレン基を表わす。ｌとｍ
は０又は１を表わす。R₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはヘテロ環基を表わす。R₂は炭素原子、酸素
原子、窒素原子又はイオウ原子でＡと連結する基を表わ
す。Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭
素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１
又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するに必要な原子
群を表わす。R₁とR₂は互いに結合して環を形成していて
もよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとR₂と互い
に結合して環を形成してもよい。

一般式〔II〕 式中、R₂₁は水素原子、ヒドロキシ基および置換もしく
は未置換の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アシル基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
またはアシルオキシ基を表わす。R₂₂、R₂₃はそれぞれ置
換もしくは未置換の、アルキル基、アルケニル基または
ヘテロ環基を表わす。ここでR₂₁、R₂₂、R₂₃は相互で含窒
素の単環状ないし複数環状のヘテロ環を形成していても
よい。R₂₁、R₂₂およびR₂₃の炭素数の合計は10以上であ
る。

一般式（Ｉ）における各置換基について次に詳しく説明
する。

L₁とL₂は置換又は無置換のメチレン、エチレン基を表わ
す。置換基としてはハロゲン原子（フツ素、塩素、臭素
など）、アルキル基（例えば炭素数１〜22の直鎖及び分
岐鎖状アルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シクロアルキルおよびシクロアルケニル）、アリー
ル基（例えばフエニル、ナフチル）、ヘテロ環基（例え
ば２−フリル、３−ピリジル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフエノキシ、ｐ−メトキシフエノキ
シ、ｐ−メチルフエノキシ）、アルキルアミノ基（例え
ばエチルアミノ、ジメチルアミノ）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えばN,N−ジメチルカルバモ
イル）、アニリノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−エチ
ルアニリノ）、スルフアモイル基（例えばN,N−ジエチ
ルスルフアモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメ
チルスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばトリ
ルスルホニル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、
オクチルチオ）、アリールチオ基（例えばフエニルチ
オ、１−ナフチルチオ）、アシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、
ベンズアミド）、イミド基（例えばコハク酸イミド、フ
タル酸イミド）、ウレイド基（例えばフエニルウレイ
ド、N,N−ジブチルウレイド）、スルフアモイルアミノ
基（例えばN,N−ジプロピルスルフアモイルアミノ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミドなど）、水酸基、シアノ基などを有していても
よい。好ましくは無置換のメチレン、エチレン基であ
る。ｌとｍは０または１を表わすが、好ましくは０であ
る。

R₁は水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わす。詳しくは水素原子、炭素数１〜22の直鎖及
び分岐鎖のアルキル基などのアルキル基、フエニル基、
およびナフチル基などのアリール基、または２−フリ
ル、２−チエニル、２−ピリミジニル、および４−ピリ
ジル基などのヘテロ環基を表わす。これらはL₁、L₂にお
いて定義した置換基を更に有してもよい。好ましくはR₁
は水素原子およびアルキル基である。

R₂は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連
結する基を表わす。詳しくは、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基（炭素で連結）、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、およびカルバモイル基、などの炭素原子
で連結する基；アルコキシ、アリールオキシ、などの酸
素原子で連結する基；アルキルアミノ基、アニリノ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基
などの窒素原子で連結する基、およびアルキルチオ基、
アリールチオ基などのイオウ原子で連結する基を表わ
す。これらはR₁と同様L₁、L₂において定義した置換基を
更に有しても良い。好ましくはR₂はアルキル基、アリー
ル基、アルキルアミノ基およびアニリノ基である。

Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わすが、好ましくは炭
素原子を表わす。

ｎはＡが炭素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子
の場合は１又は２を表わす。

Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子を表
わすが好ましくは炭素原子、又は窒素原子を表わし、よ
り好ましくは炭素原子を表わす。

Ｘは環を形成するのに必要な原子群を表わす。好ましく
は飽和又は不飽和の５、６又は７員環を形成するのに必
要な炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子から
選ばれた原子によつて構成される原子群を表わす。より
好ましくは不飽和の５又は６員環を形成するのに必要な
炭素原子、酸素原子、窒素原子から選ばれた原子によつ
て構成される原子群を表わす。この環は更に上述した
L₁、L₂において定義した置換基を有していても良く、Ｘ
を含む環へ他の環が縮合していても良い。

R₁とR₂は互いに結合して環を形成してもよく、好ましく
は５又６員環の飽和、又は不飽和の環を形成してもよ
い。またこれらの環上にL₁、L₂において定義した置換基
を更に有してもよい。

Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとR₂は互いに結合し
て環を形成してもよく、好ましくは５又は６員環の飽和
又は不飽和の環を形成してもよい。より好ましくは５又
は６員環の飽和の環を形成してもよい。また、これらの
環上には更にL₁、L₂において定義した置換基を有しても
よい。

第１の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式により
表わすことができる。

この一般式においてY₁はRa又はZ₁Rbを表わす。Raは置
換、無置換のアリール又はヘテロ環基および で表わされる２級又は３級の基を表わす。Z₁は酸素原
子、イオウ原子又はNRfを表わす。Rbは置換又は無置換
のアルキル、アリール又はヘテロ環基を表わす。Rc、Rd
はハロゲン原子、RbおよびZ₂Rgなる基から選ばれた基を
表わす。Reは水素原子、又はRc、Rdで定義された基を表
わす。Rfは水素原子およびRbで定義された基を表わす。
Z₂は酸素原子、イオウ原子又はNRhを表わす。RgはRfで
定義された基を表わす。RhはRfで定義された基を表わ
す。RcはRdおよびReの少なくとも１つと結合して１つ又
は２つの炭素環又はヘテロ環を形成してもよく、それら
は更に置換基を有していてもよい。R₁、ＸおよびＢは前
記の置換基、原子群、および原子と同義である。R₃はア
ニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アリルオキシカルボニル基、アルコ
キシカルボニル基又はＮ−ヘテロ環基を表わし、好まし
くはこれらの基は油溶化基を含む基である。R₄は置換・
無置換のアリール基であり、好ましくは置換フエニル基
であり、更に好ましくは2,4,6−トリクロロフエニル基
である。

この一般式のより好ましいピラゾロンカプラーは次の一
般式によつて表わすことができる。この一般式において
R₁、R₃、R₄、Rc、Rd、 Re、ＸおよびＢは前記置換基と同義である。

