JPH0415601B2 - - Google Patents
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Description
〔発明の技術分野〕
本発明は、特に粒度分布を改善した磁気記録材
料用針状α−FeOOHの製造方法に関する。 〔従来技術とその問題点〕 磁気記録媒体の記録材料として汎用されている
マグヘマイト（γ−Fe2O3）、マグネタイト
（Fe3O4）、ベルトライド系化合物（FeOX、1.33
＜Ｘ＜1.5）、それらをコバルト等の金属化合物で
変成した磁性酸化鉄、または針状メタル（α−
Fe、合金鉄）などの磁性粉末は、通常含水酸化
鉄粉末（α、β、γ−FeOOH）を加熱処理して
脱水、還元または還元した後酸化することによつ
て製造されている。このような方法で製造された
磁性粉末は、粒度分布が揃つていないことが多
く、このために例えば樹脂バインダーと混練して
磁性塗料を調製する場合に、磁性粉末が均一に分
散されにくく、高充填度でかつ良好な磁気特性を
有する磁気記録媒体を得ることはきわめてむずか
しいとされている。 しかしながら、近時磁気記録媒体の高密度化と
あいまつて、より小さな粒子でかつ粒度分布がシ
ヤープで充填性の一層大きい磁性粉末が望まれて
おり、前記問題点の解決が強く求められている。 前記問題点を解決するために、前記磁性粉末の
前駆体であるα−FeOOHについて、その粒度分
布を改善する製造方法が種々提案されている。例
えば、α−FeOOH核晶生成時にリン酸塩イオ
ン、Znイオン、Snイオンなどを添加する方法
（特公昭39−25546、特公昭55−23217、特開昭56
−155024）、第１鉄塩水溶液に予め一定量のアン
モニウム塩を存在させた後、該液をアンモニアで
部分中和してα−FeOOH核晶を生成する方法
（特公昭51−17518）、高アルカリ条件でα−
FeOOHを製造する方法（特開昭53−127400）な
どが挙げられる。しかし、これらの方法で得られ
るα−FeOOHは、粒度分布、粒子形状性などに
おいて必ずしも充分でなく、これらを用いて製造
した磁性粉末の磁気特性においても充分でないの
で、なお一層の改良が望まれている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は前記従来技術の問題点を解消
し、粒度分布がシヤープで粒子形状性が優れた磁
気記録材料用α−FeOOHの製造方法を提供する
ことにある。 〔発明の概要〕 本発明者達は、上記目的を達成するべく種々研
究を重ねた結果、第１鉄塩水溶液を特定の温度に
維持しながら部分中和、酸化してα−FeOOH核
晶を生成させた懸濁液を、特定の条件下で熟成
し、次いで該液或は該液に第１鉄塩水溶液を加え
た液を中和、酸化して該核晶を成長させると、粒
度分布がシヤープで、枝分れなどが少なく結晶形
状が明確なα−FeOOHを得ることができ、これ
を用いて製造した磁性粉末の各種磁気特性も良好
であり、前記問題点をいずれも解決しうるとの知
見に基づいて本発明を完成した。すなわち、本発
明は第１鉄塩水溶液を40〜70℃の温度に維持しな
がら部分中和、酸化してα−FeOOH核晶を生成
させた懸濁液を、50℃以上かつ該核晶生成温度よ
り高い温度でPH２〜６に保持しながら30分以上熟
成し、次いで該液或は該液に第１鉄塩水溶液を加
えた液を中和、酸化して該核晶を成長させ、α−
FeOOHを得ることを特徴とする、磁気記録材料
用針状α−FeOOHの製造方法である。 使用する第１鉄塩としては、硫酸第１鉄、塩化
第１鉄、硝酸第１鉄などの鉱酸の第１鉄塩及び炭
酸第１鉄などがあり、工業的には硫酸第１鉄が望
ましい。第１鉄塩の中和に用いるアルカリとして
は、アルカリ金属或はアルカリ土類金属の水酸化
