JPH0684160A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH0684160A JPH0684160A JP11166791A JP11166791A JPH0684160A JP H0684160 A JPH0684160 A JP H0684160A JP 11166791 A JP11166791 A JP 11166791A JP 11166791 A JP11166791 A JP 11166791A JP H0684160 A JPH0684160 A JP H0684160A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
更に詳しくは、走行性及び電磁変換特性に優れた磁気記
録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium,
More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium having excellent running properties and electromagnetic conversion characteristics.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、磁気テープ等の磁気記録媒体
としては、一般にポリエステルフィルムの片面に磁性塗
膜から成る磁性層を設け、他面に走行性の改善と帯電に
よる粉塵付着の防止を目的に、カーボンブラックを結着
剤中に分散結着させたバック層を設けたものが多用され
ている。また、バック層の摩擦係数を低下させるため、
ステアリン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸あるいはこ
れらのエステルの如き液状ないし半固形状の潤滑剤をバ
ック層に添加することも知られている。更に、平均粒子
径が５０ｍμ程度以上の一種又は二種類以上の有機質及
び／又は無機質粒子を配合し、バック層の表面に適度な
粗さを付与することも知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a magnetic recording medium such as a magnetic tape, a magnetic layer made of a magnetic coating film is generally provided on one side of a polyester film, and the other side is aimed at improving running property and preventing dust adhesion due to charging. In many cases, a back layer in which carbon black is dispersed and bound in a binder is provided. Also, to reduce the friction coefficient of the back layer,
It is also known to add a liquid or semi-solid lubricant such as higher fatty acids such as stearic acid and myristic acid or their esters to the back layer. Further, it is also known that one or more kinds of organic and / or inorganic particles having an average particle diameter of about 50 mμ or more are blended to impart appropriate roughness to the surface of the back layer.
【０００３】一方、近年の磁気記録媒体の高密度化に伴
って使用する磁性粉の粒子径を小さくするとともに、磁
性層の表面平滑性を高めることにより、残留磁束密度の
増大、出力の向上及びノイズ低減などを図る傾向にあ
る。この結果、従来のバック層では表面が粗面であるた
め、その凹凸が磁性層に裏写りしてノイズを生じる原因
となっていた。このため、バック層の表面も、使用する
カーボンブラックの粒子径を小さく（通常平均粒子径が
５０ｍμ程度以下）し、分散度を高める等、磁性層と同
じく平滑化する傾向にある。On the other hand, the particle size of the magnetic powder to be used has been reduced with the recent increase in density of magnetic recording media, and the surface smoothness of the magnetic layer has been increased to increase the residual magnetic flux density and output. There is a tendency to reduce noise. As a result, since the surface of the conventional back layer is rough, the unevenness causes show-through on the magnetic layer and causes noise. Therefore, the surface of the back layer also tends to be smoothed like the magnetic layer by reducing the particle size of the carbon black used (usually the average particle size is about 50 mμ or less) and increasing the dispersity.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この平
滑化に伴って、磁気記録再生器内での走行安定性が著し
く悪化したり、ヘッド磨耗を促進するといった問題が生
じてきている。However, with this smoothing, there have been problems that the running stability in the magnetic recording / reproducing device is remarkably deteriorated and the head wear is accelerated.
【０００５】また、このように磁性層及びバック層の表
面が共に平滑になると、磁気テープ巻き換え時に空気の
抱き込みによるずれ移動が起きる。この現象は、塗工時
においては、製品収率を低くし、規定の幅にスリットす
る際には、磁気テープが不整に巻き換えされることによ
り伸び変形を起こして、出力変動が大きくなる等の弊害
を生じる。Further, when the surfaces of the magnetic layer and the back layer are both smooth as described above, when the magnetic tape is rewound, a displacement movement occurs due to the inclusion of air. This phenomenon reduces the product yield at the time of coating, and when slitting to a specified width, the magnetic tape is irregularly rewound to cause elongation deformation, resulting in large output fluctuation. Cause the evil of.
【０００６】更に、バック層中に潤滑剤を添加する場
合、その添加量が多くなっても走行性の改善は不充分で
あり、逆に記録再生器内に多数設けられた金属製、プラ
スチック製ガイドピンに付着を起こしてノイズが発生す
る等の問題を生起させる。Further, when a lubricant is added to the back layer, the running property is not sufficiently improved even if the amount of the lubricant is increased, and conversely, it is made of metal or plastic provided in the recording / reproducing device. This causes problems such as adhesion to the guide pins and noise.
【０００７】一方、バック層の表面に適度な粗さを付与
するため配合される平均粒子径が５０ｍμ程度以上の有
機質及び無機質粒子としては、例えば、有機質粒子とし
て、ポリスチレン系樹脂粉末、アクリルスチレン系樹脂
粉末、ポリフッ化エチレン系樹脂粉末、ポリエステル系
樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、
ポリイミド系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料等が挙げ
られ、無機質粒子として、アルミナ、酸化クロム、酸化
チタン、α−酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化珪素、硫酸カル
シウム、硫酸亜鉛、二流化モリブデン、タルク、窒化珪
素、酸化亜鉛、カオリン等が挙げられる。また、カーボ
ンブラックも配合されている（特公昭53−20203号公
報、特公昭54−21248号公報、特開昭61−153822号公報
等）。これらの中で、特に走行性に関し改善効果を有す
る物の一つとして、サーマルブラック（天然ガス、油な
いし又はこれらの混合物を空気あるいは炎の存在なしに
熱分解（サーマル法）によって得られるカーボンブラッ
ク）のような大粒子径カーボンブラックを配合すること
が提案されている（特開昭59−223937号公報、特開昭60
−38725号公報、特開昭60−107729号公報、特開昭61−9
9927号公報等）。On the other hand, the organic and inorganic particles having an average particle size of about 50 mμ or more, which are blended to impart an appropriate roughness to the surface of the back layer, include, for example, polystyrene resin powder and acrylic styrene based organic particles. Resin powder, polyfluorinated ethylene resin powder, polyester resin powder, melamine resin powder, acrylic resin powder,
Benzoguanamine-based resin powder, polyamide-based resin powder,
Polyimide-based resin powder, phthalocyanine-based pigments, and the like, as inorganic particles, alumina, chromium oxide, titanium oxide, α-iron oxide, barium sulfate, calcium carbonate,
Examples thereof include barium carbonate, magnesium carbonate, silicon oxide, calcium sulfate, zinc sulfate, molybdenum disulfide, talc, silicon nitride, zinc oxide and kaolin. Further, carbon black is also blended (Japanese Patent Publication No. 53-202020, Japanese Patent Publication No. 54-21248, Japanese Patent Publication No. 61-153822, etc.). Among them, as one of those having an improvement effect particularly on running property, thermal black (carbon black obtained by thermal decomposition of natural gas, oil or a mixture thereof without air or flame (thermal method)) ) Has been proposed (JP-A-59-223937 and JP-A-60).
