JPH07116471A - Denitration method - Google Patents
Denitration methodInfo
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- JPH07116471A JPH07116471A JP5269296A JP26929693A JPH07116471A JP H07116471 A JPH07116471 A JP H07116471A JP 5269296 A JP5269296 A JP 5269296A JP 26929693 A JP26929693 A JP 26929693A JP H07116471 A JPH07116471 A JP H07116471A
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- ammonium acetate
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はＮＯxの除去技術に関
し、特に内燃機関の排煙等のＮＯx含有ガスからＮＯxを
除去する技術に関する。The present invention relates to an elimination technology NO x, relates to a technique for especially removing NO x from the NO x containing gas such as flue gas of the internal combustion engine.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ＮＯx処理技術は種々の分野で必
要とされている。例えばディーゼル発電機等の排気ガス
中に存在するＮＯxは人体に有害であり、また酸性雨の
発生原因ともなるので排気ガス中のＮＯxを効果的に処
理することが望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, NO x processing technology has been required in various fields. For example, NO x present in exhaust gas of a diesel generator or the like is harmful to the human body and causes generation of acid rain. Therefore, it is desired to effectively treat NO x in the exhaust gas.
【０００３】このようなＮＯx除去方法として、例えば
自動車（ガソリン車）に用いられている三元触媒法、ア
ンモニアを用いる選択接触還元法が挙げられる。Examples of such NO x removal methods include a three-way catalyst method used in automobiles (gasoline vehicles) and a selective catalytic reduction method using ammonia.
【０００４】しかし、上記三元触媒法は特に酸素過剰の
排気ガスの脱硝を行う場合に触媒の劣化が進み、触媒寿
命が短くなってしまう。However, in the above-mentioned three-way catalyst method, particularly when denitration of exhaust gas with excess oxygen is carried out, the deterioration of the catalyst progresses and the life of the catalyst is shortened.
【０００５】また、アンモニアを用いる選択接触還元法
にては有害で危険なアンモニアガスを使用するので、そ
の取り扱いに注意を必要となる。更に排気ガス中の他の
成分によって還元触媒が劣化してしまうので触媒交換の
作業が必要となり、特に高価な貴金属系の触媒を使用す
る場合は経済的に不利となる。Further, in the selective catalytic reduction method using ammonia, harmful and dangerous ammonia gas is used, so that it is necessary to handle it with caution. Furthermore, since the reduction catalyst is deteriorated by other components in the exhaust gas, it is necessary to replace the catalyst, which is economically disadvantageous when a particularly expensive noble metal-based catalyst is used.
【０００６】従って、例えば特開昭６３−２８３７２７
号公報に開示されているように、各種金属を含むゼオラ
イトを炭化水素の存在下でＮＯxを含むガスと接触させ
る方法が研究されており、既に実用化もされている。Therefore, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 63-283727.
As disclosed in the publication, a method of contacting a zeolite containing various metals with a gas containing NO x in the presence of hydrocarbons has been studied and has already been put to practical use.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ゼオライ
トを用いた脱硝方法にては触媒成分としてゼオライトに
含まれる各種金属が排気ガス中の硫黄酸化物（ＳＯx）
等によって被毒され、触媒活性が低下してしまう。However, in the denitration method using the above zeolite, various metals contained in the zeolite as a catalyst component are sulfur oxides (SO x ) in the exhaust gas.
It will be poisoned by the above and the catalytic activity will decrease.
【０００８】また、この脱硝方法で還元剤として用いて
いる炭化水素は高温排気ガス中で容易に燃焼してしまう
ので、実際に触媒上で還元剤として有効に作用する炭化
水素量は小さい。Further, since the hydrocarbon used as the reducing agent in this denitration method is easily combusted in the high temperature exhaust gas, the amount of the hydrocarbon effectively acting as the reducing agent on the catalyst is small.
【０００９】本発明は上記背景の下になされたものであ
り、排気ガス等のＮＯx含有ガスの脱硝を効率良く行う
ことを目的とする。[0009] The present invention has been made under the above circumstances, and an object thereof to perform denitration of the NO x containing gas such as the exhaust gas efficiently.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段及び作用】上記課題を解決
するために、本発明はＹ型ゼオライトに触媒金属を担持
させて得られる脱硝剤とＮＯx含有ガスとを酢酸および
／または酢酸アンモニウムの共存下で接触反応させてＮ
Ｏxの除去を行うことを特徴とする脱硝方法を提供す
る。To solve SUMMARY and operation for solving the above problems, the present invention provides a denitrating agent and NO x containing gas obtained by supporting a catalytic metal on zeolite Y of acetic acid and / or ammonium acetate Contact reaction under coexistence with N
Provided is a denitration method characterized by removing O x .
