JPH07110563A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色相、色像の光堅牢性及びステインを改良す
る。 【構成】支持体上の一層に式（ｍ）のピラゾロアゾール
カプラーと式（Ａ）で表される化合物を含有させる。
（式中、Ｒ₁₁はアルキル基を、Ｒ₁₂はアリール基を、Ｘ
は例えばハロゲン原子を、Ｒ_a1〜Ｒ_a4は例えば脂肪族基
を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処
理して最終的に得られる色素画像の退色や変色、特に白
地部分の着色防止をしたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一
般に赤、緑、青の３原色に感光するハロゲン化銀乳剤層
を持ち、各乳剤層中の三種の発色剤（カプラー）をそれ
ぞれの層の感ずる色と補色の関係に発色させる方法、い
わゆる減色法により色像を形成する。このハロゲン化銀
カラー写真感光材料を写真処理して得られる色像は、芳
香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカプラーと
の反応によって形成されたアゾメチン色素、またはイン
ドアニリン色素からなるものが一般的である。

【０００３】従来、マゼンタ色素形成カプラーとして広
く実用に供され、研究が進められていたのはほとんど５
−ピラゾロン類であった。しかしながら、５−ピラゾロ
ン系カプラーから形成される色素は、その堅牢性、特に
光堅牢性が低く、さらに４３０ｎｍ付近に副吸収が存在
しており、色濁りの原因となっていることが知られてい
た。また、５−ピラゾロン系カプラーはそのカプラー自
身が光や熱によって黄色く着色（以下黄色ステインとい
う）し、白地の着色の原因となっていた。そして、色素
の副吸収、カプラーから生じる黄色ステインを改良した
ピラゾロアゾール骨格のカプラーが開発された。

【０００４】しかし、このようなピラゾロアゾール骨格
のカプラーでもその色素の堅牢性が低く、その色素の堅
牢化技術が望まれ、カプラーの改良や退色防止剤等の研
究がさかんに行われてきた。そして、良好な色相で色素
の堅牢性が改良されたピラゾロトリアゾール系カプラー
が開発されたが、このカプラーの一部のものは光に曝さ
れることにより５−ピラゾロンの場合と同様な黄色ステ
インが発生するものもあり、更には、処理後の経時によ
り白地がマゼンタ色に着色（以下、マゼンタステインと
いう。）し、満足するものではなかった。

【０００５】従来より、黄色ステイン防止を含む色素画
像の堅牢性を改良する方法として、退色防止剤を用いた
り、紫外線による画像劣化を防ぐために、紫外線吸収剤
を用いる等の工夫が提案されている。例えば退色防止剤
としては、ハイドロキノン類、ヒンダ−ドフェノ−ル
類、カテコ−ル類、没食子酸エステル類、アミノフェノ
−ル類、ヒンダ−ドアミン類、クロマノ−ル類、インダ
ン類およびこれらの各化合物のフェノ−ル性水酸基をシ
リル化、アシル化またはアルキル化したエ−テル類もし
くはエステル類、さらには金属錯体等を添加することが
知られている。しかしピラゾロアゾール系カプラーから
発生する黄色ステインの発生防止およびマゼンタステイ
ンの発生防止には、これらの化合物では充分な効果は認
められずに退色を悪化させるものもあり改良技術が望ま
れている。

【０００６】一方、特定のヒドラジン系化合物をマゼン
タ色素形成カプラーに適用した例として、特開平３−２
７９９４９号が挙げられるが、これらに記載されている
ヒドラジン誘導体は、退色防止効果を発揮するものの充
分なものではなく、さらには黄色ステイン発生の防止効
果、あるいはマゼンタステイン発生の防止効果は非常に
弱いものであった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、カラー画像が長期間変色せず、高度の保存性を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００８】本発明の第二の目的は、色相の変化やカブ
リを生じさせないで、色像の退色や変色の防止、特に黄
色ステイン防止に十分な効果を持つ写真用添加剤を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００９】本発明の第三の目的は、高沸点有機溶媒等
への溶解性に優れ、ピラゾロアゾール色素形成カプラー
の発色性に悪影響を及ぼさずに、また他の写真用添加剤
にも悪影響を及ぼさないような写真用添加剤を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１０】本発明の第四の目的は、色相の優れたピラ
ゾロアゾール色素形成色素形成カプラーを用いて、その
発色によって生じた色素画像を長期間経時しても退色が
少なく、また経時後の白地の着色（黄色ステイン）も抑
えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【００１１】本発明の第五の目的は、色相の優れたピラ
ゾロアゾール色素形成カプラーを用いて、その発色によ
って生じた色素画像を長期間経時しても変色が少なく、
また経時後のマゼンタステインの発生も抑えたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、支持体上の少なくとも一層に、下記一般式
（ｍ）で表されるピラゾロアゾール型色素形成カプラー
の少なくとも一種と下記一般式（Ａ）で表される化合物
の少なくとも一種をハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に含有させることにより、本発明の目的が達成されるこ
とを見いだした。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ₁₁はアルキル基、Ｒ₁₂はアリ−ル
基を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族オキシ
基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基又はアリールチオ
基を表す。

【００１５】

【化５】

【００１６】式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ_a4は、同
一であっても異なってもよく、それぞれ脂肪族基、アリ
−ル基あるいは複素環基を表す。Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a3とＲ
_a4、Ｒ_a1とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a4は互いに結合し、該窒
素原子と共に５〜８員環を形成してもよい。但し、
Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ_a4の炭素数の総和は１０以上
である。

【００１７】尚、特段の断りのない限り、本明細書中に
おける基が脂肪族部位を含む場合には、その脂肪族部位
は、直鎖、分岐または環状で飽和であっても不飽和であ
っても良く、例えばアルキル、アルケニル、シクロアル
キル、またはシクロアルケニルを表し、これらは無置換
であっても置換基を有していても良い。また、アリール
部位を含む場合には、そのアリール部位は、単環であっ
ても縮合環であってもよく、無置換であっても置換基を
有していても良い。また、複素環部位を含む場合には、
その複素環部位は、環内にヘテロ原子（例えば、窒素原
子、硫黄原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環で
あっても不飽和環であってもよく、単環であっても縮合
環であってもよく、無置換であっても置換基を有してい
ても良い。