-38725, JP 60-107729, JP 61-9
9927 publication).
【０００８】しかしながら、前記問題点をさらに詳細に
検討した結果、これら多くの有機質及び、又は無機質粒
子等は、図３に示したサーマルブラック（商品名「Seva
carb−MTCI」：コロンビヤン・カーボン社製）のよう
に、非常に広い粒度分布を持ち、このため形成されるバ
ック層の表面の一部に巾の広い高い突起ができて、粉落
ちを生じたり、図９に示した磁性層表面の走査型トンネ
ル顕微鏡（ＳＴＭ）による観察画像から明らかなよう
に、磁性層へ凹型の裏写りを起こし（時には凸型）、ノ
イズが生じたり出力低下等の支障を来していた。しか
も、この傾向はバック層の生地の平滑性を高めるほど顕
著に現われる。However, as a result of studying the above-mentioned problems in more detail, it was found that many of these organic and / or inorganic particles were found to have the thermal black (trade name "Seva" shown in FIG.
carb-MTCI ": manufactured by Colombian Carbon Co., Ltd.), it has a very wide particle size distribution, and as a result, a wide and high projection is formed on a part of the surface of the back layer formed, and powder falling may occur. As is clear from the observation image of the surface of the magnetic layer shown in FIG. 9 by a scanning tunneling microscope (STM), concave show-through (occasionally convex) is caused on the magnetic layer, which causes noise and a decrease in output. Was coming. Moreover, this tendency becomes more remarkable as the smoothness of the cloth for the back layer is increased.
【０００９】このような問題点を解決する一手段とし
て、特開昭63−300424号公報には、カーボンブラックと
して酸性のファーネスブラックとアルカリ性のサーマル
ブラックとからなるバック層を使用することが提案され
ている。また、特開平２−134720号公報には、２０〜４
０ｍμと５０〜１００ｍμのカーボンブラックと平均粒
子径が０.５〜１.０μｍの酸化亜鉛を含み、かつバイン
ダーとして特定の粘度を有するニトロセルロースを含有
することが提案されている。As a means for solving such a problem, JP-A-63-300424 proposes to use a back layer composed of acidic furnace black and alkaline thermal black as carbon black. ing. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2-134720 discloses 20-4
It has been proposed to contain nitrocellulose having a specific viscosity as a binder, containing 0 mμ and 50 to 100 μm of carbon black and zinc oxide having an average particle size of 0.5 to 1.0 μm.
【００１０】しかしながら、これらの方法では、実質的
に広い粒度分布を持つ有機質及び、又は無機質粒子等を
使用することに変わりはなく、充分な分級、濾過を実施
したとしてもバック層に設けた突起の形状をコントロー
ルできず、巾の広い高い突起による前記問題点を完全に
は解決できなかった。However, these methods still use organic and / or inorganic particles having a substantially wide particle size distribution, and even if sufficient classification and filtration are carried out, the protrusions provided in the back layer are used. However, the above problems due to wide and high protrusions could not be completely solved.
【００１１】本発明が解決しようとする課題は、バック
層に形状の揃った微細な突起を設け表面平滑性を自由に
コントロールし、記録再生器内で走行安定性を損なうこ
となく、磁性層への裏写りが少ない、従って、電磁変換
特性及び製品収率等に優れた磁気記録媒体を提供するこ
とにある。The problem to be solved by the present invention is to provide fine protrusions having a uniform shape on the back layer to freely control the surface smoothness, and to improve the magnetic stability without impairing the running stability in the recording / reproducing device. The present invention is to provide a magnetic recording medium having less show-through, and thus excellent in electromagnetic conversion characteristics and product yield.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、前記課題がサー
マルブラックとファーネスブラックの特徴を有するサー
マルタイプファーネスブラックを用いることで改善でき
ることを見出し、本発明を完成させるに至った。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved the above problems by using a thermal type furnace black having the characteristics of thermal black and furnace black. The inventors have found out what can be done and have completed the present invention.
【００１３】即ち、本発明は、上記課題を解決するため
に、非磁性支持体の一方の面に磁性層を形成し、他面に
バック層を形成して成る磁気記録媒体において、バック
層がサーマルタイプファーネスブラックを含有するカー
ボンブラックを結着剤中に分散して成るものであること
を特徴とする磁気記録媒体を提供する。That is, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed on one surface of a non-magnetic support and a back layer formed on the other surface thereof. Provided is a magnetic recording medium comprising a carbon black containing a thermal type furnace black dispersed in a binder.