第２の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によつ
て表わすことができる。

この一般式においてR₅は置換・無置換のアルキル、アリ
ールおよびヘテロ環基を表わす。R₁、R₃、R₄、ＸおよびＢ
は、前記の置換基、原子群および原子と同義である。好
ましくはR₃は−NH−Y₂で表わされる基であり、R₄は2,4,
6−トリクロロフエニル基である。Y₂は置換・無置換の
アリール、アリールカルボニル又はアリールアミノカル
ボニル基を表わす。

第３の好ましいピラゾロンカプラーは次の一般式によつ
て表わすことができる。この一般式においてR₁、R₃、R₄お
よびＸは前記置換基およ び原子群と同義である。Y₃は置換・無置換のメチレン、
エチレン基およびNRfを表わす。Rfは前記置換と同義
である。この一般式のより好ましいピラゾロンカプラー
は次の一般式で表わすことができる。この一般式におい
てR₁、R₃およびR₄は前記置換基と同義である。R₆、R₇ はアルキル基、アリール基を表わし、R₈は前記L₁、L₂で
定義した置換基を表わす。Ｄはメチレン基酸素原子、窒
素原子又はイオウ原子を表わす。ｎはメチレン基の場合
は０から２の整数を表わすが、他の場合は１を表わす。
ｐは０から４の整数を表わす。

以下において「カプラー部分」とはカツプリング離脱基
を除いた部分を指し、「カプラー」とはカプラー部分と
カツプリング離脱基の両方を含んだ全体を指すこととす
る。

「カプラー部分」は酸化されたカラー現像主薬と反応し
て色素、特にマゼンタ色素を形成する、写真業界で良く
知られ、使われているピラゾロンカプラーである。好ま
しいピラゾロンカプラー部分の例としては、例えば米国
特許4,413,054号、同4,443,536号、同4,522,915号、同
4,336,325号、同4,199,361号、同4,351,897号、同4,38
5,111号、特開昭60-170854号、同60-194452号、同60-19
4451号、米国特許4,407,936号、同3,419,391号、同3,31
1,476号、英国特許1,357,372号、米国特許2,600,788
号、同2,908,573号、同3,062,653号、同3,519,429号、
同3,152,896号、同2,311,082号、同2,343,703号、同2,3
69,489号か又はこれらの特許に引用されている発明に示
されるものをあげることができる。これらの特許におい
てピラゾロンカプラー部分にカツプリング離脱基が置換
している場合は、それらは本発明の一般式（Ｉ）で表わ
されるカツプリング離脱基に置き換えることができる。
本発明のピラゾロンカプラーは、上記特許に記載されて
いるような他のピラゾロンカプラーと併用して使用する
こともできる。

好ましい「カプラー部分」の例は次の一般式で表わされ
ることができる。この一般式においてＱは本発明のカツ
プリング離脱基を表わす。R₉は アニリノ、アシルアミノ、ウレイド、カルバモイル、ア
ルコキシ、アリルオキシカルボニル、アルコキシカルボ
ニル又はＮ−ヘテロ環基を表わす。R₁₀は置換・無置換
のアリル基であり、好ましくはハロゲン原子、アルキ
ル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アラルアミ
ノ、スルフアミド、スルホンアミドおよびシアノ基から
選ばれた置換基を少なくとも１つ有するフエニル基であ
る。これらの置換基の炭素原子および窒素原子は無置換
か又はカプラーの効果を減じない基で置換されていても
良い。R₉は好ましくはアニリノ基であり、更に好ましく
は次の一般式で表わされるアニリノ基である。この一般
式において R₁₁は炭素数１〜30のアルコキシ基、アリルオキシ基又
はハロゲン原子（好ましくは塩素原子）である。

R₁₂とR₁₃はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、フツ素原子）、アルキル基（例えば
炭素数１〜30のアルキル基）、アルコキシ基（例えば炭
素数１〜30のアルコキシ基）、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモイル基、スルフアミド基、カル
バモイル基、ジアシルアミノ基、アリルオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、アリルオキシスルホニル基、アルカンスルホニル
基、アレンスルホニル基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルウレイ
ド基、アシル基、ニトロ基、およびカルボキシ基を表わ
す。例えばR₁₂とR₁₃はそれぞれ水素原子又はバラスト基
であつても良い。

R₁₀は好ましくは置換フエニル基である。置換基として
は、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素
原子）、炭素数１〜22のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、ｔ−ブチル、テトラデシル）、炭素数
１〜22のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシ）、炭素数１〜23のアルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、テトラデシルオキシカルボニル基）、アシルアミノ
基（例えばα−〔３−ペンタデシルフエノキシ〕−ブチ
ルアミド基）および／又はシアノ基である。R₁₀は更に
好ましくは2,4,6−トリクロロフエニル基である。

R₁₂、R₁₃について更に詳しく述べると、これらは水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フツ素
原子）、炭素数１〜30の直鎖、分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ｔ−
ブチル基、テトラデシル基）、炭素数１〜30のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−エチルヘキ
シルオキシ基、テトラデシルオキシ基）、アシルアミノ
基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブチルア
ミド基、テトラデカンアミド基、α−（2,4−ジ−ｔ−
ペンチルフエノキシ）アセトアミド基、α−（2,4−ジ
−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチルアミド基）、α−
（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフエノキシ）テトラ
デカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル
基、２−オキシ−５−テトラデシル−ピロリン−１−イ
ル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、ｔ−ブチルカ
ルボンアミド基）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トル
エンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド基、
ヘキサデカンスルホンアミド基）、スルフアモイル基
（例えばＮ−メチルスルフアモイル基、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルフアモイル基、N,N−ジメチルスルフアモイル
基、Ｎ−〔３−ドデシルオキシ）プロピル〕スルフアモ
イル基、Ｎ−〔４−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）ブチル〕スルフアモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラデシルスルフアモイル基、Ｎ−ドデシルスルフアモイ
ル基）、スルフアミド基（例えばＮ−メチルスルフアミ
ド基、Ｎ−オクタデシルスルフアミド基）、カルバモイ
ル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル基、Ｎ−〔４−（2,4−ジ−ｔ−ペン
チルフエノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル
−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基、N,N−ジオクチル
カルバモイル基）、ジアシルアミノ基（例えばＮ−コハ
ク酸イミド基、Ｎ−フタルイミド基、2,5−ジオキソ−
１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−2,5−ジオキソ
−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキ
シカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシフエノキシカルボ
ニル基）、炭素数２〜30のアルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基）、炭素数１〜30
のアルコキシスルホニル基（例えばメトキシスルホニル
基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシ
スルホニル基、２−エチルヘキシルオキシスルホニル
基）、アリールオキシスルホニル基（例えばフエノキシ
スルホニル基、2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシスル
ホニル基）、炭素数１〜30のアルカンスルホニル基（例
えばメタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２−
エチルヘキサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル
基）、アレーンスルホニル基（例えばベンゼンスルホニ
ル基、４−ノニルベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエン
スルホニル基）、炭素数１〜22のアルキルチオ基（例え
ばエチルチオ基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テ
トラデシルチオ基、２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエ
ノキシ）エチルチオ基）、アリールチオ基（例えばフエ
ニルチオ基、ｐ−トリルチオ基）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミノ基、ベン
ジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカ
ルボニルアミノ基）、アルキルウレイド基（例えばＮ−
メチルウレイド基、N,N−ジメチルウレイド基、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレ
イド基、N,N−ジオクタデシルウレイド基、N,N−ジオク
チル−Ｎ′−エチルウレイド基）、アシル基（例えばア
セチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、ｐ−ド
デカンアミドベンゾイル基、シクロヘキサンカルボニル
基）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基である。

