JPH07101142A - Ink jet recording sheet - Google Patents
Ink jet recording sheetInfo
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- JPH07101142A JPH07101142A JP6105310A JP10531094A JPH07101142A JP H07101142 A JPH07101142 A JP H07101142A JP 6105310 A JP6105310 A JP 6105310A JP 10531094 A JP10531094 A JP 10531094A JP H07101142 A JPH07101142 A JP H07101142A
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- gloss
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水性インクを用いて記
録を行うインクジェット記録シートに関するものであ
り、インク吸収性に優れ、高い印字濃度が得られ、市販
のアート・コート紙に匹敵する高い光沢度を有するイン
クジェット記録シート、更には、それらの特性に加えて
折り割れ強度を備えたインクジェット記録シートに関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for recording by using a water-based ink, which has excellent ink absorbency, high printing density, and high level comparable to commercially available art coated paper. The present invention relates to an inkjet recording sheet having glossiness, and further to an inkjet recording sheet having folding crack strength in addition to those characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シ
ートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであ
るが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融
通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢
字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、
種々の用途において急速に普及している。更に、多色イ
ンクジェット方式により形成される画像は、製版方式に
よる多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜
色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少な
くて済む用途では写真技術によるよりも安価であること
から、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつ
ある。2. Description of the Related Art The ink jet recording system is one in which minute droplets of ink are ejected according to various operating principles and adhered to a recording sheet such as paper to record images, characters, etc., but at high speed and low noise. It has features of easy multicoloring, great flexibility of recording patterns, no need for development and fixing, and as a recording device for various figures and color images including Chinese characters.
It is rapidly spreading in various applications. Furthermore, images formed by the multi-color inkjet method can obtain records that are comparable to those of multi-color printing by the plate-making method and printing by the color photographic method. Since it is cheaper than the technology, it is being widely applied to the field of full-color image recording.
【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、印字ドットの濃度が高く、色調が
明るく鮮やかであること、インクの吸収が早くて印字ド
ットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲
んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要
以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと
等が要求される。A recording sheet used in this ink jet recording system has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, and ink flows out or bleeds even when the print dots overlap due to rapid ink absorption. It is required that the printing dots do not dull, the lateral diffusion of print dots is not unnecessarily large, and the periphery is smooth and does not blur.
【０００４】これらの問題を解決するために、従来より
いくつかの提案がなされてきた。例えば、特開昭52-530
12号公報には、低サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿
潤させてなるインクジェット記録用紙が開示されてい
る。又、特開昭55- 5830号公報には、支持体表面にイン
ク吸収性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示
され、又、特開昭55-51583号公報及び特開昭56-157号公
報には、被覆層中の顔料として非膠質シリカ粉末を使っ
た例が、更に、特開昭55-11829号公報には、インク吸収
速度の異なる２層構造を使った塗抹紙の例が開示されて
いる。Several proposals have hitherto been made to solve these problems. For example, JP-A-52-530
Japanese Unexamined Patent Publication No. 12 discloses an inkjet recording paper obtained by wetting a low-sized base paper with a paint for surface processing. Further, JP-A-55-5830 discloses an ink jet recording paper having an ink-absorbent coating layer on the surface of a support, and JP-A-55-51583 and JP-A-56-157. In JP-A-55-11829, there is an example of using a non-colloidal silica powder as a pigment in a coating layer, and in JP-A-55-11829, there is an example of a smear paper using a two-layer structure having different ink absorption rates. It is disclosed.
【０００５】一般に、インクジェット記録シートは、多
孔性顔料を適用したインク吸収特性を有するインク受理
層を設けて、画質を決定する色彩性や鮮鋭性のコントロ
ールを行い、色再現性や画像再現性の向上を図ってい
る。インク吸収性のあるインク受理層は、インクを吸収
し保持するために、インク受理層中の空隙を多く有する
必要がある。しかし、空隙の多いインク受理層は、イン
ク受理層への入射光が散乱されてしまったり、透過が妨
げられるため、不透明になり、空隙に浸透したインクに
光が到達しにくくなるため画像が白っぽくなり、色再現
性及び色濃度が低下する。又、空隙の多いインク受理層
は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むこと
は難しい。In general, an ink jet recording sheet is provided with an ink receiving layer having an ink absorbing property to which a porous pigment is applied to control the color and sharpness which determine the image quality, and to improve the color reproducibility and the image reproducibility. We are trying to improve. The ink receiving layer having ink absorbability needs to have many voids in the ink receiving layer in order to absorb and retain the ink. However, in the ink receiving layer with many voids, the incident light to the ink receiving layer is scattered, or the transmission is blocked, so that it becomes opaque and it becomes difficult for light to reach the ink that has penetrated into the voids, so the image becomes whitish. As a result, color reproducibility and color density are reduced. Further, since the ink receiving layer having many voids has a porous surface, it is difficult to obtain high gloss.
【０００６】高い光沢を有するインクジェット記録シー
トとしては、例えば、特開昭61-197285号公報には、透
明な支持体上に多孔質なインク受理層を形成し 、イン
ク受理層に形成した画像を支持体側から観察する方法が
提案されている。特開平3-215081号公報には、透明な支
持体上に多孔性アルミナ水和物からなる染料吸着層、多
孔性微粉シリカからなる溶剤吸収層を順次積層し、染料
吸着層に形成した画像を支持体側から観察する方法が提
案されている。しかし、これらの方法では、画像を印字
する際に、鏡像となるように画像処理する必要があり、
更に、使用する支持体が透明性を有するものに限定され
てしまう。As an ink jet recording sheet having high gloss, for example, in JP-A-61-197285, a porous ink receiving layer is formed on a transparent support, and an image formed on the ink receiving layer is described. A method of observing from the support side has been proposed. JP-A No. 3-215081 discloses that a dye adsorption layer made of porous alumina hydrate and a solvent absorption layer made of porous fine powder silica are sequentially laminated on a transparent support, and an image formed on the dye adsorption layer is shown. A method of observing from the support side has been proposed. However, in these methods, when printing an image, it is necessary to perform image processing so that it becomes a mirror image,
Furthermore, the support used is limited to one having transparency.
【０００７】又、特開平2-113986号公報には、カチオン
性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストす
る方法、特開平2-274587号公報には光沢向上のためにコ
ロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む
水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされ
ている。しかし、カチオン性高分子電解質の使用は、印
字した際に表面に存在するカチオン性高分子電解質がイ
ンクに再溶解するために印字部分の表面形状が粗面化さ
れ、印字部分の光沢や画像の鮮明性の低下が生じやすく
なる。Further, JP-A-2-113986 discloses a method of casting after treatment with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte, and JP-A-2-274587 uses colloidal silica for improving gloss, A method of casting after treating with an aqueous solution containing a cationic polymer electrolyte has been proposed. However, when a cationic polyelectrolyte is used, the cationic polyelectrolyte present on the surface when printed is redissolved in the ink, so that the surface shape of the printed part is roughened, and the gloss and image of the printed part The sharpness is likely to decrease.
【０００８】光沢を付与する目的で、溶解・膨潤により
インクを吸収する樹脂を塗布した記録紙、フィルム等が
あるが、このような樹脂の溶解・膨潤によりインクを吸
収させようとするものは、光沢は得られるものの、イン
クの吸収、乾燥が遅く、インク転写による汚れや滲みの
発生が問題となる。There are recording papers, films, etc. coated with a resin that absorbs ink by dissolving and swelling for the purpose of imparting gloss, but those that try to absorb ink by dissolving and swelling such resin are: Although gloss is obtained, the absorption and drying of ink are slow, and the problem of stains and bleeding due to ink transfer becomes a problem.
【０００９】光沢を付与する処理は、スーパーカレンダ
ー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力
や温度をかけたロール間に通紙することで塗層表面を平
滑化する方法が一般的である。しかしながら、インクジ
ェット記録シートに光沢を付与する目的で、高い線圧下
でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の
空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、又、吸収容量
の不足からインクのあふれが発生してしまう問題があ
る。このことから、カレンダー処理は、許容されるイン
ク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インク
の吸収と光沢を得るには、現状の技術での対応は難しい
のが現状である。As a treatment for imparting gloss, a calendering device such as a super calender or a gloss calender is generally used, and a paper is passed between rolls subjected to pressure or temperature to smooth the surface of the coating layer. However, when the calender treatment is performed under a high linear pressure for the purpose of imparting gloss to the inkjet recording sheet, the gloss is improved, but the voids in the coating layer are reduced, the ink absorption is slowed, and the absorption capacity is insufficient. There is a problem that the ink overflows. From this, in the calendering process, the conditions have to be selected within the range of the allowable ink absorption capacity, and it is the current situation that it is difficult to cope with the current technology in order to obtain the ink absorption and the gloss. .
【００１０】一方、近年インクジェット記録シートは、
ラベル用途、タグ用途へも応用されてきている。それら
の加工工程において、該シートが折曲げられたり、２つ
折りされることから、表面強度に加えて、折り曲げ強度
が必要とされてきた。更に、インクジェット記録装置が
汎用のコピー機と同様に使用され、該シートもコピー後
には、製本したり、ファイリングされたりするため、こ
の場合にも折り割れ強度が必要となる。折り割れ強度が
不足すると、折られた部分が剥離し、インクジェット記
録特性を失うことになり、インクジェット記録シートに
も塗層強度に加え、折り割れ強度の確保が必要となって
きている。On the other hand, recently, the ink jet recording sheet is
It has also been applied to labels and tags. In those processing steps, since the sheet is folded or folded in two, bending strength has been required in addition to surface strength. Further, the inkjet recording apparatus is used in the same manner as a general-purpose copying machine, and the sheet is also bound or filed after copying. Therefore, also in this case, breaking strength is required. When the folding crack strength is insufficient, the folded portion is peeled off and the ink jet recording characteristics are lost, so that it is necessary for the ink jet recording sheet to secure the folding crack strength in addition to the coating layer strength.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
インクによる印字において、インク吸収性に優れ、高い
印字濃度と光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れ、
更に折り割れ強度を確保したインクジェット記録シー
ト、特に、光沢感が要望されるフルカラー記録用インク
ジェット記録シートを得ることにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide excellent ink absorbability, high print density and gloss, excellent color reproducibility and image reproducibility in printing with an aqueous ink,
Another object of the present invention is to obtain an inkjet recording sheet that secures the breaking strength, particularly, an inkjet recording sheet for full-color recording that requires a glossy feeling.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、インクジ
ェット記録シートについて、鋭意検討を重ねた結果、本
発明のインクジェット記録シートを発明するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies as to the ink jet recording sheet, and as a result, invented the ink jet recording sheet of the present invention.
【００１３】即ち、本発明における第１のインクジェッ
ト記録シートは、支持体上にインク受理層を設けたイン
クジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも
１層以上のインク受理層、主成分として平均粒子径３０
０ｎｍ以下のコロイド粒子からなる光沢発現層を順次積
層してなり、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度鏡
面光沢度が、２５％以上であることを特徴とするもので
ある。That is, the first ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support, at least one or more ink receiving layers on the support, and an average particle diameter as a main component. Thirty
It is characterized in that a gloss-developing layer composed of colloidal particles of 0 nm or less is sequentially laminated, and a 75-degree specular glossiness defined by JIS Z8741 is 25% or more.
【００１４】更に、本発明のインクジェット記録シート
は、７５度鏡面光沢度が、３０〜７０％であることが好
ましい。Further, the ink jet recording sheet of the present invention preferably has a 75-degree specular gloss of 30 to 70%.
【００１５】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、光沢発現層の塗被組成物は、平均粒子径２００ｎｍ
以下のコロイド粒子を主成分とすることが好ましい。In the ink jet recording sheet of the present invention, the coating composition for the gloss developing layer has an average particle diameter of 200 nm.
It is preferable to use the following colloidal particles as a main component.
【００１６】又、コロイド粒子は、平均粒子径２００ｎ
ｍ以下の無定形シリカ・アルミナからなる多孔質構造を
有する該コロイド粒子であると印字濃度の高いインクジ
ェット記録シートが得られる。The colloidal particles have an average particle size of 200 n.
When the colloidal particles having a porous structure of amorphous silica / alumina of m or less are used, an ink jet recording sheet having a high printing density can be obtained.
【００１７】更に、コロイド粒子は、カチオン性コロイ
ド粒子であるとインクを定着することが可能となり印字
濃度が高まるので好ましい。Further, the colloidal particles are preferably cationic colloidal particles because they can fix the ink and increase the printing density.
【００１８】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層の塗被組成物は、１．０μｍ以下の粒
子径を３０体積パーセント以上有する顔料を主成分とす
ることが好ましい。In the ink jet recording sheet of the present invention, the coating composition for the ink receiving layer preferably contains as a main component a pigment having a particle size of 1.0 μm or less in an amount of 30 volume% or more.
【００１９】更に、該顔料が、カチオン性コロイド粒子
であることを特徴とする。Furthermore, the pigment is characterized in that it is a cationic colloidal particle.
【００２０】又、インク受理層中には、カチオン性染料
定着剤を含有するが好ましい。Further, the ink receiving layer preferably contains a cationic dye fixing agent.
【００２１】本発明の第２のインクジェット記録シート
は、支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記
録シートにおいて、支持体上に少なくとも１層以上のイ
ンク受理層、主成分として平均粒子径２００ｎｍ以下の
コロイド粒子及び合成高分子ラテックスからなる光沢発
現層を順次積層してなり、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定さ
れる７５度鏡面光沢度が、２５％以上であることを特徴
とする。The second ink jet recording sheet of the present invention is an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer is provided on a support, at least one ink receiving layer on the support, and an average particle diameter of 200 nm or less as a main component. The colloidal particles and the gloss developing layer composed of synthetic polymer latex are sequentially laminated, and the 75-degree specular gloss defined by JIS Z8741 is 25% or more.
【００２２】更に、本発明のインクジェット記録シート
は、７５度鏡面光沢度が、３０〜７０％であることが好
ましい。Further, the ink jet recording sheet of the present invention preferably has a 75-degree specular gloss of 30 to 70%.
【００２３】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、合成高分子ラテックスは、粒子径１００ｎｍ以下の
合成高分子ラテックスであると印字濃度の低下が少ない
ので好ましい。In the ink jet recording sheet of the present invention, the synthetic polymer latex is preferably a synthetic polymer latex having a particle diameter of 100 nm or less because the print density is less likely to decrease.
【００２４】又、合成高分子ラテックスは、３０℃以下
のガラス転移温度を有するものであると折り割れ強度が
向上する。If the synthetic polymer latex has a glass transition temperature of 30 ° C. or lower, the folding crack strength is improved.
【００２５】更に、合成高分子ラテックスが、コロイダ
ルシリカ複合体エマルジョンであるとインク受理層への
インクの透過性が向上するので好ましい。Furthermore, it is preferable that the synthetic polymer latex is a colloidal silica composite emulsion because the permeability of the ink to the ink receiving layer is improved.
【００２６】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層の塗被組成物が、１．０μｍ以下の粒
子径を３０体積パーセント以上有する顔料を主成分とす
るものであることが好ましい。In the ink jet recording sheet of the present invention, it is preferable that the coating composition for the ink receiving layer contains as a main component a pigment having a particle size of 1.0 μm or less by 30 volume% or more.
【００２７】更に、該顔料が、カチオン性コロイド粒子
であることを特徴とする。Further, the pigment is characterized in that it is a cationic colloidal particle.
【００２８】又、インク受理層中には、カチオン性染料
定着剤を含有するものであると好ましい。Further, the ink receiving layer preferably contains a cationic dye fixing agent.