【００１４】本発明に用いるサーマルタイプファーネス
ブラックは、原料油又は天然ガスあるいはこられの混合
物を高温炉内で連続的に不完全燃焼させることによって
製造される（ファーネス法）が、一部に特殊な製造方法
を導入することにより、サーマルブラックとしての特徴The thermal type furnace black used in the present invention is produced by continuously incompletely burning a raw material oil or natural gas or a mixture thereof in a high temperature furnace (furnace method), but it is partially special. Features as a thermal black by introducing various manufacturing methods
【００１５】(1) ファーネス法によるカーボンブラック
よりも平均粒子径が大きい。(1) The average particle size is larger than that of carbon black obtained by the furnace method.
【００１６】(2) ファーネス法によるカーボンブラック
よりもストラクチャーが弱い。等と、ファーネスブラッ
クとしての長所(2) The structure is weaker than that of carbon black produced by the furnace method. Etc. and advantages as a furnace black
【００１７】(3) サーマル法によるカーボンブラックよ
りも粒度分布が狭い。(3) The particle size distribution is narrower than that of carbon black obtained by the thermal method.
【００１８】(4) サーマル法によるカーボンブラックよ
りも一般にベンゼン着色透過度及びトルエン着色透過度
が高い。(4) In general, the benzene coloring transmittance and the toluene coloring transmittance are higher than that of carbon black obtained by the thermal method.
【００１９】(5) サーマル法によるカーボンブラックよ
りも固有抵抗値が低い。等を兼ね備えたカーボンブラッ
クである。従って、ファーネス法によるファーネスブラ
ックやサーマル法によるサーマルブラックとは全く異な
ったカーボンブラックである。(5) The specific resistance value is lower than that of carbon black obtained by the thermal method. It is a carbon black that combines the above. Therefore, carbon black is completely different from furnace black produced by the furnace method and thermal black produced by the thermal method.
【００２０】本発明に用いられるサーマルタイプファー
ネスブラックは、例えば、高温炉へ供給する原料油又は
天然ガスあるいはこれら混合物の噴霧角度の規制や二次
空気の導入方法に工夫が施され、フリーラジカル反応と
言われるカーボンブラックの生成速度を長時間かけて行
なうことで製造することができる。これらカーボンブラ
ックの製造方法については、「カーボンブラック便覧」
（カーボンブラック協会、昭和47年５月25日発行第８３
〜１５８頁）に詳しく記載されている。The thermal type furnace black used in the present invention is, for example, a free radical reaction in which the control of the spraying angle of the feed oil or natural gas or a mixture thereof supplied to the high temperature furnace and the method of introducing secondary air have been devised. It can be manufactured by carrying out the production rate of carbon black, which is said to take a long time. For details on how to produce these carbon blacks, refer to the "Carbon Black Handbook".
(The Carbon Black Association, May 25, 1972, Issue 83
Pp. 158).
【００２１】本発明に用いるサーマルタイプファーネス
ブラックをバック層に含む磁気記録媒体は、バック層表
面に形状の揃った微少な突起を形成するため、安定した
走行性を示したと共に粉落ちや磁性層への凹部の裏写り
を低減し、従って、電磁変換特性、生産性に優れたもの
である。この理由については明らかではないが、単に突
起形成による接触面積の低減ばかりではなく、サーマル
タイプファーネスブラックの持つ多くの特徴が寄与して
いるともの考えられる。すなわち、サーマルタイプファ
ーネスブラックは従来汎用のファーネスブラックに比較
し、粒子表面に沿って、多環芳香族化合物と見られる炭
素原子が六角網目状に多層積み重なった乱層構造をとっ
ているため、固体潤滑剤的作用が大きいことによるもの
であると考えられる。加えて、この作用は粒度分布が狭
くストラクチャーが弱いサーマルタイプファーネスブラ
ックであるからこそ効果的に発揮できるのであろう。ま
た、ベンゼン着色透過度及びトルエン着色透過度が高い
ことによる低汚染性や多量配合時における表面固有抵抗
の上昇が小さいこともこれらの効果を担っているであろ
う。The magnetic recording medium containing the thermal type furnace black used in the present invention in the back layer has minute projections having a uniform shape on the surface of the back layer. It is possible to reduce the show-through of the concave portion on the bottom surface, and thus to have excellent electromagnetic conversion characteristics and productivity. Although the reason for this is not clear, it is considered that not only the reduction of the contact area due to the formation of the protrusions but also many features of the thermal type furnace black contribute to the reduction. That is, the thermal type furnace black has a random layer structure in which carbon atoms, which are considered to be polycyclic aromatic compounds, are stacked in a hexagonal network along the particle surface in comparison with conventional general-purpose furnace blacks, and thus have a solid structure. It is considered that this is because the lubricant-like action is great. In addition, this effect can be effectively exerted because it is a thermal type furnace black having a narrow particle size distribution and a weak structure. In addition, the low stain resistance due to the high benzene colorant transmittance and the toluene colorant transmittance and the small increase in the surface specific resistance at the time of blending a large amount may also be responsible for these effects.
【００２２】本発明に用いられるサーマルタイプファー
ネスブラックのバック層への配合量は、平均粒子径が５
０ｍμ以下のカーボンブラック１００重量部に対して３
〜５０重量部の範囲が好ましく７〜３５重量部の範囲が
特に好ましい。バック層へのサーマルタイプファーネス
ブラツクの配合量が３重量部より少なくなると、その表
面に形成される均一な形状の微細突起が少なくなりすぎ
て走行性を始めとする各種特性を悪化させるので好まし
くない。また、５０重量部を越えるとバック層全体の面
粗れを起こし耐久性などの点で好ましくない。ただし、
磁気記録媒体の用途によっては使用するカーボンブラッ
クを全てサーマルタイプファーネスブラツクにすること
も可能である。これ以外の原材料については、以下に示
した配合のバック層用塗料を調製しなければならない。
以下、「部」とあるのは『重量部』を意味する。The amount of the thermal type furnace black used in the present invention in the back layer is such that the average particle size is 5
3 for 100 parts by weight of carbon black of 0 mμ or less
The range is preferably from 50 to 50 parts by weight, particularly preferably from 7 to 35 parts by weight. When the amount of the thermal type furnace black compounded in the back layer is less than 3 parts by weight, fine protrusions having a uniform shape formed on the surface are too small and various characteristics such as running properties are deteriorated, which is not preferable. . On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the surface of the entire back layer is roughened, which is not preferable in terms of durability. However,
Depending on the application of the magnetic recording medium, it is possible to use all of the carbon black used as a thermal type furnace black. For raw materials other than these, the back layer coating material having the composition shown below must be prepared.
