JPH0691810A - 記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 走行安定性、トナーやインキ密着性に優れた
記録シートを提供する。 【構成】 画像受容層、プラスチックフイルム、易滑・
帯電防止層をこの順に積層した記録シートにおいて、画
像受容層の反対面の易滑・帯電防止層がシリコン変性第
４級アンモニウム塩重合物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録シートに関し、さ
らに詳しくは電子写真やインクジェット等における複写
用基材として、特にＯＨＰ用シートとして好適な記録シ
ートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡの普及によりオフィス内で文
書を作成し印字する要求が高まっており、低騒音で印字
品質に優れた複写機／プリンタが求められている。これ
らの要求を満たすものとして電子写真複写機やインクジ
ェットプリンタが実用化されている。また、近年カラー
コピー技術が完成の域に達し、カラー複写機／プリンタ
が徐々に普及しており、カラーＯＨＰ用シートに対する
要望が強くなっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来からこれらの方式
に用いられる記録シートが種々提案されているが、記録
シートを連続給紙する場合、記録シート同士の滑り性が
悪く、また帯電防止性が不良であるため給紙ミスや走行
不良、静電気による塵埃の付着等の問題点を有してい
た。

【０００４】本発明は、係る問題点を解決するために、
滑り性および帯電防止性が優れ、給紙ミスや走行不良が
なく、かつ塵埃が付着し難いなどの特徴を有する記録シ
ートを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明は、画像受容層、プラスチックフイルム、易
滑・帯電防止層がこの順に積層されてなる記録シートに
おいて、該易滑・帯電防止層がシリコン変性第４級アン
モニウム塩重合物からなることを特徴とする記録シート
とするものである。

【０００６】本発明におけるプラスチックフイルムとし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリー
Ｐーフェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステルなどが好ましい。さらに
これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したものを
用いることもできる。中でもポリエステル、好ましくは
ポリエチレンテレフタレートが機械的特性、作業性など
の点から好ましい。

【０００７】本発明においていうポリエステルとは、周
知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビスーα，β（２ーク
ロルフェノキシ）エタンー４，４’ージカルボン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸等の２官能カルボン酸の少なくと
も１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコール等のグリコールの少なく
とも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げる
ことができる。また、該ポリエステルには本発明の目的
を阻害しない範囲内で他種ポリマをブレンドしたり、共
重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔
料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエス
テルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測
定）は０．４〜２．０であり、好ましくは０．５〜１．
０の範囲のものが通常用いられる。

【０００８】また本発明に用いるポリエステルフイルム
は、フイルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光
を散乱させることにより白色化させているものを用いる
こともできる。この微細な気泡の形成は、フイルム母
材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマ、例えばポ
リー３ーメチルブテンー１、ポリー４ーメチルペンテン
ー１、ポリプロピレン、ポリビニルーｔーブタン、１，
４ートランスーポリー２，３ージメチルブタジエン、セ
ルローストリアセテート、セルローストリプロピオネー
ト、ポリクロロトリフルオロエチレン等を細かく分散さ
せ、それを１軸または２軸に延伸することにより形成さ
れる。延伸に際して、非相溶ポリマ粒子の周りにボイド
（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮するた
め白色化される。また微細気泡を有するため比重が低く
なり、クッション性も有する。

【０００９】さらに本発明においては、ポリエステルフ
イルム中に炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、ア
ナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、シリ
カ、カオリン、タルク、クレーなどの微粒子を併用した
ものを用いてもよい。又このような微粒子以外にもポリ
エステル重合反応系で触媒残渣とリン化合物との反応に
より析出した微粒子を併用することもできる。

【００１０】本発明における易滑・帯電防止層として
は、シリコン変性第４級アンモニウ塩重合物を用いるこ
とが必要である。シリコン変性第４級アンモニウ塩重合
物とは、下記の各群からそれぞれ少なくとも１種以上か
ら選ばれてなる共重合体である。

