JPH07114720A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH07114720A JPH07114720A JP5260598A JP26059893A JPH07114720A JP H07114720 A JPH07114720 A JP H07114720A JP 5260598 A JP5260598 A JP 5260598A JP 26059893 A JP26059893 A JP 26059893A JP H07114720 A JPH07114720 A JP H07114720A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、所謂塗布型の磁気記録
媒体に関し、特に磁性層を構成してなる金属磁性粉末の
飽和磁化及び分散性の向上に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a so-called coating type magnetic recording medium, and more particularly to improvement of saturation magnetization and dispersibility of a metal magnetic powder forming a magnetic layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】磁性粉末や結合剤、分散剤、潤滑剤等を
有機溶剤に分散混練してなる磁性塗料を非磁性支持体上
に塗布することにより磁性層が形成されてなる、所謂塗
布型の磁気記録媒体においては、近年、より一層の高記
録密度化が要求されており、このような要請から磁性粉
末として金属磁性粉末を用いた磁気記録媒体が開発され
ている。2. Description of the Related Art A so-called coating type in which a magnetic layer is formed by coating a non-magnetic support with a magnetic paint prepared by dispersing and kneading a magnetic powder, a binder, a dispersant, a lubricant, etc. in an organic solvent. In these magnetic recording media, higher recording density has been demanded in recent years, and magnetic recording media using metal magnetic powder as magnetic powder have been developed in response to such demand.
【０００３】この金属磁性粉末を用いた磁気記録媒体
は、例えばオーディオ用、ビデオ用の各種フォーマット
を始め、高密度フロッピーディスクあるいはバックアッ
プ用データカートリッジ等のコンピューター周辺機器等
として利用され、現在における磁気記録媒体の主流にな
ると同時に特性の向上にもめざましいものがみられる。A magnetic recording medium using this metal magnetic powder is used as a computer peripheral device such as various formats for audio and video, a high density floppy disk or a data cartridge for backup, and the present magnetic recording. At the same time as becoming the mainstream of the medium, it is also remarkable that the characteristics are improved.
【０００４】この磁気記録媒体に用いられる金属磁性粉
末は、従来、金属酸化物或いは金属含水酸化物の還元に
より製造されている。この場合、還元に際して粒子間の
焼結防止、形状維持の目的から、上記金属酸化物或いは
金属含水酸化物の表面に珪素化合物やアルミニウム化合
物が被着されている。The metal magnetic powder used in this magnetic recording medium is conventionally produced by reduction of a metal oxide or a metal hydrate. In this case, a silicon compound or an aluminum compound is deposited on the surface of the above metal oxide or metal hydrate for the purpose of preventing sintering between particles and maintaining the shape during reduction.
【０００５】また、これら珪素化合物やアルミニウム化
合物が被着された金属酸化物或いは金属含水酸化物は、
気相還元における還元気体の不均一な流通を改善するた
めに、ペレット化されて還元される。そして、磁気記録
媒体の製造時には、ペレット化された状態で得られた金
属磁性粉末は粉砕分散されてから、他の塗料材料ととも
に塗料化される。Further, the metal oxides or metal hydrates coated with these silicon compounds and aluminum compounds are
In order to improve the non-uniform distribution of the reducing gas in the gas phase reduction, it is pelletized and reduced. When the magnetic recording medium is manufactured, the metal magnetic powder obtained in the pelletized state is pulverized and dispersed, and then made into a paint together with other paint materials.
【０００６】従って、このようにして製造された磁気記
録媒体においては、上記金属磁性粉末の表面に上記珪素
化合物やアルミニウム化合物からなる不要な表面層が存
在している。Therefore, in the magnetic recording medium manufactured as described above, an unnecessary surface layer made of the above silicon compound or aluminum compound exists on the surface of the above metal magnetic powder.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】ところが、上述のよう
な表面層の存在は、金属磁性粉末の飽和磁化の低下をも
たらし、ひいては磁気記録媒体の表面電気抵抗を増大さ
せてしまう。また、上記ペレット化された金属磁性粉末
は、粒子間の焼結によりペレット形状を維持するもので
あるが、この焼結粒子は塗料の分散過程で完全に除去さ
れない可能性がある。このため、粒子の高充填性、均一
充填性を十分に確保することができず、得られる磁気記
録媒体においては、高出力化、低ノイズ化を達成するこ
とが困難となる。However, the presence of the surface layer as described above causes a decrease in the saturation magnetization of the metal magnetic powder, which in turn increases the surface electric resistance of the magnetic recording medium. Further, the pelletized metal magnetic powder maintains the pellet shape by sintering the particles, but the sintered particles may not be completely removed during the dispersion process of the paint. For this reason, it is not possible to sufficiently secure high packing property and uniform packing property of particles, and it is difficult to achieve high output and low noise in the obtained magnetic recording medium.
【０００８】そこで、本発明はこのような実情に鑑みて
提案されたものであって、金属磁性粉末の飽和磁化、分
散性の向上を図り、高出力、低ノイズ及び低い表面電気
抵抗を備えた磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。Therefore, the present invention has been proposed in view of the above circumstances, and is intended to improve the saturation magnetization and dispersibility of the metal magnetic powder, and to provide high output, low noise and low surface electric resistance. An object is to provide a magnetic recording medium.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成せんものと鋭意研究の結果、脱酸素したアルカ
リ中で洗浄を行って、金属磁性粉末の表面に存在する軽
金属化合物を除去することにより、該金属磁性粉末の飽
和磁化の増加と同時に分散性の向上を図ることが可能で
あることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of earnest studies that the above objects do not achieve the above object, the present inventors carried out washing in a deoxygenated alkali to remove the light metal compound existing on the surface of the metal magnetic powder. By removing the metal magnetic powder, it was found that it is possible to increase the saturation magnetization of the metal magnetic powder and at the same time improve the dispersibility, and have completed the present invention.
【００１０】即ち、本発明は、非磁性基体上に金属磁性
粉末と結合剤とを主体とする磁性層を有する磁気記録媒
体において、上記金属磁性粉末の表面に存在する珪素化
合物及び／又はアルミニウム化合物の少なくとも一部を
除去してなることを特徴とするものである。That is, the present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of metallic magnetic powder and a binder on a non-magnetic substrate, and a silicon compound and / or an aluminum compound present on the surface of the metallic magnetic powder. Is characterized in that at least a part of is removed.
【００１１】本発明の磁気記録媒体は、基本的に、非磁
性基体上に単数または複数の磁性層が積層形成されてな
る構成を有するものである。上記非磁性基体上の上記磁
性層が設けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体
の走行性の向上や帯電防止および転写防止などを目的と
して、バックコート層が設けられてもよいし、又上記磁
性層と上記非磁性基体との間には、いわゆる下塗り層と
しての中間層が設けられても良い。The magnetic recording medium of the present invention basically has a structure in which one or more magnetic layers are laminated on a non-magnetic substrate. A back coat layer may be provided on the surface (back surface) on which the magnetic layer is not provided on the non-magnetic substrate for the purpose of improving the running property of the magnetic recording medium, preventing charging, and preventing transfer. Further, an intermediate layer as a so-called undercoat layer may be provided between the magnetic layer and the nonmagnetic substrate.
【００１２】上記磁性層は、金属磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性材料を有機溶剤に分散混練してなる磁性
塗料を非磁性基体上に塗布することにより形成される。The magnetic layer is formed by applying a magnetic coating material, which is obtained by dispersing and kneading a magnetic material mainly composed of metallic magnetic powder and a binder, in an organic solvent onto a non-magnetic substrate.