【００２９】以下、本発明のインクジェット記録シート
について、詳細に説明する。一般に、インクジェット記
録シートの特徴である良好なインク吸収性や染料定着性
を得るために、多孔性顔料を主成分とした塗層を塗設す
る方法が採られている。しかし、該顔料は、２次粒子と
して存在するために、粒子径が大きく、官能的に光沢感
を生じさせることは難しく、高温、高線圧条件にてカレ
ンダー処理を行い平滑性の向上を図っても、本発明の目
的に見合った光沢が得られないばかりか、空隙が減少
し、インク吸収性が低下してインクジェット記録シート
の特徴を失うことになる。The ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail below. Generally, a method of applying a coating layer containing a porous pigment as a main component is adopted in order to obtain good ink absorbability and dye fixability which are features of an inkjet recording sheet. However, since the pigment is present as secondary particles, the particle size is large, and it is difficult to sensually produce a glossy feeling, and calendering is performed under high temperature and high linear pressure conditions to improve smoothness. However, not only the gloss suitable for the purpose of the present invention is not obtained, but also the voids are reduced, the ink absorbency is lowered, and the characteristics of the inkjet recording sheet are lost.
【００３０】しかしながら、本発明のインクジェット記
録シートでは、該記録シートの印字面が、インク受理層
（少なくとも１層以上）と光沢発現層の２層構造の塗層
とすることにより、光沢性の向上とインク吸収性確保と
いう相反する特性をバランスさせることが可能となっ
た。However, in the ink jet recording sheet of the present invention, the printing surface of the recording sheet is improved in glossiness by forming a coating layer having a two-layer structure of an ink receiving layer (at least one layer) and a gloss developing layer. It is now possible to balance the conflicting characteristics of ensuring ink absorption.
【００３１】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、記録面に水性インクが与えられた時、水性インクが
光沢発現層を透過し、光沢発現層の下に位置するインク
受理層で速やかにインク吸収させることができる。即
ち、光沢発現層ではインクの殆どを透過させる機能を、
インク受理層ではインク吸収性や染料定着性の機能を持
たせ、２層構造の機能分離化によって光沢発現層の光沢
性を特長づけることができる。In the ink jet recording sheet of the present invention, when a water-based ink is applied to the recording surface, the water-based ink penetrates the gloss developing layer and is quickly absorbed by the ink receiving layer located below the gloss developing layer. You can That is, the gloss expressing layer has a function of transmitting most of the ink,
The ink receiving layer has functions of ink absorption and dye fixing, and the glossiness of the gloss developing layer can be characterized by separating the functions of the two-layer structure.
【００３２】光沢性の向上については、粒径の小さな顔
料により得られることから、コロイド粒子をインク受理
層の組成物として適用する方向で検討した。しかし、コ
ロイド粒子を主成分とする塗被組成物をそのまま支持体
にインク受理層として塗工してもインク吸収容量が少な
いため、インク溢れの問題が生じる。又、木材パルプを
主成分とする支持体においては、パルプ繊維の壁面に沿
ってインクが拡散するフェザリングの発生やインクが裏
面までに達して生じるインク抜けの発生、印字濃度の低
下があり、更には、目的とする光沢を得ることは出来な
かった。As for improvement of glossiness, since colloidal particles are applied as a composition of the ink receiving layer, since it is obtained by a pigment having a small particle size, investigation was made. However, even if the coating composition containing colloidal particles as the main component is applied as it is to the support as an ink receiving layer, the ink absorption capacity is small, and thus the problem of ink overflow occurs. Further, in the support containing wood pulp as a main component, there is a feathering phenomenon in which the ink diffuses along the wall surface of the pulp fiber, an ink loss occurs when the ink reaches the back surface, and the print density is reduced. Furthermore, the desired gloss could not be obtained.
【００３３】これらの知見から、コロイド粒子を主成分
とする塗被組成物をインク受理層面上に光沢発現層とし
て設けることにより、上記の問題点を回避し、光沢が発
現すること、該インク受理層の鮮鋭性や色彩性に依存し
た特性の得られることが判った。From these findings, by providing a coating composition containing colloidal particles as a main component as a gloss developing layer on the surface of the ink receiving layer, the above-mentioned problems can be avoided and the gloss can be exhibited. It was found that the characteristics depending on the sharpness and color of the layer can be obtained.
【００３４】本発明のインクジェット記録シートは、Ｊ
ＩＳ Ｚ８７４１に準拠して測定される７５度鏡面光沢
度が２５％以上であり、好ましくは３０〜７０％であ
る。インクジェット記録シートの記録面における７５度
鏡面光沢度が２５％以上では、市販のアート・コート紙
レベル以上に相当し、官能的に認識される光沢感として
良好である。The ink jet recording sheet of the present invention comprises J
The 75-degree specular glossiness measured according to IS Z8741 is 25% or more, preferably 30 to 70%. When the recording surface of the ink jet recording sheet has a 75-degree specular gloss of 25% or more, it is equivalent to or higher than the level of a commercially available art-coated paper, and the sensory perceived gloss is good.
【００３５】本発明のインクジェット記録シートは、イ
ンク受理層上に光沢発現層を塗設し、乾燥した時点で、
既に高い光沢を有するが、更にカレンダ処理により高い
光沢を付与することが可能であり、該処理も高線圧・高
温での条件は必要なく、インク吸収性を悪化させるほど
塗層中の空隙を低下させることはないため、本発明の目
的に合致したインクジェット記録シートを得ることが出
来る。In the ink jet recording sheet of the present invention, when a gloss developing layer is coated on the ink receiving layer and dried,
Although it already has a high gloss, it is possible to give a high gloss by calendering. Also, the treatment does not require the conditions of high linear pressure and high temperature, and the voids in the coating layer are deteriorated so that the ink absorbability is deteriorated. Since it does not decrease, it is possible to obtain an inkjet recording sheet that meets the object of the present invention.
【００３６】本発明に係る光沢発現層に適用されるコロ
イド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなして
いるものであり、コロイダルシリカ、ベーマイト、擬ベ
ーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、カチ
オン性アルミニウム酸化物又はその水和物、或いは特公
昭47-26959号公報に開示されているようなコロイド状シ
リカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子、更にポ
リスチレン、メチルメタクリレート、スチレン−ブタジ
エン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルの共
重合体、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン等の有
機顔料が挙げられる。これらのコロイド粒子は、１種類
或は２種類以上併用して使用することができる。The colloidal particles applied to the gloss-developing layer according to the present invention are those which are suspended and dispersed in water to form a colloidal form, such as colloidal silica, boehmite, pseudo-boehmite, and other alumina sol or colloidal alumina. Cationic aluminum oxide or its hydrate, or particles whose surface is coated with alumina such as colloidal silica particles as disclosed in JP-B-47-26959, polystyrene, methyl methacrylate, styrene-butadiene copolymer, Examples thereof include methyl methacrylate-butadiene copolymers, copolymers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, microcapsules, urea resins, and organic pigments such as melamine. These colloidal particles can be used alone or in combination of two or more.
【００３７】光沢発現という観点からは、コロイド粒子
の平均粒子径が２００〜３００ｎｍ付近を最大とする傾
向があり、該コロイド粒子の平均粒子径は３００ｎｍ以
下、好ましくは２００ｎｍ以下が良い。要求される色彩
性の程度にもよるが、平均粒子径が３００ｎｍを越える
と不透明性の発現によって容認できない印字濃度の低下
が生じる。From the viewpoint of manifesting gloss, the average particle size of colloidal particles tends to reach a maximum around 200 to 300 nm, and the average particle size of the colloidal particles is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less. Although the average particle size exceeds 300 nm, unacceptable decrease in printing density occurs due to the development of opacity, although it depends on the required degree of color.
【００３８】光沢発現層の塗工量は、インク受理層の平
滑性、光沢発現層の乾燥条件、コロイド粒子の粒子径に
よっても影響されるが、２g/m2以上あれば、本発明の目
的とする光沢度が得られる。The coating amount of the gloss developing layer is influenced by the smoothness of the ink receiving layer, the drying condition of the gloss developing layer and the particle size of the colloidal particles, but if it is 2 g / m 2 or more, the object of the present invention is obtained. And the glossiness is obtained.
【００３９】又、本発明の光沢発現層に適用されるコロ
イド粒子において、平均粒子径２００ｎｍ以下の無定形
シリカ・アルミナからなる多孔質構造を有するものが好
ましい。コロイド粒子は、懸濁分散した形で供給され、
１次粒子径が数ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ以下の無定
形シリカ・アルミナがネットワークを形成した２次粒子
以上の構造をもった多孔質構造である。シリカ／アルミ
ナの重量比としては、９０／１０以下が好ましく、９０
／１０を超えると、光沢発現層におけるインク吸収性は
少なくなる。又、他の顔料と併用して光沢発現層を構成
する場合には、光沢発現層中の全顔料１００重量部に対
して、該コロイド粒子を５重量部、好ましくは１０重量
部以上が好ましい。The colloidal particles used in the gloss developing layer of the present invention preferably have a porous structure composed of amorphous silica / alumina having an average particle diameter of 200 nm or less. The colloidal particles are supplied in a suspended and dispersed form,
It is a porous structure having a structure of secondary particles or more in which amorphous silica / alumina having a primary particle diameter of several nm or less, preferably 1 nm or less forms a network. The weight ratio of silica / alumina is preferably 90/10 or less,
When it exceeds / 10, the ink absorptivity in the gloss developing layer decreases. When the gloss-developing layer is formed in combination with another pigment, 5 parts by weight, preferably 10 parts by weight or more of the colloidal particles are preferably used with respect to 100 parts by weight of all pigments in the gloss-developing layer.
【００４０】更に、本発明の光沢発現層に適用されるコ
ロイド粒子において、カチオン性コロイド粒子がより好
ましく、カチオン性コロイド粒子は、水中に懸濁分散し
てコロイド状をなしているものであり、動的光散乱法に
より測定されるコロイド状態における平均粒子径が３０
０ｎｍ以下であり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指
し、例えば、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾ
ルやコロイダルアルミナ、或いは特公昭47ー26959号公報
に開示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をア
ルミナコーティングした粒子等が挙げられる。平均粒子
径が３００ｎｍを超えると、該コロイド粒子の表面積が
減少するために、インクの定着性が低下し、光沢発現層
の塗工量を増やす必要が生じる。Further, in the colloidal particles applied to the gloss developing layer of the present invention, cationic colloidal particles are more preferable, and the cationic colloidal particles are those which are suspended and dispersed in water to form a colloidal state, The average particle size in the colloidal state measured by the dynamic light scattering method is 30.
The particle size is 0 nm or less and the surface of the particles is positively charged. For example, alumina sol such as boehmite or pseudo-boehmite or colloidal alumina, or the surface of colloidal silica particles as disclosed in JP-B-47-26959. Examples thereof include particles coated with alumina. When the average particle diameter exceeds 300 nm, the surface area of the colloid particles decreases, so that the fixing property of the ink deteriorates and it becomes necessary to increase the coating amount of the gloss developing layer.
【００４１】即ち、粒子表面の電荷がカチオンであるこ
とにより、電気的な相互作用によってインク中の染料成
分を光沢発現層にて定着させることが可能となる。更
に、コロイド粒子自体には溶媒成分を吸収するだけの容
量がないことから、溶媒成分は光沢発現層を透過して、
インク受理層に浸透することになる。インク受理層にお
いては、溶媒成分の面方向への拡散や深さ方向への浸透
が生じても染料成分が含まれていないために色彩性や鮮
鋭性に影響が無く、従って、インクの吸収と定着を同時
に機能させるために必要な空隙量は不要となる。しかし
ながら、インク受理層における溶媒成分の浸透が遅くな
ると、光沢発現層においてインクが滞留してインクの拡
散が生じることになるから溶媒成分の浸透は速くなけれ
ばならない。That is, since the charges on the surface of the particles are cations, the dye component in the ink can be fixed in the gloss developing layer by an electrical interaction. Furthermore, since the colloidal particles themselves do not have the capacity to absorb the solvent component, the solvent component passes through the gloss development layer,
It will penetrate into the ink receiving layer. In the ink receiving layer, since the dye component is not contained even if the solvent component diffuses in the surface direction or penetrates in the depth direction, there is no influence on the chromaticity and sharpness, and therefore the ink absorption and The void amount required for the fixing to function at the same time is unnecessary. However, when the permeation of the solvent component in the ink receiving layer becomes slow, the ink stays in the gloss developing layer and the diffusion of the ink occurs, so that the permeation of the solvent component must be fast.
【００４２】浸透の速度は、インク受理層の塗層構造と
関係しており、更に塗層構造は適用される顔料の粒子径
に依存し、該粒子径に比例して顔料間に形成される空隙
径が小さくなることから、インクの浸透は速くなる。本
発明で云うインク受理層が１次粒子径が数ｎｍ〜数百ｎ
ｍの粒子が凝集或いは会合してなる多孔性顔料を主成分
とする塗被組成物からなるものであると十分な浸透の速
度を確保することが可能となる。特に、カチオン性コロ
イド粒子を光沢発現層に適用した場合には、インク受理
層へのインク中の溶媒成分の浸透のみを考えれば良く、
該粒子径１．０μｍ以下の粒子が３０体積％以上である
顔料を主成分とすることにより、十分な溶媒の浸透速度
を確保することが可能となる。又、該顔料には、１次粒
子径が数百ｎｍ以下の多孔性顔料が包含されることは勿
論、後述する公知の顔料の中から、本発明に該当する顔
料を１種類以上用いることが出来る。The rate of permeation is related to the coating layer structure of the ink receiving layer, and the coating layer structure depends on the particle size of the applied pigment, and is formed between the pigments in proportion to the particle size. Since the void diameter becomes smaller, the ink penetrates faster. The ink receiving layer referred to in the present invention has a primary particle diameter of several nm to several hundreds n.
When the coating composition is composed mainly of a porous pigment formed by aggregating or associating particles of m, it is possible to secure a sufficient permeation rate. In particular, when the cationic colloid particles are applied to the gloss developing layer, it is sufficient to consider only the permeation of the solvent component in the ink into the ink receiving layer,
By using as a main component a pigment having a particle diameter of 1.0 μm or less in an amount of 30% by volume or more, a sufficient solvent permeation rate can be secured. Further, the pigment includes not only a porous pigment having a primary particle diameter of several hundreds nm or less but also one or more pigments corresponding to the present invention among known pigments described later. I can.
【００４３】該顔料を主成分とする塗被組成物からなる
該インク受理層は、光沢発現層に隣接して支持体との間
に塗設されるものであり、インク中の溶媒成分を吸収す
る塗層である。インク受理層により該溶媒成分が光沢発
現層から除去され、染料定着性を速めて、インク溢れの
問題を回避することが出来る。該顔料は、該インク受理
層中の全顔料に対して７０重量％以上適用すると上述の
効果が確実になる。The ink receiving layer composed of the coating composition containing the pigment as a main component is provided adjacent to the gloss developing layer and between the support and absorbs the solvent component in the ink. It is a coating layer. The solvent component is removed from the gloss-developing layer by the ink receiving layer, the dye fixing property is accelerated, and the problem of ink overflow can be avoided. When the pigment is applied in an amount of 70% by weight or more with respect to all the pigments in the ink receiving layer, the above-mentioned effect is secured.
【００４４】又、本発明におけるインク受理層に適用さ
れる上記顔料のうちでも、カチオン性コロイド粒子が好
ましい。カチオン性コロイド粒子とは、光沢発現層に適
用したものと同一である。インク受理層をカチオン性コ
ロイド粒子を主成分とする塗被組成物とすることにあ
る。コロイド粒子を主成分とする塗被組成物からなる光
沢発現層には、インクを十分に吸収する容量がないか
ら、光沢発現層に隣接してインクを吸収するインク受理
層があると、インクは光沢発現層を透過して、インク受
理層に移動することになる。しかしながら、インク受理
層がカチオン性コロイド粒子を主成分とする塗被組成物
からなるものであると、インク中の染料成分は該コロイ
ド粒子に捕獲・定着し、溶媒成分はインク受理層の下の
支持体に移動する。従って、支持体が木材パルプを主成
分とする組成物からなるものであると、該パルプによっ
て形成される空隙にてインクを吸収することが可能とな
る。特に木材パルプは親水性であるから、インクを速や
かに吸収することが可能となる。Among the above pigments applied to the ink receiving layer of the present invention, cationic colloid particles are preferable. The cationic colloidal particles are the same as those applied to the gloss developing layer. The ink receiving layer is a coating composition containing cationic colloid particles as a main component. The gloss-developing layer composed of the coating composition containing colloidal particles as a main component does not have sufficient capacity to absorb the ink. Therefore, if an ink-receiving layer adjacent to the gloss-developing layer absorbs the ink, the ink will be It will pass through the gloss development layer and move to the ink receiving layer. However, when the ink receiving layer is composed of a coating composition containing cationic colloid particles as a main component, the dye component in the ink is captured and fixed on the colloid particles, and the solvent component is below the ink receiving layer. Move to support. Therefore, when the support is made of a composition containing wood pulp as a main component, it becomes possible to absorb ink in the voids formed by the pulp. In particular, since wood pulp is hydrophilic, it is possible to quickly absorb ink.