Hereinafter, “part” means “part by weight”.
【００２３】 (1) サーマルタイプファーネスブラックを含む全カーボンブラック量 100部 (2) 結着剤 60〜230部 (3) 添加剤 0〜10部 (4) 硬化剤 6〜69部 (5) 溶剤 適宜 (6) その他 0〜5部(1) Total amount of carbon black including thermal type furnace black 100 parts (2) Binder 60 to 230 parts (3) Additive 0 to 10 parts (4) Curing agent 6 to 69 parts (5) Solvent Appropriate (6) Other 0-5
【００２４】サーマルタイプファーネスブラックの我国
における具体的商品としては、「Carbon Black年鑑、19
90」（カーボンブラック協会、平成２年７月25日発行第
68〜69頁）から旭カーボン社製の「旭サーマル」（ＦＴ
級）と中部カーボン社製の「ＨＴＣ＃２０」（サーマル
級）が挙げられる。Specific products of thermal type furnace black in Japan include "Carbon Black Yearbook, 19
90 "(Carbon Black Association, Issued July 25, 1990, No. 1
"Asahi Thermal" (FT) manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
Grade) and “HTC # 20” (thermal grade) manufactured by Chubu Carbon Co., Ltd.
【００２５】また、平均粒子径が５０〜１５０ｍμの範
囲にあるファーネスブラックを温度１，５００℃程度以
上で加熱処理したファーネスカーボンでも代替が可能で
ある。このファーネスカーボンの作用効果は、熱処理に
よって形成される黒鉛構造に由来するが、使用に際して
は、分散度を高めることが肝要となる。Further, furnace carbon having an average particle size in the range of 50 to 150 mμ can be replaced by furnace carbon which is heat-treated at a temperature of about 1,500 ° C. or higher. The function and effect of this furnace carbon is derived from the graphite structure formed by heat treatment, but it is important to increase the degree of dispersion during use.
【００２６】平均粒子径が５０ｍμ以下のカーボンブラ
ックは、バック層の生地の平滑性と帯電防止を目的に配
合される。このような目的で使用されるカーボンブラッ
クの市販品としては、キャボット社製の「Ｂｌａｃｋ
Ｐｅａｒｌｓ １０００」、「Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌ
ｓ Ｌ」、「Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ８００」、
「Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２」、デグサ社製の「Ｐｒｉ
ｎｔｅｘ Ｌ」、コロンビヤンカーボン社製の「Ｃｏｎ
ｄｕｃｔｅｘ ＳＣ」、「Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ９７
５」、「Ｒａｖｅｎ １２５５」、「Ｒａｖｅｎ １２
５０」、旭カーボン社製の「旭＃８０」、三菱化成社製
の「＃１０００」、「＃３１５０」、東海カーボン社製
の「シースト ６」、「シースト ５Ｈ」などのファーネ
スブラックが挙げられる。Carbon black having an average particle size of 50 mμ or less is blended for the purpose of smoothness of the cloth of the back layer and antistatic property. Commercially available carbon black used for such a purpose is "Black" manufactured by Cabot Corporation.
Pearls 1000 "," Black Pearl "
s L "," Black Pearls 800 ",
"Vulcan XC-72", "Pri" manufactured by Degussa
ntex L "," Concon "manufactured by Colombian Carbon Co., Ltd.
"ductex SC", "Conductex97
5 "," Raven 1255 "," Raven 12 "
Furnace blacks such as "50", "Asahi # 80" manufactured by Asahi Carbon Co., "# 1000" and "# 3150" manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., and "Cast 6" and "Cest 5H" manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. .
【００２７】バック層の結着剤としては、熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂又は反応性樹脂が使用される。この
時、使用する一種又は二種類以上の結着剤のガラス転移
温度Tgは、４０℃以上であることが好ましい。その具体
的例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリケト
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体など、各
種合成ゴム系の樹脂、反応性樹脂又はこれらの混合物等
が挙げられる。As the binder for the back layer, a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a reactive resin is used. At this time, the glass transition temperature Tg of the one or more binders used is preferably 40 ° C. or higher. Specific examples thereof include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, methacrylic acid ester-acrylonitrile copolymer. Polymers, methacrylic acid ester-styrene copolymers, polyester resins, epoxy resins, phenoxy resins, polyamide resins, styrene-butadiene copolymers, polyketone resins, polyurethane resins, cellulose derivatives, various synthetic rubber resins, reactive resins Alternatively, a mixture thereof or the like can be used.
【００２８】添加剤、硬化剤、溶剤、その他の原材料に
ついては、その必要性に応じて適宜配合することができ
る。Additives, curing agents, solvents, and other raw materials can be appropriately blended according to their needs.
【００２９】添加剤としては、例えば、潤滑剤、分散
剤、安定剤などが挙げられる。潤滑剤は、従来公知の脂
肪酸、脂肪酸エステルなどの潤滑剤をバック層用塗料に
内部添加するか、あるいはバック層上にオバーコートす
る等の方法によって、さらに走行安定性を付与すること
もできる。分散剤としては、レシチンなどを、安定剤と
しては、有機スズ化合物、高分子安定剤などが挙げられ
る。Examples of the additives include lubricants, dispersants, stabilizers and the like. The lubricant may be further imparted with running stability by a method such as internally adding a conventionally known lubricant such as a fatty acid or a fatty acid ester to the coating material for the back layer, or by overcoating the back layer. Examples of the dispersant include lecithin, and examples of the stabilizer include organic tin compounds and polymer stabilizers.