【００１１】また、Ｙ型ゼオライトに触媒金属を担持さ
せて得られる脱硝剤とＮＯx含有ガスとを接触反応させ
てＮＯxの除去を行う脱硝方法において、前記脱硝剤と
ＮＯx含有ガスとの接触反応時に酢酸及び／または酢酸
アンモニウムの１〜１０％水溶液を噴霧することを特徴
とする脱硝方法も提供される。In addition, in the denitration method for removing NO x by contacting the NO x- containing gas obtained by supporting the catalytic metal on the Y-type zeolite and removing the NO x- containing gas, the denitration agent and the NO x- containing gas are A denitration method is also provided, which comprises spraying a 1-10% aqueous solution of acetic acid and / or ammonium acetate during the contact reaction.
【００１２】前記触媒金属としては、好ましくは（Ｆ
e、Ｃu、Ｎi、Ｍn）の各金属のうち少なくとも一種の金
属を用いる。The catalyst metal is preferably (F
At least one kind of metal among e, Cu, Ni, and Mn) is used.
【００１３】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。The present invention will be described in more detail below.
【００１４】ゼオライトやアルミナ等の担体にＶ、Ｃ
r、Ｃu、Ｆe、Ｍｏ、Ｗ、Ｍn、Ｍg、Ｒｕ、Ｒｈ等の金
属を担持させると、活性点を発現して脱硝作用が得られ
る。V, C on a carrier such as zeolite or alumina
When a metal such as r, Cu, Fe, Mo, W, Mn, Mg, Ru, or Rh is supported, active sites are expressed and a denitration action is obtained.
【００１５】しかし、実際に上記のように金属をゼオラ
イト等の担体に担持させた脱硝剤を用いてディーゼルエ
ンジンの排気ガスと接触反応させて脱硝を行う場合には
脱硝性能が劣化してしまう。However, when denitration is carried out by catalytically reacting with the exhaust gas of a diesel engine using a denitration agent in which a metal is supported on a carrier such as zeolite as described above, the denitration performance deteriorates.
【００１６】その原因としては排気ガス中に含まれるＳ
Ｏxガス（硫黄硫化物）がゼオライト表面を被覆し、ま
た触媒活性金属とも反応して触媒毒となることが挙げら
れる。The cause is S contained in the exhaust gas.
It can be mentioned that O x gas (sulfur sulfide) coats the surface of zeolite and also reacts with the catalytically active metal to become a catalyst poison.
【００１７】これに対し、上記ＮＯxガスと脱硝剤との
接触反応時に酢酸や酢酸アンモニウムを還元剤として共
存させると、ＳＯxガスは還元剤と優先的に反応するの
で、ＳＯxガスがゼオライト表面を被覆することが抑制
される。[0017] In contrast, when the coexistence of acetate and ammonium acetate on contact reaction of the NO x gas and denitrating agent as reducing agent, since SO x gas reacts preferentially with a reducing agent, SO x gas is zeolite Covering the surface is suppressed.
【００１８】上記還元剤を共存させる方法としては、例
えば脱硝時に還元剤の溶液を噴霧する等の方法が挙げら
れる。As a method of coexisting the reducing agent, for example, a method of spraying a solution of the reducing agent at the time of denitration can be mentioned.
【００１９】尚、ゼオライトとしてはアルカリ金属型ゼ
オライトを用いることが好ましく、特にＹ型ゼオライト
を用いることが好ましい。It is preferable to use an alkali metal type zeolite as the zeolite, and it is particularly preferable to use a Y type zeolite.
【００２０】このゼオライトに担持させる金属として、
好ましくはＦe、Ｃu、Ｎi、Ｍn等を用いる。金属の担持
方法としては種々の方法があるが、好ましくはゼオライ
トを所定の濃度の金属塩溶液中に浸漬し、このゼオライ
トの細孔中に触媒金属が十分に拡散したことを確認した
後にそのまま金属塩溶液を蒸発させるか、または浸漬し
たゼオライトを引き上げて水溶液中から取り出し、次に
ゼオライト中に含まれる水分を除去する。As the metal supported on this zeolite,
Fe, Cu, Ni, Mn and the like are preferably used. There are various methods for supporting the metal, but preferably the zeolite is immersed in a metal salt solution having a predetermined concentration, and the metal is used as it is after confirming that the catalyst metal is sufficiently diffused in the pores of the zeolite. The salt solution is evaporated or the immersed zeolite is pulled out from the aqueous solution, and then the water content in the zeolite is removed.
