JPH07109413A - 真珠光沢を有する樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 真珠光沢を有する樹脂組成物を得る。 【構成】 芳香族ポリカーボネート樹脂と、ポリ乳酸お
よび／または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸と
の共重合体から成る樹脂組成物。 【効果】 高度の流動性およびバランスのよい熱的・機
械的物性を具備しながら真珠光沢の付与ができ、従来の
真珠光沢調樹脂のように用途が制限されず多方面への応
用が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、真珠光沢を有し、高度
の流動性とバランスのよい熱的・機械的物性を具備する
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、毒性の強い真珠顔料を用いずに
真珠光沢を示す樹脂組成物を得るには、溶融粘度が著し
く異なり、かつ屈折率の異なる複数の透明樹脂を混合す
ることが有効であると考えられている。特公昭47-16063
公報に開示されているように、芳香族ポリカーボネート
樹脂とアクリル系樹脂から成る組成物は真珠光沢を有す
る樹脂組成物を与える。しかしこの組成物は、芳香族ポ
リカーボネート樹脂の長所の一つである高い耐熱性が比
較的大きく低下し、かつ短所である低い流動性があまり
改善されないという難点がある。特開平2-284949公報に
は、耐熱性の低下を改善する目的でアクリル樹脂を特に
メチルメタクリレートとα- メチルスチレンの共重合体
とし、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合して成る組成
物が開示されている。しかしこの組成物は機械的物性に
劣り、また流動性の低さもあまり改善されない。こうし
たアクリル系樹脂の添加による組成物はいずれも、真珠
光沢を付与するのに必要な添加量をかなり越えてアクリ
ル系樹脂を添加しなければ流動性の向上が不十分であ
り、一方添加量が多くなると熱的・機械的物性が大きく
低下する難点がある。このため該組成物は大型・薄肉の
成形物が得にくく、用途が装飾品その他の雑貨類に制限
されるという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、真珠光沢を
有し、高度の流動性とバランスのよい熱的・機械的物性
を具備する、用途上の制限の少ない樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に、アクリル系とは異なる特定構造の脂肪族ポ
リエステルを添加することにより上記目的を達成するこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、芳香族ポリカーボネート樹脂と、ポリ乳酸および/
または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン酸との共重
合体（以下乳酸系樹脂と総称する）から成る、真珠光沢
を有し、高度の流動性とバランスのよい熱的・機械的物
性を具備する樹脂組成物に関するものである。

【０００５】本発明に使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂は、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液
法、溶融法などの公知の方法で反応させ、製造される物
である。２価フェノールの代表的なものとしてはハイド
ロキノン、レゾルシノール、2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）メタ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5- ジメチルフェニル）
プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3,5- ジブロモフェ
ニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3-メチルフ
ェニル）プロパン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）サル
ファイド、ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホン等が
挙げられる。特にビス（4-ヒドロキシフェニル）アルカ
ン系が好ましく、なかでも通常ビスフェノールＡと称さ
れる2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンが好適
である。また、カーボネート前駆体としてはカルボニル
ハライド、カルボニルエステルおよびハロホルメート等
が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ート、２価フェノールのジハロホルメート等がある。ポ
リカーボネート樹脂の製造に際し、適当な分子量調節
剤、分岐剤、その他の改質剤などの添加は差し支えな
い。また２価フェノール、カーボネート前駆体はいずれ
も単独あるいは２種以上で使用することができ、さらに
得られたポリカーボネート樹脂を２種以上混合使用して
もよい。本発明においては、ビスフェノールＡを主原料
とするポリカーボネート樹脂が良好な結果を与える。