【００１１】 少なくとも１個の第４級アンモニウム
塩を有するもので、例えば、２ーヒドロキシー３ーメタ
クリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、２ーヒドロキシー３ーメタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド、２ーヒドロキシー２ー
アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、２ーヒドロキシー３ーアクリロキシプロピルトリエ
チルアンモニウムクロライド、２ーメタクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、２ーメタクリロ
キシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、２ーア
クリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
２ーアクリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩、ジエ
チルアミノエチルメタクリレートの塩、ジメチルアミノ
エチルアクリレートの塩、ジエチルアミノエチルアクリ
レートの塩、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ビニルベンジルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、４ービニルーＮ−メチルピリジニウムクロライ
ド、ＮＮージメチル置換３，５ーメチルピペリジウムク
ロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、
ジエチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリエチレ
ンイミンハイドロクロライドなどや「界面活性剤便覧」
（産業図書 １９６０年）記載の各種第４級アンモニウ
ム塩やピリジニウム塩があるが、その他公知の各種第４
級アンモニウム塩が使用できる。

【００１２】特に、２ーヒドロキシー３ーメタクリロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２ーヒ
ドロキシー３ーメタクリロキシプロピルトリエチルアン
モニウムクロライド、２ーヒドロキシー２ーアクリロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２ーヒ
ドロキシー３ーアクリロキシプロピルトリエチルアンモ
ニウムクロライド、２ーメタクリロキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、２ーメタクリロキシエチル
トリエチルアンモニウムクロライド、２ーアクリロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２ーアクリ
ロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、ジメ
チルアミノエチルメタクリレートの塩、ジエチルアミノ
エチルメタクリレートの塩、ジメチルアミノエチルアク
リレートの塩、ジエチルアミノエチルアクリレートの塩
が好ましい。

【００１３】 例えば、「けい素樹脂」（日刊工業新
聞社 田村喜八著 昭和３６年）記載のメチルシラン、
フェニルシランなどのオルガノシラン、メチルシロキサ
ン、メチルハイドロジェンシロキサン、フェニルシロキ
サンなどのオルガノシロキサン、、さらには、ビニル基
またはアリル基がケイ素原子に直接結合しているビニル
またはアリルシロキサン縮合物など。

【００１４】さらに上記、にスチレンやアクリル酸
系エステルなどを共重合することができる。ここでいう
アクリル酸系エステルとは、アクリル酸エステルおよび
メタクリル酸エステルをさすもので、好ましくは炭素数
１〜４の脂肪属アルコールのエステルであり、例えば、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、プロピルアクリレート、２ーヒドロキシエチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、２ーヒドロキシエチルメタクリレートなどが挙げ
られる。

【００１５】本発明における画像受容層は高分子結着剤
と必要に応じて無機および／または有機粒子を含む層か
らなる。高分子結着剤は熱可塑性樹脂または硬化性樹
脂、さらには水溶性ポリマーや水分散性ポリマーからな
る。

【００１６】熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリビニルア
セタール、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリオレフィ
ン、ハロゲン化ポリオレフィン、アルキド樹脂、ポリア
ミドイミド、ケイ素樹脂、フッ素樹脂等やこれらの共重
合体やブレンド物などが挙げられる。また光、熱、酸素
等により硬化する硬化性樹脂としては、例えば、フェノ
ール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、架橋型有機ケ
イ素樹脂、反応性モノマを含有するポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体に架橋剤を加えて架橋したものな
どが挙げられる。水溶性ポリマーや水分散性ポリマーと
しては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、
デキストリン等の澱粉類、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび
その誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸またはそのエステル、塩類およびそれ
らの共重合体、ポリヒドロキシエチルメタクリレートお
よびその共重合体等のビニル系共重合体、或いはこれら
の各種重合体のカルボキシル基等官能基変性重合体、ポ
リエステルおよびその共重合体やその他のラテックスな
どが挙げられる。

【００１７】画像受容層含有粒子としては、通常知られ
る無機および／または有機粒子が使用される。無機粒子
としては、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、アルミ
ナ、酸化鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、炭酸カ
ルシウム、チタン酸バリウム、硫酸バリウム等の塩類、
有機粒子としては、例えば、スチレン樹脂、アクリル樹
脂、スチレンーアクリル共重合体、スチレンージビニル
ベンゼン共重合体、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、フッ素樹脂等から適宜選択される。これら
の粒子は２種以上混合して用いてもよい。