R₁₁のアルコキシ基、アリルオキシ基について更に詳し
く述べると、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基、２−メトキシエトキシ基、
sec−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキ
シルオキシ基、２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキ
シ）エトキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基であ
り、アリールオキシ基はフエノキシ基、α又はβ−ナフ
チルオキシ基、４−トリルオキシ基である。

一般式（Ｉ）であらわされる離脱基を有するピラゾロン
カプラーを含む単量体は芳香族一級アミン現像薬の酸化
生成物とカツプリングしない非発色性エチレン様単量体
と共重合ポリマーを作つてもよい。

芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタアクリル酸）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート
およびβ−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香
族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、ビ
ニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノ
ンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−お
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発
色性エチレン様不飽和単量体は２種類以上を一緒に使用
することもできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとメ
チルアクリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタア
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテツクスが好ましい。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされるカツプリング離脱基
（Ｑ）具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

次に本発明のカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

次に、本発明に用いられる一般式〔II〕の化合物につい
て更に詳細に説明する。

一般式〔II〕においてR₂₁は、水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル、ヘ
キサデシル、tert−ブチル、シクロヘキシル）、アルケ
ニル基（例えば、ビニル、アリル）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、iso−プ
ロピルオキシ、シクロペンチルオキシ）、アシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、アリー
ルオキシ基（例えば、フエノキシ、ナフチルオキシ）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキ
シ）を表わす。

一般式〔II〕においてR₂₂、R₂₃はそれぞれアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、tert−
オクチル、シクロヘキシル）、アルケニル基（例えば、
ビニル、アリル）、ヘテロ環基（例えば、２−ピリジ
ル、2,4,6−トリアジントリイル）を表わす。

R₂₁、R₂₂、R₂₃のアルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基等にはR₁₂で定義された基あるいはヒド
ロキシ基、シアノ基などが置換していてもよい。

R₂₁、R₂₂、R₂₃は互いに５ないし８員環を形成してもよ
く、それは単環状でも複数の環が縮合して形をとつても
良く、形成する環員数は５および６が好ましい。

R₂₁、R₂₂、R₂₃の炭素数の合計は10以上であり、好ましく
は12以上50以下である。

R₂₂もしくはR₂₃がヘテロ環である場合、下記一般式
〔Ｖ〕で表わされる化合物が好ましい。

一般式〔Ｖ〕 式中、R₂₄は、R₂₃と同一の意味を表わし、R₂₅、R₂₆は水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノチオ基、
ニトロ基、シアノ基および置換もしくは未置換の、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、スルフアモイルアミノ基、Ｎ−
イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、スルホニル基、スルフイニル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ホ
スホニル基、イミノ基、アシルオキシ基、またはスルホ
ニルオキシ基を表わす。

E₁はメチン基、 または−Ｎ＝基を表わしR₂₇はR₂₅およびR₂₆と同義であ
る。

一般式〔Ｖ〕においてE₁は−Ｎ＝基が好ましい。

一般式〔II〕においてR₂₂とR₂₃が互いに連結して環を形
成する場合、下記一般式〔IV〕で表わされる化合物が好
ましい。

一般式〔VI〕 式中、R₂₁は一般式〔II〕と同義である。

E₂は単なる結合、−CH₂−、Ｎ−R₂₈、−Ｏ−、−SO_n
−を表わす。ここで、 で表わされる環は置換基を有していても良く、隣接した
炭素同志で二重結合を形成していても良く、別の環と縮
合していてもよい（R₂₁、R₂₈と共同してもよい）。

R₂₈はR₂₁と同一の意味を表わす。

ｎは０から２の整数を表わす。

一般式〔II〕においてR₂₁、R₂₂、R₂₃はそれぞれ置換して
いてもよいアルキル基であることが好ましい。

本発明に用いることのできる一般式〔II〕で示されるア
シン類を以下に示すが、これらに限定されるものではな
い。

（Ａ−１） (C₁₈H₃₇)₃N （Ａ−２） C₁₂H₂₅N(CH₂CH₂OH)₂ （Ａ−３） (C₈H₁₇)₃N （Ａ−12） (C₁₈H_{37 2}NH （Ａ−19） C₁₈H₃₇NCH₂CH₂OC₆H₁₃)₂ （Ａ−21） C₂H₅ＮCH₂CH₂SO₂C₆H₁₃)₂ （Ａ−24） (C₈H_{17 2}NCH₂CH₂CN （Ａ−25） C₁₆H₃₃N(CH₂CH＝CH₂)₂ 一般式〔II〕の化合物は公知のものであるか、公知の方
法で合成できる。例えば、一般式〔Ｖ〕の化合物は特開
昭59-218445号に記載の方法で合成できる。

一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーは、乳剤層
中の銀１モルあたり２×10^-3モル〜５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加される。

一方、一般式〔II〕で表わされる化合物は、マゼンタカ
プラー１モルあたり１×10^-2〜10モル、好ましくは３×
10^-2〜５モル用いることができる。

一般式〔II〕で表わされる化合物は、感光材料の製造
時、現像処理工程中または現像処理後の任意の段階で感
光材料中に含有させる。特に低分子量もしくは水にとけ
やすいものは処理液等に添加し、現像処理工程中又は後
に感光材料中に含有させるのが好ましい。