【００１８】また本明細書中における置換基とは、置換
可能な基であれば良く、例えば脂肪族基、アリ−ル基、
複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、脂肪族オキシ基、アリ−ルオキシ基、複素環オキシ
基、脂肪族オキシカルボニル基、アリ−ルオキシカルボ
ニル基、複素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、
脂肪族スルホニル基、アリ−ルスルホニル基、脂肪族ス
ルホニルオキシ基、アリ−ルスルホニルオキシ基、スル
ファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリ−ルスル
ホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールア
ミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリ
−ルスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリ−ルチオ基、
メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ヒドロキシアミノ基、脂肪族オキシアミノ基、
アリ−ルオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカ
ルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪
族オキシフォスフォニル基、ジアリ−ルオキシフォスフ
ォニル基等をあげることができる。

【００１９】本発明の一般式（ｍ）で表されるピラゾロ
アゾール型色素形成カプラーについて詳しく説明する。

【００２０】Ｒ₁₁はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３２であって、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、トリデシル、２−メタ
ンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝
フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）を表し、Ｒ₁₂はアリー
ル基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例
えば、フェニル、ｐ−トリル、４−ｔ−ブチルフェニ
ル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，４，６−ト
リメチルフェニル、４−ニトロフェニル、４−エトキシ
フェニル、３−テトラデカンアミド−２，４，６−トリ
メチルフェニル、４−ヘキサデカンアミドフェニル、１
−ナフチル）を表す。これらの基はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００２１】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族オキ
シ基、アリールオキシ基、脂肪族チオ基又はアリールチ
オ基を表す。さらに詳しくはＸは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪
族オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族オキシ
基で例えば、メトキシ、１−ブトキシ、２−メトキシエ
トキシ、２−フェノキシエトキシ、２−フェノキシ−１
−メチルエトキシ、オレイルオキシ、５または６−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール−１−イルメトキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールオキシ基で、例えば、４−メチルフェノキシ、
４−メトキシカルボニルフェノキシ、２，６−ジメトキ
シフェノキシ、４−ニトロフェノキシ、３−ブタンスル
ホンアミドフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ、２，３−ジヒドロキシ−５−プロピルオキシカル
ボニルフェノキシ、２−ナフトキシ）、脂肪族チオ基
（好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族チオ基で例えば、
オクチルチオ、１−カルボキシルトリデシルチオ、ヘキ
サデシルチオ）又はアリールチオ基（好ましくは炭素数
６〜３２のアリールチオ基で例えば、２−ピバロイルア
ミドフェニルチオ、４−ドデシルフェニルチオ、４−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、２−｛２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド｝
フェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルアミノフ
ェニルチオ）を表す。これらの基はさらにＲ₁₁などの基
の置換基として挙げた基を有していてもよい。

【００２２】発明の効果の点で、Ｒ₁₁は、３級アルキル
基（環状構造であるものも含む。）の場合が好ましく、
環状でない、３級アルキル基がより好ましく、ｔ−ブチ
ル基の場合は最も好ましい。これらの３級アルキル基は
前述のようにさらに置換基を有していてもよい。

【００２３】発明の効果の点で、Ｒ₁₂はフェニル基の場
合が最も好ましく、該フェニル基は前述のようにさらに
置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては
スルホンアミド基、アシルアミノ基あるいは塩素原子で
ある場合が好ましく、アシルアミノ基である場合はさら
に好ましく、該アシルアミノ基が、該フェニル基の４位
に置換している場合は最も好ましい。

【００２４】発明の効果の点で、Ｘはハロゲン原子、ア
リールオキシ基、アリールチオ基が好ましく、ハロゲン
原子、アリールオキシ基である場合はさらに好ましく、
ハロゲン原子である場合は最も好ましい。

【００２５】本発明のピラゾロアゾールカプラーは米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、特公平４−７９３４９号、同４−７９３５０号、同
４−７９３５１号、ヨーロッパ公開特許第０１７３２５
６号、同０２１７３５３号、同０２２６８４９号、特開
平２−３００１５５号、特願平４−２３４１２６号、同
４−１５７４０５号等の明細書に記載された方法で合成
することができる。

【００２６】以下に本発明に用いることができるピラゾ
ロアゾール型色素形成カプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらによって限定されない。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】本発明のピラゾロアゾール型色素形成カプ
ラーの使用量は、同一層の感光性ハロゲン化銀１モル当
り０．００１〜１モルが標準的であり、０．０３〜０．
３モルが好ましい。

【００３５】次に一般式（Ａ）についてさらに詳細に説
明する。式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ_a4は、同一で
あっても異なってもよく、それぞれ脂肪族基（好ましく
は、炭素数１〜４０の置換基を有していてもよいアルキ
ル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
シクロヘキシル、ｔ−ブチル、ベンジル、ドデシル、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル、２−
（ブトキシカルボニル）エチル）、アリ−ル基（好まし
くは、炭素数６〜３６の置換基を有していてもよく、例
えばフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル、４−ミリストイルアミノフェニル、３
−ドデシルオキシフェニル）あるいは複素環基（好まし
くは、該ヒドラジンの窒素原子と炭素原子で結合した炭
素数２〜４２の５〜７員環の不飽和複素環基であって、
例えば２−ピリジル、３−ピリジル）を表す。Ｒ_a1とＲ
_a2、Ｒ_a3とＲ_a4、Ｒ_a1とＲ_a3およびＲ_a2とＲ_a4は互いに
結合し、該窒素原子と共に５〜８員環（置換基を有して
いてもよく、例えばピペリジン環、ピロリジン環、ピラ
ゾリジン環）を形成してもよい。但し、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ
_a3およびＲ_a4の炭素数の総和は１０以上である。