【００３０】硬化剤としては、アダクトタイプ、ヌレー
トタイプ、ビューレットタイプのイソシアネート化合物
を使用することができる。これらイソシアネート化合物
には１分子中に２個以上の官能基を持つことが好まし
い。具体的には、２官能イソシアネート化合物として
は、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネートなどが挙げられ、３官能イソシアネート化合
物としては、ジイソシアネート化合物（トルエンジイソ
シアネート、など）３モルとトリメチロールプロパン１
モルとの反応生成物（３官能アダクトタイプ）などが挙
げられる。As the curing agent, an adduct type, nurate type or burette type isocyanate compound can be used. It is preferable that these isocyanate compounds have two or more functional groups in one molecule. Specifically, examples of the bifunctional isocyanate compound include toluene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, and examples of the trifunctional isocyanate compound include 3 moles of a diisocyanate compound (toluene diisocyanate, etc.) and trimethylolpropane 1.
Examples thereof include reaction products with moles (trifunctional adduct type).
【００３１】バック層用塗料を調製するには、硬化剤を
除く前記配合を一括して分散混合し、塗布直前に硬化剤
を添加することも可能であるが、好ましくは、平均粒子
径が５０ｍμ以下のカーボンブラック、サーマルタイプ
ファーネスブラックをそれぞれ単独で結着剤等と分散
し、その後、これらを混合して、塗布直前に硬化剤を添
加することが好ましい。この方法によって、平均粒子径
が５０ｍμ以下のカーボンブラックの分散体からは、平
滑性、導電性に優れたバック層の生地が得られ、サーマ
ルタイプファーネスブラックからは、前記カーボンブラ
ックとの粒子径の違いと粒度分布が非常に狭いこと等に
より、本発明の特徴である微少な突起を均一にかつ効果
的にバック層表面に形成させることができる。In order to prepare the coating material for the back layer, it is possible to disperse and mix the above-mentioned compounds except for the curing agent all together, and add the curing agent immediately before coating, but preferably the average particle diameter is 50 mμ. It is preferable that the following carbon black and thermal type furnace black are individually dispersed with a binder and the like, and then these are mixed and a curing agent is added immediately before coating. By this method, a carbon black dispersion having an average particle size of 50 mμ or less can provide a back layer material having excellent smoothness and conductivity, and a thermal type furnace black can have a particle size of the same as that of the carbon black. Due to the difference and the very narrow particle size distribution, it is possible to form minute projections, which is a feature of the present invention, uniformly and effectively on the surface of the back layer.
【００３２】バック層を非磁性支持体に形成させるに
は、前記バック層用塗料を調製し、このバック層用塗料
を非磁性支持体上に磁性層を形成した後反対側に、又
は、バック層を形成した後反対側に磁性層を、あるい
は、両層同時塗工であっても構わない。塗工方式は両層
共に従来公知の方法で塗布、乾燥すればよい。In order to form the back layer on the non-magnetic support, the back layer coating material is prepared, and the back layer coating material is formed on the non-magnetic support on the opposite side, or on the back side. A magnetic layer may be formed on the opposite side after forming the layers, or both layers may be simultaneously coated. As for the coating method, both layers may be coated and dried by a conventionally known method.
【００３３】本発明の磁気記録媒体の磁性層は、磁気塗
膜であっても、Ｃｏ−Ｎｉ系合金、Ｃｏ−Ｃｒ系合金、
Ｆｅ系合金等、他の金属磁性材料を蒸着やスパッタリン
グ等により形成した磁性薄膜であっても構わない。この
時、磁性薄膜とバック層の形成順序はどちらが先であっ
ても構わない。Even if the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic coating film, a Co--Ni type alloy, a Co--Cr type alloy,
It may be a magnetic thin film formed of another metal magnetic material such as an Fe-based alloy by vapor deposition or sputtering. At this time, either the magnetic thin film or the back layer may be formed first.
【００３４】[0034]
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明する。なお、以下の実施例において、「部」は『重量
部』を意味する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. In the following examples, "part" means "part by weight".
【００３５】（実施例１） （磁性層の形成） α−Ｆｅ磁性粉末（非表面積５０m2／g、飽和磁加量１２０emu／g、 保磁力１５００Oe、軸比１０） １００部 「ＭＲ−１１０」（日本ゼオン社製の塩化ビニル−アクリル酸エステル系共重 合体） １２部 「Ｔ−５２０６」（大日本インキ化学工業社製のポリウレタン樹脂） ８部 アルミナ粉 ５部 「Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２」（キャボット社製のカーボンブラック） ２部 ミリスチン酸 ３部 シクロヘキサノン １０５部 トルエン １０５部(Example 1) (Formation of magnetic layer) α-Fe magnetic powder (non-surface area 50 m 2 / g, saturation magnetic load 120 emu / g, coercive force 1500 Oe, axial ratio 10) 100 parts "MR-110" (Nippon Zeon's vinyl chloride-acrylic ester copolymer) 12 parts "T-5206" (Dainippon Ink and Chemicals polyurethane resin) 8 parts Alumina powder 5 parts "Vulcan XC-72" (Cabot) Carbon black manufactured by the company) 2 parts Myristic acid 3 parts Cyclohexanone 105 parts Toluene 105 parts
【００３６】上記の磁性層用組成物をボールミルで混合
分散させた後、「コロネートＬ」（日本ポリウレタン社
製のポリイソシアネート化合物）６部を加え、充分混合
して磁性層用塗料を調製した。この磁性塗料を１０μｍ
厚のポリエステルフィルムの片面に、乾燥後の厚みが３
μｍになるように塗布し、磁場中を通して磁性粒子を配
向させた。これを乾燥させた後、表面平滑化処理を施し
て、６０℃で４８時間硬化剤の架橋反応を促進させた。
これを磁性層とした。After the above magnetic layer composition was mixed and dispersed by a ball mill, 6 parts of "Coronate L" (a polyisocyanate compound manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and thoroughly mixed to prepare a magnetic layer coating material. This magnetic paint is 10 μm
One side of thick polyester film has a thickness of 3 after drying.
