JPH0681050A - ニッケル、コバルトの回収方法 - Google Patents
ニッケル、コバルトの回収方法Info
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Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 Ｎｉ、Ｃｏ等を含む酸性水溶液からＮｉ、Ｃ
ｏを硫化物として回収する方法を提供する。 【構成】 Ｎｉ、Ｃｏを含む酸性水溶液に硫化アルカリ
化合物を添加してこれらを硫化物として回収する。反応
条件は温度１００℃未満、常圧下、ｐＨ１．５以上とす
る。
ｏを硫化物として回収する方法を提供する。 【構成】 Ｎｉ、Ｃｏを含む酸性水溶液に硫化アルカリ
化合物を添加してこれらを硫化物として回収する。反応
条件は温度１００℃未満、常圧下、ｐＨ１．５以上とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニッケル、コバルト、
又はニッケルとコバルトの共存する酸化鉱石、マンガン
ノジュウル、コバルトクラスト、廃触媒、Ｎｉ、Ｃｏ合
金スクラップ等を酸浸出して得られたニッケル、コバル
トを含む、又はこの他に鉄、アルミニウム、マンガン、
マグネシウム、クロム等を含む酸性水溶液から、ニッケ
ルとコバルトを優先的に効率良くしかも容易に硫化物と
して回収する方法に関する。
又はニッケルとコバルトの共存する酸化鉱石、マンガン
ノジュウル、コバルトクラスト、廃触媒、Ｎｉ、Ｃｏ合
金スクラップ等を酸浸出して得られたニッケル、コバル
トを含む、又はこの他に鉄、アルミニウム、マンガン、
マグネシウム、クロム等を含む酸性水溶液から、ニッケ
ルとコバルトを優先的に効率良くしかも容易に硫化物と
して回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ニッケル、コバルトを含む酸性水溶液か
らの硫化物としての回収方法は、金属製錬技術ハンドブ
ック（発行所、朝倉書店）７００頁に記載されているよ
うに、硫化水素ガスを使用し、２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下でしかも１００℃以上の高温度でオートクレーブ
を使用して硫化し行われている。
らの硫化物としての回収方法は、金属製錬技術ハンドブ
ック（発行所、朝倉書店）７００頁に記載されているよ
うに、硫化水素ガスを使用し、２〜１０ｋｇ／ｃｍ2 の
加圧下でしかも１００℃以上の高温度でオートクレーブ
を使用して硫化し行われている。
【０００３】このような条件下でのオートクレーブ操業
では、硫化物がオートクレーブの管壁に固着し、しばし
ば操業を中止し除去する必要がある。
では、硫化物がオートクレーブの管壁に固着し、しばし
ば操業を中止し除去する必要がある。
【０００４】また、硫化水素ガスとニッケル、コバルト
を含む酸性水溶液との反応のため、硫化物の生成速度が
遅く濾過分離性の良好な硫化物を生成さす為には、種結
晶となる多量の硫化物をあらかじめ存在させておくこと
が必要であり、装置が大型化する。
を含む酸性水溶液との反応のため、硫化物の生成速度が
遅く濾過分離性の良好な硫化物を生成さす為には、種結
晶となる多量の硫化物をあらかじめ存在させておくこと
が必要であり、装置が大型化する。
【０００５】この技術の改良として特公昭６０―５４３
７８号公報には金属鉄を触媒として、更に特公昭６１―
２８７３１号公報では銅を触媒として常圧で硫化物を生
成させる技術が開示されているが、いずれにしても使用
する硫化水素ガスは猛毒ガスである為、取り扱い上困難
な点が多く、装置も複雑化するという問題がある。
７８号公報には金属鉄を触媒として、更に特公昭６１―
２８７３１号公報では銅を触媒として常圧で硫化物を生
成させる技術が開示されているが、いずれにしても使用
する硫化水素ガスは猛毒ガスである為、取り扱い上困難
な点が多く、装置も複雑化するという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する点は、ニッケル、コバルトの他に、鉄、アルミニウ
ム、マンガン、マグネシウム、クロム等を含む場合もあ
る水溶液から硫化物としてニッケルとコバルトを選択的
に回収するにあたり、水硫化ナトリウム、硫化ナトリウ
ムあるいは水硫化ナトリウムと硫化ナトリウムの混合物
とニッケル、コバルト又はニッケルとコバルトを含む酸
性水溶液とを反応さすことにより、常圧でかつ１００℃
以下の温度で、オートクレーブを用いずに短時間で効率
良くしかも濾過分離性の良い、ニッケル硫化物、コバル
ト硫化物を製造することである。
する点は、ニッケル、コバルトの他に、鉄、アルミニウ
ム、マンガン、マグネシウム、クロム等を含む場合もあ
る水溶液から硫化物としてニッケルとコバルトを選択的
に回収するにあたり、水硫化ナトリウム、硫化ナトリウ
ムあるいは水硫化ナトリウムと硫化ナトリウムの混合物
とニッケル、コバルト又はニッケルとコバルトを含む酸
性水溶液とを反応さすことにより、常圧でかつ１００℃
以下の温度で、オートクレーブを用いずに短時間で効率
良くしかも濾過分離性の良い、ニッケル硫化物、コバル
ト硫化物を製造することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、ニッケル、コ