【００３６】本発明の効果の点で、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3お
よびＲ_a4は、互いに結合していない場合、あるいはＲ_a1
とＲ_a2が結合し、置換基を有していてもよいピペリジン
環あるいはピロリジン環を形成している場合が好まし
く、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ_a4が、互いに結合してい
ない場合はさらに好ましい。

【００３７】本発明の効果の点で、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3お
よびＲ_a4は、脂肪族基あるいはアリ−ル基である場合が
好ましく、Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3が、すべて脂肪族基で
ある場合はさらに好ましく、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ
_a4が、すべてアルキル基である場合は最も好ましい。

【００３８】本発明の効果の点で、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3お
よびＲ_a4のアルキル基は、さらに置換基を含有している
場合が好ましく、フェノキシ基、アシルアミノ基、ｔ−
アルキル基、カルバモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニル基、フェニル基、アルコキシ基が置換したアルキル
基である場合は、さらに好ましい。

【００３９】本発明の効果の点で、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3お
よびＲ_a4の炭素数の総和は、１０以上８０以下である場
合が好ましく、１５以上８０以下である場合はさらに好
ましく、２０以上６０以下である場合は最も好ましい。

【００４０】次に、これらの化合物の具体的化合物例を
以下に示すが、これによって本発明に使用される化合物
が限定されるものではない。

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、新実験化学講座１４−３巻１５７３ペ−ジ（１９７
８年）に記載の方法あるいはそれに準じた方法によって
合成することができる。

【００４８】以下に代表的な化合物の合成例を示す。

【００４９】合成例１ （例示化合物（Ａ−２）の合
成） 窒素気流下、１，２−ジメチルヒドラジン５ｇにジメチ
ルアセトアミド５０ｍｌアセトニトリル１００ｍｌ、ト
リエチルアミン２２．４ｍｌを加え、１０〜１５℃で攪
拌した。これに４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シブチリッククロライド２６．３ｇを３０分間で滴下
し、反応液を３０〜３５℃に昇温後、さらに１時間攪拌
した。反応液を冷水２００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルエス
テル２５０ｍｌで抽出した。酢酸エチルエステル層を飽
和食塩水２５０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ−で精製し、粘調な無色液体（中
間体）を得た。収量２３．７ｇ 収率９３．５％

【００５０】テトラヒドロフラン１５ｍｌを１５〜２０
℃で攪拌下にリチウムアルミニウムハイドライド２．２
ｇをゆっくり添加した。これに前記中間体１６ｇをテト
ラヒドロフラン１６ｍｌに溶かしたものを３０分間かけ
て滴下した。反応液をゆっくり４０℃まで上昇させ、さ
らに３０分間攪拌した。反応液を２０〜２５℃に保ち、
酢酸エチルエステル１００ｍｌを３０分間で滴下し、さ
らに水１００ｍｌをゆっくり滴下した。分液後、酢酸エ
チルエステル層を飽和食塩水１５０ｍｌで２回洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。
得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
により精製し、粘調な無色液体を得た。得られた化合物
は、それぞれマススペクトル、ＮｍＲスペクトル、赤外
吸収スペクトルにより例示化合物（Ａ−２）であること
を確認した。収量１２．８ｇ収率８３．５％

【００５１】合成例２ （例示化合物（Ａ−１０）の合
成） 例示化合物（Ａ−２）の合成法において、４−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチリッククロライド２
６．３ｇを２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチ
ルクロライド２４．２ｇに変更した以外は例示化合物
（Ａ−２）の合成法と同様にして例示化合物（Ａ−１
０）の油状物を得た。この油状物をメタノ−ルで晶析
し、白色結晶を得た。収率７５．６％ 融点６９〜７１
℃

【００５２】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの種類および
使用量によって異なるが、同一層で用いられるピラゾロ
アゾール型色素形成カプラーに対して０．５〜３００モ
ル％の範囲で使用するのが適当であり、好ましくは、１
〜２００モル％の範囲である。

【００５３】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、公知の退色防止剤と併用しても良く、その場合退色
防止効果がさらに大きくなる。同様に一般式（Ａ）で表
される化合物どうし２種以上併用してもかまわない。

【００５４】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、本発明の効果の点で、感光性乳剤層中にピラゾロア
ゾール型色素形成カプラーと共乳化して使用する場合が
好ましく、その時、下記一般式（Ｂ）で表される化合物
を共乳化して使用した場合は、特に好ましい。