物、酸化物又は炭酸塩があり、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどが挙げられる。またアンモニアガス、
アンモニア水溶液、炭酸アンモニウムなどもアル
カリとして使用できる。工業的には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニアが望ましい。
酸化剤は空気、酸素、過酸化ソーダ、過酸化水
素、塩素酸ソーダなどが挙げられるが一般に空気
が好適である。 本発明方法においては、先ず第１鉄塩水溶液を
部分中和し、酸化して液中のFe分の一部をα−
FeOOHの核晶にするが、第１鉄塩水溶液の濃度
は通常30〜90ｇ／であり、アルカリの添加量
は、母液中のFeイオンを５〜50％、Feイオン濃
度でいえば５〜25ｇ／だけ沈殿させるに必要な
量である。この生成核晶濃度が上記範囲より低す
ぎると製造効率が低下して工業的（経済的）実施
に適さなくなり、一方高すぎると核晶反応液の粘
度が高くなり、均一な酸化反応を妨げ、粒度分布
がシヤープでなくなり、ひいてはこれから誘導さ
れる磁性粉末の磁気特性の低下につながる。 この核晶生成段階での反応温度は通常30〜80℃
であり、望ましくは40〜70℃である。この温度が
上記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、粒
度分布がシヤープでなくなる。一方高すぎると粒
状のマグネタイトが生成しやすくなり、核晶とし
て好ましくないものになる。 この生成反応は、なるべく短時間に終らせるの
が核晶の粒度分布をシヤープにする上からよい
が、例えば20〜180分程度に調節するのがよい。
得られる核晶は、BET比表面積40〜140m2／ｇ程
度のものであることがよい。 上述の核晶生成反応の終つた液は、α−
FeOOH核晶の懸濁した第１鉄塩水溶液であり、
本発明方法では、次いでこの液を熟成処理に供す
る。熟成方法としては、該懸濁液をそのまま所定
の条件下で熟成する方法と該懸濁液を濾過し得ら
れた核晶を水または新しい母液に分散させた懸濁
液を所定の条件下で熟成する方法とがあるが、い
るれの場合でも熟成の効果は得られる。しかし工
業的にみた場合、核晶生成反応の終つた液をその
まま熟成処理に供するのが好ましい。 熟成温度は50℃以上かつ核晶生成温度よりも高
い温度であり、望ましくは60℃以上かつ核晶生成
温度よりも高い温度である。この温度が50℃未満
では、核晶の溶解析出反応が抑制され、粒度分布
がシヤープで枝分れが少ない粒子を生成すること
が難しく、熟成時間を長くする必要があり、工業
的に不利となる。この温度は高い程、粒度分布や
粒子形状性を改善する上で効果が大きく、熟成時
間の短縮も可能となる。したがつてオートクレー
ブを用いた100℃以上での熟成でもその効果は得
られるのであるが、工業的実施の容易さ、製造コ
ストなどを考慮すると、通常常圧下での50〜95℃
の範囲が望ましい。熟成時間については少くとも
30分は必要であり、その上限は特にないが、工業
的にみると10時間以下で充分である。 熟成時のPHは通常２〜６の間に、望ましくは
2.5〜5.5の間に保たれる。このPHが上記範囲より
低すぎると核晶が凝集しやすくなり、凝集塊或は
イガ栗状の粒子が生成するので好ましくない。一
方高すぎるとマグネタイトの生成安定域となり、
共存する水酸化鉄やグリーンラストからマグネタ
イトが生成したり、微細な核晶がマグネタイトに
転移したりして好ましくない。なお、熟成時のPH
はできるだけ変動幅が小さいように保持すること
が、粒度分布がシヤープで粒子形状性が優れたα
−FeOOHを得る上において好ましい。熟成時に
撹拌によつて懸濁液中に空気が巻き込まれると、
酸化反応が進行してPHの低下をきたすので、でき