【００４５】該インク受理層は、カチオン性コロイド粒
子が０．５g/m2以上となるように設けることにより、イ
ンク定着性を発現することが可能であり、コロイド粒子
と併用して従来公知の顔料を適用することも可能であ
る。塗工量はインクジェット記録シートの風合いにも関
係しており、コート紙の風合いが望まれる場合には、イ
ンク受理層の塗工量を増やすことによりその風合いを得
ることが可能となる。又、原紙や一般紙の風合いを得る
ために塗工量を減じる場合、或いは色彩性のコントロー
ルを目的として、各色のインク中の染料成分を特定に捕
獲する場合には、カチオン性染料定着剤を併用すること
も可能である。By providing the ink receiving layer so that the amount of the cationic colloidal particles is 0.5 g / m 2 or more, it is possible to exhibit the ink fixing property, and it is known in the prior art to use together with the colloidal particles. It is also possible to apply pigments. The coating amount is also related to the texture of the inkjet recording sheet, and when the texture of the coated paper is desired, the texture can be obtained by increasing the coating amount of the ink receiving layer. Further, when reducing the coating amount to obtain the texture of base paper or general paper, or when specifically capturing the dye component in each color ink for the purpose of controlling the color property, a cationic dye fixing agent is used. It is also possible to use together.
【００４６】更に、インク受理層に、２級アミン、３級
アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定
着剤を使用することにより、インクの染料分である水溶
性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボ
キシル基、アミノ基等と不溶の塩が形成するため、イン
クはインク受理層中の空隙部で定着し、インク色彩性の
向上が図られる。又、不溶の塩の形成により、水の滴下
や吸湿によるインクの流れ出し（耐水性）を抑制する機
能を有する。Further, by using a cationic dye fixing agent composed of a secondary amine, a tertiary amine and a quaternary ammonium salt in the ink receiving layer, a water-soluble direct dye or a water-soluble acid dye which is a dye component of the ink is used. Since an insoluble salt is formed with the sulfonic acid group, the carboxyl group, the amino group, etc. therein, the ink is fixed in the voids in the ink receiving layer, and the ink colorability is improved. In addition, the formation of an insoluble salt has a function of suppressing the outflow (water resistance) of the ink due to the dropping of water or moisture absorption.
【００４７】本発明に係るインク受理層には、水溶性接
着剤があると好ましい。該接着剤があると、光沢発現層
とインク受理層との界面の接着性が発現し、該界面にお
ける接着性の確保が向上する。この接着性の発現の理由
は定かでないが、インク受理層の塗被組成物は、分散媒
として、水が使用されているから、光沢発現層を塗設し
た際に、該分散媒がインク受理層に浸透し、インク受理
層中の水溶性接着剤を再溶解させて、光沢発現層と接着
し、該界面での強度を確保すると考えられる。The ink-receiving layer according to the present invention preferably contains a water-soluble adhesive. When the adhesive is present, the adhesiveness at the interface between the gloss developing layer and the ink receiving layer is developed, and the securing of the adhesiveness at the interface is improved. Although the reason for the development of this adhesiveness is not clear, since the coating composition of the ink receiving layer uses water as the dispersion medium, the dispersion medium is not able to receive the ink when the gloss expressing layer is applied. It is considered that the water-soluble adhesive in the ink-receiving layer is redissolved by penetrating into the layer and adheres to the gloss-developing layer to secure the strength at the interface.
【００４８】インク受理層中の水溶性接着剤の配合量
は、顔料１００重量部に対して、３〜７０重量部、好ま
しくは５〜５０重量部であり、３重量部未満ではインク
受理層中の塗層強度が不足するし、７０重量部を越える
と光沢発現層を透過して浸透するインクの吸収性が低下
する。インク受理層の塗工量としては、要求される光
沢、インク吸収性、支持体の種類により異なるが、１g/
m2以上である。又、インク受理層と支持体との間に更に
１層以上の塗層を設けることも可能である。The amount of the water-soluble adhesive compounded in the ink receiving layer is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the pigment. The coating layer strength is insufficient, and if it exceeds 70 parts by weight, the absorbability of the ink that permeates and permeates the gloss developing layer decreases. The coating amount of the ink receiving layer varies depending on the required gloss, ink absorbency, and type of support, but 1 g /
m 2 or more. It is also possible to further provide one or more coating layers between the ink receiving layer and the support.
【００４９】本発明に係るインク受理層に配合される水
溶性接着剤とは、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エ
ステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコ
ール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレ
イン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメ
タクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共
重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体
等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル
共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或はこれら各
種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官
能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等
の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル酸エステル；メタクリル酸エステル
の重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹
脂系接着剤等を挙げることができる。The water-soluble adhesive compounded in the ink receiving layer according to the present invention includes starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch and phosphoric esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, Gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or its derivative; polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer, methylmethacrylate-butadiene copolymer; acrylic acid ester and methacrylic acid ester. Acrylic polymer latex such as acrylic polymer such as polymer or copolymer; vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; or functional group containing functional group such as carboxy group of these various polymers Polymer modified with functional group Water-based adhesive such as thermosetting synthetic resin such as melamine resin and urea resin; acrylic acid ester such as polymethylmethacrylate; polymer or copolymer resin of methacrylic acid ester; polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride -Synthetic resin adhesives such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and alkyd resin can be mentioned.
【００５０】又、本発明に係る光沢発現層に接着剤を配
合する場合には、上記の水溶性接着剤が適用できるが、
高い光沢を得るためには、エマルジョン化された合成高
分子ラテックスが良く、配合量としては、２〜３０重量
部が好ましい。When an adhesive is blended with the glossy layer according to the present invention, the above water-soluble adhesive can be applied.
In order to obtain high gloss, an emulsified synthetic polymer latex is preferable, and the compounding amount is preferably 2 to 30 parts by weight.
【００５１】更に光沢発現層を塗設するに際して、ある
一定の塗工量を２度以上に分けて塗設することも可能で
あり、１度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上す
る。特に複数に分けたそれぞれの光沢発現層を構成する
それぞれのコロイド粒子の表面電荷が異なると更に光沢
が向上するので好ましい。Further, when the gloss-developing layer is applied, it is possible to apply a certain fixed amount of coating twice or more. improves. In particular, it is preferable that the surface charges of the respective colloidal particles forming the respective gloss-developing layers are different from each other because the gloss is further improved.
【００５２】更に、インク受理層には、添加剤として、
染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色
顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増
強剤等を適宜配合することもできる。Further, as an additive to the ink receiving layer,
Dye fixing agent, pigment dispersant, thickener, fluidity improver, defoaming agent, foam suppressor, release agent, foaming agent, penetrant, coloring dye, coloring pigment, fluorescent whitening agent, ultraviolet absorber, An antioxidant, an antiseptic, an antifungal agent, a water resistance agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer and the like can also be appropriately added.
【００５３】又、本発明の光沢発現層は、コロイド粒子
と併用して公知の白色顔料を１種類以上用いることが出
来るが、該白色顔料は一般に粒子径が大きく不透明性が
生じるため、該白色顔料の粒子径にもよるが、該コロイ
ド粒子／該白色顔料の重量比を８０／２０以上、より好
ましくは９０／１０以上とする必要がある。In the gloss developing layer of the present invention, one or more known white pigments may be used in combination with the colloidal particles. However, since the white pigment generally has a large particle size and causes opacity, the white pigment is white. Although it depends on the particle size of the pigment, the weight ratio of the colloidal particles / the white pigment needs to be 80/20 or more, more preferably 90/10 or more.
【００５４】光沢発現層及びインク受理層に併用可能な
白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、
硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭
酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ
土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シ
リカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベー
マイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼ
オライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチ
ックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、
ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン
樹脂等の有機顔料等が挙げられる。Examples of white pigments that can be used in the gloss developing layer and the ink receiving layer include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate,
Barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina , White pigments such as lithopone, zeolite, hydrohalloysite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment,
Examples include organic pigments such as polyethylene, microcapsules, urea resins, and melamine resins.
【００５５】又、カール適性を付与するために、支持体
を挟んだインク受理層側の反対面にバックコート層を塗
設することも可能であり、その際の顔料としては、平板
状顔料や加水ハロイサイトが好ましい。In order to impart curl aptitude, a back coat layer may be coated on the surface opposite to the ink receiving layer side sandwiching the support. As the pigment at that time, a tabular pigment or a pigment may be used. Hydrolyzed halloysite is preferred.
【００５６】本発明における第２のインクジェット記録
シートは、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と光沢を
有し、色再現性と画像再現性に優れた特長に加えて、折
り割れ強度を確保したインクジェット記録シートであ
る。The second ink jet recording sheet according to the present invention has excellent ink absorbency, high printing density and gloss, and has excellent color reproducibility and image reproducibility, and also secures folding crack strength. It is an inkjet recording sheet.
【００５７】インク受理層に水溶性接着剤が含まれてい
ると、光沢発現層に含有される顔料は、その接着剤によ
り表面強度を発現するが、折り割れ強度の点に問題が残
り、それを回避するために、光沢発現層には接着剤が必
要となる。接着剤の適用は、光沢を低下させるが、粒子
化された合成高分子ラテックスはその低下が少なく、本
発明の目的に見合った接着剤であり、粒子径が１００ｎ
ｍ以下であると光沢発現層の不透明性の発現が少なく、
粒子径が小さくなるほど該合成高分子ラテックスの表面
積が大きくなることから、同じ折り割れ強度であれば、
配合量を減らすことが可能となり、印字濃度の低下がさ
らに抑制されることが判った。When the ink-receiving layer contains a water-soluble adhesive, the pigment contained in the gloss-developing layer develops surface strength due to the adhesive, but a problem remains in the breaking strength. In order to avoid this, an adhesive is required for the glossy layer. The application of the adhesive reduces the gloss, but the synthetic polymer latex in the form of particles does not decrease so much, and is an adhesive suitable for the purpose of the present invention.
When it is m or less, the opacity of the gloss expressing layer is small,
Since the surface area of the synthetic polymer latex increases as the particle size decreases, if the same breaking strength,
It has been found that the blending amount can be reduced, and the decrease in print density can be further suppressed.
【００５８】本発明の光沢発現層に適用される合成高分
子ラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体
等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エス
テル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等
のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス；
エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテッ
クス；或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基
含有単量体による官能基変性重合体ラテックスが挙げら
れ、適用量としては、折り割れ強度の確保及びインク吸
収速度の点から、顔料１００重量部に対して、２〜３０
重量部が好ましく、３０重量部を超えると該インク受理
層へのインクの浸透が遅くなり、インクジェット装置の
種類によっては、インクが溢れる現象の生じる場合があ
る。Examples of the synthetic polymer latex applied to the gloss developing layer of the present invention include conjugated diene copolymer latex such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer; acrylic ester and Acrylic polymer latex such as acrylic polymer such as methacrylic acid ester polymer or copolymer;
Vinyl-based polymer latexes such as ethylene vinyl acetate copolymers; or functional group-modified polymer latexes with functional group-containing monomers such as carboxy groups of these various polymers. 2 to 30 with respect to 100 parts by weight of the pigment, from the viewpoint of securing the ink absorption rate and the ink absorption rate.
The amount is preferably 30 parts by weight, and if it exceeds 30 parts by weight, the ink permeation into the ink receiving layer is delayed, and depending on the type of the inkjet device, a phenomenon may occur in which the ink overflows.
【００５９】合成高分子ラテックスは、ガラス転移温度
として、＋３０℃以下、好ましくは−５０〜＋３０℃で
ある。ガラス転移温度は、該合成高分子ラテックスの柔
軟性を示すパラメータであり、折り割れ強度からは、柔
軟な塗層が好ましく、該温度は＋３０℃以下が良く、＋
３０℃を超えると、該合成高分子ラテックスの配合量を
増やす必要がある。又、インクジェット記録装置は、複
数のシートを重ねた後、１枚づつシートにて搬送される
ため、該温度が低いとベタ付きが発現して、シートがブ
ロッキングを起こし、紙詰まりや重送（複数のシートの
搬送）が生じる。このことから、該温度としては、−５
０℃以上が好ましい。The synthetic polymer latex has a glass transition temperature of + 30 ° C or lower, preferably -50 to + 30 ° C. The glass transition temperature is a parameter indicating the flexibility of the synthetic polymer latex, and a flexible coating layer is preferable from the viewpoint of breaking strength, and the temperature is preferably + 30 ° C. or lower, +
If it exceeds 30 ° C, it is necessary to increase the amount of the synthetic polymer latex compounded. Further, in the ink jet recording apparatus, after stacking a plurality of sheets, the sheets are conveyed one sheet at a time, so when the temperature is low, stickiness appears, the sheets cause blocking, and paper jams and double feeding ( Transportation of a plurality of sheets) occurs. From this, the temperature is -5.
It is preferably 0 ° C or higher.
【００６０】又、合成高分子ラテックスが、コロイダル
シリカ複合体エマルジョンであると更に印字濃度が向上
し、光沢発現層におけるインクの透過性も向上するので
好ましい。Further, it is preferable that the synthetic polymer latex is a colloidal silica complex emulsion because the printing density is further improved and the ink permeability in the gloss developing layer is also improved.
【００６１】本発明に係るコロイダルシリカ複合体エマ
ルジョンとは、粒子の中心部が上記の重合体或いは共重
合体等を主成分としてなり、外側にコロイダルシリカが
配置されたものを指し、特開昭59- 71316号公報、特開
昭60ー127371号公報にて公開されたコロイダルシリカの
存在下でエチレン性不飽和結合を有するモノマーを従来
公知の乳化重合法で重合して得られる。該複合体エマル
ジョンに適用されるコロイダルシリカの粒子径としては
４０ｎｍ未満が好ましく、４０ｎｍを超えると該複合体
の粒子径が１００ｎｍを超えるため、光沢発現層に不透
明性が生じて、印字濃度の低下となる。The colloidal silica composite emulsion according to the present invention refers to an emulsion in which the central part of the particles is mainly composed of the above-mentioned polymer or copolymer and the colloidal silica is arranged outside. It is obtained by polymerizing a monomer having an ethylenically unsaturated bond in the presence of colloidal silica disclosed in JP-A-59-71316 and JP-A-60-127371 by a conventionally known emulsion polymerization method. The particle size of the colloidal silica applied to the composite emulsion is preferably less than 40 nm, and when it exceeds 40 nm, the particle size of the composite exceeds 100 nm, which causes opacity in the gloss developing layer and lowers the print density. Becomes
【００６２】複合体エマルジョンに適用されるコロイダ
ルシリカの量は、該モノマー／該コロイダルシリカの重
量比で、９０／１０〜４０／６０が好ましく、９０／１
０を超えると印字濃度の向上は得難くなるし、４０／６
０を超えると折り割れ強度を確保するためには、配合量
を増やす必要が生じる。又、光沢発現層に粒子径が４０
ｎｍ未満のコロイダルシリカと合成高分子ラテックスを
単に混合しても、複合体エマルジョンと同様の特性は得
られず、コロイダルシリカ同志が会合して、見掛け上、
粒子径の大きな粒子を形成するために、不透明性が生
じ、印字濃度の低下となる。複合体エマルジョンは、イ
ンクジェット記録装置の種類或いは要求されるインク吸
収性の程度に合わせて、上記の合成高分子ラテックスと
併用して用いることができる。The amount of colloidal silica applied to the complex emulsion is preferably 90/10 to 40/60, and is preferably 90/1 in terms of the weight ratio of the monomer / the colloidal silica.