【００１８】上記粒子の平均粒径は、特に限定されない
が、一般に０．１〜２０μｍの範囲で適宜選択するのが
好ましい。高分子結着剤と粒子の重量比は１００／１〜
１００／２００であることが好ましい。これより粒子が
多いと画像受容層の膜強度が弱くなり好ましくない。

【００１９】画像受容層には、その表面の電気抵抗を調
整するために、通常、高分子電解質や導電性粉末が添加
される。高分子電解質としては、第４級アンモニウム塩
等のカチオン系ポリマ、ポバールやポリエチレングリコ
ール、アルキルアミン等の非イオン系ポリマ、カルボン
酸やスルホン酸のようなアニオン系極性基を持つアニオ
ン系ポリマやこれらを組み合わせたもの等が挙げられ
る。導電性粉末としては、酸化スズ、酸化インジウム、
酸化亜鉛、酸化チタンやこれらを組み合わせたもの等が
挙げられる。中でも導電性能や高分子結着剤との相溶性
等の点から第４級アンモニウム塩系カチオン系ポリマが
有効に使用され、第４級アンモニウム塩等のカチオン系
ポリマの中でもカチオン系アクリルポリマが好ましく使
用される。

【００２０】本発明の記録シートにおいて、画像受容層
と易滑・帯電防止層の塗布面同士の静摩擦係数は１．５
以下が好ましく、さらに１．２以下が好ましい。静摩擦
係数が上記範囲より高いと、重走などの給紙ミスや走行
不良（記録シートが複写機／プリンタ内部で詰まる）等
がおこり、印字不能になることがある。

【００２１】画像受容層の表面電気抵抗値は、１×１０
⁷ 〜５×１０¹³Ω／□が好ましく、さらに５×１０⁸ 〜
１×１０¹³Ω／□が好ましい。表面電気抵抗値が上記範
囲外であると、印字不良や給紙ミス、走行不良をおこす
おそれが生じ好ましくない。易滑・帯電防止層の表面電
気抵抗値としては、５×１０¹³Ω／□以下が好ましく、
さらに１×１０¹³Ω／□以下が好ましい。表面電気抵抗
値が上記範囲より高いと、給紙ミスや走行不良、さらに
は塵埃の付着等をおこし好ましくない。

【００２２】画像受容層の厚さは乾燥後の塗布量とし
て、０．５〜３０ｇ／ｍ² であることが好ましい。さら
に好ましくは１〜２０ｇ／ｍ² であることが望ましい。
これより少ないと画像の密着性や吸収性が悪くなり、一
方これより多いと乾燥時間が長くなる等作業性が悪くな
り好ましくない。易滑・帯電防止層の厚さは上記静摩擦
係数や表面電気抵抗値を満足すればよく、特に限定され
ないが、実用的には０．１ｇ／ｍ² 以上が望ましい。

【００２３】この画像受容層および易滑・帯電防止層の
塗布には、公知の方法、例えばグラビアコート、リバー
スコート、キスコート、ダイコート、バーコートなど任
意の方法を用いることができる。なお、本発明における
画像受容層および易滑・帯電防止層の中には、本発明の
効果を阻害しない範囲内で公知の添加剤、例えば可塑
剤、滑剤、界面活性剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、着色剤、蛍光増白剤、レベリング剤などが添加さ
れてもよい。

【００２４】

【実施例】まず、本発明における各種特性の測定法につ
いて説明する。

【００２５】（１）摩擦係数 ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４−６３に準じて静摩擦係数μ
ｓ、動摩擦係数μｄを測定した。

【００２６】（２）表面電気抵抗 アドバンテスト製デジタル超高抵抗／微小電流計（タイ
プＲ８３４０）を用いて、２０℃ー６５％ＲＨで測定し
た。

【００２７】（３）画像特性 富士ゼロックス社製静電複写機（タイプ５０５５）およ
びキャノン社製インクジェットプリンタ（タイプＢＪＣ
−８２０Ｊ）でテストし、画像特性を肉眼で評価した。 ○：画像が鮮明である。 ×：画像が不鮮明あるいは濃度が薄い、または密着性が
悪い。