It was applied to have a thickness of μm, and the magnetic particles were oriented through a magnetic field. After this was dried, a surface smoothing treatment was performed to accelerate the crosslinking reaction of the curing agent at 60 ° C. for 48 hours.
This was used as a magnetic layer.
【００３７】 （バック層の形成） 「Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ＳＣ」（コロンビヤン・カーボン社製のカーボンブラ ック） １００部 ニトロセルロース ６０部 「Ｔ−５２０６」 ４０部 ステアリン酸ブチルエステル ２部 シクロヘキサノン ４００部 トルエン ４００部 上記の配合をボールミルで混合分散し、バック層用塗料
ペースト１を得た。(Formation of Back Layer) “Conductex SC” (Carbon Black manufactured by Colombian Carbon Co., Ltd.) 100 parts Nitrocellulose 60 parts “T-5206” 40 parts Stearic acid butyl ester 2 parts Cyclohexanone 400 parts Toluene 400 parts The above mixture was mixed and dispersed by a ball mill to obtain a back layer coating paste 1.
【００３８】 「旭サーマル」（旭カーボン社製のサーマルタイプファーネスブラック） １００部 ニトロセルロース ３６部 「Ｔ−５２０６」 ２４部 レシチン ０.６部 シクロヘキサノン ６０部 トルエン ６０部 上記の配合をボールミルで混合分散しバック層用塗料ペ
ースト２を得た。“Asahi Thermal” (Thermal type furnace black manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) 100 parts Nitrocellulose 36 parts “T-5206” 24 parts Lecithin 0.6 parts Cyclohexanone 60 parts Toluene 60 parts The above composition is mixed and dispersed by a ball mill. Then, back layer coating paste 2 was obtained.
【００３９】このようにして得たバック層用塗料ペース
ト１及び２を、次に示した比率で充分混合し、硬化剤を
加えてバック層用塗料を得た。 バック層用塗料ペースト１ １００部 バック層用塗料ペースト２ ４.２部 「コロネートＬ」 ３.３部The back layer coating pastes 1 and 2 thus obtained were sufficiently mixed at the ratios shown below, and a curing agent was added to obtain a back layer coating. Back layer paint paste 1 100 parts Back layer paint paste 2 4.2 parts "Coronate L" 3.3 parts
【００４０】このバック層用塗料を、前記磁性層を形成
したポリエステルフィルムの背面側にコロナ放電処理を
行いながら、乾燥後の厚みが１μｍになるよう塗布、乾
燥してバック層を形成し、６０℃で４８時間硬化剤の架
橋反応を促進させた。これを８mm幅に裁断して磁気テー
プを得た。This back layer coating material was applied to the back side of the polyester film having the magnetic layer formed thereon by corona discharge treatment so that the thickness after drying was 1 μm, and dried to form a back layer. The crosslinking reaction of the curing agent was promoted at 48 ° C. for 48 hours. This was cut into a width of 8 mm to obtain a magnetic tape.
【００４１】（実施例２）実施例１において、混合する
バック層用塗料ペースト１及び２と硬化剤の使用量を以
下のように変更した以外は、実施例１と同様にして磁気
テープを得た。Example 2 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the back layer coating pastes 1 and 2 and the curing agent to be mixed were changed as follows. It was
【００４２】 バック層用塗料ペースト１ １００部 バック層用塗料ペースト２ ８.４部 「コロネートＬ」 ３.５部Back layer paint paste 1 100 parts Back layer paint paste 2 8.4 parts "Coronate L" 3.5 parts
【００４３】（実施例３）実施例１において、バック層
用塗料ペースト２の「旭サーマル」に代えて、「ＨＴＣ
＃２０」（中部カーボン社製のサーマルタイプファーネ
スブラック）を使用した以外は、実施例１と同様にして
磁気テープを得た。(Example 3) In Example 1, instead of "Asahi Thermal" of the back layer coating paste 2, "HTC"
# 20 ”(thermal type furnace black manufactured by Chubu Carbon Co., Ltd.) was used, and a magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1.
【００４４】（実施例４）実施例２において、バック層
用塗料ペースト２の「旭サーマル」に代えて、「ＨＴＣ
＃２０」を使用した以外は、実施例１と同様にして磁気
テープを得た。(Example 4) In Example 2, instead of "Asahi Thermal" of the coating paste 2 for the back layer, "HTC" was used.
A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that "# 20" was used.
【００４５】（比較例１）実施例１において、バック層
用塗料ペースト２の「旭サーマル」に代えて、「Ｓｅｖ
ａｃａｒｂ ＭＴＣＩ」（コロンビヤン・カーボン社製
のサーマルブラック）を使用し、混合するバック層用塗
料ペースト１及び２と硬化剤の使用量を以下のように変
更した以外は、実施例１と同様にして磁気テープを得
た。(Comparative Example 1) In Example 1, instead of "Asahi Thermal" of the back layer coating paste 2, "Sev" was used.
“Carb MTCI” (thermal black manufactured by Colombian Carbon Co., Ltd.) was used, and the amounts of the back layer coating pastes 1 and 2 and the curing agent to be mixed were changed as follows, except that the amounts used were as follows. I got a magnetic tape.