【００５５】

【化１９】

【００５６】式中、Ｒ_b1は、脂肪族基（好ましくは、炭
素数１〜３０の置換基を有していてもよいアルキル基で
あって、例えばメチル、ｉ−プロピル、ベンジル、ヘキ
サデシル、シクロヘキシル、２−フェノキシエチル、２
−メタンスルホンアミドエチル）あるいは複素環基（好
ましくは、炭素数３〜３０の飽和複素環基であって、例
えば２−テトラヒドロピラニル、オキソラン）を表す。
Ｒ_b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5およびＲ_b6は、同一であっても
異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（好まし
くは、炭素数１〜３０の置換基を有していてもよいアル
キル基であって、例えばメチル、ｔ−オクチル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、ドデシル、ｓ−ブチル、１，１−
ジメチル−４−メトキシカルボニル）、アシル基（好ま
しくは、炭素数２〜３６で置換基を有していてもよく、
例えばアセチル、ピバロイル、ドデカノイル、ベンゾイ
ル、３−ヘキサデシルオキシベンゾイル）、アシルアミ
ノ基（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基を有してい
てもよく、例えばアセトアミノ、ピバロイルアミノ、２
−エチルヘキサノイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）オクタノイルアミノ、ドデカノイル
アミノ、３−ブトキシベンゾイルアミノ）、脂肪族オキ
シカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３６の置換基
を有していてもよいアルコキシカルボニル基であって、
例えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、２−ヘキシルオキシエトキシカルボニル）、アリ−
ルオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜４２で
置換基を有していてもよく、例えば２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカ
ルボニル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素）、スルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０で置
換基を有していてもよく、例えばメタンスルホニル、オ
クタンスルホニル、４−（４−ｔ−オクチルフェノキ
シ）ブタンスルホニル、４−ドデシルオキシベンゼンス
ルホニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数２〜
３６で置換基を有していてもよく、例えばメチルカルバ
モイル、ジエチルカルバモイル，Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）、スルファモイル基（好ましくは、
炭素数１〜３０で置換基を有していてもよく、例えばメ
チルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、フェニ
ルスルファモイル）あるいは−Ｘ_b'−Ｒ_b1' を表す。Ｘ
_b は、−Ｏ−、−Ｓ−あるいは−Ｎ（Ｒ_b7）−を表す。
−Ｘ_b −Ｒ_b1、Ｒ_b2〜Ｒ_b6のうち互いにオルト位にある
置換基が結合して、５〜８員環（例えば置換基を有して
いてもよいクマラン環、クロマン環、インダン環、キノ
リン環等が挙げられ、これらはさらにスピロ環あるいは
ビシクロ環を形成していてもよい。）を形成しても良
い。Ｒ_b1とＲ_b7あるいはＲ_b1' とＲ_b7は互いに結合し
て、５〜７員環（例えば置換基を有していてもよいピペ
ラジン環、モルホリン環）を形成しても良い。Ｘ_b'は、
Ｘ_b と同義であり、Ｒ_b1' およびＲ_b7は、Ｒ_b1と同義で
ある。但し、Ｒ_b2〜Ｒ_b6の少なくとも１つは、−Ｘ_b'−
Ｒ_b1' である。）

【００５７】本発明の効果の点でＲ_b1、Ｒ_b1' およびＲ
_b7は、アルキル基である場合が好ましい。

【００５８】本発明の効果の点でＲ_b2〜Ｒ_b6は、水素原
子、アルキル基、アシルアミノ基、−Ｘ_b'−Ｒ_b1' であ
る場合が好ましい。本発明の効果の点で、下記一般式
（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）で表される化合物はさらに好ま
しい。

【００５９】

【化２０】

【００６０】

【化２１】

【００６１】一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）において、
Ｒ_b1〜Ｒ_b7およびＲ_b1' は一般式（Ｂ）で規定したもの
と同じである。Ｒ₅₁〜Ｒ₇₂はそれぞれ同一でも異なって
もよく、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜
２０で置換基を有していてもよく、例えばメチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、オクタデシル、ベンジル）またはア
リ−ル基（好ましくは炭素数６〜２６の置換基を有して
いてもよいフェニル基であって、例えばフェニル、４−
メチルフェニル）を表す。Ｒ₅₄およびＲ₅₅、Ｒ₅₅および
Ｒ₅₆は互いに結合して、５〜７員の炭化水素環を形成し
てもよい。ＢおよびＤは単結合、−Ｃ（Ｒ₈₀）（Ｒ₈₁）
−または−Ｏ−を表し、Ｅは単結合または−Ｃ（Ｒ₈₀）
（Ｒ₈₁）−を表す。ここでＲ₈₀およびＲ₈₁は同一でも異
なってもよく、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素
数１〜２０で置換基を有していてもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、オデシル、ベンジル）また
はアリ−ル基（好ましくは炭素数６〜２６の置換基を有
していてもよいフェニル基であって、例えばフェニル、
４−メチルフェニル）を表す。

【００６２】本発明の一般式（Ｂ−Ｉ）〜（Ｂ−Ｘ）で
表される化合物のうち、本発明の効果の点で一般式（Ｂ
−Ｉ）、（Ｂ−III ）、（Ｂ−IV）、（Ｂ−Ｖ）、（Ｂ
−VI）、（Ｂ−VII ）、（Ｂ−VIII）で表される化合物
が好ましく、一般式（Ｂ−IV）、（Ｂ−VI）、（Ｂ−VI
I ）、（Ｂ−VIII）で表される化合物はさらに好まし
く、一般式（Ｂ−IV）、（Ｂ−VI）で表される化合物は
最も好ましい。以下に、一般式（Ｂ）で表される化合物
の具体例を示すが、これによって本発明に使用される化
合物が限定されるものではない。

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】

【化２５】

【００６７】

【化２６】

【００６８】

【化２７】

【００６９】これらの化合物は、特公昭４５−１４０３
４号、同５６−２４２５７号、同５９−５２４２１号、
特開昭５５−８９８３５号、同５６−１５９６４４号、
同６２−２４４０４５号、同６２−２４４２４６号、同
６２−２７３５３１号、同６３−９５４３９号、同６３
−９５４４８号、同６３−９５４５０号、欧州特許第２
３９，９７２号、特開平４−３３０４４０号、特開昭５
８−１０５１４７号等に記載の方法あるいはそれに準じ
た方法で合成できる。

【００７０】本発明において、一般式（Ｂ）で表される
化合物の使用量は、ピラゾロアゾール型色素形成カプラ
ーの種類および使用量によって異なるが、用いられるピ
ラゾロアゾール型色素形成カプラー１モルに対して０．
５〜３００モル％、好ましくは１〜２００モル％、最も
好ましくは２〜１００モル％の範囲である。

【００７１】本発明の一般式（Ａ）及び一般式（Ｂ）で
表される化合物はカプラーから形成される色素画像の褪
色の防止する化合物であり、非発色性の化合物である。
非発色性化合物とは、発色現像処理液で処理した場合、
実質的に色素を与えない化合物である。

