JPH0684460B2 - 水膨潤性重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水膨潤性重合体組成物に関する。さらに詳しく
は吸水性樹脂として有用な残存モノマー含量の低減され
た水膨潤性重合体組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、吸水性樹脂組成物としてはアクリル酸塩と架橋剤
との共重合組成物、およびデンプンにアクリル酸塩と架
橋剤をグラフト重合させた重合体組成物がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらの重合体組成物では残存モノマー
含量が十分に低減しない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、残存モノマーの少ない水膨潤性重合体組
成物について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は水溶性単量体と多糖類および／または
架橋性単量体を重合させて得た水膨潤性重合体に0.1〜1
00ppmの過酸化物および／または、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスシアノ吉草酸および2,2′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドからな
る群より選ばれる１種以上（以後アゾ化合物という）、
を含有させてなり、かつ残存モノマー含量が500ppm以下
であることを特徴とする水膨潤性重合体組成物。

本発明の水膨潤性重合体組成物中に含まれる過酸化物と
しては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］および、
有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パ
ーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジ
カーボネートなど］等が挙げられる。

過酸化物および／またはアゾ化合物の内、好ましいもの
は過酸化物であり、更に好ましいものは無機過酸化物で
あり、特に好ましいものは過酸化水素である。

本発明において水溶性単量体としては水溶性または親水
性の単量体、たとえばカルボン酸基を含有する重合性単
量体、スルホン酸基を含有する重合性単量体およびリン
酸基を含有する重合性単量体などの酸基含有単量体およ
びそれらの塩が挙げられる。

カルボン酸基を含有する重合性単量体としては、不飽和
モノまたはポリカルボン酸［（メタ）アクリル酸（アク
リル酸および／またはメタクリル酸をいう。以下同様の
記載を用いる。）、エタアクリル酸、クロトン酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸など］、そ
れらの無水物［無水マレイン酸など］などがあげられ
る。

スルホン酸基を含有する重合性単量体としては、脂肪族
または芳香族ビニルスルホン酸（ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレン
スルホン酸など）、（メタ）アクリルスルホン酸［（メ
タ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル酸スル
ホプロピルなど］、（メタ）アクリルアミドスルホン酸
［２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
など］などがあげられる。

リン酸基を含有する重合性単量体としては、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシアルキルリン酸モノエステル［２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート、
フェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェートな
ど］があげられる。

これらの酸基を含有する単量体は単独で使用してもよ
く、また２種以上併用してもよい。

これらのうちで好ましいものはカルボン酸基またはスル
ホン酸基を含有する重合性単量体であり、特に好ましい
ものはカルボン酸基を含有する重合性単量体である。

それらの塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム、カ
リウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カ
ルシウム、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩お
よびアミン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどの
アルキルアミンの塩；トリエタノールアミン、ジエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミンの塩など）および
これらの二種以上が挙げられる。これらのうちで好まし
いものは、ナトリウム塩およびカリウム塩である。

酸基含有単量体またはその塩とともに必要により他の重
合性単量体を使用することができ、たとえば不飽和カル
ボン酸［（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸；マ
レイン酸、フマル酸などのポリカルボン酸］のアルキル
（C₁〜C₁₀）エステル、芳香族ビニル炭化水素［スチレ
ンなど］、脂肪族ビニル炭化水素［エチレン、プロピレ
ン、ブテンなど］、不飽和ニトリル類［アクリロニトリ
ルなど］、（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

多糖類としてはデンプンおよびセルロースが挙げられ
る。デンプンとしては、例えばサツマイモデンプン、ジ
ャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロコシデンプ
ン、米デンプン、などの生デンプン；酸化デンプン、ジ
アルデヒドデンプン、アルキルエーテル化デンプン、ア
リールエーテル化デンプン、オキシアルキル化デンプ
ン、アミノエチルエーテル化デンプンなどの加工デンプ
ンが挙げられる。

セルロースとしては、例えば木材、葉、茎、ジン皮、種
子毛などから得られるセルロース；アルキルエーテル化
セルロース、有機酸エステル化セルロース、酸化セルロ
ース、ヒドロキシアルキルエーテル化セルロースなどの
加工セルロースが挙げられる。