【００４６】 バック層用塗料ペースト１ １００部 バック層用塗料ペースト２ １.４部 「コロネートＬ」 ３.１部Back layer paint paste 1 100 parts Back layer paint paste 2 1.4 parts "Coronate L" 3.1 parts
【００４７】（比較例２）比較例１において、混合する
バック層用塗料ペースト１及び２と硬化剤の使用量を以
下のように変更した以外は、実施例１と同様にして磁気
テープを得た。Comparative Example 2 A magnetic tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amounts of the back layer coating pastes 1 and 2 to be mixed and the curing agent were changed as follows. It was
【００４８】 バック層用塗料ペースト１ １００部 バック層用塗料ペースト２ ２.８部 「コロネートＬ」 ３.２部Back layer coating paste 1 100 parts Back layer coating paste 2 2.8 parts "Coronate L" 3.2 parts
【００４９】以上の実施例及び比較例で得られた磁気テ
ープについて、下記の方法で磁性層及びバック層の評価
を行なった。その結果を第１表に示した。With respect to the magnetic tapes obtained in the above Examples and Comparative Examples, the magnetic layer and the back layer were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
【００５０】以下、本発明における評価方法を述べる。The evaluation method of the present invention will be described below.
【００５１】１.カーボンブラックの粒度分布 実施例で使用したサーマルタィプファーネスブラツクと
比較例で使用したサーマルブラツクの粒度分布を、透過
型電子顕微鏡法（サンプル数５００）で求めた。1. Particle size distribution of carbon black The particle size distributions of the thermal type furnace black used in the examples and the thermal black used in the comparative examples were determined by transmission electron microscopy (500 samples).
【００５２】２.動摩擦係数 直径６０mmの円筒（ステンレス製）を水平に支持し、こ
れに磁気テープのバック層側を接触面として、１８０度
の角度をなすように掛け、該磁気テープの一端に６０ｇ
の荷重を、もう一端にはテンションゲージを設けた。円
筒を荷重を掛けた方向に ２０rpmで回転させた時のテン
ションゲージが受ける応力Ｔ値を求め、下記式から動摩
擦係数μｋを算出した。2. Dynamic Friction Coefficient A cylinder (made of stainless steel) having a diameter of 60 mm is horizontally supported and is hung on the back layer side of the magnetic tape as a contact surface so as to form an angle of 180 degrees, and is attached to one end of the magnetic tape. 60 g
And a tension gauge at the other end. The stress T value received by the tension gauge when the cylinder was rotated at 20 rpm in the direction in which the load was applied was calculated, and the dynamic friction coefficient μk was calculated from the following formula.
【００５３】μｋ＝１／π・ln（Ｔ／６０）Μk = 1 / πln (T / 60)
【００５４】３.表面固有抵抗値 バック層上に電極を乗せ、１０Ｖの電圧を印加したとき
の表面固有抵抗値を測定した。3. Surface specific resistance value An electrode was placed on the back layer and a surface specific resistance value was measured when a voltage of 10 V was applied.
【００５５】４.けずれ耐久性 新東科学社製の「ＨＥＩＤＯＮ−１４」を用いて、バッ
ク層の表面を下記の条件で多数回摺動し顕微鏡観察し
た。結果は、 ○：粉落ち無し △：少し粉落ちがある ×：粉落ちが多い の３段階で評価した。4. Displacement durability Using "HEIDON-14" manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., the surface of the back layer was slid many times under the following conditions and observed under a microscope. The results were evaluated in 3 grades: ◯: No powder was dropped Δ: Some powder was dropped ×: Many powder was dropped
【００５６】（測定条件） 圧子材料 ： ３／１６インチスチールボール 荷重 ： １０ｇ 線速度 ： ５００mm／秒 摺動回数 ： １００回(Measurement conditions) Indenter material: 3/16 inch steel ball Load: 10 g Linear velocity: 500 mm / sec Sliding frequency: 100 times
【００５７】５.走査型トンネル顕微鏡観察 磁性層及びバック層の表面を走査型トンネル顕微鏡（Ｓ
ＴＭ：Nano ScopeIIデジタル・インツルメンツ社製）で
観察した。磁性層は垂直方向から観察したトップビュー
画像で、バック層は４５度方向から観察したラインプロ
ット画像で示した。5. Scanning Tunneling Microscope Observation The surfaces of the magnetic layer and the back layer were observed by a scanning tunneling microscope (S
TM: Nano ScopeII Digital Instruments). The magnetic layer is shown as a top view image observed from the vertical direction, and the back layer is shown as a line plot image observed from the 45 ° direction.
【００５８】６.ドロップアウト ８mmビデオテープレコーダー（ソニー：ＥＶ−Ａ３０
０）を用いて、得られた８mmビデオテープに一定のカラ
ーバー信号を記録し、再生した時のＲＦ信号の欠落（ド
ロップアウト：１５μs、１６dB）を、ドロップアウトカ
ウンター（シバソク社製）で測定した。6. Dropout 8mm video tape recorder (Sony: EV-A30
0) was used to record a constant color bar signal on the obtained 8 mm video tape, and the loss of RF signal (dropout: 15 μs, 16 dB) at the time of playback was measured with a dropout counter (manufactured by Shibasoku). did.
【００５９】７.ＲＦ出力 ５ＭHz無変調信号を、記録レベルを変えて記録再生し、
比較例１を０とした時の最大再生出力を求めた。7. RF output 5 MHz unmodulated signal is recorded and reproduced by changing the recording level,
The maximum reproduction output when Comparative Example 1 was set to 0 was obtained.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
【００６１】第１表に示した結果から、本発明のサーマ
ルタイプファーネスブラックを含むバック層は、形状の
揃った微細な突起を有するめ走行性が良好で表面固有抵
抗値も低い。また、けずれ耐久性による粉落ちも少な
く、かつ、磁性層への凹部の裏写りが少ないことにより
ドロップアウトやＲＦ出力に優れていることが理解でき
るであろう。From the results shown in Table 1, the back layer containing the thermal type furnace black of the present invention has fine projections having a uniform shape, so that the running property is good and the surface resistivity is low. Further, it can be understood that the dropout and the RF output are excellent because the powder is less likely to fall off due to the deviation durability and the show-through of the concave portion on the magnetic layer is less.