【００７２】本発明の一般式（Ａ）及び／又は（Ｂ）で
表わされる化合物及びピラゾロアゾール型色素形成カプ
ラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入で
き、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併
用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン
化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。水中油
滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，
３２２，０２７号などに記載されている。また、ポリマ
ー分散法の１つとしてのラテックス分散法の工程、効
果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１
９９，３６３号、***特許出願第（ＯＬＳ）２，５４
１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−
４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号等に記
載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散
法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号
明細書に記載されている。

【００７３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２、４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１、１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２、４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
ールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブ
トキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テト
ラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチ
ル）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、塩素化パ
ラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン
類）トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸ト
リブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レン、フェノール類（例えば、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−
アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４
−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ド
デシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カル
ボン酸類（例えば、２−（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、
アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）
リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補
助溶媒として融点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併
用してもよい。

【００７４】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、より
好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。本発明を実施
するには、芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体
とカップリングして、それぞれイエロー、シアンに発色
するイエロー色素形成カプラー、シアン色素形成カプラ
ーと組み合わせて使用することが好ましい。

【００７５】これらの組み合わせて用いるカプラーは銀
イオンに対し４当量であっても、２当量であってもよ
く、またポリマー、オリゴマー状であってもよい。さら
に組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種
類以上の混合であってもよい。

【００７６】本発明において併用するのに好ましいカプ
ラーについて説明する。シアンカプラーとしては、フェ
ノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特
許第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６
号、同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２０
０号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１
７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，
８２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５
８，３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３
２７，１７３号、***特許公開第３，３２９，７２９
号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５
３Ａ号、同第３３３，１８５Ａ２号、米国特許第３，４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第
４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同
第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、
特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。
さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同
６４−５５５号、同６４−５５６号、欧州特許公開第４
８８，２４８号、同第４９１，１９７号、同第４８４，
９０９号、同第４５６２２６号に記載のアゾール系カプ
ラーや、米国特許第４，８１８，６７２号、特開平２−
３３１４４号に記載のイミダゾール系カプラー又は特開
昭６４−３２２６０号に記載の環状活性メチレン型シア
ンカプラーも使用することができる。

【００７７】特に好ましいシアンカプラーとしては、特
開平２−１３９５４４号の第１７頁左下欄〜第２０頁左
下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカプラー、
欧州特許公開第４８８，２４８号、同第４９１，１９７
号、同第４８４，９０９号、同第４５６２２６号があげ
られる。

【００７８】イエロ−カプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,501 号、同第4,022,620号、同第4,326,024
号、同第4,401,752 号、同第4,248,961 号、同第5,118,
599号、同第3,973,968 号、同第4,314,023 号、同第4,5
11,649 号、同第5,118,599号、欧州特許第249,473A号、
特開昭63-23145号、同63-123047 号、特開平1-250944
号、同1-213648号、特公昭58-10739号、英国特許第1,42
5,020 号、同第1,476,760 号等に記載のものが本発明を
害しない限り併用することができる。特に好ましいイエ
ロ−カプラーは、特開平2-139544号の第１８頁左上欄〜
第２２頁左下欄記載の一般式（Ｙ）で表されるイエロ−
カプラー特開平5-2248号、欧州特許公開第0447969 号記
載のアシル基に特徴のあるアシルアセトアミド系イエロ
−カプラー及び特開平5-27389 号、欧州特許公開第0446
863A2号記載の一般式（Ｃｐ−２）のイエロ−カプラー
があげられる。

【００７９】本発明においてマゼンタカプラーとして５
−ピラゾロン系及びその他のピラゾロアゾール系の化合
物を併用してもよく、米国特許第 4,310,619号、同第
4,351,897号、欧州特許第73,636号、米国特許第 3,061,
432号、同第 3,725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌No.24220（1984年６月）、特開昭60-33552号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌No.24230（1984年６
月）、特開昭60-43659号、同61-72238号、同60-35730
号、同55-118034 号、同60-185951 号、米国特許第4,50
0,630 号、同第4,540,654 号、同第 4,556,630号、国際
公開WO88/04795号等に記載のものが挙げられる。カップ
リングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラー
もまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩ
Ｒカプラーは、前述のRD誌 No. 17643、VII 〜Ｆ項に記
載された特許、特開昭57-151944 号、同57-154234 号、
同60-184248 号、同63-37346号、米国特許 4,248,962
号、同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。

【００８０】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-17084
0 号に記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材
料に併用できるカプラーとしては、米国特許第 4,130,4
27号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472
号、同 4,338,393号、同4,310,618号等に記載の多当量
カプラー、特開昭60-185950 号、同昭62-24252号等に記
載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合
物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出
するカプラー、ＲＤ誌 No.11449 号、同誌No.24241号、
特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63-75747号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー、米国特許第4,774,181 号に記載の蛍光色素
を放出するカプラー等が挙げられる。次に本発明に使用
する代表的カプラー例を示す。

【００８１】

【化２８】

【００８２】

【化２９】

【００８３】

【化３０】

【００８４】

【化３１】

【００８５】

【化３２】

【００８６】

【化３３】

【００８７】

【化３４】

【００８８】

【化３５】

【００８９】本発明でのこれらの併用することのできる
カラーカプラーの標準的な使用量は、同一層の感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であ
り、好ましくは、イエローカプラーでは、０．０１〜
０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．
３モル、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モル
である。

【００９０】本発明の感光材料には、種々の退色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機退色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケ
ル錯体及び（ビス−Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

【００９１】有機退色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【００９２】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。また、シアン色素像の熱及び特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。また、支持体からみて最も遠い層やイエローカプ
ラーを含有する層若しくは中間層によい。

【００９３】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第3,
533,794 号に記載のもの）、4-チアゾリドン化合物（例
えば米国特許第3,314,794 号や同3,352,681 号に記載の
もの）、ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭46-2784
号、欧州特許公開第521823号に記載のもの）、ケイ皮酸
エステル化合物（例えば米国特許第3,705,805 号、同3,
707,395 号に記載のもの）、ブタジエン化合物（米国特
許第4,045,229 号に記載のもの）、トリアジン化合物
（例えば特開昭46-3335 号、欧州特許公開第520938号に
記載のもの）又はベンズオキサゾール化合物（例えば米
国特許第3,406,070 号や同4,271,307 号に記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。なかで
も前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化
合物、トリアジン化合物が好ましい。