架橋性単量体としては（１）２個の重合性二重結合を有
する化合物および（２）少なくとも１個の重合性二重結
合を有しかつ単量体と反応性の官能基を少なくとも１個
有する化合物が挙げられる。

（１）の化合物としては下記のものがあげられる。

ビス（メタ）アクリルアミド： N,N′−アルキレン（（C₁〜C₆）ビス（メタ）アクリル
アミドたとえばN,N′−メチレンビスアクリルアミド。

ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルボン酸との
ジまたはポリエステル： ポリオール類［エチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、
ポリオキシプロピレングリコールなど］のジ−またはト
リ−（メタ）アクリル酸エステル：不飽和ポリエステル
［上記ポリオール類とマレイン酸などの不飽和酸との反
応によって得られる］およびジ−またはトリ−（メタ）
アクリル酸エステル［ポリエポキシドと（メタ）アクリ
ル酸との反応によって得られる」など。

カルバミルエステル： ポリイソシアネート［トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、4,4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネートおよびNCO基含有プレポリマー（上
記ポリイソシアネートと活性水素原子含有化合物との反
応によって得られる）など］とヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとの反応によって得られるカルバミル
エステル。

ジまたはポリビニル化合物： ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベ
ンゼンなど。

ポリオール類のジ−またはポリ−（メタ）アリルエー
テル： ポリオール類［アルキレングリコール、グリセリン、ポ
リアルキレングリコール、ポリアルキレンポリオール、
炭水化物など］のジ−またはポリ−（メタ）アリルエー
テルたとえばポリエチレングリコールジアリルエーテル
およびアリル化デンプン、アリル化セルロース。

ポリカルボン酸のジ−またはポリ−アリルエステル： ジアリルフタレート、ジアリルアジペートなど。

不飽和モノ−またはポリ−カルボン酸とポリオールの
モノ（メタ）アリルエーテルとのエステル： ポリエチレングリコールモノアリルエーテルの（メタ）
アクリル酸エステルなど。

ポリ（メタ）アリロキシアルカン類： テトラアリロキシエタン、ジアリロキシエタン、トリア
リロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラア
リロキシブタン、テトラメタリロキシエタンなど。

化合物（２）の例としては（メタ）アクリル酸および／
またはその他の共重合性単量体と反応性の基たとえばカ
ルボキシル基、カルボン酸無水物基と反応性の基（ヒド
ロキシル基、エポキシ基、カチオン性基など）を含むエ
チレン性不飽和化合物があげられる。具体的には非イオ
ン性基含有不飽和化合物たとえばヒドロキシル基含有不
飽和化合物［Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドな
ど］およびエポキシ基含有不飽和化合物［グリシジル
（メタ）アクリレートなど］ならびにカチオン性基含有
不飽和化合物、たとえば４級アンモニウム塩基含有不飽
和化合物［N,N,N−トリメチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、N,
N,N−トリエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイロキシエチ
ルアンモニウムクロライドなど］、および３級アミノ基
含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルな
ど］などがあげられる。

架橋性単量体のうちで好ましいものは、ビス（メタ）ア
クリルアミド、ポリオール類と不飽和モノカルボン酸と
のジ−またはポリ−エステルおよびポリ（メタ）アリロ
キシアルカンであり、とくに好ましいものはN,N′−メ
チレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレートお
よびテトラアリロキシエタンである。

架橋性単量体の量は全重合性単量体および架橋性単量体
の合計重量に基づいて、通常0.001〜10％、好ましくは
0.01〜５％である。架橋性単量体の量が0.001％未満で
は得られた重合体は吸水時のゲル強度が小さくゾル状に
なる。一方10％を越えると逆にゲル強度が過大となり吸
収能が低下する。