【０００６】本発明における乳酸系樹脂の中で、ポリ乳
酸は通常ラクタイドと呼ばれる乳酸の環状二量体から開
環重合により合成され、その製造方法に関してはＵＳＰ
1,995,970 、ＵＳＰ2,362,511、ＵＳＰ2,683,136 に開
示されている。また乳酸とその他のヒドロキシカルボン
酸の共重合体は通常ラクタイドとヒドロキシカルボン酸
の環状エステル中間体から開環重合により合成され、そ
の製造法に関してはＵＳＰ3,635,956 、ＵＳＰ3,797,49
9 に開示されている。開環重合によらず直接脱水重縮合
により乳酸系樹脂を製造する場合には、乳酸類と必要に
応じて他のヒドロキシカルボン酸を好ましくは有機溶
媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮
合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を
除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法
によって重合することにより、本発明に適した重合度の
乳酸系樹脂が得られる。原料の乳酸類としてはL-および
D-乳酸、またはその混合物、乳酸の二量体であるラクタ
イドのいずれも使用できる。また乳酸類と併用できる他
のヒドロキシカルボン酸類としては、グリコール酸、3-
ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ吉草
酸、5-ヒドロキシ吉草酸、6-ヒドロキシカプロン酸など
があり、さらにヒドロキシカルボン酸の環状エステル中
間体、例えばグリコール酸の二量体であるグリコライド
や6-ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε- カ
プロラクトンを使用することもできる。乳酸系樹脂の製
造に際し、適当な分子量調節剤、分岐剤、その他の改質
剤などの添加は差し支えない。また乳酸類、および共重
合体成分としてのヒドロキシカルボン酸類はいずれも単
独あるいは２種以上で使用することができ、さらに得ら
れた乳酸系樹脂を２種以上混合使用してもよい。本発明
においては乳酸類のみの重合体であるポリ乳酸が好適に
用いられ、とりわけL-乳酸を主原料とするポリL-乳酸樹
脂が好ましい。

【０００７】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂および乳酸系樹脂の分子量については特に制限が
ない。一般に芳香族ポリカーボネート樹脂は乳酸系樹脂
よりもはるかに溶融粘度が高い。例えば芳香族ポリカー
ボネート樹脂が通常の射出成形に用いられる重量平均分
子量５万程度のもので、乳酸系樹脂の重量平均分子量が
その２倍の10万であっても、成型加工範囲の温度での溶
融粘度は芳香族ポリカーボネート樹脂の方が約数十〜数
百倍も大きく、真珠光沢の発現や流動性改良の効果には
支障が無い。従って乳酸系樹脂の分子量は大きい方が熱
的・機械的物性の面から好ましく、具体的には重量平均
分子量で３万以上のものが好適である。本発明の組成物
においては、芳香族ポリカーボネート樹脂と乳酸系樹脂
は任意の比率で用いられるが、本発明の特徴である真珠
光沢をより良く発現させるためには前者が10〜90重量
％、後者が90〜10重量％の比率が良好な結果を与える。
更に熱的・機械的物性の面からは前者が50〜90重量％、
後者が50〜10重量％の範囲が特に好適と言える。

【０００８】上記組成物には、本発明の特性を損なわな
い範囲に於て各種エラストマー、可塑剤、顔料、安定
剤、離型剤、難燃剤、その他の添加剤やフィラー類を目
的や用途に応じて適宜使用することができる。本発明の
樹脂組成物の製造方法については特に制限はなく、通常
公知の方法を採用することができる。すなわち、芳香族
ポリカーボネート樹脂、乳酸系樹脂およびその他必要と
する成分を高速撹拌機等で均一混合した後、十分な混練
能力のある一軸あるいは多軸の押出機、混合ロール、ニ
ーダー、ブラベンダー等で溶融混練する方法等で製造で
きる。また両成分をクロロホルムやその他の適当な溶媒
に溶解・膨潤させ機械的に、あるいは超音波などを用い
て撹拌したのち、溶媒を蒸発せしめ濃縮する方法も有効
である。