【００１３】本発明においては、上記磁性層の構成材料
である金属磁性粉末として、該金属磁性粉末の表面に存
在する珪素化合物やアルミニウム化合物の表面層の少な
くとも一部が除去されてなるものが使用される。In the present invention, as the metal magnetic powder which is a constituent material of the magnetic layer, one obtained by removing at least a part of the surface layer of the silicon compound or the aluminum compound existing on the surface of the metal magnetic powder is used. To be done.
【００１４】ここで、上記珪素化合物やアルミニウム化
合物の少なくとも一部を除去する方法としては、例えば
上記表面層を有する金属磁性粉末を湿式で処理し、上記
珪素化合物やアルミニウム化合物を溶解除去する方法等
が考えられる。Here, as a method for removing at least a part of the silicon compound or aluminum compound, for example, a method of wet-treating the metal magnetic powder having the surface layer to dissolve and remove the silicon compound or aluminum compound, etc. Can be considered.
【００１５】上記珪素化合物やアルミニウム化合物は、
上記金属磁性粉末の製造工程における還元時の焼結防止
として使用されるものであり、通常酸化物である。従っ
て、上述の除去処理においてアルカリ性溶液を用いれ
ば、酸化珪素、酸化アルミニウム或いはこれらの複合酸
化物を多量に含む上記表面層を溶解除去することができ
る。これにより、非磁性で電気抵抗の高い上記酸化層が
除去され、磁気記録媒体の磁気特性に関与しない不要部
分が除去されることになるので、磁気記録媒体の磁気特
性が向上し、電気抵抗の低下が図られる。また、この表
面層の溶解除去に伴い、上記還元時の気体流通性の向上
のために形成された凝集構造体（ペレット）の焼結部分
も除去される。このため、粒子は外部からの力によりほ
ぐす必要なく、より完全に独立一次粒子にすることがで
きる。この結果、磁気記録媒体の磁性層中における粒子
の充填性が向上するとともに、粒子の高分散性化による
磁界配向性の向上が図られ、磁気記録媒体の高出力化が
達成される。更に、粒子の均一分散性が高められること
により、磁気記録媒体のノイズが低減される。The above silicon compound and aluminum compound are
It is used as an anti-sintering agent during reduction in the manufacturing process of the metal magnetic powder, and is usually an oxide. Therefore, if an alkaline solution is used in the above removal treatment, the surface layer containing a large amount of silicon oxide, aluminum oxide, or a composite oxide of these can be dissolved and removed. As a result, the non-magnetic oxide layer having a high electric resistance is removed, and an unnecessary portion that does not contribute to the magnetic characteristics of the magnetic recording medium is removed. Therefore, the magnetic characteristics of the magnetic recording medium are improved and the electric resistance It can be reduced. Further, as the surface layer is dissolved and removed, the sintered portion of the agglomerated structure (pellet) formed to improve the gas flowability during the reduction is also removed. For this reason, the particles can be made completely independent primary particles without the need to be loosened by an external force. As a result, the packing property of particles in the magnetic layer of the magnetic recording medium is improved, and the magnetic field orientation is improved by increasing the dispersibility of the particles, so that high output of the magnetic recording medium is achieved. Furthermore, the noise of the magnetic recording medium is reduced by increasing the uniform dispersibility of the particles.
【００１６】このような除去処理において使用されるア
ルカリ性溶液としては、例えば水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸
化セシウム等のアルカリ金属元素の水酸化物や水酸化カ
ルシウム等のアルカリ土類金属元素の水酸化物、或いは
これらの混合物が挙げられ、溶液とした場合に少なくと
もｐＨ１４以上の強アルカリを示すものが使用可能であ
る。Examples of the alkaline solution used in such removal treatment include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide and calcium hydroxide. Examples thereof include hydroxides of alkaline earth metal elements and the like, or a mixture thereof, and it is possible to use one that exhibits a strong alkali having a pH of at least 14 when it is made into a solution.
【００１７】また、この溶媒としては、上述のアルカリ
を溶解可能とするもの、及び上記アルカリで溶出した溶
解状態の酸化珪素或いは酸化アルミニウムを微量ながら
でも溶解可能とするものが好ましい。As the solvent, those capable of dissolving the above-mentioned alkali and those capable of dissolving the dissolved silicon oxide or aluminum oxide dissolved in the above-mentioned alkali even in a small amount are preferable.
【００１８】具体的に例示すれば、水、アルコール、ケ
トン及びこれらの混合物等が挙げられる。なお、これら
溶液においては、上記除去処理中の金属磁性粉末の不必
要な酸化の進行を防止するために、事前に溶存酸素を十
分に脱気することが好ましい。Specific examples include water, alcohols, ketones and mixtures thereof. In these solutions, it is preferable to sufficiently degas the dissolved oxygen in advance in order to prevent the unnecessary progress of the oxidation of the metal magnetic powder during the removal treatment.
【００１９】また、これら溶液には、還元剤が併用され
ることが好ましい。これにより、上記除去処理中の金属
磁性粉末の不必要な酸化の進行が効果的に抑えられ、よ
り一層飽和磁化の向上を図ることが可能となる。Further, it is preferable that a reducing agent is used in combination with these solutions. This effectively suppresses the unnecessary progress of oxidation of the metal magnetic powder during the removal treatment, and makes it possible to further improve the saturation magnetization.
【００２０】上記還元剤としては、水素化ほう素ナトリ
ウム、Ｌ（＋）アスコルビン酸、Ｌ─アスコルビン酸ナ
トリウム塩等が挙げられる。Examples of the reducing agent include sodium borohydride, L (+) ascorbic acid, and L-ascorbic acid sodium salt.
【００２１】なお、この除去処理においては、上記表面
層が除去された金属磁性粉末と上記表面層が溶解された
溶液とを分離することにより達成されるが、分離後、更
に上記金属磁性粉末を洗浄することが好ましい。This removal treatment can be achieved by separating the metal magnetic powder from which the surface layer has been removed and the solution in which the surface layer has been dissolved. It is preferable to wash.
【００２２】この場合、上記アルカリ性溶液で再度洗浄
すること、更にアルカリを含まない溶液で洗浄すること
が好ましい。この洗浄に使用される溶液、溶媒として
は、溶存酸素が除去されたものが好ましい。In this case, it is preferable to wash again with the above alkaline solution, and further wash with a solution containing no alkali. The solution and solvent used for this washing are preferably those from which dissolved oxygen has been removed.
【００２３】このような除去処理は、具体的には例えば
脱酸素した水に水酸化ナトリウムを溶解した溶液で上記
金属磁性粉末を処理した後、デカンテーション或いは濾
過により上澄みを除去する、また必要に応じて上記溶液
で再度処理を行い、デカンテーション或いは濾過により
上澄みを除去するといった手順に従って行われる。この
場合、上述の溶解を促進させるために、上記金属磁性粉
末のアルカリ性溶液分散系を加熱しても良い。Such removal treatment is, for example, treatment of the metal magnetic powder with a solution of sodium hydroxide dissolved in deoxygenated water, followed by decantation or filtration to remove the supernatant. Accordingly, the treatment is performed again with the above solution, and the supernatant is removed by decantation or filtration. In this case, the alkaline solution dispersion system of the metal magnetic powder may be heated in order to accelerate the above-mentioned dissolution.