必要により使用される他の重合性単量体の量は全重合性
単量体および架橋性単量体の合計重量に基づいて通常30
％以下、好ましくは10％以下である。

各成分の量は次の通りである。ただし％は全重合性単量
体、共重合性架橋剤および多糖類の合計重量に基づく重
量％である。

通常 好ましくは 全重合性単量体： 50〜99.999 73〜99.99 水溶性単量体： 26〜99.999 63〜99.99 他の重合性単量体：０〜30 ０〜10 多糖類： ０〜30 ０〜20 共重合性架橋剤： 0.001〜10 0.01〜７ 水膨潤性重合体は水溶性単量体と多糖類および／または
架橋性単量体および必要により使用されるその他の重合
性単量体を重合して製造することができる。その重合方
法は、従来から知られている方法でよく、たとえばラジ
カル重合触媒を用いて重合させる方法および放射線、電
子線、紫外線などを照射する通常の方法などがあげられ
る。

重合の形態としては水溶液重合などの溶液重合、パール
重合、塊状重合、乳化重合などが挙げられる。好ましく
は水溶液重合およびパール重合である。

ラジカル重合触媒を用いる方法において、この触媒とし
てはアゾ化合物［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スシアノ吉草酸、2,2′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライドなど］、無機過酸化物［過酸
化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウムなど］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエ
チル）パーオキシジカーボネートなど］およびレドック
ス触媒［アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アスコル
ビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸
アンモニウム、過酸化物などの酸化剤の組合せよりなる
もの］およびこれらの２種以上があげられる。

触媒量は通常と同じでよく、たとえば全重合性単体およ
び架橋性単量体の合計重量に基づいて通常0.0001〜５
％、好ましくは0.0005〜１％である。

この触媒を用いて重合させる方法は特に限定されず、た
とえば温度は使用する触媒の種類によって種々変えるこ
とができるが、通常０〜150℃、好ましくは10〜100℃で
ある。

水溶液重合の場合は水とともに必要があれば溶媒の存在
下で行ってもよい。この溶媒としては、たとえば水、メ
タノール、エタノール、アセトン、N,N−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン
およびこれらの２種以上の混合物をあげることができ
る。

溶媒を使用した場合の単量体の濃度には特に限定はない
が、重量基準で通常10％以上、好ましくは15〜80％であ
る。濃度が10％未満の場合には得られた樹脂の吸収能が
低いものとなる。

本発明において、水膨潤性重合体が塩型基（塩基）の場
合、塩型単量体を重合してもよく、酸型単量体を重合し
得られた重合体中の酸基を中和して部分的に塩基として
もよい。中和するために使用されるアルカリ性物質とし
てはアルカリ金属化合物たとえばアルカリ金属水酸化物
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
など）、アルカリ金属炭酸塩（炭酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウムなど）などがあげられる。

本発明において、重合体中の酸基の50〜90モル％、好ま
しくは60〜80モル％をアルカリ性物質との中和反応によ
り塩に変換してもよい。変換率すなわち中和度が50モル
％未満の場合、得られるゲル状含水重合体の粘着性が大
きく、そのため吸水性樹脂を作業性よく製造することが
困難となる。90モル％を越えると得られた重合体のpHが
高くなり人体の皮膚に対する安全性の点で問題となる。

重合体をアルカリ性物質で中和する方法としては溶媒を
使用して重合した場合、得られたゲル状重合体を約１cm
³以下の小片に細断しながらアルカリ性物質の水溶液を
添加し、さらに混練する方法がある。また溶媒を使用せ
ずに重合した場合、一旦重合体を水などの溶媒を加えて
膨潤させた後、アルカリ性物質を添加するか、またはア
ルカリ性物質の水溶液を重合体に添加する方法がある。

また重合体の製造は水溶性単量体に代えてまたはこれと
ともに加水分解により水溶性となる単量体（アクリロニ
トリルなど）を用いて重合させ加水分解を行ってもよ
い。

本発明において、重合体中の酸基および／または塩基と
反応する基を少なくとも２個有する化合物でさらに架橋
せしめることによりさらに高いゲル強度を有する重合体
を製造することができる。

重合体中の酸基および／または塩基と反応し得る基を少
なくとも２個有する化合物としては、酸基および／また
は塩基と反応し得る官能基（エポキシ基、水酸基、アミ
ノ基、イソシアナート基など）を少なくとも２個有する
化合物およびイオン架橋を形成し得る多価金属化合物が
挙げられる。