【００２１】このように金属塩とゼオライトとを接触さ
せることによってイオン交換等が起こり、金属がゼオラ
イトに担持される。尚、本明細書にてはこのようなイオ
ン交換等に限らず、物理的、化学的を問わず金属とゼオ
ライトとが一体化された状態を担持と記載する。By thus bringing the metal salt and the zeolite into contact with each other, ion exchange or the like occurs, and the metal is supported on the zeolite. In the present specification, the state in which the metal and the zeolite are integrated, regardless of physical or chemical, is described as carrying, not limited to such ion exchange.
【００２２】上記金属の塩は脱硝を阻害するものでなけ
れば特に制限はなく、例えば硝酸塩、酢酸塩等を用い
る。The metal salt is not particularly limited as long as it does not inhibit denitration, and nitrates, acetates and the like are used.
【００２３】[0023]
【実施例】本実施例においては、Ｙ型ゼオライトに（Ｆ
e、Ｎi、Ｃu、Ｍn）のうち一種類の金属をイオン交換に
よって含浸して触媒を作成し、更に還元剤の存在下で過
剰酸素を含む排気ガスを接触させて脱硝を行った。この
際の還元剤として酢酸（実施例１）、酢酸アンモニウム
（実施例２）、酢酸と酢酸アンモニウムとの混合水溶液
（実施例３）をそれぞれ用いた。EXAMPLE In this example, Y type zeolite (F
One of metals (e, Ni, Cu, Mn) was impregnated by ion exchange to prepare a catalyst, and exhaust gas containing excess oxygen was contacted in the presence of a reducing agent for denitration. At this time, acetic acid (Example 1), ammonium acetate (Example 2), and a mixed aqueous solution of acetic acid and ammonium acetate (Example 3) were used as reducing agents.
【００２４】尚、脱硝率の測定は図１に示す脱硝装置を
用いて行った。The denitration rate was measured using the denitration device shown in FIG.
【００２５】図１において１は脱硝装置本体であり、標
準ガス（ＮＯ／Ｎ2，ＮＯ：１０００(ppm)）はガス導入
管３を通じて脱硝管２に導入される。その流量は流量調
節バルブ４によって調整され、標準ガスの余剰分はバイ
パス管４を通じて外部へ排気される。In FIG. 1, reference numeral 1 is a main body of the denitration device, and standard gas (NO / N 2 , NO: 1000 (ppm)) is introduced into the denitration pipe 2 through a gas introduction pipe 3. The flow rate is adjusted by the flow rate control valve 4, and the surplus standard gas is exhausted to the outside through the bypass pipe 4.
【００２６】脱硝管２の中央部にはハニカム形状の脱硝
剤（ハニカム触媒）を保持する触媒ホルダー６が設けら
れており、これにより触媒１１が支持される。これら触
媒ホルダー６及び触媒１１付近はヒーター８によって所
定温度に保持されている。A catalyst holder 6 for holding a honeycomb-shaped denitration agent (honeycomb catalyst) is provided in the central portion of the denitration pipe 2, and the catalyst 11 is supported thereby. The vicinity of the catalyst holder 6 and the catalyst 11 is maintained at a predetermined temperature by a heater 8.
【００２７】脱硝管２のガス流入部３とハニカム触媒ホ
ルダー６側には還元剤溶液を噴射するノズル７が挿入さ
れており、脱硝時には0.1(cc/s)〜1(cc/s)の範囲で還元
剤を噴き出す。A nozzle 7 for injecting a reducing agent solution is inserted into the gas inflow portion 3 of the denitration pipe 2 and the honeycomb catalyst holder 6 side, and in the denitration, the range is 0.1 (cc / s) to 1 (cc / s). And spew out the reducing agent.