バルト、又はニッケルとコバルトを含む酸性水溶液から
ニッケル、コバルトを回収するに当たり、水硫化ナトリ
ウム、硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと硫化
ナトリウムの混合物とニッケル、コバルトを含む水溶液
とを常圧で１００℃以下の温度において、酸性水溶液の
ＰＨを１．５以上の範囲において反応させることによ
り、ニッケル硫化物、コバルト硫化物の効率的な回収方
法を提供する。
バルト、又はニッケルとコバルトを含む酸性水溶液から
ニッケル、コバルトを回収するに当たり、水硫化ナトリ
ウム、硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウムと硫化
ナトリウムの混合物とニッケル、コバルトを含む水溶液
とを常圧で１００℃以下の温度において、酸性水溶液の
ＰＨを１．５以上の範囲において反応させることによ
り、ニッケル硫化物、コバルト硫化物の効率的な回収方
法を提供する。
【０００８】以下に、本発明について詳細に説明する。
【０００９】ニッケル、コバルト、又はニッケルとコバ
ルトを含む酸性水溶液を１００℃以下に保持し、水硫化
ナトリウム、硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウム
と硫化ナトリウムの混合物とを反応させた。
ルトを含む酸性水溶液を１００℃以下に保持し、水硫化
ナトリウム、硫化ナトリウムあるいは水硫化ナトリウム
と硫化ナトリウムの混合物とを反応させた。
【００１０】反応温度が４０℃以下では、硫化物の反応
速度が遅く硫化物の生成に長時間かかり、ニッケル、コ
バルトの回収率が低下するばかりか、硫化物の粒子径が
小さくなり濾過分離性が悪くなる。
速度が遅く硫化物の生成に長時間かかり、ニッケル、コ
バルトの回収率が低下するばかりか、硫化物の粒子径が
小さくなり濾過分離性が悪くなる。
【００１１】一方温度は高い方がより好ましいが、経済
性および装置の点からも１００℃以下とし、５０℃以上
になると反応はかなり速くなり、８０℃では硫化物の反
応速度が十分速く、粒子径の大きな硫化物が生成し濾過
分離性が良好となる。
性および装置の点からも１００℃以下とし、５０℃以上
になると反応はかなり速くなり、８０℃では硫化物の反
応速度が十分速く、粒子径の大きな硫化物が生成し濾過
分離性が良好となる。
【００１２】以上のことから反応温度は１００℃以下で
好ましくは、６０〜８０℃の範囲が良い。反応時間は通
常５〜６０分程度で充分である。
好ましくは、６０〜８０℃の範囲が良い。反応時間は通
常５〜６０分程度で充分である。
【００１３】反応時の酸性水溶液ＰＨは、１．５以上の
範囲に調整しておこなうことが望ましい。ＰＨが１．５
未満ではニッケル、コバルトの回収率が低下する。
範囲に調整しておこなうことが望ましい。ＰＨが１．５
未満ではニッケル、コバルトの回収率が低下する。
【００１４】反応圧力は常圧でおこなった。オートクレ
ーブを用いて加圧下でおこなってもよいが反応性、硫化
物の生成の点から違いはなく、その必要はない。反応雰
囲気は還元性とすることが望ましい。
ーブを用いて加圧下でおこなってもよいが反応性、硫化
物の生成の点から違いはなく、その必要はない。反応雰
囲気は還元性とすることが望ましい。
【００１５】しかし、還元性雰囲気といっても特別に硫
化水素ガスあるいは水素ガスで置換する必要はなく、空
気の侵入を防止する程度で十分である。
化水素ガスあるいは水素ガスで置換する必要はなく、空
気の侵入を防止する程度で十分である。
【００１６】水硫化ナトリウム、硫化ナトリウムの使用
量は、該酸性水溶液中のニッケル、コバルトをニッケル
硫化物（ＮｉＳ）、コバルト硫化物（ＣｏＳ）として生
成するに必要な理論当量の１．１〜１．３倍でよい。
１．１当量未満では、ニッケル、コバルトの回収率が低
下する。
量は、該酸性水溶液中のニッケル、コバルトをニッケル
硫化物（ＮｉＳ）、コバルト硫化物（ＣｏＳ）として生
成するに必要な理論当量の１．１〜１．３倍でよい。
１．１当量未満では、ニッケル、コバルトの回収率が低
下する。
【００１７】一方１．３当量でニッケル、コバルトの回
収率は９９％となり、これより多く使用しても経済的メ
リットはない。
収率は９９％となり、これより多く使用しても経済的メ
リットはない。
【００１８】水硫化ナトリウム、硫化ナトリウムは水溶
液として使用するが、固体のまま使用してもなんら問題
はない。
液として使用するが、固体のまま使用してもなんら問題
はない。
【００１９】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。
説明する。
【００２０】
【実施例１】ニッケルとコバルトを含む酸化鉱石を硫酸
により、加圧酸浸出して得られたＮｉ＝２．６５ｇ／
ｌ、Ｃｏ＝０．１７ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．１０ｇ／ｌ、Ａ
ｌ＝０．２５ｇ／ｌ、Ｍｎ＝１．８６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝
１．８２ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．０６ｇ／ｌの酸性溶液を反