If it exceeds 0, it will be difficult to improve the print density, and 40/6
If it exceeds 0, it is necessary to increase the compounding amount in order to secure the folding crack strength. Further, the particle size is 40 in the gloss developing layer.
Even if the colloidal silica of less than nm and the synthetic polymer latex are simply mixed, the same properties as those of the complex emulsion are not obtained, and the colloidal silica are associated with each other, and apparently,
Opacity is generated due to the formation of particles having a large particle size, and the print density is reduced. The composite emulsion can be used in combination with the above-mentioned synthetic polymer latex according to the type of inkjet recording apparatus or the required degree of ink absorbency.
【００６３】本発明の光沢発現層は、コロイド粒子と合
成高分子ラテックスを主成分とする塗被組成物からな
り、コロイド粒子１００重量部に対して合成高分子ラテ
ックスを２〜３０重量部とするのが好ましい。該ラテッ
クス量が３０重量部を超えて多いとインク受理層へのイ
ンクの浸透が遅くなるために、インクジェット記録装置
の種類によってはインクの溢れる現象が生じる場合があ
る。又、塗被組成物の塗工量は、塗工後の平坦化処理方
法や要求する光沢により異なるが、２g/m2以上必要であ
る。光沢発現層は、インク受理層上に積層されるもので
あり、２層以上のインク受理層の上に積層することも可
能である。The gloss developing layer of the present invention comprises a coating composition containing colloidal particles and synthetic polymer latex as main components, and the synthetic polymer latex is used in an amount of 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the colloidal particles. Is preferred. If the amount of the latex is more than 30 parts by weight, the permeation of the ink into the ink receiving layer will be delayed, so that the ink overflow phenomenon may occur depending on the type of the inkjet recording apparatus. Further, the coating amount of the coating composition is required to be 2 g / m 2 or more, though it varies depending on the flattening treatment method after coating and the required gloss. The gloss developing layer is laminated on the ink receiving layer, and can be laminated on two or more ink receiving layers.
【００６４】更に、上記光沢発現層で合成高分子ラテッ
クスと併用可能な、或はインク受理層に配合される接着
剤としては、前述したとおりである。Further, the adhesive which can be used in combination with the synthetic polymer latex in the gloss developing layer or which is blended in the ink receiving layer is as described above.
【００６５】本発明で使用される支持体としては、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パル
プ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプと従来公知
の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着
剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各
種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄
紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された
原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等での
サイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それ
らの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャス
トコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗
工紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、
平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、
ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置
を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常
４０〜３００g/m2であるが、特に制限されるものではな
い。The support used in the present invention is LB
Chemical pulp such as KP, NBKP, GP, PGW, RM
P, TMP, CTMP, CMP, mechanical pulp such as CGP, wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, and conventionally known pigments as a main component, and a binder and a sizing agent, a fixing agent, a yield improving agent, a cationizing agent, Starch, polyvinyl alcohol, and base paper manufactured by various devices such as fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, twin wire paper machine, etc. A base paper provided with a size press or an anchor coat layer, and coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper provided with a coated layer thereon are also included. Such base paper and coated paper may be provided with the coating layer according to the present invention as they are,
For the purpose of controlling flattening, machine calendar,
You may use calendar devices, such as a TG calendar and a soft calendar. The basis weight of the support is usually 40 to 300 g / m 2 , but is not particularly limited.
【００６６】又、支持体としては、上記の原紙上にポリ
オレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポ
リウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材
や、該合成樹脂を繊維化して成型したシートへの適用も
可能である。As the support, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper, a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, rayon, polyurethane or a film material of a mixture thereof, It is also possible to apply it to a sheet formed by forming a synthetic resin into fibers.
【００６７】本発明に係る光沢発現層及びインク受理層
を塗工又は含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロー
ルコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッドブ
レードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコー
タ、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフ
マシンで用いることができる。又、塗工又は含浸後に
は、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパカレン
ダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を用いて仕
上げることも可能である。The method of coating or impregnating the gloss-developing layer and the ink-receiving layer according to the present invention includes various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, size presses, etc. Can be used on-machine or off-machine. Further, after coating or impregnation, it is possible to finish using a calender device such as a machine calender, a TG calender, a super calender and a soft calender.
【００６８】本発明で云う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid containing the following colorant, liquid medium, and other additives.
【００６９】着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩
基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染
料である。The colorant is a water-soluble dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye or a food dye.
【００７０】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等
の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコ
ール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2,6 −ヘキサントリオール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリ
コール類；グリセリン、エチレングリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エー
テル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の
多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。As the solvent of the aqueous ink, water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, C1-C4 alkyl alcohols such as isobutyl alcohol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol, polypropylene glycol Polyalkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hex Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as len glycol and diethylene glycol; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl ether Can be mentioned.
【００７１】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテルは好ましいものである。Among many of these water-soluble organic solvents,
Preferred are polyhydric alcohols such as diethylene glycol, and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether.
【００７２】その他の添加剤としては、例えばｐＨ調節
剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられ
る。Other additives include, for example, a pH adjusting agent, a sequestering agent, an antifungal agent, a viscosity adjusting agent, a surface tension adjusting agent, a wetting agent, a surfactant, and a rust preventive agent.
【００７３】本発明に係るインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性
物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性インクを樹脂フ
ィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上に塗布した
インクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶融さ
せて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インク
を加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェッ
ト記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用
いたインクジェト記録シート、光重合型モノマー及び無
色又は有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用い
た感光感圧型ドナーシートに対応する受像シート等が挙
げられる。The ink jet recording sheet according to the present invention is not limited to being used as an ink jet recording sheet, and may be used as any recording sheet that uses a liquid ink during recording. For example, an ink sheet obtained by applying a heat-melting ink containing a heat-melting substance, a pigment or the like as a main component on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper is heated from the back surface to An image-receiving sheet for thermal transfer recording that melts and transfers, an inkjet recording sheet that heat-melts a heat-melting ink into fine droplets for flight recording, an inkjet recording sheet that uses an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent, photopolymerization Examples thereof include an image receiving sheet corresponding to a light and pressure sensitive donor sheet using microcapsules encapsulating a type monomer and a colorless or colored dye or pigment.
【００７４】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の
深さ方向又は水平方向に対して浸透又は広がっていく。
上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収
性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シ
ートを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら
構わない。The common point of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink permeates or spreads in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet before being cured, solidified, or fixed.
The various recording sheets described above require absorptivity according to their respective systems, and the inkjet recording sheet of the present invention may be used as the various recording sheets described above.
【００７５】更に、複写機・プリンター等に広く使用さ
れている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録
シートとして、本発明におけるインクジェット記録シー
トを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル
用途に使用することも可能である。Further, the ink jet recording sheet of the present invention may be used as a recording sheet for heat-fixing the toner of the electrophotographic recording system which is widely used in copying machines, printers and the like, and an adhesive layer may be provided. It can also be used for labels.
【００７６】又、本発明に係るインクジェット記録シー
トは、記録装置における搬送をカットシートで行うこと
は勿論のこと、ウェブ（巻取）として連続に行うことも
可能である。Further, the ink jet recording sheet according to the present invention may be conveyed as a cut sheet in the recording apparatus, or may be continuously conveyed as a web (winding).
【００７７】[0077]
【作用】光沢の発現は、塗層を構成する顔料の粒子径と
関係しており、粒子径が２００〜３００ｎｍを最大とな
る傾向がある。従って、コートタイプのインクジェット
記録シートに一般的に適用されている多孔性顔料は、２
次或いは３次凝集粒子として存在するため、粒子径が１
０3ｎｍ以上のものが多く、 本発明が目的とする市販さ
れ るアート・コート紙の光沢を得ることは出来ない。
しかし、多孔性顔料は、顔料自体で空隙構造を有するた
めに、インクジェット記録特性に要求されるインク吸収
性の確保には不可欠な素材であり、現状の技術でこの相
反する特性である光沢とインクジェット記録特性を両立
することは難しい。The expression of gloss is related to the particle size of the pigment forming the coating layer, and the particle size tends to reach a maximum at 200 to 300 nm. Therefore, the porous pigment that is generally applied to the coat type inkjet recording sheet is 2
Since it exists as secondary or tertiary aggregated particles, the particle size is 1
Most of them are 0 3 nm or more, and it is not possible to obtain the gloss of the commercially available art-coated paper aimed at by the present invention.
However, since the porous pigment itself has a void structure, it is an indispensable material for ensuring the ink absorbency required for ink jet recording characteristics. With the current technology, gloss and ink jet are the opposite properties. It is difficult to achieve both recording characteristics.
【００７８】光沢は、自明のことながら、表面における
光の反射率であり、表面の粗さにより、その程度が決定
される。このことから、本発明者等は、表面は平滑であ
り、内部でインクジェット記録特性を確保することを考
え、特定のコロイド粒子を適用して、光沢発現層とイン
ク受理層という２層構造のインクジェット記録シートに
より、本発明の目的が完成するに至ることが判った。特
に、支持体が木材パルプを主体とする組成物であると、
インク中の溶媒成分が吸収されるため、インク吸収性の
確保が可能となる。The gloss is, of course, a reflectance of light on the surface, and its degree is determined by the roughness of the surface. From this, the present inventors have considered that the surface is smooth and that the ink jet recording characteristics are secured inside, and by applying specific colloid particles, an ink jet of a two-layer structure of a gloss developing layer and an ink receiving layer. It has been found that recording sheets lead to the completion of the object of the invention. In particular, when the support is a composition mainly composed of wood pulp,
Since the solvent component in the ink is absorbed, the ink absorbency can be secured.
【００７９】光沢発現層の主体成分であるコロイド粒子
は、該粒子の表面が負或いは無帯電であるとインクを捕
獲して定着させる機能がないため、インクは隣接する層
に移動する。このため、最表層としての光沢発現層には
透明性が要求され、粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒
子を適用することにより、透明性の確保が可能となり、
インク受理層に定着したインクを覆い隠すことなく、印
字濃度の高い画像を得ることができる。又、コロイド粒
子の表面が正に帯電していると、インクは光沢発現層に
も捕獲され定着させることができるが、該粒子の粒子径
が３００ｎｍを超えると定着性が低下するために、イン
クは隣接するインク受理層に移動し、光沢発現層には不
透明性が発現するために、印字濃度の低下が顕著とな
る。The colloidal particles, which are the main component of the gloss developing layer, have no function of capturing and fixing the ink when the surface of the particles is negative or uncharged, so the ink moves to the adjacent layer. Therefore, the glossy layer as the outermost layer is required to have transparency, and by applying colloidal particles having a particle diameter of 300 nm or less, it becomes possible to secure transparency.
It is possible to obtain an image with high print density without covering up the ink fixed on the ink receiving layer. If the surface of the colloidal particles is positively charged, the ink can also be captured and fixed in the gloss developing layer. However, if the particle size of the particles exceeds 300 nm, the fixing property is deteriorated, and thus the ink is Moves to the adjacent ink receiving layer, and opacity develops in the gloss developing layer, so that the print density is significantly reduced.
【００８０】インク受理層は、インクを定着させる機能
を有する一方で、インク受理層の主体成分として、１．
０μｍ以下の粒子径を３０体積パーセント以上有する顔
料、その内でも特にカチオン性コロイド粒子は、水分が
付着した際に、該粒子の溶解或いは崩壊がないために、
高湿度環境下でのインクの滲み出しが生じない。更に、
インク受理層は、光沢発現層の光沢の程度を決定する効
果を有しており、例えば、木材パルプを主体とする支持
体表面に、インク受理層と光沢発現層を順次塗設したイ
ンクジェット記録シートにおいては、インク受理層が、
該支持体の表面の平滑化や表面に存在する空隙を埋める
ために、光沢発現層の平滑を向上させ、光沢を大きく向
上させることができる。特に、インク受理層と光沢発現
層をカチオン性コロイド粒子を主体とする組成物により
構成すると両方の塗層でインクの定着を行うことができ
るので、印字濃度の高い画像を得ることができる。While the ink receiving layer has a function of fixing the ink, the main components of the ink receiving layer are 1.
Pigments having a particle size of 0 μm or less and 30% by volume or more, and in particular, the cationic colloid particles do not dissolve or disintegrate when water adheres,
Ink does not seep out in a high humidity environment. Furthermore,
The ink receiving layer has an effect of determining the degree of gloss of the gloss developing layer. For example, an ink jet recording sheet in which an ink receiving layer and a gloss developing layer are sequentially coated on the surface of a support mainly composed of wood pulp. In, the ink receiving layer is
In order to smooth the surface of the support and to fill the voids existing on the surface, the smoothness of the gloss developing layer can be improved, and the gloss can be greatly improved. In particular, when the ink receiving layer and the gloss developing layer are composed of a composition mainly composed of cationic colloid particles, the ink can be fixed in both coating layers, so that an image with high printing density can be obtained.
【００８１】又、本発明のインクジェット記録シートに
おいて、光沢発現層の塗被組成物として、コロイド粒子
と合成高分子ラテックスを併用することにより折り割れ
強度が改善できた。光沢発現層の光沢を低下させるに
は、合成高分子ラテックスの内でも、特に粒子径１００
ｎｍ以下の合成高分子ラテックスが好ましく、不透明性
の発現が少なく、インク受理層へのインクの透過性が向
上し、印字濃度の向上と共に、折り割れ強度を持たせる
ことができる。Further, in the ink jet recording sheet of the present invention, the folding strength could be improved by using colloidal particles and synthetic polymer latex in combination as a coating composition for the gloss developing layer. In order to reduce the gloss of the gloss-developing layer, a particle size of 100 among synthetic polymer latexes is particularly preferable.
A synthetic polymer latex having a particle size of nm or less is preferable, expression of opacity is small, ink permeability to the ink receiving layer is improved, and print density is improved and folding crack strength can be provided.
【００８２】[0082]
【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実
施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限
り絶乾重量部及び絶乾重量％を示す。尚、実施例に示す
粒子径は、動的光散乱法により求めた平均粒子径であ
る。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The invention is not limited to these examples. In addition, "parts" and "%" shown in the examples represent absolute dry weight parts and absolute dry weight% unless otherwise specified. The particle diameters shown in the examples are average particle diameters obtained by the dynamic light scattering method.
【００８３】以下に示す実施例及び比較例において、支
持体はすべて共通とし、次のようにして作製した支持体
を使用した。In the following Examples and Comparative Examples, the supports were all common, and the supports prepared as follows were used.
【００８４】［支持体の作製］支持体は、ＬＢＫＰ（濾
水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部とＮＢＫＰ（濾水度４５
０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる木材パルプ１００部に対
して、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タル
クの比率が１０／１０／１０の顔料２５部、市販アルキ
ルケテンダイマー０．１０部、市販カチオン系（メタ）
アクリルアミド０．０３部、市販カチオン化澱粉０．８
０部、硫酸バンド０．４０部を調調製後、長網抄紙機を
用いて坪量９０g/m2で抄造した。[Preparation of Support] The support consisted of 80 parts of LBKP (freeness of 400 mlcsf) and NBKP (freeness of 45).
0 mlcsf) to 100 parts of wood pulp consisting of 20 parts, 25 parts of pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 10/10/10, commercial alkyl ketene dimer 0.10 part, commercial cationic system ( Meta)
Acrylamide 0.03 parts, commercial cationized starch 0.8
After preparing 0 part and 0.40 part of a sulfuric acid band, papermaking was carried out using a Fourdrinier paper machine at a basis weight of 90 g / m 2 .
【００８５】なお、各実施例及び比較例で作製したイン
クジェット記録シートについては、以下に示す評価方法
によって評価した。測定及び評価は、ＪＩＳ Ｐ８１１
１に規定される環境条件下で行った。The ink jet recording sheets produced in the respective examples and comparative examples were evaluated by the evaluation methods shown below. JIS P811 for measurement and evaluation
It was conducted under the environmental conditions specified in 1.