【０００９】

【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定される物で
はない。また文中に「％」、「部」および「分子量」と
あるのは、特に断わらない限り重量基準である。重量平
均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定し、ポリスチレン換算の値で示した。 実施例１〜３ 公表平４−504731号公報に開示する方法により製造した
重量平均分子量11万のポリL-乳酸樹脂（以下「乳酸系樹
脂１」と略称）およびポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）製、パンライトL-1225）を表１に示す割合で配合
したのちタンブラーミキサーで十分に混合して、スクリ
ュー径37mm、L/D=32の二軸押出機にて、溶融温度250
℃、スクリュー回転数80rpmで溶融混合し、押出してペ
レット状の成形材料組成物を得た。上記の方法で得られ
た組成物を280 〜250 ℃に設定した射出成形機で試験片
に成形し、それぞれの物性を測定した。結果を表１に示
す。高度の流動性とバランスのよい物性を保ちながら、
真珠光沢を付与することが可能であった。

【００１０】実施例４ 同じく重量平均分子量11万のポリDL- 乳酸樹脂（以下
「乳酸系樹脂２」と略称）を用いて同様に評価した。結
果を表２に示す。この場合も、良好な結果が得られた。 実施例５ 同じくL-乳酸80部とグリコール酸20部よりなる重量平均
分子量10万の共重合体樹脂（以下「乳酸系樹脂３」と略
称）を用いて同様に評価した。結果を表２に示す。この
場合も、良好な結果が得られた。 実施例６ 同じくL-乳酸80部と6-ヒドロキシカプロン酸20部よりな
る重量平均分子量10万の共重合体樹脂（以下「乳酸系樹
脂４」と略称）を用いて同様に評価した。結果を表２に
示す。この場合も、良好な結果が得られた。

【００１１】比較例１〜３ 実施例１〜６で用いた乳酸系樹脂１〜４の代わりに、高
流動タイプのアクリル系樹脂（クラレ（株）製、パラペ
ットGF1000、以下「アクリル系樹脂１」と略称）を用い
て同様に評価した。結果を表３に示す。この場合、アク
リル系樹脂１の添加量が少なければ流動性の改善効果に
乏しく、また多くすると衝撃値や引張破断強度、引張破
断伸度、熱変形温度などに劣るため好ましくない。 比較例４〜６ 実施例１〜６で用いた乳酸系樹脂１〜４の代わりに、高
流動タイプのスチレン- アクリル共重合樹脂（ダイセル
化学工業（株）製、セビアンMAS30 、以下「アクリル系
樹脂２」略称）を用いて同様に評価した。結果を表４に
示す。この場合、アクリル系樹脂２の添加量が少なけれ
ば真珠光沢の発現効果や流動性改善効果に乏しく、また
多くすると衝撃値や引張破断強度、引張破断伸度、熱変
形温度などに劣るため好ましくない。 比較例７ ポリカーボネート樹脂単体で同様の評価を行った結果で
ある。結果を表４に示す。

【００１２】以上の実施例、比較例の中で、各物性は以
下の要領で評価した。 （１）アイゾッド衝撃試験（衝撃値） JIS-K7110 に準拠した。 （２）引張試験（引張破断強度、破断伸度） JIS-K7113 に準拠した。 （３）曲げ試験（曲げ弾性率、曲げ降伏強度） JIS-K7113 に準拠した。 （４）熱変形温度 JIS-K7207 に準拠した。 （５）スパイラルフロー流動長 アルキメデス型スパイラル金型（流動厚さ1mm 、流動幅
10mm）を用い、樹脂温度280 ℃、金型温度100℃の条件
で流動長を測定した。また、流動長が同じ射出圧力での
芳香族ポリカーボネート樹脂単体の流動長の３倍以上と
なる場合を流動性改良効果が大、２〜３倍の場合を小、
２倍以下を改良不十分として格付けした。 （６）真珠光沢 目視により判定した。ここでは、明確な真珠光沢を示す
ものを真珠光沢ありとし、以下、不十分なもの、真珠光
沢を示さないものの３段階に格付けした。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【発明の効果】本発明の真珠光沢を有する樹脂組成物
は、高度の流動性およびバランスのよい熱的・機械的物
性を具備しながら真珠光沢の付与ができ、従来の真珠光
沢調樹脂のように用途が制限されず多方面への応用が可
能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂と、ポリ乳
   酸および／または乳酸類とその他のヒドロキシカルボン
   酸との共重合体から成る樹脂組成物。