応容器内で温度８０℃に保持し、溶液中のＮｉ、Ｃｏを
ＮｉＳ、ＣｏＳの硫化物として生成するに必要な量の
１．３倍当量の２５％水硫化ナトリウム溶液を添加し攪
拌した。
により、加圧酸浸出して得られたＮｉ＝２．６５ｇ／
ｌ、Ｃｏ＝０．１７ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．１０ｇ／ｌ、Ａ
ｌ＝０．２５ｇ／ｌ、Ｍｎ＝１．８６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝
１．８２ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．０６ｇ／ｌの酸性溶液を反
応容器内で温度８０℃に保持し、溶液中のＮｉ、Ｃｏを
ＮｉＳ、ＣｏＳの硫化物として生成するに必要な量の
１．３倍当量の２５％水硫化ナトリウム溶液を添加し攪
拌した。
【００２１】添加後、２、５、１０、２０、３０分後の
液濃度を分析し、Ｎｉ、Ｃｏの硫化物としての回収率を
求めた。３０分後、硫化物と液を濾過分離し、硫化物の
成分と粒度を調べた。
液濃度を分析し、Ｎｉ、Ｃｏの硫化物としての回収率を
求めた。３０分後、硫化物と液を濾過分離し、硫化物の
成分と粒度を調べた。
【００２２】この結果、水硫化ナトリウムの添加後５分
でＮｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収できた。その
時の液ＰＨは２．８であった。第１表にＮｉ、Ｃｏの硫
化物としての回収率の結果を示す。
でＮｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収できた。その
時の液ＰＨは２．８であった。第１表にＮｉ、Ｃｏの硫
化物としての回収率の結果を示す。
【００２３】硫化物の成分は、Ｎｉ＝４５．７％、Ｃｏ
＝２．９０％、Ｓ＝３２％、Ｆｅ＝０．０８％、Ａｌ＝
０．１０％、Ｍｎ＝０．１５％、Ｍｇ＝０．１８％であ
り、Ｎｉ、Ｃｏが選択的に硫化物として回収された。平
均粒度は２８μであり濾過分離性は非常に良好であっ
た。
＝２．９０％、Ｓ＝３２％、Ｆｅ＝０．０８％、Ａｌ＝
０．１０％、Ｍｎ＝０．１５％、Ｍｇ＝０．１８％であ
り、Ｎｉ、Ｃｏが選択的に硫化物として回収された。平
均粒度は２８μであり濾過分離性は非常に良好であっ
た。
【００２４】
【実施例２】反応温度を６０℃とした以外は、実施例１
と同じ条件でおこなった。この結果を第１表に示す。水
硫化ナトリウムの添加後２０分でＮｉ、Ｃｏの９８％が
硫化物として回収できた。その時の液ＰＨは２．５であ
り、その平均粒度は２５μであった。
と同じ条件でおこなった。この結果を第１表に示す。水
硫化ナトリウムの添加後２０分でＮｉ、Ｃｏの９８％が
硫化物として回収できた。その時の液ＰＨは２．５であ
り、その平均粒度は２５μであった。
【００２５】
【実施例３】反応温度を４０℃とした以外は、実施例１
と同じ条件でおこなった。この結果を第１表に示す。水
硫化ナトリウムの添加後３０分反応させても、Ｎｉ、Ｃ
ｏの硫化物としての回収率は８８％、７３％と低下し、
その平均粒度も１５μと低下し、液ＰＨは２．５であっ
た。
と同じ条件でおこなった。この結果を第１表に示す。水
硫化ナトリウムの添加後３０分反応させても、Ｎｉ、Ｃ
ｏの硫化物としての回収率は８８％、７３％と低下し、
その平均粒度も１５μと低下し、液ＰＨは２．５であっ
た。
【００２６】
【実施例４】水硫化ナトリウムの添加量を１．１当量と
した以外は、実施例１と同じ条件でおこなった。この結
果を第１表に示す。水硫化ナトリウムの添加後３０分反
応させても、Ｎｉ、Ｃｏの硫化物としての回収率はそれ
ぞれ８７％、７９％であり、平均粒度は２８μであっ
た。その時の液ＰＨは２．７であった。
した以外は、実施例１と同じ条件でおこなった。この結
果を第１表に示す。水硫化ナトリウムの添加後３０分反
応させても、Ｎｉ、Ｃｏの硫化物としての回収率はそれ
ぞれ８７％、７９％であり、平均粒度は２８μであっ
た。その時の液ＰＨは２．７であった。
【００２７】
【実施例５】Ｎｉ＝１０．２４ｇ／ｌ、Ｃｏ＝０．７０
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．２１ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．１８ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝０．２６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１３．７ｇ／ｌ、Ｃ
ｒ＝０．０８ｇ／ｌの酸性溶液を使用した以外は、実施
例１と同じ条件でおこなった。水硫化ナトリウムの添加
後５分でＮｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき
た。その平均粒度は３０μと大きく濾過分離性は非常に
良好であった。その時の液ＰＨは１．９であった。