【００８６】＜光沢発現層塗被面及びカレンダー処理後
の光沢度＞カレンダー処理する前の光沢発現層塗被面及
びカレンダー処理された後の該塗被面の光沢度は、ＪＩ
Ｓ Ｚ８７４１に準じて、日本電色工業株式会社製変角
光沢計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）にて測定した。<Glossiness Coating Layer Coated Surface and Glossiness after Calendar Treatment> The glossiness of the glossiness layer coating surface before calendar treatment and the glossiness of the coating surface after calendar treatment are JI.
According to S Z8741, it was measured with a variable angle gloss meter (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
【００８７】＜インク吸収性＞インクジェット記録装置
（ＢＪＣ−８２０Ｊ：キヤノン株式会社製）を用いて、
シアンインク、マゼンタインクで重色の矩形パターンを
印字し、このパターンを下記の基準に従い、目視にて評
価を行った。 Ａ：矩形パターンに歪みは見られない。 Ｂ：矩形パターンが僅かに歪むが、面方向へのインクの
拡散は視認できない。 Ｃ：矩形パターンが歪み、面方向へのインクの拡散が見
られる。 なお、良好なインク吸収性としてはＡ又はＢ評価が必要
である。<Ink Absorption> Using an ink jet recording apparatus (BJC-820J: manufactured by Canon Inc.),
A heavy-colored rectangular pattern was printed with cyan ink and magenta ink, and this pattern was visually evaluated according to the following criteria. A: No distortion is observed in the rectangular pattern. B: The rectangular pattern is slightly distorted, but ink diffusion in the plane direction is not visible. C: The rectangular pattern is distorted, and ink is diffused in the surface direction. A or B evaluation is required for good ink absorbency.
【００８８】＜印字濃度＞上記のインクジェット記録シ
ートを用いて、ブラックインクでベタパターンを印字
し、印字部をマクベスＲＤ−９１８型により、光学反射
濃度を測定した。なお、色彩性の劣化が顕著となるの
は、光学反射濃度が１．２５未満である。<Printing Density> A solid pattern was printed with black ink using the above-mentioned ink jet recording sheet, and the optical reflection density was measured on the printed portion with a Macbeth RD-918 type. It is noted that the deterioration of the color property becomes remarkable when the optical reflection density is less than 1.25.
【００８９】＜折り割れ強度＞各実施例及び比較例のイ
ンクジェット記録シートを２つ折し、折った部分の塗層
の剥離を下記の基準に従い、目視にて評価を行った。 Ａ：塗層の剥離はない。 Ｂ：塗層の剥離はないが、折った部分に亀裂が見られ
る。 Ｃ：塗層の剥離が見られる。 なお、折り割れ強度としては、Ａ又はＢ評価が必要であ
る。<Fold Breaking Strength> The ink jet recording sheets of Examples and Comparative Examples were folded in two, and the peeling of the coating layer at the folded portion was visually evaluated according to the following criteria. A: There is no peeling of the coating layer. B: There is no peeling of the coating layer, but cracks are seen in the folded portion. C: Peeling of the coating layer is observed. In addition, as a folding crack strength, A or B evaluation is required.
【００９０】実施例１ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶
質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社
製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：
クラレ株式会社製）３０部、コロイダルシリカ（スノー
テックス−Ｏ：日産化学工業株式会社製）３０部、カチ
オン性染料定着剤（スミレズレジン１００１：住友化学
株式会社製）２０部を用い、固形分濃度１５％として、
これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータによ
り、乾燥塗工量８g/m2となるように支持体に塗工・乾燥
した。Example 1 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was applied on the surface of a support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X37B: manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (PVA117:
Kuraray Co., Ltd.) 30 parts, colloidal silica (Snowtex-O: Nissan Chemical Co., Ltd.) 30 parts, cationic dye fixing agent (SUMIREZRESIN 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts, solid concentration 15 %,
These were prepared. This coating liquid was applied to a support by an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2 and dried.
【００９１】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コ
ロイド粒子として、粒子径が３００ｎｍのコロイダルシ
リカ（ＰＳＴ−３：日産化学工業株式会社製）１００
部、接着剤として、市販のスチレン・ブタジエンラテッ
クス（０６９３：日本合成ゴム社製）５部を主成分とし
た。この組成物を固形分濃度２０％として調液し、エア
ーナイフコータで、乾燥塗工量５g/m2となるように塗
工、乾燥し、該光沢発現層塗被面がチルドロールに接す
るように、チルドロール表面温度５０℃、線圧１００kg
/cmの条件でカレンダー処理を行い、 実施例１のインク
ジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] A gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The composition of the glossy layer is 100 colloidal particles having a particle diameter of 300 nm, colloidal silica (PST-3: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
And 5 parts of a commercially available styrene-butadiene latex (0693: manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) as a main component. This composition was prepared at a solid content concentration of 20%, coated with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2, and dried so that the glossy layer coating surface was in contact with a chilled roll. , Chilled roll surface temperature 50 ℃, linear pressure 100kg
Calendar treatment was performed under the condition of / cm to obtain an inkjet recording sheet of Example 1.
【００９２】実施例２ 実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設
した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設し
た。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均
粒子径が２００ｎｍのポリスチレン系有機顔料（Ｌ８９
９９：旭化成社製）１００部、接着剤として、実施例１
と同じラテックス５部を主成分とした。この組成物を固
形分濃度４０％として調液し、エアーナイフコータで、
乾燥塗工量３g/m2となるように塗工、乾燥し、実施例１
と同じ条件でカレンダー処理を行い、実施例１のインク
ジェット記録シートを得た。Example 2 In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer was coated on the support. Subsequently, a gloss developing layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss-developing layer has a polystyrene-based organic pigment (L89) having an average particle diameter of 200 nm as colloidal particles.
99: manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) 100 parts, as an adhesive, Example 1
5 parts of the same latex was used as the main component. This composition was adjusted to a solid content concentration of 40% and prepared with an air knife coater,
Example 1 was coated and dried so that the dry coating amount was 3 g / m 2.
The ink-jet recording sheet of Example 1 was obtained by carrying out a calendar treatment under the same conditions as above.
【００９３】実施例３ 実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設
した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設し
た。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均
粒子径が６５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス
ＹＬ：日産化学工業社製）１００部、接着剤として、実
施例１と同じラテックス５部を主成分とした。この組成
物を固形分濃度２５％として、エアーナイフコータで、
乾燥塗工量１０g/m2となるように塗工、乾燥し、実施例
１と同条件でカレンダー処理を行い、実施例３のインク
ジェット記録シートを得た。Example 3 In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer was coated on the support. Subsequently, a gloss developing layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss-developing layer was mainly composed of 100 parts of colloidal silica (Snowtex YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having an average particle size of 65 nm as colloidal particles, and 5 parts of the same latex as in Example 1 as an adhesive. did. Using an air knife coater, the composition has a solid content of 25%.
An inkjet recording sheet of Example 3 was obtained by coating and drying so that the dry coating amount was 10 g / m 2 and calendering under the same conditions as in Example 1.
【００９４】実施例４ 実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設
した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設し
た。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均
粒子径が４０ｎｍ、シリカ／アルミナの重量比が７５／
２５の多孔性無定形シリカ・アルミナ（ＵＳＢ−１：触
媒化成社製）１００部、接着剤として、実施例１と同じ
ラテックス５部を主成分とした。この組成物を固形分濃
度２０％として、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１
０g/m2となるように塗工、乾燥し、実施例１と同条件で
カレンダー処理を行い、実施例４のインクジェット記録
シートを得た。Example 4 In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer was coated on the support. Subsequently, a gloss developing layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss developing layer has colloidal particles having an average particle size of 40 nm and a silica / alumina weight ratio of 75 /
25 parts of porous amorphous silica / alumina (USB-1: manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) and 5 parts of the same latex as in Example 1 as an adhesive were used as main components. The composition has a solid content of 20% and is dried with an air knife coater to give a dry coating amount of 1
The inkjet recording sheet of Example 4 was obtained by coating and drying so as to obtain 0 g / m 2 and calendering under the same conditions as in Example 1.
【００９５】実施例５ 実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設
した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設し
た。光沢発現層の組成物は、コロイド粒子として、平均
粒子径が８０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカ（スノ
ーテックスＡＫ−ＺＬ：日産化学工業社製）１００部、
接着剤として、市販のカチオン性ラテックス５部を主成
分とした。この組成物を固形分濃度２５％として、エア
ーナイフコータで、乾燥塗工量５g/m2となるように塗
工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処理を行
い、実施例５のインクジェット記録シートを得た。Example 5 In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer was coated on the support. Subsequently, a gloss developing layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The composition of the glossy layer is 100 parts of colloidal particles of cationic colloidal silica having an average particle size of 80 nm (Snowtex AK-ZL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.),
As an adhesive, 5 parts of a commercially available cationic latex was used as a main component. This composition having a solid content concentration of 25% was coated with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2 , dried, and calendered under the same conditions as in Example 1, An inkjet recording sheet was obtained.
【００９６】比較例１ 実施例１と同様にして、支持体上にインク受理層を塗設
した。続いて、光沢発現層をインク受理層表面に塗設し
た。光沢発現層の組成物は、顔料として、平均粒子径１
０００ｎｍの多孔性顔料であるシリカ（ニップシルＥ２
２０Ａ：日本シリカ工業社製）１００部、接着剤とし
て、実施例１のラテックス５部を主成分とした。この組
成物を固形分濃度２５％として、エアーナイフコータ
で、乾燥塗工量５g/m2となるように塗工、乾燥し、実施
例１と同条件でカレンダー処理を行い、比較例１のイン
クジェット記録シートを得た。Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, an ink receiving layer was coated on the support. Subsequently, a gloss developing layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss developing layer has an average particle size of 1 as a pigment.
Silica, which is a 000 nm porous pigment (Nipsil E2
20A: manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), and the adhesive was composed mainly of 5 parts of the latex of Example 1. This composition having a solid content concentration of 25% was coated with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2 , dried, and calendered under the same conditions as in Example 1 to obtain a composition of Comparative Example 1. An inkjet recording sheet was obtained.
【００９７】[0097]
【表１】 [Table 1]
【００９８】表１から明らかなように、支持体表面に平
均粒子径３００ｎｍ以下のコロイド粒子を主体とする光
沢発現層を設けた実施例１〜５は、市販のアート・コー
ト紙に匹敵する光沢を有する一方で、印字濃度が高く、
インク吸収性が優れている。しかし、平均粒子径１００
０ｎｍの多孔性顔料であるシリカを用いた比較例１で
は、高い光沢が得られず、印字濃度も低かった。As is clear from Table 1, Examples 1 to 5 in which a gloss-developing layer mainly composed of colloidal particles having an average particle size of 300 nm or less are provided on the surface of the support have a gloss comparable to that of commercially available art coated paper. While having high print density,
Excellent ink absorbency. However, the average particle size is 100
In Comparative Example 1 using silica which is a 0 nm porous pigment, high gloss was not obtained, and the printing density was low.
【００９９】実施例６ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、カチオン
性コロイド粒子として、アルミナ水和物（カタロイドＡ
Ｓ−３：触媒化成社製；平均粒子径１０ｎｍ）１００
部、接着剤として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７：クラレ社製）３０部を主成分とした。この組成物の
固形分濃度を１０％として、エアーナイフコータで、乾
燥塗工量５g/m2となるように塗工、乾燥した。Example 6 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was prepared as an alumina hydrate (Cataloid A) as cationic colloidal particles.
S-3: manufactured by Catalysts &Chemicals; average particle diameter 10 nm) 100
And polyvinyl alcohol (PVA11
7: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as the main component. The composition was coated with a solid content concentration of 10% and dried with an air knife coater to a dry coating amount of 5 g / m 2 .
【０１００】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コ
ロイド粒子として、平均粒子径が２００ｎｍのポリスチ
レン系有機顔料（Ｌ８９９９：旭化成社製）１００部、
接着剤として、カルボキシ変性された市販のスチレン・
ブタジエン系ラテックス５部を主成分とした。この組成
物を固形分濃度４５％として調液し、エアーナイフコー
タで、乾燥塗工量３g/m2となるように塗工、乾燥し、実
施例１と同条件でカレンダー処理を行い、実施例６のイ
ンクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] A gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss-developing layer was 100 parts of polystyrene-based organic pigment (L8999: Asahi Kasei Corp.) having an average particle diameter of 200 nm as colloidal particles.
Commercially available carboxy-modified styrene as an adhesive
The main component was 5 parts of butadiene-based latex. This composition was prepared at a solid content concentration of 45%, coated with an air knife coater to a dry coating amount of 3 g / m 2 , dried, and calendered under the same conditions as in Example 1 to carry out. An inkjet recording sheet of Example 6 was obtained.
【０１０１】実施例７ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、実施例６
と同様とし、ゲートロールコータで、乾燥塗工量２g/m2
となるように塗工、乾燥した。Example 7 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition for the ink-receiving layer was prepared according to Example 6
Same as above, with a gate roll coater, dry coating amount 2g / m 2
Was coated and dried.
【０１０２】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コ
ロイド粒子として、平均粒子径が６５ｎｍのコロイダル
シリカ（スノーテックスＹＬ：日産化学工業社製）１０
０部、接着剤として、実施例１と同様のラテックス５部
を主成分とした。この組成物を固形分濃度４０％とし
て、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m2となる
ように塗工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処
理を行い、実施例７のインクジェット記録シートを得
た。[Coating of gloss developing layer] A gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The composition of the glossy layer is colloidal particles having an average particle diameter of 65 nm, colloidal silica (Snowtex YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 10.
0 parts, and as an adhesive, 5 parts of the same latex as in Example 1 was used as a main component. This composition having a solid content concentration of 40% was coated with an air knife coater to a dry coating amount of 10 g / m 2 , dried, and calendered under the same conditions as in Example 1, An inkjet recording sheet was obtained.
【０１０３】実施例８ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、カチオン
性コロイド粒子として、針状のコロイダルシリカを酸化
アルミニウム水和物により変性した針状のカチオン性コ
ロイダルシリカ（スノーテックスＵＰ−ＡＫ（１）：日
産化学工業社製；平均粒子径 幅１０〜２０ｎｍ×長さ
５０〜２００ｎｍの凝集体）１００部、接着剤として、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）３
０部を主成分とした。この組成物の固形分濃度を１０％
として、ゲートロールコータで、乾燥塗工量２g/m2とな
るように塗工、乾燥した。Example 8 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer is a needle-like cationic colloidal silica obtained by modifying needle-like colloidal silica with aluminum oxide hydrate as cationic colloid particles (Snowtex UP-AK (1): Nissan Chemical Co., Ltd.). Manufactured by Kogyo Co., Ltd .; average particle size width 10 to 20 nm x length 50 to 200 nm aggregate) 100 parts, as an adhesive,
Polyvinyl alcohol (PVA117: Kuraray Co., Ltd.) 3
The main component was 0 part. The solid concentration of this composition is 10%
As a coating, a gate roll coater was applied and dried to a dry coating amount of 2 g / m 2 .
【０１０４】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コ
ロイド粒子として、平均粒子径が４０ｎｍの多孔性無定
形シリカ・アルミナ（ＵＳＢ−１：触媒化成社製）１０
０部、接着剤として、実施例１と同じラテックス５部を
主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％として、
エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m2となるよう
に塗工、乾燥し、実施例１と同条件でカレンダー処理を
行い、実施例８のインクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] A gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss-developing layer was, as colloidal particles, porous amorphous silica-alumina having an average particle size of 40 nm (USB-1, manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) 10.
0 part, 5 parts of the same latex as in Example 1 was used as the main component as the adhesive. With this composition having a solid content concentration of 20%,
An ink jet recording sheet of Example 8 was obtained by coating with an air knife coater to a dry coating amount of 10 g / m 2 , followed by drying and calendering under the same conditions as in Example 1.
【０１０５】実施例９ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、実施例８
と同様とし、乾燥塗工量１g/m2となるように、ゲートロ
ールコータで塗工、乾燥した。Example 9 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition for the ink-receiving layer was prepared as in Example 8
In the same manner as described above, coating and drying were performed with a gate roll coater so that the dry coating amount was 1 g / m 2 .