また、一般式〔II〕で表わされる化合物をカプラー分散
用高沸点溶媒の代用として用いてもよい。本発明のカラ
ー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することが
できる。一般のカラー印画紙では、支持体上に前出の順
で塗設されているのが普通であるが、これと異なる順序
であつても良い。これ等の感光性乳剤層には、それぞれ
の波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する
光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイエロ
ー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−を形
成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色法の
色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプラー
の発色色相とは、上記のような対応を持たない構成とし
ても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は0.2モル％以下のことを言う。乳剤のハロゲン組成は
粒子間で異なつていても等しくても良いが、粒子間で等
しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性
質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化銀
乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲン
化銀粒子のどの部分をとつても組成の等しい所謂均一型
構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそ
れを取り囲むシエル（殻）〔一層または複数層〕とでハ
ロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒
子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部
分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ、
コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造）
の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感度
を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれか
を用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好まし
い。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合
には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、明
確な境界であつても、組成差により混晶を形成して不明
確な境界であつても良く、また積極的に連続的な構造変
化を持たせたものであつても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化筋乳剤の塩化銀含有率は90モル％以上が好ましく、95
モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル％のものが好ましく、20モル％を越えるも
のがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒子内
部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあるこ
とができるが、一つの好ましい例として、粒子のコーナ
ー部にエピタキシヤル成長したものを挙げることができ
る。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル％以上の高塩化銀乳剤
においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均一
型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル％〜100モ
ル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用い
られる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとつたもの）
は、0.1μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）20％以下、
望ましくは15％以下の所謂単分散なものが好ましい。こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方
体、十四面体あるいは八面体のような規則的な（regula
r）結晶形を有するもの、球状、板状などのような変則
的な（irregular）結晶形を有するもの、あるいはこれ
らの複合形を有するものを用いることができる。また、
種々の結晶形を有するものの混合したものからなつてい
ても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規則的
な結晶形を有する粒子を50％以上、好ましくは70％以
上、より好ましくは90％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50％を越えるような乳剤も好ましく
用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はP.Glafkides著Chimie et
Phisique Photographique（Paul Montel社刊、1967
年）、G.F.Duffin著Photographic Emulsion Chemistry
（Focal Press社刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著M
aking and Coating Photographic Emulsion（Focal Pre
ss社刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を
用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下におい
て形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂コン
トロールド・ダブルジエツト法を用いることもできる。
この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。使用する化合物の例と
しては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなどの
塩、あるいは第VIII族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。特に上記第VI
II族元素は好ましく用いることができる。これ等の化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化
銀に対して10^-9〜10^-2モルが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62-215272号公報明細書の第18頁右下欄〜第22頁右上
欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F.M.Harmer著Heterocyclic compoun
ds−Cyanine dyes and related compounds（John Wiley
＆ Sons〔New York,London〕社刊、1964年）に記載さ
れているものを挙げることができる。具体的な化合物の
例は、前出の特開昭62-215272号公報明細書の第22頁右
上欄〜第38頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中の被りを防止する、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物ある
いはそれ等の前駆体を添加することができる。これらは
一般に写真安定化剤と呼ばれる。これらの化合物の具体
例は前出の特開昭62-215272号公報明細書の第39頁〜第7
2頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであつても良い。

カラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体
とカツプリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いられる。

本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやビバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。

なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式〔Ｙ−
１〕および〔Ｙ−２〕で表わされるものが好適である。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4,622,287号明細書の第３欄15行〜
第８欄39行や同4,623,616号明細書の第14欄50行〜第19
欄41行に記載されている。

ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3,408,194号、同3,933,501号、同4,
046,575号、同4,133,958号、同4,401,752号などに記載
がある。

ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許4,622,287号明細書の第37欄
〜54欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−39）を挙げ
る事ができ、なかでも（Ｙ−１）、（Ｙ−４）、（Ｙ−
６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−15）、（Ｙ−21）、（Ｙ−2
2）、（Ｙ−23）、（Ｙ−26）、（Ｙ−35）、（Ｙ−3
6）、（Ｙ−37）、（Ｙ−38）、（Ｙ−39）などが好ま
しい。

また前述の米国特許4,623,616号明細書の第19欄〜24欄
の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ−33）を挙げる事ができ、
なかでも（Ｙ−２）、（Ｙ−７）、（Ｙ−８）、（Ｙ−
12）、（Ｙ−20）、（Ｙ−21）、（Ｙ−23）、（Ｙ−2
9）などが好ましい。

その他、好ましいものとしては、米国特許3,408,194号
明細書の第６欄に記載の典型的具体例（34）、同3,933,
501号明細書の第８欄に記載の化合物例（16）や（1
9）、同4,046,575号明細書の第７〜８欄に記載の化合物
例（９）、同4,133,958号明細書の第５〜６欄に記載の
化合物例（１）、同4,401,752号明細書の第５欄に記載
の化合物例１、および下記の化合物ａ）〜ｈ）を挙げる
ことができる。

上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。

また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるその他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第2,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであつてもよい。

これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−
１）、（Ｍ−２）又は（Ｍ−３）で表わされる。

ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第4,50
0,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好
ましく、米国特許第4,540,654号に記載のピラゾロ〔1,5
−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭61-65245号に記載されたような分岐アル
キル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又は６位に直結
したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭61-65246号
に記載されたような分子内にスルホンアミド基を含んだ
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭61-147254号に記載
されたようなアルコキシフエニルスルホンアミドバラス
ト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧州特許（公
開）第226,849号に記載されたような６位にアルコキシ
基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプラ
ーの使用が好ましい。

これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。

シアンカプラーとしては、フエノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も出代表的である。

フエノール系シアンカプラーとしては、米国特許2,369,
929号、同4,518,687号、同4,511,647号や同3,772,002号
などに記載の、フエノール核の２位にアシルアミノ基を
もち、かつ５位にアルキル基をもつもの（ポリマーカプ
ラーも含む）があり、その代表的具体例としては、カナ
ダ特許625,822号に記載の実施例２のカプラー、米国特
許3,772,002号に記載の化合物（１）、同4,564,590号に
記載の化合物（Ｉ−４）や（Ｉ−５）、特開昭61-39045
号に記載の化合物（１）、（２）、（３）や（24）、同
62-70846号に記載の化合物（Ｃ−２）を挙げる事ができ
る。

フエノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2,
772,162号、同2,895,826号、同4,334,011号、同4,500,6
53号や特開昭59-164555号に記載の2,5−ジアシルアミノ
フエノール系カプラーがあり、その代表的具体例として
は、米国特許2,895,826号に記載の化合物（Ｖ）、同4,5
57,999号に記載の化合物（17）、同4,565,777号に記載
の化合物（２）や（12）、同4,124,396号に記載の化合
物（４）、同4,613,564号に記載の化合物（Ｉ−19）等
を挙げる事ができる。

フエノール系シアンカプラーとしては、また米国特許4,
372,173号、同4,564,586号、同4,430,423号、特開昭61-
390441号や特願昭61-100222号に記載の、含窒素複素環
がフエノール核に縮合したものがあり、その代表的具体
例としては、米国特許4,327,173号に記載のカプラー
（１）や（３）、同4,564,586号に記載の化合物（３）
と（16）、同4,430,423号に記載の化合物（１）や
（３）、及び下記化合物を挙げる事ができる。

前記のタイプのシアンカプラーの他に欧州特許出願公開
EP0,249,453A2に記載のジフエニルイミダゾール系シア
ンカプラー等も使用できる。

フエノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
4,333,999号、同4,451,559号、同4,444,872号、同4,42
7,767号、同4,579,813号、欧州特許（EP）067,689B1号
などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表的具
体例としては、米国特許4,333,999号に記載のカプラー
（７）、同4,451,559号に記載のカプラー（１）、同4,4
44,872号に記載のカプラー（14）、同4,427,767号に記
載のカプラー（３）、同4,609,619号に記載のカプラー
（６）や（24）、同4,579,813号に記載のカプラー
（１）や（11）、欧州特許第（EP）067,689B1号に記載
のカプラー（45）や（50）、特開昭61-42658号に記載の
カプラー（３）等を挙げる事ができる。

ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
をもつもの（例えば米国特許2,313,586号）、２位にア
ルキルカルバモイル基をもつもの（例えば米国特許2,47
4,293号、同4,282,312号）、２位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの（例えば特公昭50-14523号）、５位にカ
ルボンアミド又はスルホンアミド基をもつもの（例えば
特開昭60-237448号、同61-145557号、同61-153640
号）、やアリールオキシ離脱基をもつもの（例えば米国
特許3,476,563号）、置換アルコキシ離脱基をもつもの
（例えば米国特許4,296,199号）、グリコール酸離脱基
をもつもの（例えば特公昭60-39217号）などがある。

これらのカプラーは高沸点有機溶媒の少くとも一種と共
存させて分散した乳剤層に含有させる事ができる。好ま
しくは次の式（Ａ）ないし（Ｅ）で表わされる高沸点有
機溶媒が用いられる。

式（Ｂ） W₁-COO-W₂ 式（Ｅ） W₁-O-W₂ （式中、W₁、W₂及びW₃はそれぞれ置換もしくは無置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表わし、W₄はW₁、OW₁またはＳ−W₁
を表わし、ｎは１ないし５の整数であり、ｎが２以上の
時はW₄は互いに同じでも異なつていてもよく、一般式
（Ｅ）において、W₁とW₂が縮合環を形成してもよい）。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテツクスポリマー
（例えば米国特許第4203716号）に含浸させて、または
水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして親水
性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。

好ましくは国際公開番号WO88/00723号明細書の第12頁〜
30頁に記載の単独重合体または共重合体が用いられ、特
にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定化等の上
で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフノエール類、ビス
フエノール類を中心としたヒンダードフエノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
エノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフエノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニツケル錯
体および（ビス−N,N−ジアルキルジチオカルバマト）
ニツケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機退色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、同第2,41
8,613号、同第2,700,453号、同第2,701,197号、同第2,7
28,659号、同第2,732,300号、同第2,735,765号、同第3,
982,944号、同第4,430,425号、英国特許第1,363,921
号、米国特許第2,710,801号、同第2,816,028号などに、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,300号、同第
3,573,050号、同第3,574,627号、同第3,698,909号、同
第3,764,337号、特開昭52−152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、ｐ−アルコキシ
フエノール類は米国特許第2,735,765号、英国特許第2,0
66,975号、特開昭59-10539号、特公昭57-19765号など
に、ヒンダードフエノール類は米国特許第3,700,455
号、特開昭52-72224号、米国特許第4,228,235号、特公
昭52-6623号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキ
シベンゼン類、アミノフエノール類はそれぞれ米国特許
第3,457,079号、同第4,332、886号、特公昭56-21144号
などに、ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135
号、同第4,268,593号、英国特許第1,32,889号、同第1,3
54,313号、同第1,410,846号、特公昭51-1420号、特開昭
58-114036号、同59-53846号、同59-78344号などに、フ
エノール性水酸基のエーテル、エステル誘導体は米国特
許第4,155,765号、同第4,174,220号、同第4,254,216
号、同第4,264,720号、特開昭54-145530号、同55-6321
号、同58-105147号、同59-10539号、特公昭57-37856
号、米国特許第4,279,990号、特公昭53-3263号などに、
金属錯体は米国特許第4,050、938号、同第4,241,155
号、英国特許第2,027,731（Ａ）号などにそれぞれ記載
されている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし100重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層に隣接する両側の
層に、外線吸収剤を導入することがより効果的である。

上記の退色防止剤の中では、スピロインダン類やヒンダ
ードアミン類などが特に好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46-278
4号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合物（例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキユラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、1964年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフイルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フイルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとつては、反射型支持
体の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリスチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があり、これ
らの支持体は使用目的によつて適宜選択できる。光反射
性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料を充分
に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜４価の
アルコールで処理したものを用いるのが好ましい。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍ×６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ri）を測定し
て求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Riの平均値（）に対するRiの標準偏差ｓの比s/
によつて求めることが出来る。対象とする単位面積の個
数（ｎ）は６以上が好しい。従つて変動係数s/は によつて求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、0.15以下とくに0.12以下が好ましい。0.08
以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一である」と
いうことができる。

本発明のカラー写真感光材料は、発色現像、漂白定着、
水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い。漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行つ
てもよい。

連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。

好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料１m²当り20
0ml以下である。さらに好ましくは120ml以下である。さ
らに好ましくは、100ml以下である。ただし、ここでい
う補充量とは、いわゆるカラー現像補充液が補充される
量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補正するた
めの添加剤等の量は、補充量外である。なお、ここでい
う添加剤とは例えば濃縮を希釈するための水や経時劣化
し易い保恒剤あるいはpHを上昇させるアルカリ剤等を示
す。