【００２８】（４）走行性 富士ゼロックス社製静電複写機（タイプ５０５５）およ
びキャノン社製インクジェットプリンタ（タイプＢＪＣ
−８２０Ｊ）でテストした。 ○：問題なく走行する。 △：給紙ミスはおこるが、走行はする。 ×：走行不能。

【００２９】次に、本発明を実施例により、より具体的
に説明する。尚実施例中の配合部数はすべて重量部数で
ある。

【００３０】実施例１ 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５９
℃）を用いて、常法によって１００μｍの２軸延伸ポリ
エステルフイルムを得た。こうして得られた２軸延伸ポ
リエステルフイルムの上にコロナ放電処理を行なった。
次に、コロナ放電処理面に下記組成の画像受容層をグラ
ビアコータで塗工した（画像受容層の乾燥後の塗布量は
５ｇ／ｍ² であった）。該画像受容層の表面電気抵抗値
は１×１０¹⁰Ω／□であった。

【００３１】画像受容層 冷却器、温度計、撹拌器を備えたフラスコ中に、キシレ
ン５０部、メチルメタクリレート１０部、ｎーブチルメ
タクリレート１１部、２ーヒドロキシエチルメタクリレ
ート１０部、スチレン１８部、アクリル酸０．５部、ア
ゾビスイソブチロニトリル０．５部を仕込み、８０℃で
２時間かきまぜ重合を完了し、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル／スチレン共重合体を得た。該共重合体５０
部、第４級アンモニウム塩重合物（綜研化学製“エレコ
ンド”ＰＱ−５０Ｂ）５０部を、トルエン／ＭＩＢＫ＝
１／１で２０％に希釈した塗剤を得た。

【００３２】一方、画像受容層の反対面に易滑・帯電防
止層として、シリコン変性第４級アクリル系アンモニウ
ム塩重合物（三菱油化製“サフトマー”ＳＴ−２５０
０）をトルエン／ＭＥＫ＝１／１で１５％に希釈し、グ
ラビアコータで塗工して（乾燥後の塗布量は１．０ｇ／
ｍ² であった）本発明の記録シートを得た。

【００３３】こうして得られた記録シートの画像受容層
と易滑・帯電防止層の塗布面同士の静摩擦係数μｓは
０．５３、動摩擦係数μｄは０．２５であり、また易滑
・帯電防止層の表面電気抵抗値は５×１０¹⁰Ω／□であ
った。

【００３４】次に本発明の記録シートを電子写真複写機
でコピーテストを実施した結果、給紙ミスや走行不良も
なく、画像特性も良好でトナー密着性も良好であった。

【００３５】実施例２ 実施例１で得られた２軸延伸ポリエステルフイルムの上
にコロナ放電処理を行なった。次に、コロナ放電処理面
に下記組成の画像受容層をリバースコータで塗工した
（画像受容層の乾燥後の塗布量は１０ｇ／ｍ² であっ
た）。該画像受容層の表面電気抵抗値は５×１０⁹ Ω／
□であった。

【００３６】画像受容層 ２ーヒドロキシ３ーメタクリロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドと２ーヒドロキシエチルアクリ
レートを常法のラジカル重合法により重合し、第４級ア
ンモニウム塩重合物を作製した。次に、トリメチルー
（３ーメタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロラ
イドと酢酸ビニルとを共重合し、得られたコポリマーを
常法によりけん化して、カチオン性基を有する単量体単
位の含有量が３モル％で酢酸ビニル単位のけん化度８８
モル％、重合度１７５０のカチオン変性ポリビニルアル
コールを作製した。該第４級アンモニウム塩重合物と該
カチオン変性ポリビニルアルコールと水溶性メラミン樹
脂（三和ケミカル製“ニカラック”ＭＷ−２２）が固形
分比で５０／５０／１０となるように水／メチルアルコ
ール＝１／１溶媒に溶解し、固形分１０％の塗剤を得
た。