るだけ空気の混入を防ぐため、撹拌を低速にした
り或は反応容器内の空気をN2ガスで置換したり
することがPHを一定にする上からよい。 上述の熟成処理を施したα−FeOOH核晶は、
所望の粒子サイズのα−FeOOHを得るために、
通常引きつづいて核晶成長反応に供される。この
成長反応は、熟成処理の終つた懸濁液或は該液に
第１鉄塩水溶液を追加した液を、アルカリを添加
しながら空気などの酸化剤を加えて酸化すること
によつて行なわれる。 反応温度は通常50℃以上であり、望ましくは熟
成温度と同じかそれ以上の温度である。この温度
が50℃未満では、α−FeOOHの３つの結晶軸方
向への成長速度が異なつてきて結晶に乱れを生
じ、粒度分布や粒子形状性の上からよくない。 成長倍率は核晶に対する重量比率で１〜５、望
ましくは1.5〜３になるようにする。この倍率が
上記範囲より高すぎると粒度分布幅が大きくな
り、かつ粒子の枝分れも多くなる。この工程で
は、生成するα−FeOOHのBET比表面積が、例
えば25〜100m2／ｇになるようにするのが好まし
い。 成長反応によつて所望の粒子サイズとしたα−
FeOOHは、通常の濾過、水洗、乾燥を経て、α
−FeOOH粉末として得られる。このα−
FeOOH粉末を通常の方法で加熱処理して脱水、
還元または還元した後酸化することによつてマグ
ヘマイト（γ−Fe2O3）、マグネタイト（Fe3O4）、
ベルトライド系化合物（FeOx1.33＜Ｘ＜1.5）、
針状メタル（α−Fe、合金鉄）などの磁性粉末
にすることができる。上記磁性粉末のうち、マグ
ヘマイト、マグネタイト、ベルトライド系化合物
などの磁性酸化鉄については、それらをコバルト
などの金属化合物で変成してコバルト含有磁性酸
化鉄とすることができる。 上記のα−FeOOH粉末の熱処理に際しては、
粒子の焼結防止及び生成物の磁気特性を向上させ
るため、通常Ｐ、Si、Ti、Al、Mg、Ca、Ｂ、
Znなどの化合物が耐熱剤として使用される。 〔実施例〕 以下本発明を実施例をもつて説明する。 (1) 核晶の生成反応 空気吹き込み管と撹拌器を備えた反応容器に
1.50モル／のFeSO4水溶液20を入れ、40℃
或は60℃に昇温し、この温度を維持しながら、
５モル／のNaOH水溶液2.14を撹拌下に加
え（沈殿Fe15ｇ／）、この中へ10／分の速
度で空気を吹き込み、80〜100分間反応させて
α−FeOOHの核晶を得た。 (2) 核晶の熟成 上記核晶の生成反応で得られた懸濁液につい
て、液温及びPHをすみやかに所定の値に調整
し、所定の時間熟成した。PHの調整は、微量の
NaOH水溶液またはH2SO4水溶液を懸濁液に
添加することにより行ない、熟成中PHを設定値
の±0.2以内に保持させた。なお、熟成中撹拌
によつて液中に空気が巻き込まれるのをできる
だけ防ぐため、撹拌速度は低速にした。 上記熟成処理で得られたα−FeOOH核晶に
ついてBET法による比表面積（SSA）を測定
し、さらに下記の方法により粒度分布（σL／
Ｌ）を測定し、第１表〜第３表の結果を得た。 粒度分布（σL／）の測定方法 よく分散されたα−FeOOH核晶を試料と
し、電子顕微鏡により約500個の粒子の長軸粒
子径を読みとり、その算術平均軸長（μ）と
標準偏差σL（μ）を決め、下記の式に従つて粒
度分布（Ｌ分布）を求める。 Ｌ分布＝σL／ このＬ分布の値が小さいほど粒度分布がシヤ
ープであり、この値でもつて粒度分布改善の指
標とした。
料用針状α−FeOOHの製造方法に関する。 〔従来技術とその問題点〕 磁気記録媒体の記録材料として汎用されている
マグヘマイト（γ−Fe2O3）、マグネタイト
（Fe3O4）、ベルトライド系化合物（FeOX、1.33
＜Ｘ＜1.5）、それらをコバルト等の金属化合物で