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．２１ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．１８ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝０．２６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１３．７ｇ／ｌ、Ｃ
ｒ＝０．０８ｇ／ｌの酸性溶液を使用した以外は、実施
例１と同じ条件でおこなった。水硫化ナトリウムの添加
後５分でＮｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき
た。その平均粒度は３０μと大きく濾過分離性は非常に
良好であった。その時の液ＰＨは１．９であった。
【００２８】
【実施例６】水硫化ナトリウムの代りに、硫化ナトリウ
ムを使用し、硫化ナトリウムの添加量を１．３当量とし
た以外は、実施例１と同じ条件で行なった。硫化ナトリ
ウムの添加後１０分でＮｉ、Ｃｏの９８％が硫化物とし
て回収できた。その平均粒度は２７μと大きく、濾過分
離性は非常に良好であった。その時の液ＰＨは３．５で
あった。
ムを使用し、硫化ナトリウムの添加量を１．３当量とし
た以外は、実施例１と同じ条件で行なった。硫化ナトリ
ウムの添加後１０分でＮｉ、Ｃｏの９８％が硫化物とし
て回収できた。その平均粒度は２７μと大きく、濾過分
離性は非常に良好であった。その時の液ＰＨは３．５で
あった。
【００２９】
【実施例７】水硫化ナトリウムと硫化ナトリウムのＳぶ
んに換算して１：１の当量割合で混合使用した以外は、
実施例１と同じ条件で行なった。水硫化ナトリウムと硫
化ナトリウム混合物の添加後１０分でＮｉ、Ｃｏの９９
％が硫化物として回収できた。その平均粒度は２８μと
大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の液
ＰＨは３．１であった。
んに換算して１：１の当量割合で混合使用した以外は、
実施例１と同じ条件で行なった。水硫化ナトリウムと硫
化ナトリウム混合物の添加後１０分でＮｉ、Ｃｏの９９
％が硫化物として回収できた。その平均粒度は２８μと
大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の液
ＰＨは３．１であった。
【００３０】
【実施例８】ニッケルとコバルトを含む廃触媒を硫酸に
より、加圧浸出して得られたＮｉ＝３．７２ｇ／ｌ、Ｃ
ｏ＝１．６５ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．０７ｇ／ｌ、Ａｌ＝
１．５３ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．０３ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１．１
１ｇ／ｌの酸性溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに
対し１．３当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎ
ｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は２８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは２．７であった。
より、加圧浸出して得られたＮｉ＝３．７２ｇ／ｌ、Ｃ
ｏ＝１．６５ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．０７ｇ／ｌ、Ａｌ＝
１．５３ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．０３ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１．１
１ｇ／ｌの酸性溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに
対し１．３当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎ
ｉ、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は２８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは２．７であった。
【００３１】
【実施例９】マンガンノジュウルを硫酸により、浸出し
て得られたＮｉ＝１．１５ｇ／ｌ、Ｃｏ＝０．３６ｇ／
ｌ、Ｃｕ＝０．８７ｇ／ｌ、Ｆｅ＝５．０３ｇ／ｌ、Ａ
ｌ＝０．２３ｇ／ｌ、Ｍｎ＝２５．０ｇ／ｌ、Ｍｇ＝
０．５２ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．１１ｇ／ｌの酸性溶液と水
硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕに対し１．２当量添
加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉ、Ｃｏの９８
％、Ｃｕの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は３１μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは３．１であった。