【０１０６】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、光沢発現層を塗設した。光沢発現層の組成物は、コ
ロイド粒子として、平均粒子径が８０ｎｍのカチオン性
コロイダルシリカ（スノーテックスＡＫ−ＺＬ：日産化
学工業社製）１００部、接着剤として、市販のノニオン
性アクリル系エマルジョン５部を主成分とした。この組
成物を固形分濃度３０％として、エアーナイフコータ
で、乾燥塗工量１０g/m2となるように塗工、乾燥し、実
施例１と同条件でカレンダー処理を行い、実施例９のイ
ンクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] A gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The composition of the gloss-developing layer was 100 parts of cationic colloidal silica (Snowtex AK-ZL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having an average particle diameter of 80 nm as colloid particles, and a commercially available nonionic acrylic emulsion 5 as an adhesive. The main component is part. This composition having a solid content concentration of 30% was coated with an air knife coater to a dry coating amount of 10 g / m 2 , dried, and calendered under the same conditions as in Example 1, An inkjet recording sheet was obtained.
【０１０７】比較例２ インク受理層は設けず、実施例７の光沢発現層の塗被組
成物を支持体表面に塗設した。塗工、乾燥、カレンダー
処理は実施例７の光沢発現層を塗設した際の条件と同様
として、比較例２のインクジェット記録シートを得た。Comparative Example 2 The coating composition for the gloss developing layer of Example 7 was applied on the surface of the support without providing the ink receiving layer. An inkjet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained under the same conditions for coating, drying and calendering as when the gloss-developing layer of Example 7 was applied.
【０１０８】比較例３ インク受理層は、実施例６と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、平均粒子径１０００ｎｍの多孔性顔料であるシ
リカ（ニップシルＥ２２０Ａ：日本シリカ工業社製）１
００部、接着剤として、実施例１と同じラテックス５部
を主成分とした。この組成物を固形分濃度２０％で調液
し、エアーナイフコータで、乾燥塗工量１０g/m2となる
ように、塗工、乾燥し、実施例１と同じ条件でカレンダ
ー処理を行い、比較例３のインクジェット記録シートを
得た。Comparative Example 3 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 6. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the glossy layer is silica (Nipsil E220A: manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), which is a porous pigment having an average particle diameter of 1000 nm as a pigment.
00 parts, and as an adhesive, 5 parts of the same latex as in Example 1 was used as a main component. This composition was prepared at a solid content concentration of 20%, coated with an air knife coater to a dry coating amount of 10 g / m 2, and dried, and calendered under the same conditions as in Example 1, An inkjet recording sheet of Comparative Example 3 was obtained.
【０１０９】[0109]
【表２】 [Table 2]
【０１１０】表２から明らかなように、支持体表面にカ
チオン性コロイド粒子を主体とするインク受理層とコロ
イド粒子を主体とする光沢発現層からなる実施例６〜９
は、市販のアート・コート紙に匹敵する光沢を有する一
方で、印字濃度が高く、インク吸収性が優れている。特
に、インク受理層と光沢発現層をカチオン性コロイド粒
子で構成した実施例９では、高い印字濃度となることが
示される。As is clear from Table 2, Examples 6 to 9 each comprising an ink receiving layer containing mainly cationic colloid particles and a gloss developing layer containing mainly colloid particles on the surface of the support.
Has a gloss comparable to that of a commercially available art coated paper, but has a high print density and an excellent ink absorbency. In particular, in Example 9 in which the ink receiving layer and the gloss developing layer were composed of cationic colloid particles, it was shown that the printing density was high.
【０１１１】しかし、支持体表面にインク受理層を塗設
せず、カチオン性を呈さないコロイド粒子を塗設した比
較例２では、印字濃度が低くく、インク吸収性にも欠け
ている。However, in Comparative Example 2 in which the ink receiving layer was not coated on the surface of the support and colloidal particles that did not exhibit cationicity were coated, the print density was low and the ink absorbency was also lacking.
【０１１２】又、支持体表面にインク受理層を塗設し、
その表面に多孔性顔料を主体とする塗被組成物を塗設し
た比較例３では、光沢と印字濃度が低くくなることが示
される。この原因としては、次のように推測される。光
沢の低下は、多孔性顔料の粒子径が大きいために生じて
いること、印字濃度の低下は、不透明性の発現により生
じていることが挙げられる。Further, an ink receiving layer is coated on the surface of the support,
In Comparative Example 3 in which a coating composition mainly composed of a porous pigment is applied on the surface, it is shown that gloss and print density are low. The cause of this is presumed as follows. The decrease in gloss is caused by the large particle size of the porous pigment, and the decrease in print density is caused by the expression of opacity.
【０１１３】実施例１０ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、粒子径が４０ｎｍ、シリカ粒子／アルミナ粒子
が７５／２５のコロイド粒子（ＵＳＢ−１：触媒化成株
式会社製）２０部、粒子径が６５ｎｍのコロイド粒子
（スノーテックスＹＬ：日産化学工業社製）８０部、接
着剤として、実施例１に適用したラテックスを５部、固
形分濃度３５％として、これらを調液した。この塗液を
エアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０g/m2となる
ように上記のインク受理層の表面に塗工・乾燥した。そ
の後、該光沢発現層塗被面を実施例１と同じ条件でスー
パーカレンダー処理を行い、実施例１０のインクジェッ
ト記録シートを得た。Example 10 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer comprises, as a pigment, 20 parts of colloidal particles having a particle size of 40 nm, silica particles / alumina particles of 75/25 (USB-1, manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.), and a colloid having a particle size of 65 nm. 80 parts of particles (Snowtex YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), 5 parts of the latex used in Example 1 as an adhesive and a solid content concentration of 35% were prepared. This coating solution was applied to the surface of the above-mentioned ink receiving layer by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 10 g / m 2 and dried. Then, the coated surface of the gloss development layer was subjected to a super calendar treatment under the same conditions as in Example 1 to obtain an inkjet recording sheet of Example 10.
【０１１４】実施例１１ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、実施
例４にて適用したコロイド粒子を粒子径１２５ｎｍのも
のに置換した以外の配合条件、塗抹条件、乾燥条件、カ
レンダー条件は実施例１と同一として、実施例１１のイ
ンクジェット記録シートを得た。Example 11 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the colloidal particles used in Example 4 were replaced with those having a particle diameter of 125 nm, the coating conditions, the drying conditions, and the calendering conditions. An inkjet recording sheet of Example 11 was obtained.
【０１１５】実施例１２ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、実施
例４にて適用したコロイド粒子を粒子径１９８ｎｍのも
のに置換した以外の配合条件、塗抹条件、乾燥条件、カ
レンダー条件は実施例１と同一として、実施例１２のイ
ンクジェット記録シートを得た。Example 12 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the colloidal particles used in Example 4 were replaced with those having a particle diameter of 198 nm, the smearing conditions, the drying conditions, and the calendering conditions. An inkjet recording sheet of Example 12 was obtained.
【０１１６】実施例１３ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、実施
例２にて適用したコロイド粒子を粒子径１００ｎｍのも
のに置換した以外の配合条件、塗抹条件、乾燥条件、カ
レンダー条件は実施例１と同一として、実施例１３のイ
ンクジェット記録シートを得た。Example 13 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the colloidal particles used in Example 2 were replaced with those having a particle size of 100 nm, the smearing conditions, the drying conditions and the calendering conditions were the same. An inkjet recording sheet of Example 13 was obtained.
【０１１７】[0117]
【表３】 [Table 3]
【０１１８】表３から明らかなように、本発明に係る光
沢発現層を、多孔質構造を有する無定形シリカ・アルミ
ナからなるコロイド粒子を塗被組成物として設けること
により、特に光沢が高く、該コロイド粒子の粒子径が増
加しても、印字濃度の高いインクジェット記録シートの
得られることが判る。As is clear from Table 3, when the gloss-developing layer according to the present invention is provided with colloidal particles of amorphous silica / alumina having a porous structure as a coating composition, the gloss is particularly high, It can be seen that an inkjet recording sheet having a high printing density can be obtained even if the particle size of the colloidal particles increases.
【０１１９】実施例１４ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、１．０μ
ｍ以下の粒子径を３０．２体積％有するカオリン（ウル
トラホワイト９０：Engelhard社製）１００部、 市販の
ポリアクリル酸系分散剤０．１部からなる固形分濃度７
０％の顔料スラリーに、市販のスチレン・ブタジエン系
ラテックス７部を添加して、ｐＨ９．５、固形分濃度６
０％に調整した得た。この塗被組成物を乾燥塗工量１５
g/m2となるようにブレードコータで塗工・乾燥した。Example 14 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer has a thickness of 1.0 μm.
Solid content concentration 7 consisting of 100 parts of kaolin (Ultra White 90: manufactured by Engelhard) having a particle diameter of m or less of 30.2% by volume, and 0.1 part of a commercially available polyacrylic acid-based dispersant.
To a 0% pigment slurry, 7 parts of a commercially available styrene-butadiene-based latex was added to obtain a pH of 9.5 and a solid content concentration of 6
Obtained adjusted to 0%. This coating composition was dried at a coating amount of 15
It was coated and dried with a blade coater so as to be g / m 2 .
【０１２０】［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面
に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組
成物は、カチオン性コロイド粒子として、アルミナゾル
（カタロイドＡＳ３：触媒化成株式会社製）１００部、
接着剤として、実施例４と同じラテックス１０部とし
た。この塗被組成物を固形分濃度１０％とし、乾燥塗工
量が３g/m2となるようにエアーナイフコータで塗工・乾
燥し、その後実施例１と同じ条件でカレンダー処理を行
い、実施例１４のインクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] The following gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was 100 parts of alumina sol (Cataloid AS3: manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) as cationic colloid particles.
As the adhesive, 10 parts of the same latex as in Example 4 was used. This coating composition was applied at an solid content concentration of 10% and dried by an air knife coater so that the dry coating amount was 3 g / m 2, and then calendered under the same conditions as in Example 1 to carry out. An inkjet recording sheet of Example 14 was obtained.
【０１２１】実施例１５ インク受理層は、実施例１４と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、カチ
オン性コロイド粒子として、コロイダルシリカの表面を
アルミナコーティングしたコロイド粒子（ＳＴ−ＡＫ：
日産化学工業株式会社製）１００部、実施例４で用いた
接着剤１０部とした。この塗被組成物を固形分濃度１０
％、乾燥塗工量３g/m2とし、実施例１４と同じ塗工・乾
燥条件、カレンダー条件で処理し、実施例１５のインク
ジェット記録シートを得た。Example 15 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 14. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer is, as cationic colloidal particles, colloidal silica whose surface is coated with alumina (ST-AK:
Nissan Chemical Industries Ltd.) 100 parts and the adhesive used in Example 4 10 parts. This coating composition was added to give a solid content of 10
% And a dry coating amount of 3 g / m 2 , the same coating / drying conditions and calendering conditions as in Example 14 were applied to obtain an inkjet recording sheet of Example 15.
【０１２２】実施例１６ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、１．０μ
ｍ以下の粒子径を７３．３体積％有するカオリン（アマ
ゾン８８：TheCaulim da Amasonia社製）１００部、市
販のポリアクリル酸系分散剤０．２部からなる固形分濃
度７０％の顔料スラリーに、市販のスチレン・ブタジエ
ン系ラテックス７部を添加して、ｐＨ９．５、固形分濃
度６０％に調整した得た。この塗被組成物を乾燥塗工量
１５g/m2となるようにブレードコータで塗工・乾燥し
た。Example 16 [Coating of ink receiving layer] The ink receiving layer was applied on the surface of the support. The coating composition of the ink receiving layer has a thickness of 1.0 μm.
In a pigment slurry having a solid content concentration of 70%, 100 parts of kaolin having a particle diameter of m or less of 73.3% by volume (Amazon 88: manufactured by The Caulim da Amasonia) and 0.2 part of a commercially available polyacrylic acid-based dispersant, 7 parts of a commercially available styrene-butadiene-based latex was added to obtain a pH of 9.5 and a solid content concentration of 60%. This coating composition was coated and dried with a blade coater so that the dry coating amount was 15 g / m 2 .
【０１２３】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、実施例１４と同じ配合を同じ塗工・乾燥条件、カレ
ンダー条件で処理し、実施例１６のインクジェット記録
シートを得た。[Coating of gloss developing layer] The same composition as in Example 14 was applied to the surface of the ink receiving layer under the same coating / drying conditions and calendering conditions to obtain an ink jet recording sheet of Example 16.
【０１２４】実施例１７ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、１．０μ
ｍ以下の粒子径を１００体積％有するポリスチレン系有
機顔料（Ｌ８９９９：旭化成工業株式会社製）１００部
に市販のスチレン・ブタジエン系ラテックス７部を添加
して、ｐＨ９．５、固形分濃度４５％に調整した得た。
この塗被組成物を乾燥塗工量１５g/m2となるようにエア
ーナイフコータで塗工・乾燥した。Example 17 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of a support. The coating composition of the ink receiving layer has a thickness of 1.0 μm.
7 parts of a commercially available styrene-butadiene latex was added to 100 parts of a polystyrene organic pigment (L8999: manufactured by Asahi Kasei Corporation) having a particle diameter of m or less of 100% by volume to obtain a pH of 9.5 and a solid content concentration of 45%. Got adjusted.
This coating composition was coated and dried with an air knife coater so that the dry coating amount was 15 g / m 2 .
【０１２５】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、実施例１４と同じ配合を同じ塗工・乾燥条件、カレ
ンダー条件で処理し、実施例１７のインクジェット記録
シートを得た。[Coating of gloss developing layer] The ink receiving layer surface was treated with the same composition as in Example 14 under the same coating / drying conditions and calendering conditions to obtain an ink jet recording sheet of Example 17.
【０１２６】実施例１８ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。重質炭酸カルシウム（エスカロン＃１５０
０：三共精粉株式会社製）１００部に市販のポリアクリ
ル酸系分散剤を１部添加したスラリーを粉砕機（ユニバ
ーサルミル：三井三池株式会社製）に２回通し、粉砕し
て得られた１．０μｍ以下の粒子径を４８．２体積％有
する顔料１００部に市販のスチレン・ブタジエン系ラテ
ックス５部を添加して、ｐＨ９．５、固形分濃度６５％
に調整して得た。この塗被組成物を乾燥塗工量１５g/m2
となるようにブレードコータで塗工・乾燥した。Example 18 [Coating of ink-receiving layer] The ink-receiving layer was coated on the surface of a support. Heavy calcium carbonate (Escalon # 150
(0: Sankyo Seiko Co., Ltd.) 100 parts of a commercially available polyacrylic acid-based dispersant was added to the slurry through a grinder (universal mill: Mitsui Miike Co., Ltd.) twice, and the slurry was pulverized. To 100 parts of a pigment having a particle diameter of 1.0 μm or less of 48.2% by volume, 5 parts of a commercially available styrene-butadiene-based latex was added to obtain a pH of 9.5 and a solid content concentration of 65%.
I got it adjusted. This coating composition was applied at a dry coating amount of 15 g / m 2
Was coated with a blade coater and dried.
【０１２７】［光沢発現層の塗工］インク受理層表面
に、実施例１４と同じ配合を同じ塗工・乾燥条件、カレ
ンダー条件で処理し、実施例１８のインクジェット記録
シートを得た。[Coating of gloss developing layer] The ink-receiving layer surface was treated with the same composition as in Example 14 under the same coating / drying conditions and calendering conditions to obtain an ink jet recording sheet of Example 18.
【０１２８】実施例１９ インク受理層は、実施例１４と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］光沢発現層の塗被組成物は、実施
例１４にカチオン性染料定着剤（スミレズレジン１００
１：住友化学株式会社製）２０部を加えた以外の配合は
実施例１４と同様とし、実施例１４と同じ条件で、塗工
・乾燥、カレンダー処理を行い、実施例１９のインクジ
ェット記録シートを得た。Example 19 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 14. [Coating of gloss developing layer] The coating composition of the gloss developing layer was the same as in Example 14 except that the cationic dye fixing agent (SUMIREZ RESIN 100) was used.
1: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) The composition was the same as in Example 14 except that 20 parts were added, and coating / drying and calendering were performed under the same conditions as in Example 14 to obtain the inkjet recording sheet of Example 19. Obtained.