【００９４】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ公開第０，２７７，５８９Ａ２
号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが
好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する欧州特許公開第０，２７
７，５８９Ａ２号記載の化合物（Ａ）及び／又は発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する欧州特許公開第０，２７７，５８９
Ａ２号記載の化合物（Ｂ）を同時又は単独に用いること
が、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬
ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素生成
によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ま
しい。また、本発明に係わる感光材料には、親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【００９５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀又は
純塩化銀乳剤の使用が好ましい。また、本発明に係わる
感光材料には、画像のシャープネス等を向上させる目的
で親水性コロイド層に、欧州特許公開第０，３３７，４
９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色
可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を感光材料
の６８０nmに於ける光学反射濃度が０．７０以上になる
ように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価
のアルコール類（例えばトリメチロールエタン（等で表
面処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好まし
くは１４重量％以上）含有させるのが好ましい。

【００９６】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係わ
る感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光されて
もよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時間
露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光時
間が１０^-4秒より短いレーザー走査露光方式が好まし
い。また、露光に際して、米国特許第４，８８０，７２
６号に記載のバンド、ストップフィルターを用いるのが
好ましい。これによって光混色が取り除かれ、色再現性
が著しく向上する。

【００９７】本発明は、現像主薬（パラフェニレンジア
ミン誘導体）が現像処理前から感材中に存在しない感材
に適用することが好ましく、例えばカラーぺーパー、カ
ラー反転ぺーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネ
ガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム
等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感
光材料（例えばカラーぺーパー、カラー反転ぺーパー）
やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、直接ポ
ジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を有す
るカラー感光材料への適用が好ましい。

【００９８】本発明に従った感光材料は、前述のＲＤ N
o.１７６４３の２８〜２９頁、及び同 No.１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。例えば、発色現像処理工程、脱
銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理工程で
は、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程
の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行
うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白
定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工
程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工
程の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂
白、定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理液を用い
たモノバス処理工程を行うこともできる。これらの処理
工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、
停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工
程等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗
工程を設けてもよい。これら処理において発色現像処理
工程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行って
もよい。

【００９９】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層（層配
置など）、並びにこの感材を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、特開平４−３５９２４
９号や下記の特許公報、特に欧州特許公開第０，３５
５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ましく用い
られる。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。 実施例１

【０１０６】マゼンタカプラー（ｍ−１）１１．５ｇ
に、高沸点有機溶媒ジブチルフタレ−ト１７．２ｇを加
え、さらに酢酸エチル２４ｍｌを加えて溶解し、この溶
液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを
含む１０ｗｔ％ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散し
た。

【０１０７】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／Ｋｇ乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／ｍ²になるよう
に下塗層を施したトリアセテ−トフィルムベ−ス上に塗
布し、この塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥
膜厚が１．０μになるように設けて試量１０１を作成し
た。なお、ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【０１０８】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物を作る際に、第Ａ表に示すようにマゼンタカプラー
（Ｍ−１と等モル置換）、色像安定剤Ａ（一般式（Ａ）
で表される化合物：添加量はマゼンタカプラーに対して
５０モル％）及び色像安定剤Ｂ（一般式（Ｂ）で表され
る化合物：添加量はマゼンタカプラーに対して１００モ
ル％）の組合せで共乳化して試料を作成し、それ以外は
試料１０１と同様の方法で乳化、塗布し、試料１０２〜
１６８を作った。

【０１０９】上記感光材料を光学くさびを通して露光
後、次の工程で処理した。 処理工程 温度 時間 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス（１） ３５℃ ３０秒 リンス（２） ３５℃ ３０秒 リンス（３） ３５℃ ３０秒 乾燥 ８０℃ ６０秒 （リンスは、（３）から（１）への３タンク向流方式と
した。）

【０１１０】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸塩 ３．０ ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ ｇ トリエタノ−ルアミン １２．０ ｇ 塩化カリウム ６．５ ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 炭酸カリウム ２７．０ ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ−トエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナトリウム ０．１ ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ５．０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調製）１０．００

【０１１１】 〔漂白定着液〕 水 ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｌ） ９３ ｍｌ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ５５ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ ｇ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調製） ５．８

【０１１２】 〔リンス液〕 塩素化イソシアヌ−ル酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１１３】このようにして色素像を形成した１０１〜
１６８の各試料において、４００ｎｍ以下の光をカット
する富士写真フィルム（株）製紫外線吸収フィルタ−を
つけて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で８
日間及び１２日間曝射した。評価は、各試料の未露光部
の８日間曝射後の黄色濃度及びマゼンタ初濃度０．５と
１．０における１２日間曝射後の色素濃度残存率にて行
なった。また、別途処理した各試料を６０℃−７０％相
対湿度下で２週間放置し、その白地部分のマゼンタ濃度
を測定し、マゼンタステインの評価も行なった。測定
は、富士自記濃度計で行った。得られた結果を第Ａ表に
示す。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】

【表７】

【０１１６】

【表８】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】第Ａ表より本発明の一般式（Ａ）で表され
る化合物は、未露光部の黄色ステイン発生防止及び色像
の光退色防止に有効であることがわかった。また、その
堅牢性改良効果の大きさは、公知の技術からは予想もつ
かないことがわかる。また、一般式（Ｂ）で表される化
合物を添加することによって、その効果はさらに強ま
り、それぞれ単独では予想つかないほど優れていること
がわかる。

【０１２０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネ−トした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写真構
成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
（試料００１）を作製した。塗布液は以下の様にして調
製した。