て得られたＮｉ＝１．１５ｇ／ｌ、Ｃｏ＝０．３６ｇ／
ｌ、Ｃｕ＝０．８７ｇ／ｌ、Ｆｅ＝５．０３ｇ／ｌ、Ａ
ｌ＝０．２３ｇ／ｌ、Ｍｎ＝２５．０ｇ／ｌ、Ｍｇ＝
０．５２ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．１１ｇ／ｌの酸性溶液と水
硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕに対し１．２当量添
加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉ、Ｃｏの９８
％、Ｃｕの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は３１μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは３．１であった。
【００３２】
【実施例１０】Ｎｉ＝３．１２ｇ／ｌ、Ｃｏ＝０．２６
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．４１ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．１５ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝１．３６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１３．７ｇ／ｌの塩
酸溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．２５
当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉ、Ｃｏの
９９％が硫化物として回収でき、その平均粒度は３０μ
と大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の
液ＰＨは１．６であった。
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．４１ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．１５ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝１．３６ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１３．７ｇ／ｌの塩
酸溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．２５
当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉ、Ｃｏの
９９％が硫化物として回収でき、その平均粒度は３０μ
と大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の
液ＰＨは１．６であった。
【００３３】
【実施例１１】Ｎｉ＝４．３２ｇ／ｌ、Ｃｏ＝０．３７
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．１６ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．２０ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝１．５５ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１０．３ｇ／ｌの硝
酸溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．３０
当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉの９７
％、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は２７μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは１．７であった。
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．１６ｇ／ｌ、Ａｌ＝０．２０ｇ／
ｌ、Ｍｎ＝１．５５ｇ／ｌ、Ｍｇ＝１０．３ｇ／ｌの硝
酸溶液と水硫化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．３０
当量添加し８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉの９７
％、Ｃｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒
度は２７μと大きく、濾過分離性は非常に良好であっ
た。その時の液ＰＨは１．７であった。
【００３４】
【実施例１２】Ｎｉ＝７．３６ｇ／ｌ、Ｃｏ＝２．４２
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．４０ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．５９ｇ／