【００３７】一方、画像受容層の反対面に易滑・帯電防
止層として、シリコン変性第４級アクリル系アンモニウ
ム塩重合物（三菱油化製“サフトマー”ＳＴ−２５０
０）をトルエン／ＭＥＫ＝１／１で１５％に希釈し、グ
ラビアコータで塗工して（乾燥後の塗布量は１．０ｇ／
ｍ² であった）本発明の記録シートを得た。

【００３８】こうして得られた記録シートの画像受容層
と易滑・帯電防止層の塗布面同士の静摩擦係数μｓは
０．４５、動摩擦係数μｄは０．２５であった。また易
滑・帯電防止層の表面電気抵抗値は５×１０¹⁰Ω／□で
あった。

【００３９】次に本発明の記録シートをインクジェット
プリンタで印字テストを実施した結果、給紙ミスや走行
不良もなく、画像特性も良好でインキ吸収性も良好であ
った。

【００４０】実施例３ ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝０．６
５）を９４重量％、ポリー４ーメチルペンテンー１（三
井石油化学（株）ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分子量
４０００のポリエチレングリコール１重量％を混合した
原料を押出機Ａに供給し、常法により２８５℃で溶融し
てＴダイ３層複合口金の中央層に導入した。

【００４１】一方、上記ポリエチレンテレフタレート９
０重量％に炭酸カルシウム（平均粒径０．８μｍ）を１
０重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常法により
２８５℃で溶融してＴダイ３層複合口金の両表層にラミ
ネートして、該溶融体シートを表面温度２５℃に保たれ
た冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続い
て該キャストシートを常法に従い長手方向に９８℃に加
熱されたロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５℃に
冷却した。さらに、該延伸フイルムをテンターに導き１
２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸
し、２２５℃で熱固定を行ない、厚さ１００μｍのフイ
ルムを得た。各フイルム層の厚さは表層５μｍずつ、中
央層９０μｍの構成であった。こうして得られた２軸延
伸ポリエステルフイルムを用いて、実施例１と同様にし
て本発明の記録シートを得た。

【００４２】こうして得られた記録シートを用いて、感
熱プリンター（オートニクス社：ＢＣ−８ＭＫ−II、リ
ボン：凸版印刷製ＨＤ、印字条件：１０．５Ｖ，４．２
５ｍｓ）でバーコードを印字した結果、インキ受理性、
インキ密着性にすぐれていることが判った。又、ＵＶオ
フセットインキ（東洋インキＦＤＳ−２）を印刷したと
ころ、インキ受理性、インキ密着性にすぐれていること
が判った。これらのことから本発明の記録シートは、感
熱プリンターやＵＶオフセット印刷用としても有用であ
ることがわかる。

【００４３】比較例１ 実施例１において、易滑・帯電防止層として、市販の第
４級アクリル系アンモニウム塩重合物（綜研化学製“エ
レコンド”ＰＱ−１０）をトルエン／ＩＰＡ＝１／１で
１５％に希釈し、グラビアコータで塗工した（乾燥後の
塗布量は１．０ｇ／ｍ² であった）以外は同様にして記
録シートを得た。該記録シートを電子写真複写機でコピ
ーテストを実施した結果、画像受容層と易滑・帯電防止
層の塗布面同士の滑り性が悪く、重走や給紙ミスを起こ
し、さらに電子写真複写機内部での走行不良で紙詰まり
を起こした。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、画像受容層、プラスチ
ックフイルム、易滑・帯電防止層をこの順に積層し、さ
らに画像受容層の反対面に特殊な易滑・帯電防止層を用
いることにより、複写機やプリンタで印字した場合、給
紙ミスや走行不良をおこすことがなく、しかもトナーや
インキ密着性にも優れた記録シートを得ることができ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 画像受容層、プラスチックフイルム、易
   滑・帯電防止層がこの順に積層されてなる記録シートに
   おいて、該易滑・帯電防止層がシリコン変性第４級アン
   モニウム塩重合物からなることを特徴とする記録シー
   ト。