【０１２１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃに溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０ｃｃ及び
クエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇ
に乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭
化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大
サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：
７混合物（銀モル比）粒子サイズ分布の変動計数は、そ
れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀
０．３モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局
剤含有させた）が調製された。この乳剤には下記に示す
青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ２．０×１０モル^-4モル、また小サ
イズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５×１０^-4モル添
加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増感
剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物Ａ
とこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一層塗布液を調製した。尚、乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。

【０１２２】第二層から第七層の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。 また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg/m² と５０mg/m
² となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には、下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 〔青感性乳剤層〕

【０１２３】

【化３８】

【０１２４】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤
に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕

【０１２５】

【化３９】

【０１２６】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては５．６×１０^-4モル）

【０１２７】

【化４０】

【０１２８】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては１．０×１０^-4モル） 〔赤感性乳剤層〕

【０１２９】

【化４１】

【０１３０】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対
しては１．１×１０^-4モル） 更に、赤感性乳剤層には、下記の化合物Ｆをハロゲン化
銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾ−ルをそれぞれハロゲン化銀
１モル当り８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4、２．
５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性
乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，１，
３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１
モル当り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。
また、イラジェ−ション防止のために、乳剤層に下記
の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１３３】

【化４３】

【０１３４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネ−ト紙 〔第一層側のポリエチレンに１４重量％の白色顔料（Ti
O₂）と青味染料（群青）を含む。〕

【０１３５】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５

【０１３６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤 ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８

【０１３７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０ ．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 第七層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコ−ルのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１

【０１３８】

【化４４】

【０１３９】

【化４５】

【０１４０】

【化４６】

【０１４１】

【化４７】

【０１４２】

【化４８】

【０１４３】

【化４９】

【０１４４】

【化５０】

【０１４５】次に試料００１に対して第三層のマゼンタ
カプラー及び色像安定剤Ａ及びＢを第Ｂ表のように組み
合わせて共乳化した以外は、試料００１と同様にして他
の試料００２〜０１１を作製した。カプラーの添加量及
び色像安定剤Ａ、Ｂは、Ｃｐｄ−２，Ｃｐｄ−５と等モ
ル置き換えとした。なお、比較化合物は実施例１と同じ
である。

【０１４６】まず、試料００１を１２７mm巾に加工し、
富士写真フイルム株式会社製プリンタープロセッサーＰ
Ｐ１８２０Ｖを用いて像様露光、及び下記処理工程及び
処理液組成の液を使用して、カラー現像のタンク容量の
２倍量補充するまで連続処理を実施し、ランニング平衡
状態の現像処理状態を作製した。

【０１４７】 処理工程 温度 時間 補充液 カラー現像 38.5℃ ４５秒 ７３ｍｌ 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ リンス（１） ３５℃ ３０秒 − リンス（２） ３５℃ ３０秒 − リンス（３） ３５℃ ３０秒 ３６０ｍｌ 乾燥 ８０℃ ６０秒 （補充量は感光材料１ｍ²あたり） （リンスは上記６０ｍｌに加えて、リンス（１）より感
光材料１m²当り１２０ｍｌを流し込んだ。リンスは
（３）から（１）への３タンク向流方式とした）各処理
液の組成は以下の通りである。

【０１４８】 （カラー現像液） タンク液 補充液 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ ｇ ０．５ｇ トリエタノ−ルアミン １２．０ ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ ｇ ２７．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩・１水塩 ５．０ ｇ １１．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ−ト エチル）ヒドロキシルアミン ５．０ ｇ １０．０ｇ 蛍光増白剤(WHITEX 4B ，住友化学製） １．０ ｇ ３．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン 酸ナトリウム ０．１ ｇ ０．１ｇ 水を加えて １０００ ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び 硫酸にて調製） １０．００ １１．００

【０１４９】 （漂白定着液） タンク液 補充液 水 ６００ ｍｌ ６００ ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） ９３ ｍｌ ２３０ ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ ｇ １００ ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ） アンモニウム ５５ ｇ １３５ ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ ｇ ６５ ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調製）５．８ ５．６ （リンス液） タンク液と補充液は同じ 塩素化イソシアヌ−ル酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１５０】次に、試料００１〜０１１に３色分解の光
学ウエッジを使って像様露光を行い、前述処理液を使用
して処理を行った。このようにして色素像を形成した各
試料の退色試験を行なった。退色防止効果の評価は、キ
セノンテスタ−（照度２０万ルックス）で１２日間曝射
後の未露光部の黄色濃度及び初濃度１．０と０．５にお
けるマゼンタ色素濃度残存率を求めた。得られた結果を
第Ｂ表に示す。

【０１５１】

【表９】

【０１５２】第Ｂ表の結果から本発明の化合物は、多層
構成の感材でも優れた退色防止効果を示すことがわか
る。

【０１５３】実施例３ 特開平４−３５９２４９号公報に記載の実施例４の試料
４０１において、第９層、第１０層、第１１層のカプラ
ーを本発明のカプラー（ｍ−２）又は（ｍ−３）に置き
換え、またそれぞれの層のカプラーに対して２５モル％
の本発明の化合物（Ａ−２）、（Ａ−９）、（Ａ−２
２）、（Ａ−２３）又は（Ａ−３９）をそれぞれの層に
共乳化して添加し、他は試料４０１と同様にして試料を
調製した。これらの試料を特開平４−３５９２４９号公
報記載の実施例６の処理１２と同様に露光、現像処理
し、退色試験をしたところ、本発明の試料はいずれも優
れた堅牢性を示し、写真特性も良好であった。本発明の
化合物は、この感光材料でも優れた効果を示すことがわ
かった。