ｌ、Ｃｒ＝０．７４ｇ／ｌの硫酸と硝酸の混酸液と水硫
化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．２５当量添加し、
８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉの９８％、Ｃｏの９
８％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２９μと
大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の液
ＰＨは１．７であった。
ｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．４０ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．５９ｇ／
ｌ、Ｃｒ＝０．７４ｇ／ｌの硫酸と硝酸の混酸液と水硫
化ナトリウムをＮｉ、Ｃｏに対し１．２５当量添加し、
８０℃で１０分間反応させた。Ｎｉの９８％、Ｃｏの９
８％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２９μと
大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その時の液
ＰＨは１．７であった。
【００３５】
【実施例１３】Ｎｉ＝５．５０ｇ／ｌ、Ｆｅ＝６．３２
ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．１０ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．１２ｇ／ｌ
の硫酸と塩酸の混酸液と水硫化ナトリウムをＮｉに対し
１．２５当量添加し、８０℃で１０分間反応させた。Ｎ
ｉの９８％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２
８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その
時の液ＰＨは１．６であった。
ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．１０ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．１２ｇ／ｌ
の硫酸と塩酸の混酸液と水硫化ナトリウムをＮｉに対し
１．２５当量添加し、８０℃で１０分間反応させた。Ｎ
ｉの９８％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２
８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その
時の液ＰＨは１．６であった。
【００３６】
【実施例１４】Ｃｏ＝４．５７ｇ／ｌ、Ｆｅ＝５．３６
ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．０８ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．０９ｇ／ｌ
の塩酸と硝酸の混酸液と水硫化ナトリウムをＣｏに対し
１．２５当量添加し、８０℃で１０分間反応させた。Ｃ
ｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２
８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その
時の液ＰＨは１．８であった。
ｇ／ｌ、Ｍｎ＝０．０８ｇ／ｌ、Ｃｒ＝０．０９ｇ／ｌ
の塩酸と硝酸の混酸液と水硫化ナトリウムをＣｏに対し
１．２５当量添加し、８０℃で１０分間反応させた。Ｃ
ｏの９９％が硫化物として回収でき、その平均粒度は２
８μと大きく、濾過分離性は非常に良好であった。その
時の液ＰＨは１．８であった。
【００３７】
【比較例１】実施例１と同じ酸性溶液をオートクレーブ
内で１２０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ2の高温高圧状態に保
持し、硫化水素ガスを吹込みながら６０分間攪拌し反応
させた。硫化水素ガスの使用量は溶液中のＮｉ、Ｃｏを
ＮｉＳ、ＣｏＳの硫化物として生成するに必要な量の
２．５当量を吹込んだ。
内で１２０℃、２．５ｋｇ／ｃｍ2の高温高圧状態に保
持し、硫化水素ガスを吹込みながら６０分間攪拌し反応
させた。硫化水素ガスの使用量は溶液中のＮｉ、Ｃｏを
ＮｉＳ、ＣｏＳの硫化物として生成するに必要な量の
２．５当量を吹込んだ。
【００３８】その後、硫化物と液を濾過分離し、濾液の
液濃度分析よりＮｉ、Ｃｏの回収率をもとめた。硫化物
は粒度を調べた。この結果、Ｎｉ、Ｃｏの回収率は８２
％であり、硫化物の平均粒度は１３μと細かく濾過分離
性は良くなかった。この時の液ＰＨは２．３であった。
液濃度分析よりＮｉ、Ｃｏの回収率をもとめた。硫化物
は粒度を調べた。この結果、Ｎｉ、Ｃｏの回収率は８２
％であり、硫化物の平均粒度は１３μと細かく濾過分離
性は良くなかった。この時の液ＰＨは２．３であった。
【００３９】
【比較例２】実施例１と同じ酸性溶液をオートクレーブ