変成した磁性酸化鉄、または針状メタル（α−
Fe、合金鉄）などの磁性粉末は、通常含水酸化
鉄粉末（α、β、γ−FeOOH）を加熱処理して
脱水、還元または還元した後酸化することによつ
て製造されている。このような方法で製造された
磁性粉末は、粒度分布が揃つていないことが多
く、このために例えば樹脂バインダーと混練して
磁性塗料を調製する場合に、磁性粉末が均一に分
散されにくく、高充填度でかつ良好な磁気特性を
有する磁気記録媒体を得ることはきわめてむずか
しいとされている。 しかしながら、近時磁気記録媒体の高密度化と
あいまつて、より小さな粒子でかつ粒度分布がシ
ヤープで充填性の一層大きい磁性粉末が望まれて
おり、前記問題点の解決が強く求められている。 前記問題点を解決するために、前記磁性粉末の
前駆体であるα−FeOOHについて、その粒度分
布を改善する製造方法が種々提案されている。例
えば、α−FeOOH核晶生成時にリン酸塩イオ
ン、Znイオン、Snイオンなどを添加する方法
（特公昭39−25546、特公昭55−23217、特開昭56
−155024）、第１鉄塩水溶液に予め一定量のアン
モニウム塩を存在させた後、該液をアンモニアで
部分中和してα−FeOOH核晶を生成する方法
（特公昭51−17518）、高アルカリ条件でα−
FeOOHを製造する方法（特開昭53−127400）な
どが挙げられる。しかし、これらの方法で得られ
るα−FeOOHは、粒度分布、粒子形状性などに
おいて必ずしも充分でなく、これらを用いて製造
した磁性粉末の磁気特性においても充分でないの
で、なお一層の改良が望まれている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は前記従来技術の問題点を解消
し、粒度分布がシヤープで粒子形状性が優れた磁
気記録材料用α−FeOOHの製造方法を提供する
ことにある。 〔発明の概要〕 本発明者達は、上記目的を達成するべく種々研
究を重ねた結果、第１鉄塩水溶液を特定の温度に
維持しながら部分中和、酸化してα−FeOOH核
晶を生成させた懸濁液を、特定の条件下で熟成
し、次いで該液或は該液に第１鉄塩水溶液を加え
た液を中和、酸化して該核晶を成長させると、粒
度分布がシヤープで、枝分れなどが少なく結晶形
状が明確なα−FeOOHを得ることができ、これ
を用いて製造した磁性粉末の各種磁気特性も良好
であり、前記問題点をいずれも解決しうるとの知
見に基づいて本発明を完成した。すなわち、本発
明は第１鉄塩水溶液を40〜70℃の温度に維持しな
がら部分中和、酸化してα−FeOOH核晶を生成
させた懸濁液を、50℃以上かつ該核晶生成温度よ
り高い温度でPH２〜６に保持しながら30分以上熟
成し、次いで該液或は該液に第１鉄塩水溶液を加
えた液を中和、酸化して該核晶を成長させ、α−
FeOOHを得ることを特徴とする、磁気記録材料
用針状α−FeOOHの製造方法である。 使用する第１鉄塩としては、硫酸第１鉄、塩化
第１鉄、硝酸第１鉄などの鉱酸の第１鉄塩及び炭
酸第１鉄などがあり、工業的には硫酸第１鉄が望
ましい。第１鉄塩の中和に用いるアルカリとして
は、アルカリ金属或はアルカリ土類金属の水酸化
物、酸化物又は炭酸塩があり、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウムなどが挙げられる。またアンモニアガス、
アンモニア水溶液、炭酸アンモニウムなどもアル
カリとして使用できる。工業的には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニアが望ましい。
酸化剤は空気、酸素、過酸化ソーダ、過酸化水
素、塩素酸ソーダなどが挙げられるが一般に空気
が好適である。 本発明方法においては、先ず第１鉄塩水溶液を