酸基および／または塩基と反応しうる官能基を有する化
合物の例としてはポリエポキシまたはポリグリシジルエ
ーテル化合物（エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セリン−1,3−ジグリシジルエーテル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−エ
ピクロルヒドリン型エポキシ樹脂など）、ポリオール類
（グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなど）、（ポリ）アルキレンポリアミン類（エチレ
ンジアミンなど）があげられる。

多価金属化合物としては、イオン架橋を形成しうる化合
物たとえばアルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウ
ムなど）、亜鉛、アルミニウム、チタンなどの水酸化
物、ハロゲン化物、塩（硫酸塩、炭酸塩、酢酸塩な
ど）、具体的には水酸化カルシウム、ジ酢酸亜鉛、塩化
アルミニウムなどが挙げられる。

これらのうち好ましいものはポリグリシジルエーテル化
合物および多価金属化合物である。

これら化合物の添加量は架橋性単量体による重合体の架
橋度により種々変化させることができるが酸基および塩
基の合計重量に対し通常10％以下、好ましくは0.001〜
５％である。

架橋はこの官能基を少なくとも２個有する化合物を重合
体に添加、混練する。

添加、混練は、必要なら水溶液にして添加し、通常、ニ
ーダー、万能混合機、エクストルーダーなどの混練機で
行なわれる。

本発明の水膨潤性重合体組成物は水溶性単量体と多糖類
および／または架橋性単量体を重合させて得た水膨潤性
重合体（固形物）の重量に対して0.1〜100ppm、好まし
くは0.5〜50ppmの過酸化物および／またはアゾ化合物を
含有する。含有量が0.1ppm未満であると残存モノマーが
十分に減少しない。また100ppmを越えると重合体組成物
の吸収能が低下する。本発明の水膨潤性重合体組成物の
残存モノマー含量は500ppm以下、更に300ppm以下、特に
100ppm以下である。

過酸化物および／またはアゾ化合物の含有量は水膨潤性
重合体（固形物）の重量に対して、通常0.1〜100ppm、
好ましくは0.5〜50ppmである。含有量が0.1ppm未満であ
ると残存モノマーが十分に減少しない。また100ppmを越
えると重合体組成物の吸収能が低下する。

本発明の水膨潤性重合体組成物は水溶性単量体と多糖類
および／または架橋性単量体を重合させて得たゲル状重
合体に、重合触媒の残存量より過剰の過酸化物および／
またはアゾ化合物を含有させてなるゲル状重合体組成物
を加熱乾燥して、残存モノマー含量を500ppm以下に低減
させることによって製造することができる。

水膨潤性重合体に過酸化物および／またはアゾ化合物を
含有させる方法としては、重合時に含有させる方法と重
合後に含有させる方法が挙げられる。

重合時に含有させる方法としては（１）前記の重合のさ
い水溶性単量体と多糖類および／または架橋性単量体と
を酸化剤と還元剤の組合せからなるレドックス触媒およ
び／またはアゾ化合物を用いて重合させ、レドックス触
媒を用いる場合は、還元剤の10〜1000倍当量の酸化剤を
用いて重合させて得たゲル状重合体を加熱乾燥して残存
モノマー含量を低減する製造法が挙げられる。

また、重合後に含有させる方法としては（２）水溶性単
量体と多糖類および／または架橋性単量体とを重合させ
て得たゲル状重合体に、過酸化物および／またはアゾ化
合物を添加混合して、加熱乾燥することにより残存モノ
マー含量を低減する製造法が挙げられる。

重合時に含有させる（１）の方法において、酸化剤とし
ては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］および、有機
過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオ
キサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネートなど］などが挙げられる。これれのうち好まし
いものは無機過酸化物であり、とくに好ましいものは過
酸化水素である。

還元剤として無機塩［亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ア
ンモニウム、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、塩化第一銅、硫
酸第一銅など］、アスコルビン酸などおよびこれらの２
種以上が挙げられる。これらのうち好ましいものはアス
コルビン酸である。