【００２８】脱硝された標準ガスは、処理ガスとして処
理ガス排出管９を通じて質量分析計（日電アネルバ製、
ＡＱＡ−３６０）１２及びＮＯx分析計（島津製作所
製、ＮＯＡ−３０７ＤＸ）１０にてＮＯx除去率を測定
される構成となっている。The denitrated standard gas is used as a processing gas through a processing gas discharge pipe 9 for mass spectrometry (manufactured by Nichiden Anelva,
AQA-360) 12 and NO x analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, are configured to be measuring the NO x removal rate at NOA-307DX) 10.
【００２９】また、脱硝剤は以下のように製造した。The denitration agent was manufactured as follows.
【００３０】まず、Ｎa含有Ｙ型ゼオライト（ＮaＹ型ゼ
オライト：東ソー社製、ＨＳＺ−３２０ＮＡＡ）の粉末
に対して粘土及びガラス繊維を３０（％）混合して混練
した後にハニカム形状に成形加工した。First, 30% of clay and glass fibers were mixed and kneaded with a powder of Na-containing Y-type zeolite (NaY-type zeolite: manufactured by Tosoh Corporation, HSZ-320NAA), and then formed into a honeycomb shape.
【００３１】このハニカムを天日で１日乾燥した後に、
乾燥器にて５０℃で１０時間、１００℃で５時間それぞ
れ乾燥し、更に７５０℃で２時間焼成して触媒母材とし
た。次に、この触媒母材にイオン交換法によってＦe、Ｃ
u、Ｎi、Ｍnの各金属を担持させて脱硝剤を製造した。
以下にその製造方法を示す。After drying this honeycomb for one day in the sun,
It was dried at 50 ° C. for 10 hours and at 100 ° C. for 5 hours in a dryer, and further calcined at 750 ° C. for 2 hours to obtain a catalyst base material. Next, Fe and C are added to the catalyst base material by an ion exchange method.
A denitration agent was manufactured by supporting u, Ni, and Mn metals.
The manufacturing method is shown below.
【００３２】まず、Ｆeをイオン交換してゼオライトに
担持させることにより脱硝剤を製造した。First, a denitration agent was manufactured by carrying out ion exchange of Fe and supporting it on zeolite.
【００３３】０.６(mol/l)酢酸アンモニウム水溶液５０
０（ml）に０.１（Ｎ）酢酸水溶液５００（ml）を加え
て１リットルとし、更にこの混合水溶液に硝酸鉄あるい
は酢酸鉄を0.1(mol/l)濃度に調整して加えた。0.6 (mol / l) ammonium acetate aqueous solution 50
To 0 (ml), 500 (ml) of 0.1 (N) acetic acid aqueous solution was added to make 1 liter, and iron nitrate or iron acetate was further adjusted to a concentration of 0.1 (mol / l) and added to this mixed aqueous solution.
【００３４】この鉄を含有する水溶液に上記ハニカム成
形体を２時間浸漬し、イオン交換によってコバルトを含
有するゼオライトを得た。この際溶液の温度を５０〜６
０(℃)に保ちながら脱気下でイオン交換を行うことが好
ましい。The above-mentioned honeycomb formed body was dipped in this iron-containing aqueous solution for 2 hours to obtain cobalt-containing zeolite by ion exchange. At this time, the temperature of the solution is 50 to 6
Ion exchange is preferably performed under degassing while maintaining the temperature at 0 (° C).
【００３５】その後にハニカムを取り出し、純水で洗浄
した後に純水中に３０分間浸漬して不純物を除去し、こ
のハニカムを１５０℃で８時間乾燥してゼオライト触媒
を得た。After that, the honeycomb was taken out, washed with pure water and then immersed in pure water for 30 minutes to remove impurities, and this honeycomb was dried at 150 ° C. for 8 hours to obtain a zeolite catalyst.
【００３６】同様に、硝酸銅あるいは酢酸銅を用いてＣ
uを担持した脱硝剤を製造した。Ｎiに対しては硝酸ニッ
ケルあるいは硫酸ニッケルを用い、Ｍnに対しては塩化
マンガンを用いて上記Ｆeを担持する脱硝剤の製造方法
と同様にして各金属を担持した脱硝剤を製造した。Similarly, by using copper nitrate or copper acetate, C
A denitration agent supporting u was manufactured. A denitration agent supporting each metal was manufactured by using nickel nitrate or nickel sulfate for Ni and manganese chloride for Mn in the same manner as the method for manufacturing the denitration agent supporting Fe.
【００３７】尚、イオン交換に利用する金属塩は上記例
に限定されるものではなく、適宜種々の塩を用いること
ができる。The metal salt used for ion exchange is not limited to the above examples, and various salts can be used as appropriate.