【０１５４】実施例４ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料において、第６層、第７層のカプラーを
本発明のカプラー（ｍ−２）又は（ｍ−１３）に置き換
え、またそれぞれの層のカプラーに対して２５モル％の
本発明の化合物（Ａ−２）、（Ａ−１０）、（Ａ−１
２）、（Ａ−２２）又は（Ａ−３９）をそれぞれの層に
共乳化して添加し、他は特開平１−１５８４３１号公報
に記載の実施例２のカラー写真感光材料と同様にして試
料を調製した。これらの試料を特開平１−１５８４３１
号公報に記載の実施例２と同様に露光、現像処理し、退
色試験及び写真特性を調べたところ、本発明の試料はい
ずれも優れた堅牢性を示し、写真特性も良好であった。
本発明の化合物は、この感光材料系でも優れた効果を示
すことがわかった。

【０１５５】

【発明の効果】本発明の実施により、発色性、色相に優
れ、堅牢性、ステインに優れたカラー画像を形成するこ
とができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】本発明の効果の点で、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3お
よびＲ_a4のうちいずれか一つのアルキル基は、さらに置
換基を含有している場合が好ましく、フェノキシ基、ア
シルアミノ基、ｔ−アルキル基、カルバモイルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、フェニル基、アルコキシ
基が置換したアルキル基である場合は、さらに好まし
い。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】

【化１３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】合成例１ （例示化合物（Ａ−２）の合
成） 窒素気流下、１，２−ジメチルヒドラジン５ｇにジメチ
ルアセトアミド５０ｍｌ、アセトニトリル１００ｍｌ、
トリエチルアミン２２．４ｍｌを加え、１０〜１５℃で
攪拌した。これに４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシブチリッククロライド２６．３ｇを３０分間で滴下
し、反応液を３０〜３５℃に昇温後、さらに１時間攪拌
した。反応液を冷水２００ｍｌに注ぎ、酢酸エチルエス
テル２５０ｍｌで抽出した。酢酸エチルエステル層を飽
和食塩水２５０ｍｌで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残査をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ−で精製し、粘調な無色液体（中
間体）を得た。収量２３．７ｇ 収率９３．５％

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】テトラヒドロフラン１５ｍｌを１５〜２０
℃で攪拌下にリチウムアルミニウムハイドライド２．２
ｇをゆっくり添加した。これに前記中間体１６ｇをテト
ラヒドロフラン１６ｍｌに溶かしたものを３０分間かけ
て滴下した。反応液をゆっくり４０℃まで上昇させ、さ
らに３０分間攪拌した。その後反応液を２０〜２５℃に
保ち、酢酸エチルエステル１００ｍｌを３０分間で滴下
し、さらに水１００ｍｌをゆっくり滴下した。分液後、
酢酸エチルエステル層を飽和食塩水１５０ｍｌで２回洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィ−により精製し、粘調な無色液体を得た。得られた
化合物は、それぞれマススペクトル、ＮＭＲスペクト
ル、赤外吸収スペクトルにより例示化合物（Ａ−２）で
あることを確認した。収量１２．８ｇ収率８３．５％

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物
は、本発明の効果の点で、感光性乳剤層中に一般式
（ｍ）で表わされるピラゾロアゾール型色素形成カプラ
ーと共乳化して使用する場合が好ましく、その時、下記
一般式（Ｂ）で表される化合物を共乳化して使用した場
合は、特に好ましい。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】

【化２０】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【化２１】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】

【化２４】

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６７】

【化２６】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７３】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒として、フタール酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２、４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１、１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２、４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジエチルドデカンアミド）、アルコール類又はフェノ
ール類（イソステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、
コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−
ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル）、アニリン誘導
体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルアニリンなど）、塩素化パラフィン類（塩素含
有量１０％〜８０％のパラフィン類）トリメシン酸エス
テル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類
（例えば、２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、
４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカ
ルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニ
ルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、
２−（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、
２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類
（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニ
ルリン酸、ジヘキシルフェニルフォスフェート）などが
挙げられる。また補助溶媒として融点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に、下記一般
   式（ｍ）で表されるピラゾロアゾール型色素形成カプラ
   ーの少なくとも一種と下記一般式（Ａ）で表される化合
   物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁₁はアルキル基、Ｒ₁₂はアリ−ル基を表し、
   Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
   ルオキシ基、脂肪族チオ基又はアリールチオ基を表
   す。） 【化２】 （式中、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ_a3およびＲ_a4は、同一であって
   も異なってもよく、それぞれ脂肪族基、アリ−ル基ある
   いは複素環基を表す。Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a3とＲ_a4、Ｒ_a1と
   Ｒ_a3およびＲ_a2とＲ_a4は互いに結合し、該窒素原子と共
   に５〜８員環を形成してもよい。但し、Ｒ_a1、Ｒ_a2、Ｒ
   _a3およびＲ_a4の炭素数の総和は１０以上である。）
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｂ）で表される化合物の少
   なくとも一種を、請求項１記載の一般式（ｍ）で表され
   るピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なくとも１
   種と一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種を
   含有する層に含有することを特徴とする請求項１記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、Ｒ_b1は、脂肪族基あるいは複素環基を表す。Ｒ
   _b2、Ｒ_b3、Ｒ_b4、Ｒ_b5およびＲ_b6は、同一であっても異
   なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、アシル
   基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリ
   −ルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、スルホニル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基あるいは−Ｘ_b'
   −Ｒ_b1' を表す。Ｘ_b は、−Ｏ−、−Ｓ−あるいは−Ｎ
   （Ｒ_b7）−を表す。−Ｘ_b −Ｒ_b1、Ｒ_b2〜Ｒ_b6のうち、
   互いにオルト位にある置換基が結合して５〜８員環を形
   成しても良い。Ｒ_b1とＲ_b7あるいはＲ_b1' とＲ_b7は互い
   に結合して、５〜７員環を形成しても良い。Ｘ_b'は、Ｘ
   _bと同義であり、Ｒ_b1' およびＲ_b7は、Ｒ_b1と同義であ
   る。但し、Ｒ_b2〜Ｒ_b6の少なくとも１つは、−Ｘ_b'−Ｒ
   _b1'である。）