従来、酸化剤と還元剤の組合せからなるレドックス触媒
を使用する場合通常酸化剤と還元剤をほぼ当量用いる
が、本発明においては酸化剤を還元剤の10〜1000倍当
量、好ましくは30〜600倍当量という常識外の量使用す
ることを特徴とする。更に好ましくは30〜600倍当量使
用する。10倍当量未満の場合は重合体組成物中の残存モ
ノマー量が十分に低下せず、1000倍当量を越えると不経
済となる。

本発明において使用される還元剤量は全重合性単量体お
よび共重合性架橋剤の合計重量に対して通常0.0001〜0.
5％、好ましくは0.0005〜0.1％である。0.0001％未満で
は重合が起こりにくく、0.5％を越えると分子量が上が
らず組成物の吸収能が低下する。

酸化剤と還元剤の添加順序としては、酸化剤を添加して
還元剤を添加する、還元剤を添加して酸化剤を添加する
および酸化剤と還元剤を同時に添加するなどがある。

更に必要に応じてその他のラジカル重合触媒を併用する
ことが出来る。その他の重合触媒としては従来知られて
いるものでよく、たとえばアゾ化合物［アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、2,2′−アゾビ
ス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど］
およびこれらの２種以上が挙げられる。他のラジカル重
合触媒の添加は前述の酸化剤と還元剤の添加順序の任意
の段階で行ってよい。

この触媒を用いて重合させる方法は特に限定されず、た
とえば温度は使用する触媒の種類によって種々変えるこ
とができるが、通常０〜150℃、好ましくは10〜100℃で
ある。

重合は必要があれば溶媒の存在下で行ってもよい。この
溶媒としては、たとえば水、メタノール、エタノール、
アセトン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、メチルエチルケトンおよびこれらの２種以上
の混合物をあげることができる。溶媒を使用した場合の
共重合性単量体の濃度には特に限定はないが、重量基準
で通常10％以上、好ましくは15〜80％である。濃度が10
％未満の場合には得られた樹脂の吸収能が低いものとな
る。

重合後に含有させる（２）の方法において、ゲル状重合
体を乾燥する前に添加する過酸化物（無機過酸化物、有
機過酸化物など）および／またはアゾ化合物としては前
記（１）の方法およびラジカル重合触媒の項で述べたの
と同様のものおよびこれらの２種以上の併用が挙げられ
る。好ましくは無機過酸化物および有機過酸化物であ
り、特に好ましくは過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよびコハク酸パー
オキサイドである。

これらの過酸化物および／またはアゾ化合物の添加量は
重合ゲル中の重合体（固形物）の重量に対して、通常0.
001〜５％、好ましくは0.01〜３％である。添加量が0.0
01％未満であると残存モノマーが十分に減少しない。ま
た５％を越えると重合体組成物の吸収能が低下する。

過酸化物および／またはアゾ化合物は通常予め水溶液ま
たは水分散状にしてゲル状重合体に添加する。

混合する方法としては種々の方法を取ることが出来、た
とえばニーダー、万能混合機、エクストルーダーなどの
混合機を使って行う方法がある。

この様にして得たゲル状重合体を加熱乾燥する。加熱乾
燥温度は通常80〜250℃、好ましくは100〜230℃、特に
好ましくは120〜190℃である。加熱乾燥の方法は公知の
方法でよく、ゲル状重合体を多孔板、金網、平板、ベル
ト上に積層して回分または連続的に熱風乾燥する方法、
ロータリーキルン、流動乾燥炉内に熱風と共にゲル状重
合体を導入して加熱乾燥する方法、熱板もしくは熱ロー
ラーの表面にゲル状重合体を接触させて加熱乾燥する方
法、加熱減圧乾燥機の中にゲル状重合体を入れて加熱減
圧乾燥する方法などが挙げられる。

なお、（２）の方法においてゲル状重合体乾燥後の製品
に過酸化物および／またはアゾ化合物を含有させてもよ
い。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
である。

実施例１ 内容11のステンレス製のセパラブルフラスコにアクリル
酸ナトリウム80部、アクリル酸20部、N,N′−メチレン
ビスアクリルアミド0.1部および水400部を仕込み、攪し
ながらフラスコの外部より加温し内容物の温度を40℃に
保った。系内を窒素置換したのち、過酸化水素0.6部、
アスコルビン酸0.03部および2,2′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ハイドロクロライド0.1部を添加して
重合を開始させた。約１時間で重合は完結しゲル状重合
体を得た。得られたゲル状重合体を表面温度が150℃と
なるように加熱したドラムドライヤー（0.5rpm）上に延
伸し乾燥させた。