本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフエノ
ール系化合物も有用であるが、ｐ−フエニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化合物
は目的に応じ２種以上併用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩
ヒドラジン類、フエニルセミカルバジド類、トリエタノ
ールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジ
アミン（1,4−ジアザビシクロ〔2,2,2〕オクタン）類の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像保進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
トリウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−
フエニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチル
イミジノ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホ
スホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフ
エニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として上げること
ができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行つてか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フエニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフエノールなどのアミノフエノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは９〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料１平方メートル当たり3l以下であり、補充液中の臭化
物イオン濃度を低減させておくことにより500ml以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理層の
空気との接触面積を小さくすることによつて液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充
量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよ
い。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、
漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。
漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバルト（III）、
クロム（VI）、同（II）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフエリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（II
I）もしくはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１、
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（II
I）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III）錯
塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜８で
あるが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第3,893,858号、***特許第1,290,812号、同2,059,988
号，特開昭53-32,736号、同53-57,831号、同53-37,418
号、同53-72,623号、同53-95,630号、同53-95,631号、
同53-10,4232号、同53-124,424号、同53-141,623号、同
53-28,426号、リサーチ・デイスクロージヤーNo.17,129
号（1978年７月）などに記載のメルカプト基またはジス
ルフイド基を有する化合物；特開昭50-140,129号に記載
のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8,506号、特開昭52-2
0,832号、同53-32,735号、米国特許第3,706,561号に記
載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715号、特開昭5
8-16,235号に記載の沃化物；***特許第996,410号、同
2,748,430号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭45-8836号記載のポリアミン化合物；その他特開昭4
9-42,434号、同49-59,644号、同53-94,927号、同54-35,
727号、同55-26,506号、同58-163,940号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフイド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西特許
第1,290,812号、特開昭53-95,630号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件によつて広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journa
l of the Society of Motion Picture and Television
Engineers 第64巻、P.248-253（1955年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61-131,632号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「殺菌防黴剤の化学」、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、４−９
であり、好ましくは５−９である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には、15-45℃で20秒−10分、好ましくは25-40℃で30秒
−５分の範囲が選択される。更に、本発明の感光材料
は、上記水洗に代り、直接安定液によつて処理すること
もできる。このような安定化処理においては、特開昭57
-8,543号、58-14,834号、60-220,345号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種キレー
ト剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,597号記載
のインドアニリン系化合物、同第3,342,599号、リサー
チ・デイスクロージヤー14,850号及び同15,159号記載の
シツフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合
物、米国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3-135,628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭56-64,339号、同57-14,4547号、および同58-11
5,438号等記載されている。

本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用さ
れる。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが、より
高温にして処理を促進して処理時間を短縮したり、逆に
より低温にして画質や向上や処理液の安定性の改良を達
成することができる。また、感光材料の節銀のため***
特許第2,226,770号または米国特許第3,674,499号に記載
のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行つてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特長を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールを含ま
ず、かつ0.002モル/1以下の臭素イオンを含む発色現像
液にて２分30秒以下の現像時間で処理することが好まし
い。

上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含まず」と
は、発色現像液１当り2ml以下を意味し、好ましくは
0.5ml以下、最も好ましくは全く含まれない事を意味す
る。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1g、色像安定剤（Cpd−
１）4.4gおよび色像安定剤（Cpd−７）0.7gに酢酸エチ
ル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）8.2gを加え溶解し、こ
の溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8c
cを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（粒子サイズ0.85μ、変動係数0.07の立
方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子表面
の一部に局在して含有）に下記に示す２種の青感性増感
色素を銀１モル当り各々2.0×10^-4モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第
一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（上記二種をハロゲン化銀１モル当り各々2.0×10^-4モ
ル） （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル）および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
8.5×10^-5モル、7.7×10^-4モル、2.5×10^-4モル添加し
た。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤 0.30 ゼラチン 1.86 イエローカプラー（ExY） 0.82 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 色像安定剤（Cpd−７） 0.03 溶媒（Solv−３） 0.35 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ0.40μ、変動係数0.09の立方
体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％を粒子表面の
一部に局在して含有） 0.20 ゼラチン 1.24 マゼンタカプラー（比較カプラー（ａ）） 0.29 色像安定剤（Cpd−３） 0.09 色像安定剤（Cpd−４） 0.06 溶媒（Solv−２） 0.32 第四層（紫外線吸収剤層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（粒子サイズ0.36μ、変動係数0.11の立方
体で粒子全体の割合として臭化銀1.6モル％を粒子表面
の一部に局在して含有） 0.21 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.34 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.34 色像安定剤（Cpd−９） 0.04 溶媒（Solv−４） 0.37 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

〈処理工程〉 〈温度〉 〈処理時間〉 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 35℃ 45秒 水洗 35℃ 30秒 水洗 35℃ 30秒 水洗 35℃ 30秒 乾燥 75℃ 60秒 発色現像 水 800ml エチレンジアミン−N,N,N′,N′ −テトラメチレンホスホン酸 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ビス（カルボキシメチル） ヒドラジン 5.0g 螢光増白剤（WHITEX4B 住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.05 漂白定着液 水 700ml チオ硫酸アンモニウム（700g/l） 100ml 亜硫酸アンモニウム 18g エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 55g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 3g 臭化アンモニウム 40g 氷酢酸 8g 水を加えて1000ml pH（25℃） 5.5 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々3ppm以下にまで処理して使用。（25℃での導電
率は５μs/cmであつた。） このようにして得られた試料を試料Ａとし、第三層のマ
ゼンタカプラー、着色ステイン防止剤を第１表のように
組合せた以外は試料Ａと同様にして他の試料を作製した
（カプラーは等モルで置換、防止剤はカプラーに対して
のモル比を％で添加量に示した）。

現像処理済の上記各試料の濃度を自記濃度計を用いて測
定した。各試料の最高濃度を第１表に示した。

次に現像処理済みの上記各試料のそれぞれについて非画
像部のマゼンタ反射濃度（ステイン）を測定後、80℃70
％R.H.に３日間放置した場合と、６日間放置した場合の
それぞれについて、再び非画像部のマゼンタ反射濃度
（ステイン）を同様に測定し、ステイン濃度の増加分を
第１表に示した。