内で８０℃、１ｋｇ／ｃｍ2 の条件で硫化水素ガスを吹
き込みながら６０分間攪拌し反応させた。硫化水素ガス
の使用量はＮｉ、Ｃｏにたいし２．５当量吹き込んだ。
この時のＮｉ、Ｃｏの回収率は６６％であり、硫化物の
平均粒度は１０μであった。液ＰＨは２．６であった。
内で８０℃、１ｋｇ／ｃｍ2 の条件で硫化水素ガスを吹
き込みながら６０分間攪拌し反応させた。硫化水素ガス
の使用量はＮｉ、Ｃｏにたいし２．５当量吹き込んだ。
この時のＮｉ、Ｃｏの回収率は６６％であり、硫化物の
平均粒度は１０μであった。液ＰＨは２．６であった。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ニッケルやコバ
ルト、又はニッケルとコバルトの共存する酸性水溶液か
らニッケル硫化物、コバルト硫化物の製造がこれまで以
上に容易にしかも安全に行われ、操業が簡素化される。
ルト、又はニッケルとコバルトの共存する酸性水溶液か
らニッケル硫化物、コバルト硫化物の製造がこれまで以
上に容易にしかも安全に行われ、操業が簡素化される。
【図１】水硫化ナトリウムの添加当量を１．３とした場
合、反応温度の違いによる反応時間と（ａ）Ｎｉ回収
率、（ｂ）Ｃｏ回収率の変化を示した図である。
合、反応温度の違いによる反応時間と（ａ）Ｎｉ回収
率、（ｂ）Ｃｏ回収率の変化を示した図である。
【図２】反応温度を８０℃、反応時間を３０分とした場
合、水硫化ナトリウムの添加当量とＮｉ回収率、Ｃｏ回
収率の変化を示した図である。
合、水硫化ナトリウムの添加当量とＮｉ回収率、Ｃｏ回
収率の変化を示した図である。
【図３】反応温度と硫化物の平均粒子径の関係を示した
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 泉本 将 青森県八戸市大字河原木字遠山新田（番地 なし） 大平洋金属株式会社八戸製造所内 (72)発明者 若松 隆三 青森県八戸市大字河原木字遠山新田（番地 なし） 大平洋金属株式会社八戸製造所内
Claims (5)
- 【請求項１】 ニッケル、コバルト、又はニッケルとコ
バルトを含む酸性水溶液に硫化アルカリ化合物を作用さ
せ、ニッケル、コバルトをそれぞれニッケル硫化物、コ
バルト硫化物として沈殿生成させるニッケル、コバルト
の回収方法において、温度が100 ℃未満、常圧下で反応
させ、濾過分離性の良好なニッケル硫化物、コバルト硫
化物として回収することを特徴とするニッケル、コバル
トの回収方法。 - 【請求項２】 前記酸性水溶液のＰＨが１．５以上であ
ることより成る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記酸性水溶液に硫化ナトリウム又は水
硫化ナトリウムを作用させることより成る請求項１記載
の方法。 - 【請求項４】 前記酸性水溶液に水硫化ナトリウムと硫
化ナトリウムの混合物を作用させることより成る請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】 前記酸性水溶液が硫酸、塩酸、硝酸液又
はそれらの２種以上の混酸を含む水溶液である請求項１
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31143891A JPH0681050A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | ニッケル、コバルトの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31143891A JPH0681050A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | ニッケル、コバルトの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0681050A true JPH0681050A (ja) | 1994-03-22 |
Family
ID=18017219
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31143891A Pending JPH0681050A (ja) | 1991-10-31 | 1991-10-31 | ニッケル、コバルトの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0681050A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2108708A1 (en) | 2004-03-31 | 2009-10-14 | Pacific Metals Co., Ltd. | Processes for leaching and recovering nickel or cobalt |
| KR100942518B1 (ko) * | 2009-05-12 | 2010-02-12 | 박경도 | 코발트 스크랩으로부터 코발트의 회수 방법 |
| EP2194148A1 (en) | 2008-11-28 | 2010-06-09 | Sumitomo Metal Mining Company Limited | Production process of Co/Ni-sulfide in a sulfuric acid solution containing nickel and cobalt |