【００３８】これら脱硝剤は反応温度３００〜６００
(℃)で作用し、反応圧力には特に制限されず有効に反応
する。また、空間速度（ＳＶ値：ガスを触媒へ流入する
速度）は、反応温度等の条件及び要求されるＮＯx除去
率によって異なり、特に制限はないが、約５００〜１０
００００（Ｈｒ-1），好ましくは約１００〜１００００
（Ｈｒ-1）程度とする。These denitration agents have reaction temperatures of 300 to 600.
It acts at (° C), and the reaction pressure is not particularly limited, and it reacts effectively. The space velocity (SV value: velocity of gas flowing into the catalyst) varies depending on conditions such as reaction temperature and the required NO x removal rate, and is not particularly limited, but is about 500 to 10
0000 (Hr −1 ), preferably about 100 to 10,000
(Hr -1 )
【００３９】実施例１ 上記各金属を担持した脱硝剤のそれぞれに対し、還元剤
として３％の酢酸水溶液を用い、図１の脱硝装置によっ
て脱硝率を測定した。その結果を表１に示す。Example 1 A denitration ratio was measured by the denitration apparatus shown in FIG. 1 using a 3% acetic acid aqueous solution as a reducing agent for each of the denitration agents carrying the above metals. The results are shown in Table 1.
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】この表に示されるように、各脱硝剤におい
てはＮＯの除去率が９０〜９３％程度になっており、高
い脱硝率が得られていることがわかる。As shown in this table, in each denitration agent, the NO removal rate is about 90 to 93%, which shows that a high denitration rate is obtained.
【００４２】本実施例では還元剤である酢酸水溶液の濃
度を３％としたが、酢酸水溶液の濃度は１〜１０（％)
の範囲で上記実施例とほぼ同様の脱硝率が得られる。但
し濃度が薄い場合やＳＶ値が大きい時は噴霧量を多くす
る必要がある。In this embodiment, the concentration of the acetic acid aqueous solution as the reducing agent was set to 3%, but the concentration of the acetic acid aqueous solution is 1 to 10 (%).
Within this range, a denitration rate similar to that in the above-mentioned embodiment can be obtained. However, when the concentration is low or the SV value is high, it is necessary to increase the spray amount.
【００４３】また、濃度１０(％)以上の酢酸水溶液また
は酢酸（濃度１００(％)）を用いると脱硝性能は更に向
上するが、あまり濃度が高くなると取り扱いに注意を要
し、また噴霧条件によっては未反応の酢酸が残るので好
ましくない。When an acetic acid aqueous solution having a concentration of 10% or more or acetic acid (concentration of 100%) is used, the denitrification performance is further improved, but if the concentration is too high, care must be taken in handling and depending on the spraying conditions. Is not preferable because unreacted acetic acid remains.
【００４４】実施例２ 実施例２においては還元剤として１〜１０(mol/l)の酢
酸アンモニウム水溶液を用い、他は実施例１と同条件に
てＦe、Ｃu、Ｎi、Ｍnの各金属を担持した脱硝剤それぞ
れにおける脱硝率を測定した。Example 2 In Example 2, 1 to 10 (mol / l) ammonium acetate aqueous solution was used as a reducing agent, and Fe, Cu, Ni and Mn metals were added under the same conditions as in Example 1. The denitration rate of each of the loaded denitration agents was measured.
【００４５】その結果を表２に示す。The results are shown in Table 2.
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】表２に示されるようにＮＯガスは７７〜８
０(％)程度除去されており、高い脱硝率が確認された。As shown in Table 2, NO gas is 77-8.
About 0 (%) was removed, and a high denitration rate was confirmed.
【００４８】従って、この還元剤を用いても十分に脱硝
が行われることがわかる。Therefore, it can be seen that even if this reducing agent is used, denitration is sufficiently performed.
【００４９】本実施例では還元剤である酢酸アンモニウ
ム水溶液の濃度を１〜１０(mol/l)とした。この濃度は
使用条件によって調整することが好ましく、濃度が薄い
場合やＳＶ値が大きい時は噴霧量を多くする。In this embodiment, the concentration of the ammonium acetate aqueous solution as a reducing agent is set to 1 to 10 (mol / l). This concentration is preferably adjusted depending on the use conditions, and when the concentration is low or the SV value is high, the spray amount is increased.
【００５０】また、濃度１０(mol/l)以上の酢酸アンモ
ニウム水溶液または酢酸アンモニウム（濃度１００
(％)）を用いると脱硝性能は更に向上するが、あまり濃
度が高くなると取り扱いに注意を要し、また噴霧条件に
よっては未反応の酢酸アンモニウムが残るので好ましく
ない。Further, an ammonium acetate aqueous solution having a concentration of 10 (mol / l) or more or ammonium acetate (concentration 100
(%)) Further improves the denitration performance, but if the concentration is too high, handling will be necessary and unreacted ammonium acetate will remain depending on the spraying conditions, which is not preferable.
【００５１】実施例３ 実施例３においては還元剤として酢酸と酢酸アンモニウ
ム（１＋１）との混合液（濃度１０％）を用い、他は実
施例１と同条件にて脱硝を行った。Example 3 In Example 3, denitration was performed under the same conditions as in Example 1 except that a mixed solution of acetic acid and ammonium acetate (1 + 1) (concentration 10%) was used as a reducing agent.
【００５２】その結果、表３に示されるように８０〜８
３％程度の除去率が得られた。As a result, as shown in Table 3, 80 to 8
A removal rate of about 3% was obtained.
【００５３】[0053]
【表３】 [Table 3]
【００５４】この実施例では還元剤として酢酸と酢酸ア
ンモニウム水溶液の混合液を用いた（濃度１〜１０
(％)。この濃度は使用条件によって調整することが好ま
しく、濃度が薄い場合やＳＶ値が大きい時は噴霧量を多
くする。In this embodiment, a mixed solution of acetic acid and an aqueous solution of ammonium acetate was used as the reducing agent (concentration: 1 to 10).
(%). This concentration is preferably adjusted depending on the use conditions, and when the concentration is low or the SV value is high, the spray amount is increased.
【００５５】また、酢酸，酢酸アンモニウムを単独で用
いた場合と同様に、濃度１０(％)以上の混合液を用いる
と脱硝性能は更に向上するが、あまり濃度が高くなると
取り扱いに注意を要し、また噴霧条件によっては未反応
の酢酸や酢酸アンモニウムが残るので好ましくない。As in the case of using acetic acid and ammonium acetate alone, the NOx removal performance is further improved by using a mixed solution having a concentration of 10 (%) or more, but if the concentration is too high, care must be taken in handling. Moreover, unreacted acetic acid and ammonium acetate remain depending on the spraying conditions, which is not preferable.
【００５６】以上説明したように、上記各実施例で用い
た酢酸や酢酸アンモニウム等は水溶液（または溶液）と
して用いることができるので、従来用いられているアン
モニア、プロパン等に比べて安全性が高く、貯蔵及び取
り扱いが容易である。As described above, the acetic acid, ammonium acetate, etc. used in each of the above examples can be used as an aqueous solution (or solution), so that they are more safe than ammonia, propane, etc. which have been conventionally used. Easy to store and handle.
【００５７】尚、本発明にて用いるゼオライトはアルカ
リ金属型ゼオライト全般を指すが、上記各実施例ではＮ
a含有Ｙ型ゼオライト（ＮaＹ型ゼオライト）を用いた。The zeolite used in the present invention refers to all alkali metal type zeolites in general.
An a-containing Y-type zeolite (NaY-type zeolite) was used.
【００５８】[0058]
【発明の効果】本発明においては触媒金属を担持させた
ゼオライトとＮＯx含有ガスとを接触反応させる際に、
酢酸や酢酸アンモニウムを共存させることで排気ガス中
のＳＯx等による触媒劣化等が抑制される。In the present invention, when the catalytic metal-supported zeolite and the NO x containing gas are catalytically reacted,
Coexistence of acetic acid and ammonium acetate suppresses catalyst deterioration due to SO x in the exhaust gas.
【００５９】従って脱硝率が高くなるとともに、触媒寿
命も大きく向上する。Therefore, the denitration rate is increased and the catalyst life is greatly improved.
【００６０】また、従来の脱硝方法ではアンモニアやプ
ロパン等を用いており、その取り扱いに注意を要した
が、本発明においては上記アンモニアやプロパン等に代
えて液体として使用可能である酢酸や酢酸アンモニウム
等を用いることができるので、安全性が高く、また取り
扱いも容易である。Further, in the conventional denitration method, ammonia, propane or the like is used, and it has been necessary to handle it with care. However, in the present invention, acetic acid or ammonium acetate which can be used as a liquid in place of the above-mentioned ammonia, propane, etc. Since it can be used, it is highly safe and easy to handle.
【図１】本発明の一実施例に係る脱硝装置の説明図。FIG. 1 is an explanatory diagram of a denitration device according to an embodiment of the present invention.
１…脱硝装置本体 ２…脱硝管 ３…ガス導入管 ４…流量調節バルブ ５…バイパス管 ６…触媒ホルダー ７…ノズル ８…ヒーター ９…処理ガス排出管 １０…ＮＯx分析計 １１…触媒 １２…質量分析計1 ... Denitration device main body 2 ... Denitration pipe 3 ... Gas introduction pipe 4 ... Flow rate control valve 5 ... Bypass pipe 6 ... Catalyst holder 7 ... Nozzle 8 ... Heater 9 ... Process gas discharge pipe 10 ... NO x analyzer 11 ... Catalyst 12 ... Mass spectrometer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 53/86 ＺＡＢ Ｂ０１Ｄ 53/34 １２９ Ｂ 53/36 ＺＡＢ １０１ Ｂ (72)発明者 中島 義雄 東京都品川区大崎２丁目１番17号 株式会 社明電舎内 (72)発明者 北寄崎 薫 東京都品川区大崎２丁目１番17号 株式会 社明電舎内 (72)発明者 羽場 方紀 東京都品川区大崎２丁目１番17号 株式会 社明電舎内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location B01D 53/86 ZAB B01D 53/34 129 B 53/36 ZAB 101 B (72) Inventor Nakajima Yoshio Tokyo 2-1-17 Osaki, Shinagawa-ku, Stock Company Inside the company's Meidensha (72) Inventor Kaoru Kitayoseki Tokyo 2-1-117 Osaki, Shinagawa-ku Stock Company, inside the Meidensha (72) Inventor Haba Foki 2-1-17 Osaki, Shinagawa-ku Stock Company Meidensha
Claims (3)
得られる脱硝剤とＮＯx含有ガスとを酢酸および／また
は酢酸アンモニウムの共存下で接触反応させてＮＯxの
除去を行うことを特徴とする脱硝方法。1. A and characterized in that Y-type zeolite in the catalyst metal denitrating agent obtained by supporting and the NO x containing gas is contacted react in the presence of acetic acid and / or ammonium acetate to effect removal of the NO x Denitration method
得られる脱硝剤とＮＯx含有ガスとを接触反応させてＮ
Ｏxの除去を行う脱硝方法において、 前記脱硝剤とＮＯx含有ガスとの接触反応時に酢酸及び
／または酢酸アンモニウムの１〜１０％水溶液を噴霧す
ることを特徴とする脱硝方法。2. A NOx-containing gas obtained by supporting a catalytic metal on Y-type zeolite and a NO x- containing gas are subjected to a catalytic reaction to produce N 2.
In denitration method for removing the O x, denitration method characterized by spraying the 1-10% aqueous solution of acetic acid and / or ammonium acetate upon contact reaction between the denitration agent and NO x containing gas.
て、 前記触媒金属として（Ｆe、Ｃu、Ｎi、Ｍn）の各金属の
うち少なくとも一種の金属を用いることを特徴とする脱
硝方法。3. The denitration method according to claim 1, wherein at least one metal selected from the metals (Fe, Cu, Ni, Mn) is used as the catalyst metal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269296A JPH07116471A (en) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | Denitration method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5269296A JPH07116471A (en) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | Denitration method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07116471A true JPH07116471A (en) | 1995-05-09 |
Family
ID=17470378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5269296A Pending JPH07116471A (en) | 1993-10-28 | 1993-10-28 | Denitration method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116471A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5612010A (en) * | 1995-01-25 | 1997-03-18 | Gas Metropolitain & Company, Limited | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
| CN114887629A (en) * | 2022-06-10 | 2022-08-12 | 常州大学 | Preparation method of low-temperature SCR denitration catalyst, product and application of product |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP5269296A patent/JPH07116471A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5612010A (en) * | 1995-01-25 | 1997-03-18 | Gas Metropolitain & Company, Limited | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
| CN114887629A (en) * | 2022-06-10 | 2022-08-12 | 常州大学 | Preparation method of low-temperature SCR denitration catalyst, product and application of product |
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