第１表から明らかなように、本発明の一般式〔Ｉ〕で表
わされる離脱基を有するカプラーに本発明の一般式〔I
I〕で表わされる化合物を組合せた試料のみが特異的に
最高濃度が高くかつマゼンタの着色ステイン防止の効果
に優れていることがわかる。従来の２当量５−ピラゾロ
ン型マゼンタカプラーに対しても本発明の化合物は着色
ステインを防止するが、これらの組合せではいずれも最
高濃度が低く、使用に耐えるものではなく、本発明の特
異的は何らここから推測されるものでないことを示して
いる。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）19.1gおよび色像安定剤（Cpd
−１）4.4gおよび（Cpd−７）1.8gに酢酸エチル27.2cc
および溶媒（Solv−３）と（Solv−６）各4.1gを加えて
溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（臭化銀80.0モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.85μ、変動係数0.08のものと、臭
化銀80.0モル％、立方体、平均粒子サイズ0.62μ、変動
係数0.07のものとを1:3の割合（Agモル比）で混合）を
硫黄増感したものに下記に示す青感性増感色素を銀１モ
ル当たり5.0×10^-4モル加えたものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した。第二層から第七
層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。
各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5−ジ
クロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

（ハロゲン化銀１モル当たり5.0×10^-4モル） （ハロゲン化銀１モル当たり4.0×10^-4モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり7.0×10^-5モル） （ハロゲン化銀１モル当たり0.9×10^-4モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり2.6×10_-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
4.0×10^-6モル、3.0×10^-5モル、1.0×10^-5モル、また
２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり８×10^-3モル、２×10^-2モ
ル、２×10^-2モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり1.2×10^-2モル、1.1×10^-2
モル添加した。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（AgBr:80モル％） 0.26 ゼラチン 1.83 イエローカプラー（ExY） 0.83 色像安定剤（Cpd−１） 0.19 〃 （Cpd−７） 0.08 溶媒（Solv−３） 0.18 〃 （Solv−６） 0.18 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−５） 0.08 溶媒（Solv−１） 0.16 〃 （ 〃 ４） 0.08 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（AgBr90モル％、立方体、平均粒子サイズ
0.47μ、変動係数0.12のものと、AgBr90モル％、立方
体、平均粒子サイズ0.36μ、変動係数0.09のものとを1:
1の割合（Agモル比）で混合） 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー（比較カプラー（ｇ）） 0.32 色像安定剤（Cpd−３） 0.20 色像安定剤（Cpd−４） 0.01 溶媒（Solv−２） 0.65 第四層（紫外線吸収剤層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.47 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−５） 0.24 第五層（赤感層） 塩臭化銀（AgBr70モル％、立方体、平均粒子サイズ0.49
μ、変動係数0.08のものとAgBr70モル％、立方体、平均
粒子サイズ0.34μ、変動係数0.10のものとを1:2の割合
（Agモル比）で混合） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.30 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 色像安定剤（Cpd−７） 0.40 色像安定剤（Cpd:9） 0.04 溶媒（Solv−６） 0.20 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.16 混色防止剤（Cpd−５） 0.02 溶媒（Solv−５） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度
17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。処理工程 温度 時間 発色現像 37℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 24〜34℃ ３分 乾 燥 70〜80℃ １分 各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 2.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1− ジホスホン酸（60％溶液） 1.0ml ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 1.0g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン 4.5g アミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 螢光増白剤（WHITEX4、住友 1.0g 化学製） 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.25 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 150ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） 55g アンモニウムエチレンジアミン四酢酸ニナトリウム 5g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 6.70 このようにして得られた試料を試料Ｂとし、第三層のマ
ゼンタカプラー、着色ステイン防止剤を第２表のように
組合せた以外は試料Ｂと同様にして他の試料を作製した
（カプラーは等モルで置換、防止剤はカプラーに対して
のモル比を％で添加量に示した）。

次に実施例１と同様にして各試料の最高濃度と80℃、70
％RHで６日後のステイン濃度の増加を測定した。この結
果を第２表に示した。

欧州公開特許第255,722号、同第258,662号、同第230,04
8号、同第228,655号、米国特許第4,704,350号記載のカ
プラー 欧州公開特許第230,048号記載のカプラー 比較カプラー（ａ）は実施例１と同じ 第２表から本発明の組合せのみが特異的に発色濃度を下
げることなく着色ステインを防止する効果に優れている
ことがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）60.0gおよび退色防止剤（Cpd
−１）28.0gに酢酸エチル150ccおよび溶媒（Solv−３）
1.0ccと溶媒（Solv−４）3.0ccを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10％ゼ
ラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀0.7モル％）420gに混
合溶解して第一層塗布液を調製した。第二層から第七層
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、1,2−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ−3,
3′−ジスルホエチルチアシアニンヒドロキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルホエチルオキサカルボシアニン
ヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−8,8′
−（2,2′−ジメチル−1,3−プロパノ）チアカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（2,5−ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−2,5−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフエニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−１
−ピラゾリル〕ベンゼン−４−スルホナトーナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第一層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（AgBr;0.29 0.7モル％、立方体、
粒子サイズ0.9μ） ゼラチン 1.80 イエローカプラー（ExY） 0.60 退色防止剤（Cpd−１） 0.28 溶媒（Solv−３） 0.01 溶媒（Solv−４） 0.03 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.80 混色防止剤（Cpd−２） 0.055 溶媒（Solv−１） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.015 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（AgBr;0.7 0.305モル％、立方体、粒子
サイズ 0.45μ） ゼラチン 1.40 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.67 退色防止剤（Cpd−３） 0.23 退色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−１） 0.20 溶媒（Solv−２） 0.02 第四層（混色防止層） ゼラチン 1.70 混色防止剤（Cpd−２） 0.065 紫外線吸収剤（UV−１） 0.45 紫外線吸収剤（UV−２） 0.23 溶媒（Solv−１） 0.05 溶媒（Solv−２） 0.05 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（AgBr;4モル 0.21％、立方体、粒子サイ
ズ0.5μ） ゼラチン 1.80 シアンカプラー（ExC−１） 0.26 シアンカプラー（ExC−２） 0.12 退色防止剤（Cpd−１） 0.20 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−２） 0.09 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.70 紫外線吸収剤（UV−１） 0.26 紫外線吸収剤（UV−２） 0.07 溶媒（Solv−１） 0.30 溶媒（Solv−２） 0.09 第七層（保護層） ゼラチン 1.07 （ExY）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ExC−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５〔２
−（2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ）−３−メチル
ブチルアミドフエノール （ExC−２）シアンカプラー 2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（2,4−ジ−te
rt−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール （Cpd−１）退色防止剤 2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−ジ−tert−ブチ
ルヒドロキシベンゾエート （Cpd−２）混色防止剤 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Cpd−３）退色防止剤 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベンゼ
ン （cpd−４）退色防止剤 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチル
フエノール） （Cpd−５） ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−フエニル−ドデ
カン （Solv−３）溶媒 ジ−（ｉ−ノニル）フタレート （Solv−４）溶媒 N,N−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−2,4−ジ−ｔ
−アミルベンゼン （UV−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール （UVU−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール （Solv−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Solv−２）溶媒 ジブチルフタレート 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。処理工程 温度 時間 発色現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 安 定 30〜37℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 20秒 安 定 30〜37℃ 30秒 乾 燥 70〜85℃ 60秒 （安定→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸 2.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2, 0.3g ４−トリスルホン酸 螢光増白剤（4,4′−ジアミノ 2.0g スチルベン系） 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III） 55g アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 氷酢酸 8g 水を加えて1000ml pH（25℃） 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1g ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g ５−クロロ−２−メチル−４−イソ 0.02g チアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン 0.01g −３−オン硫酸銅 0.005g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 4.0 このようにして得られた試料を試料Ｃとし、第三層にさ
らに本発明の化合物Ａ−48をカプラーに対し100モル％
添加した以外は同様にして作製した試料を試料C₁とし
た。