| WO2012011205A1 (ja) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 使用済みニッケル水素電池に含有される活物質からのニッケル、コバルトの分離方法 |
| JP2012036420A (ja) * | 2010-08-03 | 2012-02-23 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル及びコバルトの浸出方法、及びリチウムイオン電池からの有価金属の回収方法 |
| JP2013139616A (ja) * | 2012-01-06 | 2013-07-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 希土類元素の回収方法 |
| EP3266885A4 (en) * | 2015-03-05 | 2018-03-07 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for producing nickel sulfide and hydrometallurgical method for nickel oxide ore |
| WO2018155114A1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫化物の製造方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| JP2020117794A (ja) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| WO2022168805A1 (ja) * | 2021-02-02 | 2022-08-11 | 三菱マテリアル株式会社 | 有価金属の回収方法及び回収装置 |
-
1991
- 1991-10-31 JP JP31143891A patent/JPH0681050A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US8716177B2 (en) | 2008-11-28 | 2014-05-06 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Production process of sulfide containing nickel and cobalt |
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| WO2012011205A1 (ja) * | 2010-07-21 | 2012-01-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 使用済みニッケル水素電池に含有される活物質からのニッケル、コバルトの分離方法 |
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| EP3266885A4 (en) * | 2015-03-05 | 2018-03-07 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for producing nickel sulfide and hydrometallurgical method for nickel oxide ore |
| US10017835B2 (en) | 2015-03-05 | 2018-07-10 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for producing nickel sulfide and hydrometallurgical method for nickel oxide ore |
| WO2018155114A1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫化物の製造方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| JP2018141179A (ja) * | 2017-02-24 | 2018-09-13 | 住友金属鉱山株式会社 | 硫化物の製造方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| JP2020117794A (ja) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 住友金属鉱山株式会社 | ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| WO2022168805A1 (ja) * | 2021-02-02 | 2022-08-11 | 三菱マテリアル株式会社 | 有価金属の回収方法及び回収装置 |
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