【０１２９】実施例２０ インク受理層は、実施例１４と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］光沢発現層の塗被組成物は、アニ
オン性コロイド粒子として、コロイダルシリカ（スノー
テックス４０：日産化学工業株式会社製）１００部、接
着剤として、実施例１と同じラテックス５部とした。こ
の塗被組成物を固形分濃度４０％、乾燥塗工量５g/m2と
し、実施例１７と同じ塗工・乾燥条件、カレンダー条件
で処理し、実施例２０のインクジェット記録シートを得
た。Example 20 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 14. [Coating of gloss developing layer] The coating composition of the gloss developing layer was the same as that of Example 1 using 100 parts of colloidal silica (Snowtex 40: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as anionic colloidal particles and an adhesive. The latex was 5 parts. This coating composition was treated under the same coating / drying conditions and calendering conditions as in Example 17, with a solid content concentration of 40% and a dry coating amount of 5 g / m 2 , to obtain an inkjet recording sheet of Example 20.
【０１３０】実施例２１ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗工した。インク受理層の塗被組成物は、１．０μｍ
以下の粒子径を１２．３体積％有するのカオリン（ハイ
ドラスパース：Huber社製）１００部、市販のポリアク
リル 酸系分散剤０．１部からなる固形分濃度７０％の
顔料スラリーに、市販のスチレン・ブタジエン系ラテッ
クス７部を添加して、ｐＨ９．５、固形分濃度６０％に
調整した得た。この塗被組成物を乾燥塗工量２０g/m2と
なるようにブレードコータで塗工・乾燥した。Example 21 [Coating of ink receiving layer] The ink receiving layer was coated on the surface of a support. The coating composition of the ink receiving layer is 1.0 μm
A pigment slurry having a solid content concentration of 70%, which comprises 100 parts of kaolin (Hydrasperth: manufactured by Huber) having the following particle diameter of 12.3% by volume and 0.1 part of a commercially available polyacrylic acid-based dispersant, is commercially available. A styrene-butadiene latex was added in an amount of 7 parts to obtain a pH of 9.5 and a solid content of 60%. This coating composition was coated and dried with a blade coater so that the dry coating amount was 20 g / m 2 .
【０１３１】［光沢発現層の塗工］光沢発現層は、イン
ク受理層の表面に塗工した。光沢発現層の塗被組成物
は、実施例１４と同じ条件でインク受理層の表面に塗設
し、実施例２１のインクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss developing layer] The gloss developing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss development layer was applied on the surface of the ink receiving layer under the same conditions as in Example 14 to obtain an inkjet recording sheet of Example 21.
【０１３２】[0132]
【表４】 [Table 4]
【０１３３】表４から明らかなように、光沢発現層の塗
被組成物として、カチオン性コロイド粒子を使用し、イ
ンク受理層の塗被組成物として、１．０μｍ以下の粒子
径を３０体積パーセント以上有する顔料を主成分とする
塗被組成物とした実施例１４〜１９では、高い印字濃度
と光沢が得られる。特に、実施例１６〜１８では、特に
インク吸収性も優れている。又、実施例２０は光沢発現
層の塗被組成物として、アニオン性コロイド粒子を用い
た場合であり、実施例２１はインク受理層の塗被組成物
として１．０μｍ以下の粒子径を１２．３体積パーセン
ト有する顔料を使用した場合であるが、やや光沢が低か
った。As is clear from Table 4, cationic colloid particles were used as the coating composition for the gloss-developing layer, and the coating composition for the ink-receiving layer had a particle diameter of 1.0 μm or less at 30 volume percent. In Examples 14 to 19 in which the coating compositions containing the above-described pigment as the main component were used, high print density and gloss were obtained. Particularly, in Examples 16 to 18, the ink absorbency is also particularly excellent. Further, Example 20 is a case where anionic colloidal particles are used as the coating composition for the gloss developing layer, and Example 21 is the coating composition for the ink receiving layer having a particle size of 1.0 μm or less. When using a pigment having 3% by volume, the gloss was slightly low.
【０１３４】実施例２２ インク受理層は、実施例２１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、粒子径が１００ｎｍのコロイダルシリカ（ＰＳ
Ｔ−１：日産化学工業株式会社製）を９０部、粒子径が
１５ｎｍのコロイダルシリカ（スノーテックス４０：日
産化学工業株式会社製）を１０部、接着剤として、実施
例１と同じラテックスを５部、ポリアクリル酸系の増粘
剤（モデコールＶＤ：サンノプコ株式会社製）０．２部
を用い、固形分濃度２０％として、これらを調液した。
この塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０
g/m2となるようにインク受理層表面に塗工・乾燥し、実
施例１と同じ条件でスーパカレンダー処理を行い、実施
例２２のインクジェット記録シートを得た。Example 22 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 21. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss development layer is a colloidal silica (PS) having a particle size of 100 nm as a pigment.
T-1: manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 90 parts, colloidal silica having a particle diameter of 15 nm (Snowtex 40: manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts, and the same latex as in Example 1 was used as an adhesive. Parts, and 0.2 parts of polyacrylic acid-based thickener (Modecol VD: manufactured by San Nopco Ltd.) were used to prepare a solid content concentration of 20%, and these were prepared.
This coating liquid was dried with an air knife coater to a dry coating amount of 10
The surface of the ink receiving layer was coated and dried so as to be g / m 2, and supercalendering was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain an inkjet recording sheet of Example 22.
【０１３５】実施例２３ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、粒子径が４０ｎｍのコロイダルシリカ（スノー
テックスＸＬ：日産化学工業株式会社製）１００部、接
着剤として、実施例１と同じ合成高分子ラテックスを５
部、固形分濃度４０％として、これらを調液した。この
塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０g/m2
となるようにインク受理層表面に塗工・乾燥し、実施例
１と同じ条件でスーパカレンダー処理を行い、実施例２
３のインクジェット記録シートを得た。Example 23 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss developing layer contained 100 parts of colloidal silica having a particle diameter of 40 nm (Snowtex XL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as a pigment and 5 parts of the same synthetic polymer latex as in Example 1 as an adhesive.
And a solid content concentration of 40% were prepared. This coating liquid was dried with an air knife coater to give a dry coating amount of 10 g / m 2
The surface of the ink-receiving layer is coated and dried so that the above results are obtained, and supercalendering is performed under the same conditions as in Example 1 to obtain Example 2.
Inkjet recording sheet No. 3 was obtained.
【０１３６】比較例４ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、粒子径が６５ｎｍのコロイダルシリカ（スノー
テックスＹＬ：日産化学工業株式会社製）１００部から
なる塗液をエアーナイフコータにより、乾燥塗工量１０
g/m2となるようにインク受理層表面に塗工・乾燥し、実
施例１と同じ条件でスーパカレンダー処理を行い、比較
例４のインクジェット記録シートを得た。Comparative Example 4 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was a coating liquid consisting of 100 parts of colloidal silica (Snowtex YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having a particle size of 65 nm as a pigment, dried by an air knife coater to a dry coating amount of 10
The surface of the ink receiving layer was coated and dried so as to be g / m 2, and supercalendering was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain an inkjet recording sheet of Comparative Example 4.
【０１３７】比較例５ インク受理層は、実施例１と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、顔料
として、粒子径が６５ｎｍのコロイダルシリカ（スノー
テックスＹＬ：日産化学工業株式会社製）１００部、バ
インダーとして、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７：クラレ株式会社製）３部からなる塗液をエアーナイ
フコータにより、乾燥塗工量１０g/m2となるようにイン
ク受理層表面に塗工・乾燥し、実施例１と同じ条件でス
ーパカレンダー処理を行い、比較例５のインクジェット
記録シートを得た。Comparative Example 5 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer contained 100 parts of colloidal silica (Snowtex YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) having a particle diameter of 65 nm as a pigment, and polyvinyl alcohol (PVA11 as a binder).
7: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A coating solution consisting of 3 parts was coated and dried on the surface of the ink receiving layer with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 , and the same conditions as in Example 1 were used. Calendar processing was performed to obtain an inkjet recording sheet of Comparative Example 5.
【０１３８】比較例６ インク受理層、光沢発現層は比較例５と同様に得た後、
線圧のみを２５０kg／cmに変更して、スーパーカレンダ
ー処理し、比較例６のインクジェット記録シートを得
た。Comparative Example 6 An ink receiving layer and a gloss developing layer were obtained in the same manner as in Comparative Example 5,
Only the linear pressure was changed to 250 kg / cm and super calendar treatment was carried out to obtain an inkjet recording sheet of Comparative Example 6.
【０１３９】[0139]
【表５】 [Table 5]
【０１４０】表５から明らかなように、実施例２、３、
２２、２３では、光沢発現層の塗被組成物として、特定
の粒子径を持つコロイド粒子及び合成高分子ラテックス
を主成分とする塗被組成物で構成することにより、市販
のアート・コート紙の光沢に匹敵するインクジェット記
録シートの得られることが判る。しかし、比較例４は合
成高分子ラテックスを含有してない場合であるが、折り
割れ強度の点で問題となることが判る。しかし、比較例
５及び６は、ポリビニルアルコールのようなエマルジョ
ン化されていない水溶性高分子接着剤を用いた場合であ
るが、光沢の低下があり、光沢を高めるためにカレンダ
ー処理条件を強化しても、光沢は余り上昇せず、インク
吸収性の低下の生じることが判る。As is clear from Table 5, Examples 2, 3 and
In Nos. 22 and 23, a coating composition containing colloidal particles having a specific particle diameter and a synthetic polymer latex as a main component was used as the coating composition for the gloss-developing layer. It can be seen that an ink jet recording sheet having a gloss comparable to that obtained can be obtained. However, it is understood that Comparative Example 4 is a case where the synthetic polymer latex is not contained, but there is a problem in terms of folding crack strength. However, Comparative Examples 5 and 6 are cases where a non-emulsified water-soluble polymer adhesive such as polyvinyl alcohol was used, but there was a decrease in gloss, and the calendering conditions were strengthened to enhance gloss. However, it is found that the gloss does not increase so much and the ink absorbency is lowered.
【０１４１】実施例２４〜３０ ［インク受理層の塗工］インク受理層は、支持体の表面
に塗設した。該インク受理層の塗被組成物は、合成非晶
質シリカ（ファインシールＸ３７Ｂ：徳山曹達株式会社
製）１００部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：
クラレ株式会社製）３０部、コロイダルシリカ（スノー
テックス−Ｏ：日産化学工業株式会社製）３０部、カチ
オン性染料定着剤（スミレズレジン１００１：住友化学
株式会社製）２０部を用い、固形分濃度１５％として、
これらを調液した。この塗液をエアーナイフコータによ
り、乾燥塗工量８g/m2となるように支持体に塗工・乾燥
した。Examples 24 to 30 [Coating of ink receiving layer] The ink receiving layer was coated on the surface of the support. The coating composition for the ink receiving layer was 100 parts of synthetic amorphous silica (Fineseal X37B: manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (PVA117:
Kuraray Co., Ltd.) 30 parts, colloidal silica (Snowtex-O: Nissan Chemical Co., Ltd.) 30 parts, cationic dye fixing agent (SUMIREZRESIN 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 20 parts, solid concentration 15 %,
These were prepared. This coating liquid was applied to a support by an air knife coater so that the dry coating amount was 8 g / m 2 and dried.
【０１４２】［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面
に、以下の光沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組
成物は、顔料として、粒子径が６５ｎｍのコロイダルシ
リカ（スノーテックス−ＹＬ：日産化学工業株式会社
製）１００部、合成高分子ラテックスとして、表６に示
す粒子径、ガラス転移温度のアクリル系エマルジョン又
はスチレン・ブタジエン系ラテックスを５部、固形分濃
度３５％として、これらを調液した。この塗液をエアー
ナイフコータにより、乾燥塗工量１０g/m2となるように
上記のインク受理層の表面に塗工・乾燥した。その後、
該光沢発現層塗被面をチルドロール面と接するように、
チルドロール表面温度５０℃、線圧１００kg／cmの条件
でスーパーカレンダー処理を行い、実施例２４〜３０の
インクジェット記録シートを得た。[Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer had 100 parts of colloidal silica having a particle size of 65 nm (Snowtex-YL: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) as a pigment, a synthetic polymer latex having a particle size shown in Table 6, and a glass. An acrylic emulsion or a styrene-butadiene latex having a transition temperature was adjusted to 5 parts and a solid content concentration of 35% to prepare a solution. This coating solution was applied to the surface of the above-mentioned ink receiving layer by an air knife coater so as to have a dry coating amount of 10 g / m 2 and dried. afterwards,
So that the glossy layer coated surface is in contact with the chilled roll surface,
Supercalendering was performed under the conditions of a chilled roll surface temperature of 50 ° C. and a linear pressure of 100 kg / cm to obtain inkjet recording sheets of Examples 24 to 30.
【０１４３】[0143]
【表６】 [Table 6]
【０１４４】実施例３１ インク受理層は、実施例２４と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、合成
高分子ラテックスをアクリル系のコロイダルシリカ複合
体エマルジョン（モビニール８０２０：ヘキスト合成株
式会社製；粒子径４０ｎｍ、ガラス転移温度−１７℃）
に代えた以外は実施例２４と同様とし、調液条件、塗抹
条件、乾燥条件、カレンダー条件を実施例２４と同様と
して、実施例３１のインクジェット記録シート得た。Example 31 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 24. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. As the coating composition for the gloss development layer, a synthetic polymer latex is used as an acrylic colloidal silica complex emulsion (Movinyl 8020: Hoechst Synthetic Co., Ltd .; particle diameter 40 nm, glass transition temperature -17 ° C).
An ink jet recording sheet of Example 31 was obtained in the same manner as in Example 24, except that the liquid preparation conditions, smearing conditions, drying conditions and calendar conditions were the same as in Example 24.
【０１４５】実施例３２ インク受理層は、実施例２４と同様にして得た。 ［光沢発現層の塗工］インク受理層の表面に、以下の光
沢発現層を塗設した。光沢発現層の塗被組成物は、実施
例３０で用いた合成高分子ラテックスとコロイダルシリ
カ（スノーテックスＳ：日産化学工業株式会社製：粒子
径８ｎｍ）を該ラテックス／該コロイダルシリカの重量
比が７０／３０で混合した後、この混合物を５部、実施
例２４で配合したコロイド粒子１００部、固形分濃度３
５％とした。調液条件、塗抹条件、乾燥条件、カレンダ
ー条件を実施例２４と同様として、実施例３２のインク
ジェット記録シート得た。Example 32 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 24. [Coating of gloss expressing layer] The following gloss expressing layer was coated on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer contained the synthetic polymer latex used in Example 30 and colloidal silica (Snowtex S: Nissan Chemical Industries, Ltd .: particle size 8 nm) in a weight ratio of the latex / the colloidal silica. After mixing at 70/30, 5 parts of this mixture, 100 parts of the colloidal particles formulated in Example 24, solids concentration 3
It was set to 5%. An ink jet recording sheet of Example 32 was obtained with the same liquid preparation conditions, smearing conditions, drying conditions and calendar conditions as in Example 24.
【０１４６】比較例７ インク受理層は、実施例２４と同様に得た。光沢発現層
は、インク受理層の表面に塗設した。光沢発現層の塗被
組成物は、合成高分子ラテックスを配合しなかった以外
は実施例２４と同様とし、調液条件、塗抹条件、乾燥条
件、カレンダー条件を実施例２４と同様として、比較例
７のインクジェット記録シート得た。Comparative Example 7 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 24. The gloss development layer was applied on the surface of the ink receiving layer. The coating composition for the gloss-developing layer was the same as in Example 24 except that the synthetic polymer latex was not added, and the preparation conditions, smearing conditions, drying conditions, and calendar conditions were the same as in Example 24, and Comparative Example 7 inkjet recording sheets were obtained.