得られた水膨潤性重合体組成物について残存モノマー量
と吸収能を測定した。（残存モノマーは液体クロマトグ
ラフィにより測定） 結果を表１に示す。

実施例２〜4,比較例１〜２ 実施例１において添加するレドックス触媒の種類および
添加量を表１に示す以外は実施例１と同様にして水膨潤
性重合体組成物を得た。

得られた組成物について残存モノマー量と吸収量を測定
した結果を表１に併記した。

また、比較例として通常の量のレドックス触媒を添加し
た場合の結果も表１に示した。

実施例５ 内容11のステンレス製のセパラブルフラスコにアクリル
酸ナトリウム80部、アクリル酸20部、N,N′−メチレン
ビスアクリルアミド0.1部および水400部を仕込み、攪し
ながらフラスコの外部より加温し内容物の温度を40℃に
保った。系内を窒素置換したのち、2,2′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド0.1部を
添加して重合を開始させた。約１時間で重合は完結しゲ
ル状重合体を得た。フラスコよりゲル状重合体を取り出
し、これに過酸化物として過酸化水素0.6部を添加し、
ニーダーで約２分間攪した。得られたゲル状重合体を表
面温度が150℃となるように加熱したドラムドライヤー
（0.5rpm）上に延伸し乾燥させた。

得られた水膨潤性重合体乾燥物について残存モノマー量
と吸収能を測定した（残存モノマーは液体クロマトグラ
フィにより測定）。

結果を表２に示す。

実施例６〜8,比較例３ 実施例５に於てゲル状重合体に添加する過酸化物の種類
および添加量を表２に示す以外は実施例５と同様にして
水膨潤性重合体を得た。

得られた重合体について残存モノマー量と吸収量を測定
した結果を表２に併記した。

また、比較例としてゲル状重合体に過酸化物を添加混合
しない場合の結果も表２に示した。

［発明の効果］ 本発明により下記の効果を持つ水膨潤性重合体組成物を
製造することが出来る。

（１）本発明の組成物は残存モノマー量の少ない重合体
組成物である。

従来の方法では十分に残存モノマー量の減少したものは
得られなかった。

しかるに、本発明によれば残存モノマー量の著しく少な
い500ppm以下のものが得られる。また、本発明における
水膨潤性重合体中に0.1〜100ppmの過酸化物および／ま
たはアゾ化合物を含有させておくと過酸化物および／ま
たはアゾ化合物が作用して経時的に残存モノマーが更に
低下する効果を有する。

（２）分子量が低下しない。

本発明の組成物は分子量が低下しない。したがって、吸
収量の高いものが得られる。

上記効果を奏することから本発明により得られた水膨潤
性重合体組成物は吸収性当材、衛生材料（子供用および
大人用の紙おむつ、生理用ナプキン、衛生綿、包帯、失
禁用パッド、紙タオルなど）などの人体に接する用途；
油中の水の分離剤、その他の脱水または乾燥剤；植物や
土壌などの保水剤；ヘドロ凝固剤；内装建材に使用した
結露防止剤などの産業用途に有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 4/04 ＭＥＧ 7242−4Ｊ 4/32 ＭＥＭ 7242−4Ｊ 6/00 ＭＦＵ 7242−4Ｊ 220/06 ＭＬＲ 7242−4Ｊ 222/38 ＭＮＪ 7242−4Ｊ 251/00 ＭＱＡ 7308−4Ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水溶性単量体と多糖類および／または架橋
   性単量体を重合させて得た水膨潤性重合体に0.1〜100pp
   mの過酸化物および／または、アゾビスイソブチロニト
   リル、アゾビスシアノ吉草酸および2,2′−アゾビス
   （２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドからなる
   群より選ばれる１種以上、を含有させてなり、かつ残存
   モノマー含量が500ppm以下であることを特徴とする水膨
   潤性重合体組成物。