部分中和し、酸化して液中のFe分の一部をα−
FeOOHの核晶にするが、第１鉄塩水溶液の濃度
は通常30〜90ｇ／であり、アルカリの添加量
は、母液中のFeイオンを５〜50％、Feイオン濃
度でいえば５〜25ｇ／だけ沈殿させるに必要な
量である。この生成核晶濃度が上記範囲より低す
ぎると製造効率が低下して工業的（経済的）実施
に適さなくなり、一方高すぎると核晶反応液の粘
度が高くなり、均一な酸化反応を妨げ、粒度分布
がシヤープでなくなり、ひいてはこれから誘導さ
れる磁性粉末の磁気特性の低下につながる。 この核晶生成段階での反応温度は通常30〜80℃
であり、望ましくは40〜70℃である。この温度が
上記範囲より低すぎると反応時間が長くなり、粒
度分布がシヤープでなくなる。一方高すぎると粒
状のマグネタイトが生成しやすくなり、核晶とし
て好ましくないものになる。 この生成反応は、なるべく短時間に終らせるの
が核晶の粒度分布をシヤープにする上からよい
が、例えば20〜180分程度に調節するのがよい。
得られる核晶は、BET比表面積40〜140m2／ｇ程
度のものであることがよい。 上述の核晶生成反応の終つた液は、α−
FeOOH核晶の懸濁した第１鉄塩水溶液であり、
本発明方法では、次いでこの液を熟成処理に供す
る。熟成方法としては、該懸濁液をそのまま所定
の条件下で熟成する方法と該懸濁液を濾過し得ら
れた核晶を水または新しい母液に分散させた懸濁
液を所定の条件下で熟成する方法とがあるが、い
るれの場合でも熟成の効果は得られる。しかし工
業的にみた場合、核晶生成反応の終つた液をその
まま熟成処理に供するのが好ましい。 熟成温度は50℃以上かつ核晶生成温度よりも高
い温度であり、望ましくは60℃以上かつ核晶生成
温度よりも高い温度である。この温度が50℃未満
では、核晶の溶解析出反応が抑制され、粒度分布
がシヤープで枝分れが少ない粒子を生成すること
が難しく、熟成時間を長くする必要があり、工業
的に不利となる。この温度は高い程、粒度分布や
粒子形状性を改善する上で効果が大きく、熟成時
間の短縮も可能となる。したがつてオートクレー
ブを用いた100℃以上での熟成でもその効果は得
られるのであるが、工業的実施の容易さ、製造コ
ストなどを考慮すると、通常常圧下での50〜95℃
の範囲が望ましい。熟成時間については少くとも
30分は必要であり、その上限は特にないが、工業
的にみると10時間以下で充分である。 熟成時のPHは通常２〜６の間に、望ましくは
2.5〜5.5の間に保たれる。このPHが上記範囲より
低すぎると核晶が凝集しやすくなり、凝集塊或は
イガ栗状の粒子が生成するので好ましくない。一
方高すぎるとマグネタイトの生成安定域となり、
共存する水酸化鉄やグリーンラストからマグネタ
イトが生成したり、微細な核晶がマグネタイトに
転移したりして好ましくない。なお、熟成時のPH
はできるだけ変動幅が小さいように保持すること
が、粒度分布がシヤープで粒子形状性が優れたα
−FeOOHを得る上において好ましい。熟成時に
撹拌によつて懸濁液中に空気が巻き込まれると、
酸化反応が進行してPHの低下をきたすので、でき
るだけ空気の混入を防ぐため、撹拌を低速にした
り或は反応容器内の空気をN2ガスで置換したり
することがPHを一定にする上からよい。 上述の熟成処理を施したα−FeOOH核晶は、
所望の粒子サイズのα−FeOOHを得るために、
通常引きつづいて核晶成長反応に供される。この
成長反応は、熟成処理の終つた懸濁液或は該液に
第１鉄塩水溶液を追加した液を、アルカリを添加
しながら空気などの酸化剤を加えて酸化すること
によつて行なわれる。 反応温度は通常50℃以上であり、望ましくは熟
成温度と同じかそれ以上の温度である。この温度
が50℃未満では、α−FeOOHの３つの結晶軸方