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、走行性が良好
で表面固有抵抗値も低く、耐久性に優れ、かつ、電磁変
換特性に優れたものである。The magnetic recording medium of the present invention has good running properties, a low surface resistivity, excellent durability, and excellent electromagnetic conversion characteristics.
【図１】図１は実施例１及び２で用いたサーマルタイプ
ファーネスブラックの粒度分布を示した図表である。FIG. 1 is a table showing the particle size distribution of thermal type furnace black used in Examples 1 and 2.
【図２】図２は実施例３及び４で用いたサーマルタイプ
ファーネスブラックの粒度分布を示した図表である。FIG. 2 is a chart showing the particle size distribution of the thermal type furnace black used in Examples 3 and 4.
【図３】図３は比較例１及び２で用いたサーマルブラッ
クの粒度分布を示した図表である。FIG. 3 is a table showing the particle size distribution of thermal black used in Comparative Examples 1 and 2.
【図４】図４は実施例１で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたラ
インプロット画像である。FIG. 4 is a line plot image obtained by observing the back layer surface of the magnetic recording medium obtained in Example 1 with a scanning tunneling microscope.
【図５】図５は実施例３で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたラ
インプロット画像である。FIG. 5 is a line plot image obtained by observing the back layer surface of the magnetic recording medium obtained in Example 3 with a scanning tunneling microscope.
【図６】図６は比較例１で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたラ
インプロット画像である。FIG. 6 is a line plot image obtained by observing the back layer surface of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 with a scanning tunneling microscope.
【図７】図７は実施例１で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたトッ
プビュー画像である。7 is a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Example 1 with a scanning tunneling microscope. FIG.
【図８】図８は実施例３で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたトッ
プビュー画像である。8 is a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Example 3 with a scanning tunneling microscope. FIG.
【図９】図９は比較例１で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を走査型トンネル顕微鏡で観察して得られたトッ
プビュー画像である。FIG. 9 is a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 with a scanning tunneling microscope.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年６月１１日[Submission date] June 11, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図面の詳細な説明[Name of item to be corrected] Detailed explanation of the drawing
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】図１は実施例１及び２で用いたサーマルタイプ
ファーネスブラックの粒度分布を示した図表である。FIG. 1 is a table showing the particle size distribution of thermal type furnace black used in Examples 1 and 2.
【図２】図２は実施例３及び４で用いたサーマルタイプ
ファーネスブラックの粒度分布を示した図表である。FIG. 2 is a chart showing the particle size distribution of the thermal type furnace black used in Examples 3 and 4.
【図３】図３は比較例１及び２で用いたサーマルブラッ
クの粒度分布を示した図表である。FIG. 3 is a table showing the particle size distribution of thermal black used in Comparative Examples 1 and 2.
【図４】図４は実施例１で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を４５度方向から走査型トンネル顕微鏡で観察
して得られたラインプロット画像の写真である。FIG. 4 is a photograph of a line plot image obtained by observing the surface of the back layer of the magnetic recording medium obtained in Example 1 from the direction of 45 ° with a scanning tunneling microscope.
【図５】図５は実施例３で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を４５度方向から走査型トンネル顕微鏡で観察
して得られたラインプロット画像の写真である。FIG. 5 is a photograph of a line plot image obtained by observing the surface of the back layer of the magnetic recording medium obtained in Example 3 from the direction of 45 ° with a scanning tunneling microscope.
【図６】図６は比較例１で得られた磁気記録媒体のバッ
ク層表面を４５度方向から走査型トンネル顕微鏡で観察
して得られたラインプロット画像の写真である。FIG. 6 is a photograph of a line plot image obtained by observing the back layer surface of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 from the direction of 45 ° with a scanning tunneling microscope.
【図７】図７は実施例１で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を垂直方向から走査型トンネル顕微鏡で観察して
得られたトップビュー画像の写真である。FIG. 7 is a photograph of a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Example 1 from the vertical direction with a scanning tunneling microscope.
【図８】図８は実施例３で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を垂直方向から走査型トンネル顕微鏡で観察して
得られたトップビュー画像の写真である。FIG. 8 is a photograph of a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Example 3 from the vertical direction with a scanning tunneling microscope.
【図９】図９は比較例１で得られた磁気記録媒体の磁性
層表面を垂直方向から走査型トンネル顕微鏡で観察して
得られたトップビュー画像の写真である。FIG. 9 is a photograph of a top view image obtained by observing the surface of the magnetic layer of the magnetic recording medium obtained in Comparative Example 1 from the vertical direction with a scanning tunneling microscope.
Claims (1)
し、他面にバック層を形成して成る磁気記録媒体におい
て、バック層がサーマルタイプファーネスブラックを含
有するカーボンブラックを結着剤中に分散して成るもの
であることを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer formed on one surface of a non-magnetic support and a back layer formed on the other surface of the non-magnetic support, wherein the back layer binds carbon black containing thermal type furnace black. A magnetic recording medium characterized by being dispersed in an agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11166791A JPH0684160A (en) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11166791A JPH0684160A (en) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | Magnetic recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0684160A true JPH0684160A (en) | 1994-03-25 |
Family
ID=14567132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11166791A Pending JPH0684160A (en) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | Magnetic recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0684160A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08142992A (en) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Steering lever and steering equipment using it |
-
1991
- 1991-05-16 JP JP11166791A patent/JPH0684160A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08142992A (en) * | 1994-11-24 | 1996-06-04 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | Steering lever and steering equipment using it |
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