【００２４】更に、この処理後、上記アルカリ性溶液分
散系に脱酸素した水を加え、デカンテーション或いは濾
過により洗浄する、またこの操作を必要に応じて複数回
繰り返す、更にこの溶液にアセトン等の有機溶媒を加
え、デカンテーション或いは濾過を繰り返し溶媒置換を
行い、濾過或いは乾燥して金属磁性粉末を取り出す等の
手順が加えられても良い。この場合、上記アセトン等の
有機溶媒系で、防錆剤、表面改質剤、高分子材料等の吸
着処理を行うことも可能である。Further, after this treatment, deoxygenated water is added to the above alkaline solution dispersion system and washed by decantation or filtration, and this operation is repeated a plurality of times as necessary. A procedure may be added in which a solvent is added, decantation or filtration is repeated to replace the solvent, and the metal magnetic powder is taken out by filtration or drying. In this case, it is also possible to perform the adsorption treatment of the rust preventive agent, the surface modifier, the polymer material and the like with the organic solvent system such as acetone.
【００２５】本発明では、上述のように表面に存在する
珪素化合物及び／又はアルミニウム化合物の少なくとも
一部を除去してなる金属磁性粉末を使用することが用件
であるが、この金属磁性粉末と従来公知の磁性粉末とを
併用することも可能である。In the present invention, the requirement is to use the metal magnetic powder obtained by removing at least a part of the silicon compound and / or the aluminum compound existing on the surface as described above. It is also possible to use together with a conventionally known magnetic powder.
【００２６】この場合、上記磁性粉末の使用量は、総磁
性粉末量の０．１〜５．０重量％の範囲内とされること
が好ましい。上記磁性粉末の使用量が、上記範囲よりも
多いと本発明の効果が十分に得られなくなる。In this case, the amount of the magnetic powder used is preferably within the range of 0.1 to 5.0% by weight based on the total amount of the magnetic powder. If the amount of the magnetic powder used is more than the above range, the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained.
【００２７】このような従来公知の磁性粉末としては、
例えばＦｅ、Ｃｏ，Ｎｉなどの金属材料、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−
Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃ
ｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−ＣｏーＢ、
ＦｅーＣｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ，Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｖ等の合金材料、或いは窒化鉄、炭化鉄等が挙
げられる。As such conventionally known magnetic powder,
For example, metallic materials such as Fe, Co and Ni, Fe-Co,
Fe-Ni, Fe-Al, Fe-Ni-Al, Fe-A
l-P, Fe-Ni-Si-Al, Fe-Ni-Si-
Al-Mn, Fe-Mn-Zn, Fe-Ni-Zn, C
o-Ni, Co-P, Fe-Co-Ni, Fe-Co-
Ni-Cr, Fe-Co-Ni-P, Fe-Co-B,
Fe-Co-Cr-B, Mn-Bi, Mn-Al, Fe
Examples thereof include alloy materials such as —Co—V, iron nitride, iron carbide and the like.
【００２８】また、還元時の焼結防止または形状維持等
の目的で添加されるＡｌ，Ｓｉ、Ｐ，Ｂなどの軽金属元
素が適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるも
のではない。Even if a light metal element such as Al, Si, P or B is added in an appropriate amount for the purpose of preventing sintering during reduction or maintaining the shape, the effect of the present invention is not impaired.
【００２９】更に、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ4 ，γ−
Ｆｅ2 Ｏ3 とＦｅ3 Ｏ4 とのベルトライド化合物、Ｃｏ
含有γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｃｏ含有Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｃｏを含有
するγ−Ｆｅ2 Ｏ3 とＦｅ3 Ｏ4 とのベルトライド化合
物、ＣｒＯ2 に１種又はそれ以上の金属元素、たとえば
Ｔｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｂｉなどを含有させた酸化物等もい
ずれも使用可能である。Further, γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , γ-
Betride compound of Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , Co
Γ-Fe 2 O 3 , Co-containing Fe 3 O 4 , a beltride compound of γ-Fe 2 O 3 containing Co and Fe 3 O 4 , one or more metallic elements in CrO 2 , for example Te. , Oxides containing Sb, Fe, Bi, etc. can be used.
【００３０】これら金属磁性粉末は、それぞれ一種を用
いることができるが、二種以上を併用することができ
る。These metal magnetic powders may be used alone or in combination of two or more.
【００３１】また、上記金属磁性粉末の比表面積は、20
〜90ｍ2 ／ｇであることが好ましく、より好ましくは25
〜70ｍ2 ／ｇとされる。比表面積が上記範囲内である
と、磁性粉末の形状の微粒子化に伴い、高密度記録化が
可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得るこ
とができる。The specific surface area of the magnetic metal powder is 20
~ 90 m 2 / g is preferred, more preferably 25
~ 70 m 2 / g. When the specific surface area is within the above range, high density recording becomes possible with the formation of fine particles of the magnetic powder, and a magnetic recording medium having excellent noise characteristics can be obtained.
【００３２】更に、上記金属磁性粉末としては、長軸長
が0.05〜0.50μm 、軸比が5 〜15であることが好まし
い。長軸長が0.05μm 未満であると、磁性塗料中の分散
が困難となり、逆に0.50μm を越えると、ノイズ特性が
劣化する虞れがあり好ましくない。また、軸比が5 未満
であると、磁性粉末の配向性が低下し出力の低下とな
り、逆に軸比が15を越えると、短波長信号出力が低下す
る虞れがあり好ましくない。Further, the metal magnetic powder preferably has a major axis length of 0.05 to 0.50 μm and an axial ratio of 5 to 15. If the major axis length is less than 0.05 μm, it becomes difficult to disperse it in the magnetic paint, and if it exceeds 0.50 μm, the noise characteristics may deteriorate, which is not preferable. On the other hand, if the axial ratio is less than 5, the orientation of the magnetic powder is lowered and the output is lowered, and conversely, if the axial ratio exceeds 15, the short wavelength signal output may be lowered, which is not preferable.
【００３３】また、本発明において、上記磁性層に含有
される結合剤としては、極性官能基を含有する化合物が
使用される。この化合物の骨格の高分子樹脂としては、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂等が好ましい。In the present invention, as the binder contained in the magnetic layer, a compound containing a polar functional group is used. As the polymer resin of the skeleton of this compound,
Polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, polyester resin and the like are preferable.
【００３４】上記極性官能基としては、−ＳＯ3 Ｍ、−
ＯＳＯ3 Ｍ、−ＣＯＯＭ、−（Ｏ＝）Ｐ（ＯＭ1 ）（Ｏ
Ｍ2 ）等がある。ここで、式中Ｍは、水素原子、或いは
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属であ
る。また、Ｍ1 及びＭ2 は、それぞれ水素原子、或いは
リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属であ
り、Ｍ1 及びＭ2 は同一であっても異なっていてもよ
い。As the polar functional group, --SO 3 M,-
OSO 3 M, -COOM, - ( O =) P (OM 1) (O
M 2 ) etc. Here, M in the formula is a hydrogen atom or an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium. Further, M 1 and M 2 are each a hydrogen atom or an alkali metal such as lithium, potassium and sodium, and M 1 and M 2 may be the same or different.
【００３５】また、これら極性官能基としては、−ＮＲ
1 Ｒ2 、−Ｎ+ Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ・Ｘ-のように末端基を有
する側鎖型のもの、＞Ｎ+ Ｒ1 Ｒ2 ・Ｘ- のような主鎖
型のものがある。ここにおいて、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3
は、水素原子あるいは炭化水素基であり、Ｘ−は弗素、
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無
機・有機イオンである。Further, as these polar functional groups, --NR
There are a side chain type having an end group such as 1 R 2 and -N + R 1 R 2 R 3 · X − , and a main chain type such as> N + R 1 R 2 · X − . Here, in the formula, R 1 , R 2 , R 3
Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group, X- is fluorine,
It is a halogen element ion such as chlorine, bromine or iodine, or an inorganic or organic ion.
【００３６】このような極性官能基を有する結合剤は、
磁性粉末表面への吸着性がよく、磁性粉末の凝集防止効
果があり、磁性塗料中の分散性が改善されるとともに、
磁性層の耐久性が向上し電磁変換特性が向上する。ま
た、上記磁性粉末の表面の性質との絡みで、電気抵抗低
下効果への寄与があるものと考えられる。The binder having such a polar functional group is
Good adsorption to the surface of magnetic powder, effective in preventing aggregation of magnetic powder, and improved dispersibility in magnetic paint.
The durability of the magnetic layer is improved and the electromagnetic conversion characteristics are improved. Further, it is considered that there is a contribution to the electric resistance lowering effect due to the entanglement with the surface properties of the magnetic powder.
【００３７】これら結合剤は、一種単独で用いられるこ
とができるが、二種以上を併用することもできる。な
お、本発明では、上述の結合剤を用いることが好ましい
が、この結合剤と従来公知の結合剤とを併用することも
可能である。These binders can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, it is preferable to use the above-mentioned binder, but it is also possible to use this binder in combination with a conventionally known binder.
【００３８】この従来公知の結合剤としては、熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂がいずれも使用可能である。As the conventionally known binder, both a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be used.
【００３９】熱可塑性樹脂としては、塩化ビニルー酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステルーアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステルー塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ルー塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステルー
塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エステルーエチレン
共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンーアルリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロ
ース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロ
ースダイアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースプロピオネート、ニトロセルロース）、スチレン
ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、
合成ゴム等の熱可塑性樹脂等がある。Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer. , Methacrylic acid ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic acid ester-vinyl chloride copolymer, methacrylic acid ester-ethylene copolymer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-allylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, Polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, nitrocellulose), styrene-butadiene copolymer Polyester resin, amino resin,
There are thermoplastic resins such as synthetic rubber.
【００４０】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等がある。As the thermosetting resin, phenol resin,
There are epoxy resin, polyurethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, polyamine resin, urea formaldehyde resin and the like.
【００４１】磁性層中におけるこれら結合剤は、上記磁
性粉末１００重量部に対して、１〜２００重量部の割合
で添加されることが好ましく、より好ましくは１〜５０
重量部とされる。この結合剤の使用量が、多すぎると相
対的に磁性粉末の磁性層中に占める割合が低下し、出力
の低下となり、逆に少なすぎると、磁性層の力学的強度
が低下し、磁気媒体の走行耐久性が低下する。These binders in the magnetic layer are preferably added in an amount of 1 to 200 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
It is considered to be part by weight. If the amount of the binder used is too large, the ratio of the magnetic powder in the magnetic layer is relatively decreased, resulting in a decrease in output. On the contrary, if the amount is too small, the mechanical strength of the magnetic layer is decreased, resulting in a magnetic medium. Running durability is reduced.
【００４２】なお、本発明では、上記結合剤を架橋硬化
させるポリイソシアネートを併用することができる。こ
のポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネ
ート、並びにその付加体、アルキレンジイソシアネー
ト、並びにその付加体等がある。これらポリイソシアネ
ートの上記結合剤への配合量は、上記結合剤１００重量
部に対して、５〜８０重量部、好ましくは１０〜５０重
量部である。In the present invention, a polyisocyanate which crosslinks and cures the above binder can be used in combination. Examples of this polyisocyanate include toluene diisocyanate and its adducts, alkylene diisocyanates, and its adducts. The amount of these polyisocyanates to be added to the binder is 5 to 80 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder.
【００４３】本発明においては、必要に応じて潤滑剤、
非磁性補強粒子、導電性粒子、界面活性剤などを上記磁
性層に含有させることができる。上記潤滑剤としては、
黒鉛、二硫化モリブデン、シリコーンオイル、炭素数１
０から２２までの脂肪酸、ならびに、これと炭素数２か
ら２６までのアルコールからなる脂肪酸エステル、テル
ペン系化合物、ならびにこれらのオリゴマーなどある。In the present invention, a lubricant, if necessary,
Nonmagnetic reinforcing particles, conductive particles, surfactants, etc. can be contained in the magnetic layer. As the lubricant,
Graphite, molybdenum disulfide, silicone oil, carbon number 1
Examples thereof include fatty acids of 0 to 22, fatty acid esters consisting of them and alcohols of 2 to 26 carbon atoms, terpene compounds, and oligomers thereof.
【００４４】上記非磁性補強粒子としては、酸化アルミ
ニウム、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネ
ット、エメリー、窒化ホウ素などがある。これらの粒子
は、上記磁性粉末１００重量部に対して、２０重量部、
好ましくは、１０重量部以下がよい、又、平均粒径は、
1.0 μm 以下、好ましくは0.5 μm 以下がよい。Examples of the non-magnetic reinforcing particles include aluminum oxide, chromium oxide, silicon carbide, diamond, garnet, emery and boron nitride. These particles are contained in an amount of 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic powder.
Preferably, it is 10 parts by weight or less, and the average particle size is
It is 1.0 μm or less, preferably 0.5 μm or less.
【００４５】上記導電性粒子としては、カーボンブラッ
ク、黒鉛、その他金属粒子などがある。上記界面活性剤
としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性
の界面活性剤がある。The conductive particles include carbon black, graphite and other metal particles. Examples of the surfactant include nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
【００４６】非磁性基体としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレートなどのポリ
エステル類、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、
セルローストリアセテート、セルロースジアセテートな
どのセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポリ
カーボネート類に代表されるような高分子材料あるい
は、金属、ガラス、セラミクスなどにより形成される支
持体等である。As the non-magnetic substrate, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene,
Examples thereof include celluloses such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polymeric materials typified by vinyl resins, polyimides and polycarbonates, and supports made of metal, glass, ceramics and the like.
【００４７】上記非磁性基体上に磁性層を形成するに
は、前記磁性層形成材料を塗料として塗布乾燥して形成
されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノー
ル、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、
エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、２ーエトキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒などが用いられる。To form a magnetic layer on the above non-magnetic substrate, the magnetic layer forming material is applied as a coating material and dried. The solvent used for forming this coating material is acetone,
Methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, alcohol solvents such as methanol, ethanol and propanol, methyl acetate,
Ethyl acetate, butyl acetate, propyl acetate, ethyl lactate,
Ester solvents such as ethylene glycol acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ether solvents such as 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, A halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform or chlorobenzene is used.
【００４８】上記塗料作製のための分散・混練には、ロ
ールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、ニーダ
ー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波分散機
などが用いられる。また、このように形成された塗料を
非磁性基体上に塗布するには、グラビアコーター、ナイ
フコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレード
コーター、リバースロールコーター、ディッピングコー
ター、エアナイフコーター、ダイコーターなどが用いら
れる。A roll mill, a ball mill, a sand mill, an agitator, a kneader, an extruder, a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like is used for the dispersion / kneading for preparing the above-mentioned coating material. Further, in order to apply the coating material thus formed on a non-magnetic substrate, a gravure coater, a knife coater, a wire bar coater, a doctor blade coater, a reverse roll coater, a dipping coater, an air knife coater, a die coater, etc. are used. .
【００４９】[0049]
【作用】金属磁性粉末の表面に存在する珪素化合物やア
ルミニウム化合物を除去することにより、上記金属磁性
粉末の飽和磁化が増加する。またこの時、該金属磁性粉
末の製造の際の還元時における気体流通性の向上のため
にペレット状態とされた金属磁性粉末の焼結部分が除去
される。これにより、粒子は外部からの力によりほぐす
必要なく、より完全に独立一次粒子となる。この結果、
磁気記録媒体の磁性層中における粒子の充填性が向上す
るとともに、分散性が向上する。By removing the silicon compound and aluminum compound existing on the surface of the metal magnetic powder, the saturation magnetization of the metal magnetic powder is increased. Further, at this time, the sintered portion of the metal magnetic powder in a pellet state is removed in order to improve the gas flowability during the reduction in the production of the metal magnetic powder. This allows the particles to become more completely independent primary particles without having to be loosened by external forces. As a result,
The packing property of particles in the magnetic layer of the magnetic recording medium is improved and the dispersibility is improved.
【００５０】[0050]
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことはいうまでもない。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples.
【００５１】実施例１ 先ず、煮沸した後、高純度窒素気流下で冷却したイオン
交換水に水素化ナトリウム５規定を溶解した水溶液５０
００重量部に、下記の特性を有する針状金属磁性粉末
（Ａ）１００重量部を分散した。 Example 1 First, an aqueous solution 50 in which 5N of sodium hydride was dissolved in ion-exchanged water that had been boiled and then cooled under a high-purity nitrogen stream was used.
100 parts by weight of acicular metal magnetic powder (A) having the following characteristics was dispersed in 100 parts by weight.
【００５２】なお、上記針状金属磁性粉末（Ａ）の磁気
特性は、試料振動型磁力計（東英工業製）により測定
し、比表面積はＢＥＴ一点法（島津製作所製）により測
定した。針状比は、透過型電子顕微鏡観察で無作為に選
んだ１００点の平均値を採用した。The magnetic properties of the acicular metal magnetic powder (A) were measured by a sample vibrating magnetometer (manufactured by Toei Industry Co., Ltd.), and the specific surface area was measured by the BET one-point method (manufactured by Shimadzu Corporation). As the acicular ratio, an average value of 100 points randomly selected by observation with a transmission electron microscope was adopted.
【００５３】針状金属磁性粉末（Ａ）の特性 粒子長 ０．３０ μｍ 針状比 １２ 保磁力 １２３．４ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １１８．５ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５３ ｍ2 ／ｇ Ａｌ含有量 ８．６ ％（Ａｌ／Ｆ
ｅ原子比）Characteristics of acicular metal magnetic powder (A) Particle length 0.30 μm Needle ratio 12 Coercive force 123.4 kA / m Saturation magnetization 118.5 Am / kg Specific surface area 53 m 2 / g Al content 8 0.6% (Al / F
e atomic ratio)
【００５４】この結果、当初ペレット状であった金属磁
性粉末は、焼結部分の溶解に基づくと考えられるペレッ
ト形状崩壊が観察され、最終的に均一な流体状態を呈し
た。As a result, the pellet-shaped metal magnetic powder, which was initially in the form of pellets, was observed to undergo pellet shape collapse, which is considered to be due to the dissolution of the sintered portion, and finally exhibited a uniform fluid state.
【００５５】続いて、この金属磁性粉末を煮沸し高純度
窒素気流下で冷却したイオン交換水でデカンテーション
洗浄を十分に行い、上澄みがｐＨ１１を呈するまで洗浄
し、デカンテーションで上澄みを除去した。その後、特
級アセトン４０００重量部を加え、デカンテーションを
３回行い、窒素気流下で風乾した。Subsequently, the metallic magnetic powder was boiled and sufficiently decanted with ion-exchanged water cooled under a high-purity nitrogen stream, washed until the supernatant had a pH of 11, and the supernatant was removed by decantation. Then, 4000 parts by weight of special grade acetone was added, decantation was performed 3 times, and air drying was performed under a nitrogen stream.
【００５６】得られた金属磁性粉末の磁気特性は、下記
の通りであった。 保磁力 １２３．０ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １１９．１ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５５ ｍ2 ／ｇ Ａｌ含有量 ４．６ ％（Ａｌ／Ｆ
ｅ原子比） そして、この金属磁性粉末を用い、下記の組成にて常法
にしたがって結合剤、添加剤及び溶剤と混合した。The magnetic characteristics of the obtained metal magnetic powder were as follows. Coercive force 123.0 kA / m Saturation magnetization 119.1 Am / kg Specific surface area 55 m 2 / g Al content 4.6% (Al / F
e atomic ratio) Then, using this metal magnetic powder, the following composition was mixed with a binder, an additive and a solvent according to a conventional method.
【００５７】 塗料材料の組成 金属磁性粉末 １００重量部 塩ビ─酢ビ共重合体（ユニオンカーバイト社製ＶＡＧＨ） １０重量部 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製Ｎ─５０３３） １０重量部 添加剤（カーボン） ３重量部 添加剤（Al2 O3） ２重量部 メチルエチルケトン ２７重量部 シクロヘキサノン ２７重量部Composition of coating material Metal magnetic powder 100 parts by weight PVC-vinyl acetate copolymer (VAGH manufactured by Union Carbide) 10 parts by weight Polyurethane resin (N-5033 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 10 parts by weight Additive (carbon) 3 parts by weight Additive (Al 2 O 3 ) 2 parts by weight Methyl ethyl ketone 27 parts by weight Cyclohexanone 27 parts by weight
【００５８】この混練ペーストは、撹拌装置（ディスパ
ーザ）で２時間メチルエチルケトンに固形分３５％とな
るまで希釈溶解し、更にサンドミルで３時間分散して磁
性塗料とした。そして、この磁性塗料をＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）フィルム上に塗布し、テープ化
した。This kneading paste was diluted and dissolved in methyl ethyl ketone for 2 hours with a stirring device (disperser) until the solid content became 35%, and further dispersed for 3 hours with a sand mill to obtain a magnetic coating material. Then, this magnetic coating material was applied onto a PET (polyethylene terephthalate) film to form a tape.
【００５９】そこで、以上のようにして作製したサンプ
ルテープの諸特性を測定した。なお、塗布シートの磁性
総の分散性はグロスメータ（日本電色工業製）で光沢度
として測定した。光線の入射角は４５度とした。光沢度
は、標準表面を持つ基準板の光沢を１００％として相対
値で表示した（ＪＩＳＺ─８７４１に準ずる。）。磁気
特性は、試料振動型磁力計で測定した。Therefore, various characteristics of the sample tape manufactured as described above were measured. The total magnetic dispersibility of the coated sheet was measured as glossiness with a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The incident angle of the light beam was 45 degrees. The glossiness is expressed as a relative value with the gloss of a standard plate having a standard surface as 100% (according to JIS Z-8741). The magnetic characteristics were measured with a sample vibrating magnetometer.
【００６０】飽和磁束密度 ＝ ２９０ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２４８ ｍＴ 角形比 ＝ ８５．５ ％ 保磁力 ＝ １１８ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １７５ ％Saturation magnetic flux density = 290 mT Remanent magnetic flux density = 248 mT Squareness ratio = 85.5% Coercive force = 118 kA / m Gloss = 175%
【００６１】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、高い角形比と光沢が実現しており、焼結部の溶解に
より単分散性が強まった結果、良好な分散性が得られて
いることが判った。From these results, it can be seen that in the above-mentioned coated sheet, a high squareness ratio and a high gloss were realized, and the monodispersibility was enhanced by the dissolution of the sintered part, resulting in good dispersibility being obtained. It was
【００６２】実施例２ 実施例１において使用した金属磁性粉末を下記の特性を
有する針状金属磁性粉末（Ｂ）に代える以外は、実施例
１と同様に処理し、焼結防止層の溶解を行った。 Example 2 The same treatment as in Example 1 was carried out except that the metallic magnetic powder used in Example 1 was replaced with a needle-shaped metallic magnetic powder (B) having the following characteristics to dissolve the sintering prevention layer. went.
【００６３】針状金属磁性粉末（Ｂ）の特性 粒子長 ０．２７ μｍ 針状比 １２ 保磁力 １２５．９ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １３４．５ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５１ ｍ2 ／ｇ Ｓｉ含有量 ６．１ ％（Ｓｉ／Ｆ
ｅ原子比）Characteristics of acicular metal magnetic powder (B) Particle length 0.27 μm Needle ratio 12 Coercive force 125.9 kA / m Saturation magnetization 134.5 Am / kg Specific surface area 51 m 2 / g Si content 6 0.1% (Si / F
e atomic ratio)
【００６４】得られた金属磁性粉末の磁気特性は、下記
の通りであった。 保磁力 １２３．３ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １３５．０ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５４ ｍ2 ／ｇ Ｓｉ含有量 １．９ ％（Ｓｉ／Ｆ
ｅ原子比） 次に、この金属磁性粉末を用い、実施例１と同様の組成
にて磁性塗料を調製してテープ化した。The magnetic properties of the obtained metal magnetic powder were as follows. Coercive force 123.3 kA / m Saturation magnetization 135.0 Am / kg Specific surface area 54 m 2 / g Si content 1.9% (Si / F
e atomic ratio) Next, using this metallic magnetic powder, a magnetic coating material was prepared with the same composition as in Example 1 and formed into a tape.
【００６５】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の示す。 飽和磁束密度 ＝ ２９５ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２５５ ｍＴ 角形比 ＝ ８６．５ ％ 保磁力 ＝ １２０ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １７０ ％Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are shown below. Saturation magnetic flux density = 295 mT Residual magnetic flux density = 255 mT Squareness ratio = 86.5% Coercive force = 120 kA / m Gloss = 170%
【００６６】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、高い角形比と光沢が実現しており、焼結部の溶解に
より単分散性が強まった結果、良好な分散性が得られて
いることが判った。From these results, it can be seen that, in the above-mentioned coated sheet, a high squareness ratio and a high gloss were realized, and the monodispersibility was strengthened by the dissolution of the sintered part, resulting in good dispersibility being obtained. It was
【００６７】実施例３ 実施例１において使用した金属磁性粉末を下記の特性を
有する針状金属磁性粉末（Ｃ）に代える以外は、実施例
１と同様に処理し、焼結防止層の溶解を行った。 Example 3 The same treatment as in Example 1 was conducted except that the acicular metal magnetic powder (C) having the following characteristics was used instead of the metal magnetic powder used in Example 1 to dissolve the sintering prevention layer. went.
【００６８】針状金属磁性粉末（Ｃ）の特性 粒子長 ０．２９ μｍ 針状比 １２ 保磁力 １２２．８ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １２４．４ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５３ ｍ2 ／ｇ Ａｌ含有量 ３．１ ％（Ａｌ／Ｆ
ｅ原子比） Ｓｉ含有量 ３．３ ％（Ｓｉ／Ｆ
ｅ原子比）Characteristics of acicular metal magnetic powder (C) Particle length 0.29 μm Needle ratio 12 Coercive force 122.8 kA / m Saturation magnetization 124.4 Am / kg Specific surface area 53 m 2 / g Al content 3 0.1% (Al / F
e atomic ratio) Si content 3.3% (Si / F
e atomic ratio)
【００６９】得られた金属磁性粉末の磁気特性は、下記
の通りであった。 保磁力 １２１．３ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １２４．９ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５５ ｍ2 ／ｇ Ａｌ含有量 ２．０ ％（Ａｌ／Ｆ
ｅ原子比） Ｓｉ含有量 １．１ ％（Ｓｉ／Ｆ
ｅ原子比） 次に、この金属磁性粉末を用い、実施例１と同様の組成
にて磁性塗料を調製してテープ化した。The magnetic characteristics of the obtained metal magnetic powder were as follows. Coercive force 121.3 kA / m Saturation magnetization 124.9 Am / kg Specific surface area 55 m 2 / g Al content 2.0% (Al / F
e atomic ratio) Si content 1.1% (Si / F
e atomic ratio) Next, using this metallic magnetic powder, a magnetic coating material was prepared with the same composition as in Example 1 and formed into a tape.
【００７０】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の示す。 飽和磁束密度 ＝ ２９１ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２５５ ｍＴ 角形比 ＝ ８７．７ ％ 保磁力 ＝ １２１ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １８８ ％Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are shown below. Saturation magnetic flux density = 291 mT Residual magnetic flux density = 255 mT Squareness ratio = 87.7% Coercive force = 121 kA / m Gloss = 188%
【００７１】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、高い角形比と光沢が実現しており、焼結部の溶解に
より単分散性が強まった結果、良好な分散性が得られて
いることが判った。From these results, it can be seen that in the above coated sheet, a high squareness ratio and a high gloss were realized, and the monodispersibility was enhanced by the dissolution of the sintered part, and as a result, good dispersibility was obtained. It was
【００７２】比較例１ 実施例１において使用した針状金属磁性粉末（Ａ）の焼
結防止層の溶解を行わない以外は、実施例１と同様の組
成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。 Comparative Example 1 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 1 except that the acicular metal magnetic powder (A) used in Example 1 was not melted in the sintering prevention layer, and was made into a tape. I went.
【００７３】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の示す。 飽和磁束密度 ＝ ２７６ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２２６ ｍＴ 角形比 ＝ ８１．８ ％ 保磁力 ＝ １１９ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １５４ ％Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are shown below. Saturation magnetic flux density = 276 mT Residual magnetic flux density = 226 mT Squareness ratio = 81.8% Coercive force = 119 kA / m Gloss = 154%
【００７４】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【００７５】比較例２ 実施例２において使用した針状金属磁性粉末（Ｂ）の焼
結防止層の溶解を行わない以外は、実施例２と同様の組
成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。 Comparative Example 2 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 2 except that the sintering preventive layer of the acicular metal magnetic powder (B) used in Example 2 was not dissolved, and formed into a tape. I went.
【００７６】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の示す。 飽和磁束密度 ＝ ２７９ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２２９ ｍＴ 角形比 ＝ ８２．１ ％ 保磁力 ＝ １２２ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １５７ ％Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are shown below. Saturation magnetic flux density = 279 mT Residual magnetic flux density = 229 mT Squareness ratio = 82.1% Coercive force = 122 kA / m Gloss = 157%
【００７７】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that sufficient dispersibility was not obtained in the above coated sheet.
【００７８】比較例３ 実施例１において使用した針状金属磁性粉末（Ｃ）の焼
結防止層の溶解を行わない以外は、実施例１と同様の組
成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。 Comparative Example 3 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 1 except that the sintering prevention layer of the acicular metal magnetic powder (C) used in Example 1 was not melted, and formed into a tape. I went.
【００７９】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の示す。 飽和磁束密度 ＝ ２８０ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２３０ ｍＴ 角形比 ＝ ８２．３ ％ 保磁力 ＝ １２０ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １５８ ％Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are shown below. Saturation magnetic flux density = 280 mT Residual magnetic flux density = 230 mT Squareness ratio = 82.3% Coercive force = 120 kA / m Gloss = 158%
【００８０】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【００８１】実施例４ 先ず、煮沸した後、高純度窒素気流下で冷却したイオン
交換水に水酸化ナトリウム４モル／ｌ及び水素化ほう素
ナトリウム１モル／ｌを溶解した水溶液５０００重量部
に、実施例１で使用した針状金属磁性粉末（Ａ）１００
重量部を分散した。 Example 4 First, after boiling, 5000 parts by weight of an aqueous solution prepared by dissolving 4 mol / l of sodium hydroxide and 1 mol / l of sodium borohydride in ion-exchanged water cooled under a high-purity nitrogen stream was added. Needle metal magnetic powder (A) 100 used in Example 1
Parts by weight were dispersed.
【００８２】この結果、当初ペレット状であった金属磁
性粉末は、焼結部分の溶解に基づくと考えられるペレッ
ト形状崩壊が観察され、最終的に均一な流体状態を呈し
た。As a result, the metallic magnetic powder, which was initially in the form of pellets, was observed to undergo pellet shape collapse, which is considered to be due to dissolution of the sintered portion, and finally exhibited a uniform fluid state.
【００８３】続いて、この金属磁性粉末を煮沸し高純度
窒素気流下で冷却したイオン交換水でデカンテーション
洗浄を十分に行い、上澄みがｐＨ１１を呈するまで洗浄
し、デカンテーションで上澄みを除去した。その後、特
級アセトン４０００重量部を加え、デカンテーションを
３回行い、窒素気流下で風乾した。Subsequently, the metallic magnetic powder was boiled and sufficiently decanted with ion-exchanged water cooled under a high-purity nitrogen stream, washed until the supernatant had a pH of 11, and the supernatant was removed by decantation. Then, 4000 parts by weight of special grade acetone was added, decantation was performed 3 times, and air drying was performed under a nitrogen stream.
【００８４】得られた金属磁性粉末の磁気特性は、下記
の通りであった。 保磁力 １２３．７ ｋＡ／ｍ 飽和磁化 １２１．７ Ａｍ／ｋｇ 比表面積 ５５ ｍ2 ／ｇ Ａｌ含有量 ４．５ ％（Ａｌ／Ｆ
ｅ原子比） この結果から、還元剤を添加することにより、飽和磁化
が増加していることが判った。The magnetic characteristics of the obtained metal magnetic powder were as follows. Coercive force 123.7 kA / m Saturation magnetization 121.7 Am / kg Specific surface area 55 m 2 / g Al content 4.5% (Al / F
e atomic ratio) From these results, it was found that the saturation magnetization was increased by adding the reducing agent.
【００８５】続いて、この金属磁性粉末を用い、実施例
１と同様の組成にて磁性塗料を調製してテープ化を行っ
た。そして、このようにして作製したサンプルテープの
諸特性を測定した。この結果は、下記に示す通りであっ
た。Subsequently, using this metallic magnetic powder, a magnetic coating material having the same composition as in Example 1 was prepared and formed into a tape. Then, various characteristics of the sample tape thus manufactured were measured. The results were as shown below.
【００８６】飽和磁束密度 ＝ ３０２ ｍＴ 残留磁束密度 ＝ ２６１ ｍＴ 角形比 ＝ ８６．５ ％ 保磁力 ＝ １２１ ｋＡ／ｍ グロス ＝ １８５ ％Saturation magnetic flux density = 302 mT Residual magnetic flux density = 261 mT Squareness ratio = 86.5% Coercive force = 121 kA / m Gloss = 185%
【００８７】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、高い角形比と光沢が実現しており、焼結部の溶解に
より単分散性が強まった結果、良好な分散性が得られて
いることが判った。From these results, it can be seen that in the above-mentioned coated sheet, a high squareness ratio and a high gloss were realized, and the monodispersibility was enhanced by the dissolution of the sintered part, resulting in good dispersibility. It was
【００８８】実施例５ 実施例４において使用した還元剤をＬ（＋）アスコルビ
ン酸に代える以外は、実施例４と同様に処理し、焼結防
止層の溶解を行った。 Example 5 The sintering prevention layer was dissolved in the same manner as in Example 4, except that the reducing agent used in Example 4 was replaced with L (+) ascorbic acid.
【００８９】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を下記の表１に示す。Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are shown in Table 1 below.
【００９０】[0090]
【表１】 [Table 1]
【００９１】表１に示すように、この塗布シートにおい
ては、飽和磁化が高く、良好な分散性が得られているこ
とが判った。As shown in Table 1, this coated sheet was found to have high saturation magnetization and good dispersibility.
【００９２】実施例６ 実施例４において使用した還元剤をＬ─アスコルビン酸
ナトリウム塩に代える以外は、実施例４と同様に処理
し、焼結防止層の溶解を行った。 Example 6 The sintering preventing layer was dissolved in the same manner as in Example 4 except that the reducing agent used in Example 4 was replaced with L-ascorbic acid sodium salt.
【００９３】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【００９４】実施例７ 実施例４において使用した金属磁性粉末を実施例２で用
いた針状金属磁性粉末（Ｂ）に代える以外は、実施例４
と同様にして焼結防止層の溶解を行い、得られた金属磁
性粉末を用いて同様の組成にてテープ化した。 Example 7 Example 4 was repeated except that the metallic magnetic powder used in Example 4 was replaced with the acicular metallic magnetic powder (B) used in Example 2.
The sintering prevention layer was dissolved in the same manner as in 1. and the obtained magnetic metal powder was used to form a tape with the same composition.
【００９５】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【００９６】実施例８ 実施例７において使用した還元剤をＬ（＋）アスコルビ
ン酸に代える以外は、実施例７と同様に処理し、焼結防
止層の溶解を行った。 Example 8 The sintering prevention layer was dissolved in the same manner as in Example 7, except that the reducing agent used in Example 7 was replaced with L (+) ascorbic acid.
【００９７】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【００９８】実施例９ 実施例７において使用した還元剤をＬ─アスコルビン酸
ナトリウム塩に代える以外は、実施例７と同様に処理
し、焼結防止層の溶解を行った。 Example 9 The sintering preventing layer was dissolved in the same manner as in Example 7 except that the reducing agent used in Example 7 was replaced with L-ascorbic acid sodium salt.
【００９９】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【０１００】実施例１０ 実施例４において使用した金属磁性粉末を実施例３で用
いた針状金属磁性粉末（Ｃ）に代える以外は、実施例４
と同様にして焼結防止層の溶解を行い、得られた金属磁
性粉末を用いて同様の組成にてテープ化した。 Example 10 Example 4 was repeated except that the metallic magnetic powder used in Example 4 was replaced with the acicular metallic magnetic powder (C) used in Example 3.
The sintering prevention layer was dissolved in the same manner as in 1. and the obtained magnetic metal powder was used to form a tape with the same composition.
【０１０１】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【０１０２】実施例１１ 実施例１０において使用した還元剤をＬ（＋）アスコル
ビン酸に代える以外は、実施例１０と同様に処理し、焼
結防止層の溶解を行った。 Example 11 The same treatment as in Example 10 was carried out except that the reducing agent used in Example 10 was replaced with L (+) ascorbic acid, and the sintering prevention layer was dissolved.