向への成長速度が異なつてきて結晶に乱れを生
じ、粒度分布や粒子形状性の上からよくない。 成長倍率は核晶に対する重量比率で１〜５、望
ましくは1.5〜３になるようにする。この倍率が
上記範囲より高すぎると粒度分布幅が大きくな
り、かつ粒子の枝分れも多くなる。この工程で
は、生成するα−FeOOHのBET比表面積が、例
えば25〜100m2／ｇになるようにするのが好まし
い。 成長反応によつて所望の粒子サイズとしたα−
FeOOHは、通常の濾過、水洗、乾燥を経て、α
−FeOOH粉末として得られる。このα−
FeOOH粉末を通常の方法で加熱処理して脱水、
還元または還元した後酸化することによつてマグ
ヘマイト（γ−Fe2O3）、マグネタイト（Fe3O4）、
ベルトライド系化合物（FeOx1.33＜Ｘ＜1.5）、
針状メタル（α−Fe、合金鉄）などの磁性粉末
にすることができる。上記磁性粉末のうち、マグ
ヘマイト、マグネタイト、ベルトライド系化合物
などの磁性酸化鉄については、それらをコバルト
などの金属化合物で変成してコバルト含有磁性酸
化鉄とすることができる。 上記のα−FeOOH粉末の熱処理に際しては、
粒子の焼結防止及び生成物の磁気特性を向上させ
るため、通常Ｐ、Si、Ti、Al、Mg、Ca、Ｂ、
Znなどの化合物が耐熱剤として使用される。 〔実施例〕 以下本発明を実施例をもつて説明する。 (1) 核晶の生成反応 空気吹き込み管と撹拌器を備えた反応容器に
1.50モル／のFeSO4水溶液20を入れ、40℃
或は60℃に昇温し、この温度を維持しながら、
５モル／のNaOH水溶液2.14を撹拌下に加
え（沈殿Fe15ｇ／）、この中へ10／分の速
度で空気を吹き込み、80〜100分間反応させて
α−FeOOHの核晶を得た。 (2) 核晶の熟成 上記核晶の生成反応で得られた懸濁液につい
て、液温及びPHをすみやかに所定の値に調整
し、所定の時間熟成した。PHの調整は、微量の
NaOH水溶液またはH2SO4水溶液を懸濁液に
添加することにより行ない、熟成中PHを設定値
の±0.2以内に保持させた。なお、熟成中撹拌
によつて液中に空気が巻き込まれるのをできる
だけ防ぐため、撹拌速度は低速にした。 上記熟成処理で得られたα−FeOOH核晶に
ついてBET法による比表面積（SSA）を測定
し、さらに下記の方法により粒度分布（σL／
Ｌ）を測定し、第１表〜第３表の結果を得た。 粒度分布（σL／）の測定方法 よく分散されたα−FeOOH核晶を試料と
し、電子顕微鏡により約500個の粒子の長軸粒
子径を読みとり、その算術平均軸長（μ）と
標準偏差σL（μ）を決め、下記の式に従つて粒
度分布（Ｌ分布）を求める。 Ｌ分布＝σL／ このＬ分布の値が小さいほど粒度分布がシヤ
ープであり、この値でもつて粒度分布改善の指
標とした。
【表】
【表】
【表】
【表】
(3) 核晶の成長分布
前記熟成処理終了後の懸濁液を所定の温度に
調整し、およそ10／分の速度で空気を吹き込
みながら、５モル／のNaOH水溶液を反応
液のPHを3.5〜5.5に保つように徐々に加えて、
核晶が所定の倍率（重量基準）に成長するまで
反応させた。 得られたα−FeOOHについて、前述の場合
と同様にして算術平均軸長（μ）、標準偏差
σL（μ）、粒度分布（σL／）及び比表面積
（SSA）を求め第４表に表示した。 前記核晶成長反応で得られた各々のサンプルに
ついて、濾過、水洗後オルトリン酸をα−
FeOOHに対して0.2重量％（Ｐ換算量）被着した
後、通常の方法により脱水（空気中650℃３時
間）、還元（水素気流中400℃３時間）及び再酸化
（空気中300℃１時間）を行ないγ−Fe2O3を得
た。各々のγ−Fe2O3について、下記の配合割合
に従つて配合物を調製し、ボールミルで混練して