【０１４７】[0147]
【表７】 [Table 7]
【０１４８】表７に示した実施例２４〜３２より、特定
の粒子径を有する合成高分子ラテックスを用いることに
より、光沢度を有する一方で、高いインク吸収性及び印
字濃度が得られることが判る。又、実施例２４、３１、
３２からは、コロイダルシリカ複合体エマルジョンを適
用することにより、更に印字濃度の向上すること、粒子
径が４０ｎｍ未満のコロイダルシリカを別途に適用する
と光沢は向上するが、印字濃度の低下すること、実質的
に接着剤成分が減ると折り割れ強度の低下することが判
る。又、実施例２８からは、合成高分子ラテックスのガ
ラス転移温度が＋３０℃を超えると折り割れ強度の低下
傾向が見られる。From Examples 24 to 32 shown in Table 7, it is understood that, by using the synthetic polymer latex having a specific particle diameter, it is possible to obtain high ink absorbency and printing density while having glossiness. . In addition, Examples 24 and 31,
From No. 32, by applying a colloidal silica composite emulsion, the print density is further improved, and when colloidal silica having a particle size of less than 40 nm is separately applied, the gloss is improved, but the print density is reduced. It can be seen that when the adhesive component is reduced, the folding crack strength is lowered. Further, from Example 28, when the glass transition temperature of the synthetic polymer latex exceeds + 30 ° C., there is a tendency for the bending crack strength to decrease.
【０１４９】一方、合成高分子ラテックスの配合されて
いない比較例７では、容認できない折り割れ強度の悪化
があり、接着剤としてエマルジョン化されていないポリ
ビニルアルコールを用いた比較例５では、高い光沢の得
られないことが判る。On the other hand, in Comparative Example 7 in which the synthetic polymer latex was not blended, the unacceptable crease strength was deteriorated, and in Comparative Example 5 in which non-emulsified polyvinyl alcohol was used as the adhesive, high gloss was obtained. It turns out that you can't get it.
【０１５０】[0150]
【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
支持体上にインク受理層、光沢発現層を順次積層してな
るものであり、特定の光沢発現層の塗被組成物を使用す
ることにより、インク吸収性に優れ、高い印字濃度が得
られ、市販のアート・コート紙に匹敵する高い光沢度を
有するインクジェット記録シート、更には、それらの特
性に加えて折り割れ強度を備えたインクジェット記録シ
ートである。The ink jet recording sheet of the present invention is
An ink-receiving layer, which is formed by sequentially laminating a gloss-developing layer on a support, and by using a specific coating composition for the gloss-developing layer, excellent ink absorbency and high printing density can be obtained. It is an inkjet recording sheet having a high gloss level comparable to that of a commercially available art-coated paper, and further an inkjet recording sheet having folding crack strength in addition to those properties.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年６月２７日[Submission date] June 27, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０１４３[Correction target item name] 0143
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【０１４３】[0143]
【表６】 [Table 6]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−122451 (32)優先日 平５(1993)５月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−199480 (32)優先日 平５(1993)８月11日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (31) Priority claim number Japanese patent application No. 5-122451 (32) Priority date Hei 5 (1993) May 25 (33) Country of priority claim Japan (JP) (31) Priority Claim number Japanese Patent Application No. 5-199480 (32) Priority date Hei 5 (1993) August 11 (33) Country of priority claim Japan (JP)
Claims (16)
ジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１
層以上のインク受理層、主成分として平均粒子径３００
ｎｍ以下のコロイド粒子からなる光沢発現層を順次積層
してなり、ＪＩＳ Ｚ８７４１に規定される７５度鏡面
光沢度が、２５％以上であることを特徴とするインクジ
ェット記録シート。1. An inkjet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support, wherein at least 1 is provided on the support.
Ink receiving layer of two or more layers, average particle size of 300 as main component
An inkjet recording sheet comprising a glossy layer composed of colloidal particles having a particle size of nm or less, which are sequentially laminated, and having a 75-degree specular glossiness of 25% or more as defined by JIS Z8741.
る請求項１記載のインクジェット記録シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, which has a 75-degree specular gloss of 30 to 70%.
２００ｎｍ以下のコロイド粒子を主成分とする請求項１
又は２記載のインクジェット記録シート。3. The composition for coating a glossy layer is mainly composed of colloidal particles having an average particle size of 200 nm or less.
Or the inkjet recording sheet according to 2.
以下の無定形シリカ・アルミナからなる多孔質構造を有
する該コロイド粒子である請求項３記載のインクジェッ
ト記録シート。4. The colloidal particles have an average particle size of 200 nm.
The inkjet recording sheet according to claim 3, wherein the colloidal particles have a porous structure composed of the following amorphous silica / alumina.
子である請求項３記載のインクジェット記録シート。5. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the colloidal particles are cationic colloidal particles.
ｍ以下の粒子径を３０体積パーセント以上有する顔料を
主成分とする請求項１〜３のいずれか記載のインクジェ
ット記録シート。6. The coating composition for the ink receiving layer has a thickness of 1.0 μm.
The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, which comprises a pigment having a particle diameter of m or less of 30% by volume or more as a main component.
請求項６記載のインクジェット記録シート。7. The ink jet recording sheet according to claim 6, wherein the pigment is a cationic colloid particle.
剤を含有する請求項１、２、３、６、７のいずれか記載
のインクジェット記録シート。8. The ink jet recording sheet according to any one of claims 1, 2, 3, 6 and 7, wherein the ink receiving layer contains a cationic dye fixing agent.
ジェット記録シートにおいて、支持体上に少なくとも１
層以上のインク受理層、主成分として平均粒子径２００
ｎｍ以下のコロイド粒子及び合成高分子ラテックスから
なる光沢発現層を順次積層してなり、ＪＩＳ Ｚ８７４
１に規定される７５度鏡面光沢度が、２５％以上である
ことを特徴とするインクジェット記録シート。9. An inkjet recording sheet having an ink receiving layer provided on a support, wherein at least 1 is provided on the support.
More than two layers of ink receiving layer, average particle size of 200 as main component
and a gloss expressing layer composed of colloidal particles of nm or less and synthetic polymer latex are sequentially laminated.
An inkjet recording sheet having a 75-degree specular gloss of 25% or more as defined in 1.
ある請求項９記載のインクジェット記録シート。10. The inkjet recording sheet according to claim 9, which has a 75-degree specular gloss of 30 to 70%.
０ｎｍ以下の合成高分子ラテックスである請求項９記載
のインクジェット記録シート。11. The synthetic polymer latex has a particle size of 10
The inkjet recording sheet according to claim 9, which is a synthetic polymer latex having a particle size of 0 nm or less.
下のガラス転移温度を有する請求項９又は１１記載のイ
ンクジェット記録シート。12. The inkjet recording sheet according to claim 9, wherein the synthetic polymer latex has a glass transition temperature of + 30 ° C. or lower.
シリカ複合体エマルジョンである請求項９記載のインク
ジェット記録シート。13. The ink jet recording sheet according to claim 9, wherein the synthetic polymer latex is a colloidal silica composite emulsion.
μｍ以下の粒子径を３０体積パーセント以上有する顔料
を主成分とする請求項９記載のインクジェット記録シー
ト。14. The ink receiving layer coating composition has a composition of 1.0.
The inkjet recording sheet according to claim 9, which comprises a pigment having a particle diameter of 30 μm or less as a main component.
る請求項１４記載のインクジェット記録シート。15. The ink jet recording sheet according to claim 14, wherein the pigment is a cationic colloidal particle.
着剤を含有する請求項９、１４、１５のいずれか記載の
インクジェット記録シート。16. The ink jet recording sheet according to claim 9, 14 or 15, wherein the ink receiving layer contains a cationic dye fixing agent.
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|---|---|
| JP (1) | JP3841362B2 (en) |
Cited By (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0878322A3 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-25 | Oji Paper Company Limited | Ink jet recording material and process for producing the same |
| JPH1178218A (en) * | 1997-09-17 | 1999-03-23 | Oji Paper Co Ltd | Ink jet recording material |
| US6410123B1 (en) * | 1998-12-28 | 2002-06-25 | Nippon Paper Industries Co. Ltd. | Ink jet recording paper and the production thereof |
| JP2002200842A (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Sheet for ink jet recording and manufacturing method therefor |
| US6548149B1 (en) | 1996-04-24 | 2003-04-15 | Oji Paper Co., Ltd. | Ink jet recording material and process for producing same |
| JP2003231352A (en) * | 2003-02-25 | 2003-08-19 | Oji Paper Co Ltd | Ink-jet recording paper |
| US6685999B2 (en) | 1998-12-28 | 2004-02-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method of manufacturing the same |
| US6846524B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-01-25 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Inkjet recording medium |
| WO2005018946A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Process for producing inkjet recording medium |
| JP2008260299A (en) * | 2001-08-31 | 2008-10-30 | Eastman Kodak Co | Inkjet recording element |
| EP2332734A1 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method for producing recording medium |
| JP2011529415A (en) * | 2008-07-31 | 2011-12-08 | イーストマン コダック カンパニー | Inkjet recording medium containing cationically modified clay particles |
| WO2012014607A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near-infrared reflecting film and near-infrared reflecting body provided with same |
| WO2012057199A1 (en) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near-infrared reflective film, method for producing same, and near-infrared reflector provided with near-infrared reflective film |
| WO2012157692A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Infrared shielding film, method for producing infrared shielding film, and infrared shield |
| WO2012176627A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Optical reflective film |
| WO2013054912A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-18 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near infrared blocking film and near infrared blocking body |
| WO2013065679A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Reflective optical film and optical reflector using same |
| WO2013077274A1 (en) | 2011-11-24 | 2013-05-30 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared shielding film |
| WO2013089066A1 (en) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | コニカミノルタ株式会社 | Optical laminated film, infrared shielding film and infrared shielding body |
| WO2013099564A1 (en) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared shielding film, heat reflective laminated glass using same, and method for producing heat reflective laminated glass |
| WO2013103139A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Film mirror, film mirror manufacturing method, film mirror for photovoltaic power generation, and reflection device for photovoltaic power generation |
| WO2013105527A1 (en) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Infrared shielding film |
| WO2013129335A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | コニカミノルタ株式会社 | Near-infrared reflective film and near-infrared reflective glass using same |
| WO2013168714A1 (en) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | コニカミノルタ株式会社 | Laminated glass |
| WO2014010562A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared-shielding film |
| WO2014156822A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Laminated glass |
| WO2014162864A1 (en) | 2013-04-02 | 2014-10-09 | コニカミノルタ株式会社 | Heat ray shielding laminated glass and manufacturing method for heat ray shielding laminated glass |
| EP2835267A1 (en) | 2013-08-06 | 2015-02-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| EP2889150A1 (en) | 2013-12-24 | 2015-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| JP2016190433A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本製紙株式会社 | Inkjet recording medium |
| JP2021004368A (en) * | 2013-08-21 | 2021-01-14 | セイコーエプソン株式会社 | Ink set and recording method using the same |
| US10908327B2 (en) | 2015-11-17 | 2021-02-02 | Konica Minolta, Inc. | Optical reflection film and optical reflector |
| US11542404B2 (en) | 2013-08-21 | 2023-01-03 | Seiko Epson Corporation | Ink set and recording method using the same |
-
1994
- 1994-05-19 JP JP10531094A patent/JP3841362B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6548149B1 (en) | 1996-04-24 | 2003-04-15 | Oji Paper Co., Ltd. | Ink jet recording material and process for producing same |
| EP1038691A1 (en) * | 1997-05-15 | 2000-09-27 | Oji Paper Co., Ltd. | A process for producing an ink jet recording material |
| US6465086B1 (en) | 1997-05-15 | 2002-10-15 | Oji Paper Co., Ltd. | Ink jet recording material and process for producing same |
| EP0878322A3 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-25 | Oji Paper Company Limited | Ink jet recording material and process for producing the same |
| JPH1178218A (en) * | 1997-09-17 | 1999-03-23 | Oji Paper Co Ltd | Ink jet recording material |
| US6410123B1 (en) * | 1998-12-28 | 2002-06-25 | Nippon Paper Industries Co. Ltd. | Ink jet recording paper and the production thereof |
| US6685999B2 (en) | 1998-12-28 | 2004-02-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method of manufacturing the same |
| JP4492990B2 (en) * | 2000-12-28 | 2010-06-30 | 北越紀州製紙株式会社 | Inkjet recording sheet and method for producing the same |
| JP2002200842A (en) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | Sheet for ink jet recording and manufacturing method therefor |
| US6846524B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-01-25 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Inkjet recording medium |
| JP2008260299A (en) * | 2001-08-31 | 2008-10-30 | Eastman Kodak Co | Inkjet recording element |
| JP2003231352A (en) * | 2003-02-25 | 2003-08-19 | Oji Paper Co Ltd | Ink-jet recording paper |
| WO2005018946A1 (en) * | 2003-08-26 | 2005-03-03 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Process for producing inkjet recording medium |
| JP2011529415A (en) * | 2008-07-31 | 2011-12-08 | イーストマン コダック カンパニー | Inkjet recording medium containing cationically modified clay particles |
| EP2332734A1 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method for producing recording medium |
| US8795798B2 (en) | 2009-12-08 | 2014-08-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium and method for producing recording medium |
| WO2012014607A1 (en) | 2010-07-24 | 2012-02-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near-infrared reflecting film and near-infrared reflecting body provided with same |
| WO2012057199A1 (en) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near-infrared reflective film, method for producing same, and near-infrared reflector provided with near-infrared reflective film |
| WO2012157692A1 (en) | 2011-05-17 | 2012-11-22 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Infrared shielding film, method for producing infrared shielding film, and infrared shield |
| WO2012176627A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Optical reflective film |
| WO2013054912A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-18 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Near infrared blocking film and near infrared blocking body |
| WO2013065679A1 (en) | 2011-10-31 | 2013-05-10 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Reflective optical film and optical reflector using same |
| WO2013077274A1 (en) | 2011-11-24 | 2013-05-30 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared shielding film |
| WO2013089066A1 (en) | 2011-12-12 | 2013-06-20 | コニカミノルタ株式会社 | Optical laminated film, infrared shielding film and infrared shielding body |
| WO2013099564A1 (en) | 2011-12-28 | 2013-07-04 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared shielding film, heat reflective laminated glass using same, and method for producing heat reflective laminated glass |
| WO2013103139A1 (en) | 2012-01-06 | 2013-07-11 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Film mirror, film mirror manufacturing method, film mirror for photovoltaic power generation, and reflection device for photovoltaic power generation |
| WO2013105527A1 (en) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | コニカミノルタアドバンストレイヤー株式会社 | Infrared shielding film |
| WO2013129335A1 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | コニカミノルタ株式会社 | Near-infrared reflective film and near-infrared reflective glass using same |
| WO2013168714A1 (en) | 2012-05-08 | 2013-11-14 | コニカミノルタ株式会社 | Laminated glass |
| WO2014010562A1 (en) | 2012-07-13 | 2014-01-16 | コニカミノルタ株式会社 | Infrared-shielding film |
| WO2014156822A1 (en) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | コニカミノルタ株式会社 | Laminated glass |
| WO2014162864A1 (en) | 2013-04-02 | 2014-10-09 | コニカミノルタ株式会社 | Heat ray shielding laminated glass and manufacturing method for heat ray shielding laminated glass |
| EP2835267A1 (en) | 2013-08-06 | 2015-02-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| CN104339909A (en) * | 2013-08-06 | 2015-02-11 | 佳能株式会社 | Recording medium |
| US9044987B2 (en) | 2013-08-06 | 2015-06-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| JP2021004368A (en) * | 2013-08-21 | 2021-01-14 | セイコーエプソン株式会社 | Ink set and recording method using the same |
| US11542404B2 (en) | 2013-08-21 | 2023-01-03 | Seiko Epson Corporation | Ink set and recording method using the same |
| EP2889150A1 (en) | 2013-12-24 | 2015-07-01 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| US9511612B2 (en) | 2013-12-24 | 2016-12-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium |
| JP2016190433A (en) * | 2015-03-31 | 2016-11-10 | 日本製紙株式会社 | Inkjet recording medium |
| US10908327B2 (en) | 2015-11-17 | 2021-02-02 | Konica Minolta, Inc. | Optical reflection film and optical reflector |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3841362B2 (en) | 2006-11-01 |
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