【０１０３】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the prepared sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【０１０４】実施例１２ 実施例１２において使用した還元剤をＬ─アスコルビン
酸ナトリウム塩に代える以外は、実施例１２と同様に処
理し、焼結防止層の溶解を行った。 Example 12 The sintering prevention layer was dissolved in the same manner as in Example 12, except that the reducing agent used in Example 12 was replaced with sodium L-ascorbic acid salt.
【０１０５】そして、作製されたサンプルテープの特性
を測定した。この結果を上記表１に併せて記した。表１
に示すように、この塗布シートにおいては、飽和磁化が
高く、良好な分散性が得られていることが判った。Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above. Table 1
As shown in FIG. 5, it was found that this coated sheet has high saturation magnetization and good dispersibility.
【０１０６】比較例４ 実施例４において使用した針状金属磁性粉末（Ａ）の焼
結防止層の溶解を行わない以外は、実施例４と同様の組
成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。そして、
作製されたサンプルテープの特性を測定した。この結果
を上記表１に併せて記した。 Comparative Example 4 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 4 except that the sintering preventing layer of the acicular metal magnetic powder (A) used in Example 4 was not melted, and then formed into a tape. I went. And
The characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above.
【０１０７】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【０１０８】比較例５ 実施例７において使用した針状金属磁性粉末（Ｂ）の焼
結防止層の溶解を行わない以外は、実施例７と同様の組
成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。そして、
作製されたサンプルテープの特性を測定した。この結果
を上記表１に併せて記した。 Comparative Example 5 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 7, except that the sintering prevention layer of the acicular metal magnetic powder (B) used in Example 7 was not melted, and was made into a tape. I went. And
The characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above.
【０１０９】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【０１１０】比較例６ 実施例１０において使用した針状金属磁性粉末（Ｃ）の
焼結防止層の溶解を行わない以外は、実施例１０と同様
の組成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。そし
て、作製されたサンプルテープの特性を測定した。この
結果を上記表１に併せて記した。 Comparative Example 6 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 10 except that the acicular metal magnetic powder (C) used in Example 10 was not dissolved in the anti-sintering layer. I went. Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above.
【０１１１】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【０１１２】比較例７ 実施例４において使用した還元剤を添加せずにアルカリ
溶液のみで溶解を行わない以外は、実施例１０と同様の
組成にて磁性塗料を調製してテープ化を行った。そし
て、作製されたサンプルテープの特性を測定した。この
結果を上記表１に併せて記した。 Comparative Example 7 A magnetic coating material was prepared in the same composition as in Example 10 except that the reducing agent used in Example 4 was not added and the solution was not dissolved in an alkaline solution. . Then, the characteristics of the produced sample tape were measured. The results are also shown in Table 1 above.
【０１１３】この結果から、上記塗布シートにおいて
は、十分な分散性が得られていないことが判った。From these results, it was found that the above coated sheet did not have sufficient dispersibility.
【０１１４】[0114]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
においては、金属磁性粉末を製造する際の還元時に使用
される焼結防止剤としての珪素化合物やアルミニウム化
合物を該金属磁性粉末の表面から除去しているので、非
磁性で電気抵抗の高い上記酸化層が除去され、磁気記録
媒体の磁気特性に関与しない不要部分が除去されること
になるので、磁気記録媒体の磁気特性が向上し、電気抵
抗の低下が図られる。As is apparent from the above description, in the present invention, a silicon compound or an aluminum compound as a sintering inhibitor used at the time of reduction in producing a metal magnetic powder is added to the surface of the metal magnetic powder. Since the oxide layer is removed from the magnetic recording medium, the non-magnetic oxide layer having high electric resistance is removed, and an unnecessary portion that does not contribute to the magnetic characteristics of the magnetic recording medium is removed. The electric resistance can be reduced.
【０１１５】また、これら珪素化合物やアルミニウム化
合物の除去処理する際に、上記金属磁性粉末の焼結部分
も除去されるので、粒子は外部からの力によりほぐす必
要なく、より完全に独立一次粒子となり、磁気記録媒体
の磁性層中における粒子の充填性が向上するとともに、
粒子の高分散性化による磁界配向性の向上が図られる。
従って、本発明によれば、高出力な磁気記録媒体を提供
することが可能となる。In addition, since the sintered portion of the metal magnetic powder is also removed during the removal treatment of these silicon compounds and aluminum compounds, the particles become completely independent primary particles without the need to be loosened by an external force. In addition to improving the packing property of particles in the magnetic layer of the magnetic recording medium,
The magnetic field orientation can be improved by making the particles highly dispersive.
Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a high-output magnetic recording medium.
【０１１６】更に、上述のように、粒子の均一分散性が
高められるので、磁気記録媒体のノイズが低減される。Further, as described above, since the uniform dispersibility of particles is enhanced, the noise of the magnetic recording medium is reduced.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年６月１３日[Submission date] June 13, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００５９[Correction target item name] 0059
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００５９】そこで、以上のようにして作製したサンプ
ルテープの緒特性を測定した。なお、塗布シートの磁性
層の分散性はグロスメータ（日本電色工業製）で光沢度
として測定した。光線の入射角は４５度とした。光沢度
は、標準表面を持つ基準板の光沢を１００％として相対
値で表示した（ＪＩＳＺ−８７４１に準ずる。）。磁気
特性は、試料振動型磁力計で測定した。Therefore, the characteristics of the sample tape manufactured as described above were measured. The dispersibility of the magnetic layer of the coated sheet was measured as glossiness with a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The incident angle of the light beam was 45 degrees. The glossiness was expressed as a relative value with the gloss of a reference plate having a standard surface being 100% (according to JIS Z-8741). The magnetic characteristics were measured with a sample vibrating magnetometer.
【手続補正２】[Procedure Amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０１１２[Name of item to be corrected] 0112
【補正方法】削除[Correction method] Delete
【手続補正３】[Procedure 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０１１３[Name of item to be corrected] 0113
【補正方法】削除[Correction method] Delete
Claims (5)
を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、上
記金属磁性粉末の表面に存在する珪素化合物及び／又は
アルミニウム化合物の少なくとも一部を除去してなるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium having a magnetic layer mainly composed of a metal magnetic powder and a binder on a non-magnetic substrate, wherein at least a part of a silicon compound and / or an aluminum compound present on the surface of the metal magnetic powder. A magnetic recording medium comprising:
素化合物及び／又はアルミニウム化合物の少なくとも一
部を除去してなることを特徴とする請求項１記載の磁気
記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein at least a part of the silicon compound and / or the aluminum compound is removed by an alkaline solution containing a reducing agent.
あることを特徴とする請求項２記載の磁気記録媒体。3. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the reducing agent is sodium borohydride.
あることを特徴とする請求項２記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the reducing agent is L (+) ascorbic acid.
ウム塩であることを特徴とする請求項２記載の磁気記録
媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 2, wherein the reducing agent is L-ascorbic acid sodium salt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5260598A JPH07114720A (en) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5260598A JPH07114720A (en) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07114720A true JPH07114720A (en) | 1995-05-02 |
Family
ID=17350177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5260598A Withdrawn JPH07114720A (en) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07114720A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010219359A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | Metallic magnetic powder and method for manufacturing the same |
| JP2010218640A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | Method for producing metal magnetic powder |
-
1993
- 1993-10-19 JP JP5260598A patent/JPH07114720A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010219359A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | Metallic magnetic powder and method for manufacturing the same |
| JP2010218640A (en) * | 2009-03-18 | 2010-09-30 | Dowa Electronics Materials Co Ltd | Method for producing metal magnetic powder |
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|---|---|---|---|
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