磁性塗料を製造した。 (1) γ−Fe2O3粉末 100重量部 (2) 大豆レシチン 1.6 〃 (3) 界面活性剤 ４ 〃 (4) 酢ビ−塩ビ共重合樹旨 10.5 〃 (5) ジオクチルフタレート ４ 〃 (6) メチルエチルケトン 84 〃 (7) トルエン 93 〃 次いで、各々の磁性塗料をポリエステルフイル
ムに通常の方法により塗布、配向した後乾燥し
て、約7μ厚の磁性塗膜を有する磁気記録体を作
成した。これら磁気記録体について、通常の方法
により保磁力（Hc）、磁束密度（Br）、角形比
（Br／Bm）、配向性（OR）、反転磁界分布
（SFD）、300Hz低域出力（EL）及び転写（PT）
を測定し第４表に表示した。
調整し、およそ10／分の速度で空気を吹き込
みながら、５モル／のNaOH水溶液を反応
液のPHを3.5〜5.5に保つように徐々に加えて、
核晶が所定の倍率（重量基準）に成長するまで
反応させた。 得られたα−FeOOHについて、前述の場合
と同様にして算術平均軸長（μ）、標準偏差
σL（μ）、粒度分布（σL／）及び比表面積
（SSA）を求め第４表に表示した。 前記核晶成長反応で得られた各々のサンプルに
ついて、濾過、水洗後オルトリン酸をα−
FeOOHに対して0.2重量％（Ｐ換算量）被着した
後、通常の方法により脱水（空気中650℃３時
間）、還元（水素気流中400℃３時間）及び再酸化
（空気中300℃１時間）を行ないγ−Fe2O3を得
た。各々のγ−Fe2O3について、下記の配合割合
に従つて配合物を調製し、ボールミルで混練して
磁性塗料を製造した。 (1) γ−Fe2O3粉末 100重量部 (2) 大豆レシチン 1.6 〃 (3) 界面活性剤 ４ 〃 (4) 酢ビ−塩ビ共重合樹旨 10.5 〃 (5) ジオクチルフタレート ４ 〃 (6) メチルエチルケトン 84 〃 (7) トルエン 93 〃 次いで、各々の磁性塗料をポリエステルフイル
ムに通常の方法により塗布、配向した後乾燥し
て、約7μ厚の磁性塗膜を有する磁気記録体を作
成した。これら磁気記録体について、通常の方法
により保磁力（Hc）、磁束密度（Br）、角形比
（Br／Bm）、配向性（OR）、反転磁界分布
（SFD）、300Hz低域出力（EL）及び転写（PT）
を測定し第４表に表示した。
【表】
【表】
本発明は以上のように構成したことにより次の
ような種々の優れた効果を収めるものである。 すなわち この熟成処理により、α−FeOOH核晶の粒
度分布がシヤープになり、結晶の形状も明確に
なる。 この熟成処理を受けたα−FeOOH核晶を所
定の条件で成長させると、枝分れ粒子や微細粒
子の発生が少なくなり、粒度分布がシヤープで
粒子形状性が優れたα−FeOOHを得ることが
できる。 このα−FeOOHを脱水、還元または還元し
た後酸化することによつて得られるγ−
Fe2O3、Fe3O4、ベルトライド系化合物、それ
らをコバルト等の金属化合物で変成した磁性酸
化鉄、または針状メタルなどの磁性粉末は粒度
分布、粒子形状性が良好である。この磁性粉末
を用いて磁性塗料を調製すると、分散性が良好
で、塗料樹脂との混合分散時間の短縮、磁性塗
膜の磁性体含有比率の向上が可能となる。 このα−FeOOHから誘導される磁性粉末は
充填性が良好で磁束密度（Br）が高く、角形
比（Br／Bm）、配向性（OR）の向上がみら
れ、更に保磁力（Hc）、反転磁界分布（SFD）、
低域出力（EL）、転写（PT）についても改善
がみられる。
ような種々の優れた効果を収めるものである。 すなわち この熟成処理により、α−FeOOH核晶の粒
度分布がシヤープになり、結晶の形状も明確に
なる。 この熟成処理を受けたα−FeOOH核晶を所
定の条件で成長させると、枝分れ粒子や微細粒
子の発生が少なくなり、粒度分布がシヤープで
粒子形状性が優れたα−FeOOHを得ることが