次いで以下のようにして試料Ｄと試料D₁を作製した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY）60.0gおよび退色防止剤（Cpd
−１）28.0gに酢酸エチル150ccおよび溶媒（Solv−１）
3.0ccと溶媒（Solv−２）1.5ccを加え溶解し、この溶液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む10％ゼ
ラチン水溶液450ccに添加した後、超音波ホモジナイザ
ーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素
を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀90.0モル％）420gに混
合溶解して第一層塗布液を調製した。第二層から第七層
用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、1,2−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−3,3′−ジスルホプロピルセレナジアニンヒドロオ
キシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−5,5′−ジフ
エニル−3,3′−ジスルホエチルオキサカルボシアニン
ヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−５−メトキシ−9,9′
−（2,2′−ジメチル−1,3−プロパノ）チアカルボシア
ニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−1,
3,4−トリアゾール またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（2,5−ジスルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼン−2,5−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 N,N′−（4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキソ−3,7−
ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイル）ビス（アミ
ノメタンスルホナート）−テトラナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Br:90％） 0.29 ゼラチン 1.80 イエローカプラー（ExY） 0.60 退色防止剤（Cpd−１） 0.28 溶媒（Solv−１） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.015 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.80 混色防止剤（Cpd−２） 0.055 溶媒（Solv−１） 0.03 溶媒（Solv−２） 0.015 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Br;74％） 0.305 ゼラチン 1.40 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.67 退色防止剤（Cpd−３） 0.23 退色防止剤（Cpd−４） 0.11 溶媒（Solv−１） 0.20 溶媒（Solv−２） 0.02 第四層（混色防止層） ゼラチン 1.70 混色防止剤（Cpd−２） 0.065 紫外線吸収剤（UV−１） 0.45 紫外線吸収剤（UV−２） 0.23 溶媒（Solv−１） 0.05 溶媒（Solv−２） 0.05 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Br;74％） 0.21 ゼラチン 1.80 シアンカプラー（ExC−１） 0.26 シアンカプラー（Exc−２） 0.12 退色防止剤（Cpd−１） 0.20 発色促進剤（Cpd−５） 0.15 溶媒（Solv−１） 0.16 溶媒（Solv−２） 0.09 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.70 紫外線吸収剤（UV−１） 0.26 紫外線吸収剤（UV−２） 0.07 溶媒（Solv−１） 0.30 溶媒（Solv−２） 0.09 第七層（保護層） ゼラチン 1.07 （ExY）イエローカプラー α−ピバリル−α−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔γ−（2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド （ExC−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５〔２
−（2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ）−３−メチル
ブチルアミドフエノール （ExC−２）シアンカプラー 2,4−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（2,4−ジ−te
rt−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール （Cpd−１）退色防止剤 2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−ジ−tert−ブチ
ルヒドロキシベンゾエート （Cpd−２）混色防止剤 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン （Cpd−３）退色防止剤 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチルオキシベンゼ
ン （Cpd−４）退色防止剤 2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチル
フエノール） （UV−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール （UV−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール （Solv−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Solv−２）溶媒 ジブチルフタレート 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、実施例１で
行なつた現像処理を通して試料Ｄを作製した。

同様にして第三層に本発明の化合物Ａ−59をマゼンタカ
プラーに対して100モル％添加した以外は、まつたく同
様にして試料D₁を作製した。

これらの試料を実施例２と同様にして最高濃度および80
℃、70％RHで６日後の着色ステインの増加を調べたとこ
ろ、各々本発明の化合物〔II〕を加えた試料は発色濃度
が低下することなく、着色ステインの発生が実質的に見
られなくなつた。

（発明の効果） 本発明によつて、高い発色濃度を維持したまま現像処理
後の着色ステイン（特にマゼンタステイン）の少ないカ
ラー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表わされる離脱基をカ
   ツプリング位に有する５−ピラゾロンカプラーの少なく
   とも一種と、下記一般式〔II〕で表わされる化合物の少
   なくとも一種とを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｉ〕 式中、L₁とL₂はメチレン、エチレン基を表わす。ｌとｍ
   は０又は１を表わす。R₁は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。R₂は炭素原子、酸素
   原子、窒素原子又はイオウ原子でＡと連結する基を表わ
   す。Ａは炭素原子又はイオウ原子を表わす。ｎはＡが炭
   素原子の場合は１を表わし、Ａがイオウ原子の場合は１
   又は２を表わす。Ｂは炭素原子、酸素原子、窒素原子又
   はイオウ原子を表わす。Ｘは環を形成するに必要な原子
   群を表わす。R₁とR₂は互いに結合して環を形成していて
   もよい。Ｂが炭素原子、窒素原子の場合はＢとR₂は互い
   に結合して環を形成してもよい。 一般式〔II〕 式中、R₂₁は水素原子、ヒドロキシ基および置換もしく
   は未置換の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   基、アシル基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
   またはアシルオキシ基を表わす。R₂₂、R₂₃はそれぞれ置
   換もしくは未置換の、アルキル基、アルケニル基、また
   はヘテロ環基を表わす。ここでR₂₁、R₂₂、R₂₃は相互で含
   窒素の単環状ないし複数環状のヘテロ環を形成していて
   もよい。R₂₁、R₂₂およびR₂₃の炭素数の合計は10以上であ
   る。