できる。 このα−FeOOHを脱水、還元または還元し
た後酸化することによつて得られるγ−
Fe2O3、Fe3O4、ベルトライド系化合物、それ
らをコバルト等の金属化合物で変成した磁性酸
化鉄、または針状メタルなどの磁性粉末は粒度
分布、粒子形状性が良好である。この磁性粉末
を用いて磁性塗料を調製すると、分散性が良好
で、塗料樹脂との混合分散時間の短縮、磁性塗
膜の磁性体含有比率の向上が可能となる。 このα−FeOOHから誘導される磁性粉末は
充填性が良好で磁束密度（Br）が高く、角形
比（Br／Bm）、配向性（OR）の向上がみら
れ、更に保磁力（Hc）、反転磁界分布（SFD）、
低域出力（EL）、転写（PT）についても改善
がみられる。
Claims (1)
- １ 第１鉄塩水溶液を40〜70℃の温度に維持しな
がら部分中和、酸化してα−FeOOH核晶を生成
させた懸濁液を50℃以上かつ該核晶生成温度より
高い温度でPH２〜６に保持しながら30分以上熟成
し、次いで該液或いは該液に第１鉄塩水溶液を加
えた液を中和、酸化して該核晶を成長させα−
FeOOHを得ることを特徴とする、磁気記録材料
用針状α−FeOOHの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262518A JPS61140110A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262518A JPS61140110A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140110A JPS61140110A (ja) | 1986-06-27 |
| JPH0415601B2 true JPH0415601B2 (ja) | 1992-03-18 |
Family
ID=17376915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59262518A Granted JPS61140110A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140110A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63134523A (ja) * | 1986-11-22 | 1988-06-07 | Chisso Corp | 針状α−オキシ水酸化鉄粒子粉末の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55167135A (en) * | 1979-06-12 | 1980-12-26 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Manufacture of yellow iron oxide |
-
1984
- 1984-12-12 JP JP59262518A patent/JPS61140110A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55167135A (en) * | 1979-06-12 | 1980-12-26 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Manufacture of yellow iron oxide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61140110A (ja) | 1986-06-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |