JPH0672932A - Production of beta-naphthol - Google Patents
Production of beta-naphtholInfo
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- JPH0672932A JPH0672932A JP19322992A JP19322992A JPH0672932A JP H0672932 A JPH0672932 A JP H0672932A JP 19322992 A JP19322992 A JP 19322992A JP 19322992 A JP19322992 A JP 19322992A JP H0672932 A JPH0672932 A JP H0672932A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、ナフタレンのスルホ
ン化〜アルカリ溶融法により効率的にβ−ナフトールを
製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for efficiently producing .beta.-naphthol by a sulfonation of naphthalene to an alkali melting method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】染料、殺菌剤、防かび剤、防腐剤、皮膚
病などの医薬品、有機合成、選鉱剤原料等の用途に用い
られるβ−ナフトールは、従来からナフタレンのスルホ
ン化〜アルカリ溶融法、すなわちナフタレンのスルホン
化、中和、アルカリ溶融、中和の工程を経て製造される
ことは良く知られている。このナフタレンのスルホン化
〜アルカリ溶融法によるβ−ナフトールの製造において
は、ナフタレンのスルホン化により得たナフタレンスル
ホン酸は、そのまま、あるいはアルカリ金属化合物、特
にナトリウム、カリウムの水酸化物、炭酸塩、炭酸水素
塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩等で中和し、ナフタレンス
ルホン酸アルカリ塩とする。そして得られたナフタレン
スルホン酸アルカリ塩は、酸析、晶析等の操作により精
製したのち、アルカリ溶融工程に導入している。前記ナ
フタレンのスルホン化〜アルカリ溶融法によるβ−ナフ
トールの製造においては、ナフタレンスルホン酸アルカ
リ塩をいかに有利に製造するかが非常に重要であった。
かかるナフタレンスルホン酸アルカリ塩の製造方法とし
ては、例えば、安価なアルカリ源として炭酸アルカリ、
亜硫酸アルカリ等を用いる方法が知られているが、ナフ
タレンスルホン酸中和時の発泡、有害ガスの取扱い等の
問題点がある。2. Description of the Related Art β-Naphthol, which is used for dyes, bactericides, fungicides, preservatives, skin diseases and other pharmaceuticals, organic synthesis, mineral processing raw materials, etc., has hitherto been sulfonated of naphthalene to an alkali melting method. That is, it is well known that it is produced through the steps of sulfonation, neutralization, alkali melting and neutralization of naphthalene. In the production of β-naphthol by the sulfonation of naphthalene to the alkali melting method, the naphthalene sulfonic acid obtained by the sulfonation of naphthalene is as it is or an alkali metal compound, particularly, a hydroxide, carbonate or carbonate of sodium or potassium. Neutralize with hydrogen salt, sulfite, hydrogen sulfite, etc. to obtain naphthalene sulfonic acid alkali salt. The obtained naphthalenesulfonic acid alkali salt is purified by operations such as acid precipitation and crystallization, and then introduced into the alkali melting step. In the production of β-naphthol by the sulfonation of naphthalene to the alkali melting method, it was very important how to advantageously produce the naphthalenesulfonic acid alkali salt.
As a method for producing such a naphthalenesulfonic acid alkali salt, for example, alkali carbonate as an inexpensive alkali source,
A method using an alkali sulfite or the like is known, but there are problems such as foaming at the time of neutralizing naphthalenesulfonic acid and handling of harmful gas.
【０００３】上記問題点を改良する方法としては、β−
ナフタレンスルホン酸アルカリ塩のアルカリ溶融反応物
を、ナフタレンのスルホン化反応物で中和し、生成した
β−ナフトールとβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
水溶液を分離し、β−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
水溶液から晶析等によって回収したβ−ナフタレンスル
ホン酸アルカリ塩結晶をアルカリ溶融工程に供給する方
法（特開昭５７−５６４３５号公報）等が知られてい
る。As a method for improving the above problems, β-
The alkali molten reaction product of naphthalene sulfonic acid alkali salt is neutralized with the naphtholization reaction product of naphthalene, and the produced β-naphthol and β-naphthalene sulfonic acid alkaline salt aqueous solution are separated from the β-naphthalene sulfonic acid alkaline salt aqueous solution. There is known a method (Japanese Patent Laid-Open No. 57-56435) of supplying β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals recovered by crystallization or the like to an alkali melting step.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記特開昭５７−５６
４３５号公報に開示の方法は、上記ナフタレンスルホン
酸中和時の発泡、有毒ガス等の問題点の解消には極めて
効果的である。しかしながら、晶析によって得られるβ
−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩の結晶は、通常の晶
析方法では非常に微細なものとなり、濾過性が悪く、得
られたβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩結晶ケーキ
の含水率が４０重量％以上となる。この高含水率のβ−
ナフタレンスルホン酸アルカリ塩結晶は、次工程のアル
カリ溶融反応に大きな熱的負荷を及ぼすこととなり、生
産性を悪化させるという問題点を有している。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
The method disclosed in Japanese Patent No. 435 is extremely effective in solving the problems such as foaming at the time of neutralizing naphthalene sulfonic acid and toxic gas. However, β obtained by crystallization
-The crystals of the alkali salt of naphthalene sulfonic acid become very fine by a normal crystallization method, the filterability is poor, and the water content of the obtained β-naphthalene sulfonic acid alkali salt crystal cake is 40% by weight or more. . This high water content β-
The naphthalene sulfonic acid alkali salt crystal has a problem that it exerts a large thermal load on the alkali melting reaction in the next step and deteriorates the productivity.
【０００５】この発明の目的は、特開昭５７−５６４３
５号公報に開示の方法の問題点、すなわち、β−ナフタ
レンスルホン酸をアルカリ溶融反応物で中和したのち、
β−ナフトールを分離したβ−ナフタレンスルホン酸ア
ルカリ塩水溶液より晶析して得られるβ−ナフタレンス
ルホン酸アルカリ塩の結晶ケーキの含水率を低減できる
β−ナフトールの製造方法を提供することにある。The object of the present invention is to solve the problems described in JP-A-57-5643.
The problem of the method disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 5 (1993), that is, after neutralizing β-naphthalenesulfonic acid with an alkali melting reaction product,
It is an object of the present invention to provide a method for producing β-naphthol capable of reducing the water content of a crystal cake of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt obtained by crystallizing β-naphthol separated alkaline solution of β-naphthalenesulfonic acid.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく種々試験研究を行った。その結果、ナフタ
レンをスルホン化して得られるβ−ナフタレンスルホン
酸を、主としてアルカリ溶融反応物で中和し、生成する
β−ナフトールとβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
水溶液を、適当な方法、例えば、分液、抽出などの操作
によって両者を分離する。この場合のアルカリとして
は、Ｎａ、Ｋなどを単独または混合して使用する。得ら
れたβ−ナフトールは、必要であれば蒸留等の操作によ
って精製する。一方、β−ナフタレンスルホン酸アルカ
リ塩水溶液は、晶析処理してβ−ナフタレンスルホン酸
アルカリ塩の結晶を晶出させる。この晶析方法について
種々検討した結果、回分晶析では晶出条件を変えても微
細な結晶しか析出せず、含水率の高いβ−ナフタレンス
ルホン酸アルカリ塩結晶しか取得できなかった。そこで
さらに種々晶析条件を変更してテストを重ねた結果、あ
る特定条件下で連続晶析を行うことによって、β−ナフ
タレンスルホン酸アルカリ塩が粒径２０〜２００μｍの
球状の多結晶体となり、濾過等の分離操作によって得ら
れるβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩の含水率が大
幅に低下することを知見し、この発明に到達したのであ
る。[Means for Solving the Problems] The present inventors conducted various test studies in order to achieve the above object. As a result, β-naphthalenesulfonic acid obtained by sulfonating naphthalene is neutralized mainly with an alkali melting reaction product, and β-naphthol and an aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt produced are separated by a suitable method, for example, Both are separated by operations such as liquid and extraction. As the alkali in this case, Na, K, etc. may be used alone or in combination. The obtained β-naphthol is purified by an operation such as distillation if necessary. On the other hand, the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt aqueous solution is subjected to a crystallization treatment to crystallize β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals. As a result of various studies on this crystallization method, only fine crystals were precipitated in batch crystallization even if the crystallization conditions were changed, and only β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals having a high water content could be obtained. Then, as a result of further repeating the test by changing various crystallization conditions, by conducting continuous crystallization under a certain specific condition, the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt becomes a spherical polycrystal having a particle size of 20 to 200 μm, The inventors have found that the water content of the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt obtained by a separation operation such as filtration is significantly reduced, and have reached the present invention.
【０００７】すなわちこの発明は、ナフタレンをスルホ
ン化して得られるβ−ナフタレンスルホン酸をアルカリ
溶融反応物で中和し、得られたβ−ナフタレンスルホン
酸アルカリ塩水溶液とβ−ナフトールを分離し、β−ナ
フタレンスルホン酸アルカリ水溶液から晶出したβ−ナ
フタレンスルホン酸アルカリ塩結晶をアルカリ溶融工程
に供するβ−ナフトールの製造方法において、β−ナフ
タレンスルホン酸アルカリ塩水溶液から連続晶析により
多結晶体としてβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩を
晶析せしめるのである。That is, according to the present invention, β-naphthalenesulfonic acid obtained by sulfonation of naphthalene is neutralized with an alkali melting reaction product, the obtained aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt and β-naphthol are separated, and β In the method for producing β-naphthol in which β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals crystallized from an aqueous naphthalenesulfonic acid alkali solution are subjected to an alkali melting step, β is obtained as a polycrystal by continuous crystallization from the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt aqueous solution. -To crystallize the naphthalenesulfonic acid alkali salt.
【０００８】[0008]
【作用】通常の晶析操作においては、低い過飽和度下
で、大きな単結晶を析出させることによって、低含水率
を達成するのが一般的である。しかしながら、β−ナフ
タレンスルホン酸アルカリ塩の晶析においては、上記一
般論とは逆に、高過飽和度の溶液から、しかも連続晶析
させることによって多結晶とすることができ、低含水率
のβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩結晶が得られる
ことが判明した。β−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
の多結晶体が得られる操作条件は、連続晶析においてβ
−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩の過飽和度が１．０
〜１０ｇ／ｌの範囲が適当である。この理由は、β−ナ
フタレンスルホン酸アルカリ塩の過飽和度が１．０ｇ／
ｌ未満では多結晶体が成長せず、また、１０ｇ／ｌを超
えると多結晶体を形成するが、残留過飽和度が大きくて
晶析後に微細な結晶が多量に析出し、結果として分離し
たβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩結晶の含水率が
上昇する。In a usual crystallization operation, it is common to achieve a low water content by precipitating a large single crystal under a low degree of supersaturation. However, in the crystallization of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt, contrary to the above general theory, it is possible to form a polycrystal from a solution having a high supersaturation degree and further by continuous crystallization, and to obtain β having a low water content. -It was found that crystals of alkali salt of naphthalene sulfonic acid were obtained. The operating conditions for obtaining a polycrystal of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt are β in the continuous crystallization.
-The degree of supersaturation of naphthalenesulfonic acid alkali salt is 1.0
A range of -10 g / l is suitable. The reason is that the degree of supersaturation of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is 1.0 g /
If it is less than 1, the polycrystal does not grow, and if it exceeds 10 g / l, the polycrystal is formed, but the residual supersaturation is large and a large amount of fine crystals precipitate after crystallization, resulting in separation β The water content of the naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals increases.
【０００９】上記β−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
の過飽和度１．０〜１０ｇ／ｌを保つための連続晶析に
おける滞留時間は、０．５〜４時間が適当である。この
理由は、連続晶析における滞留時間が０．５時間未満で
は、冷却能力の点で実機での操作が容易でなく、また、
４時間を超えると過飽和度が小さく、多結晶体の成長が
悪く、粒径が小さくなり、結果として分離したβ−ナフ
タレンスルホン酸アルカリ塩結晶の含水率が上昇する。
また、連続晶析における攪拌強度は、強すぎると多結晶
体が破壊されるので、通常、単位容積当りの攪拌動力を
０．５ｋｗ／ｍ3以下で攪拌する。The residence time in continuous crystallization for maintaining the supersaturation degree of 1.0 to 10 g / l of the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is preferably 0.5 to 4 hours. The reason for this is that if the residence time in continuous crystallization is less than 0.5 hours, the operation in an actual machine is not easy in terms of cooling capacity, and
If it exceeds 4 hours, the degree of supersaturation will be small, the growth of the polycrystalline body will be poor, the particle size will be small, and as a result, the water content of the separated β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals will increase.
If the stirring strength in continuous crystallization is too high, the polycrystalline body will be destroyed, so stirring is usually carried out at a stirring power of 0.5 kw / m 3 or less per unit volume.
【００１０】上記β−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
の連続晶析により得られたスラリーは、直接遠心濾過、
真空濾過等によりβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩
結晶を回収することもできるが、残留過飽和度が大きい
ので、回収率を向上させるために過飽和度を解消してか
ら濾過することもできる。過飽和度は、晶析槽から抜出
したのち１時間程度晶析温度に保持することによって解
消することができる。このようにして得られたβ−ナフ
タレンスルホン酸アルカリ塩結晶の含水率は、２５〜３
５重量％で、通常の晶析により得られたβ−ナフタレン
スルホン酸アルカリ塩ケーキの含水率４０〜６５重量％
に比較し、大幅に低減する。得られたβ−ナフタレンス
ルホン酸アルカリ塩結晶は、必要であれば乾燥して含水
率をさらに低減したのち、アルカリ溶融工程に供給し、
既知の方法でβ−ナフトールアルカリ塩を含むアルカリ
溶融物とする。アルカリ溶融物は、β−ナフタレンスル
ホン酸と中和し、上記操作を繰返すのである。上記本発
明方法により得られるβ−ナフトールの品質は、ＪＩＳ
規格を満たすものである。The slurry obtained by continuous crystallization of the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is directly subjected to centrifugal filtration,
The β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals can be recovered by vacuum filtration or the like, but since the residual supersaturation degree is large, the supersaturation degree can be removed before the filtration in order to improve the recovery rate. The degree of supersaturation can be eliminated by keeping the crystallization temperature for about 1 hour after withdrawing from the crystallization tank. The β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystals thus obtained have a water content of 25 to 3
Water content of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt cake obtained by ordinary crystallization at 5 wt% 40 to 65 wt%
Significantly reduced compared to. The obtained β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystal is dried if necessary to further reduce the water content, and then supplied to the alkali melting step,
An alkali melt containing β-naphthol alkali salt is prepared by a known method. The alkali melt is neutralized with β-naphthalene sulfonic acid and the above operation is repeated. The quality of β-naphthol obtained by the method of the present invention is determined according to JIS
It meets the standard.
【００１１】[0011]
実施例１ β−ナフトール含有率が４６重量％のアルカリ溶融反応
物５０ｋｇを、２３３ｋｇの水に溶解して９０℃に保持
し、予め９０℃に保持したβ−ナフタレンスルホン酸含
有率が６８重量％のナフタレンのスルホン化反応物４
１．６ｋｇを滴下した。ついで濃度４８％ＮａＯＨ水溶
液を中和系のｐＨが８になるまで滴下した。この時使用
した濃度４８％ＮａＯＨ水溶液は、１．７ｋｇであっ
た。中和完了後、９０℃でナフタレン５５ｋｇを添加
し、３０分間攪拌したのち分液する。この抽出操作を３
回行った。この場合のβ−ナフトールのナフタレン層へ
の抽出率は、９７％であった。分液したナフタレン層を
蒸留してナフタレンを回収したのち、さらに減圧蒸留し
て純度９９．８％のβ−ナフトール１８．６ｋｇを得
た。Example 1 50 kg of an alkali molten reaction product having a β-naphthol content of 46% by weight was dissolved in 233 kg of water and held at 90 ° C., and the β-naphthalenesulfonic acid content of 68% by weight was held at 90 ° C. in advance. Naphthalene sulfonation reaction product 4
1.6 kg was added dropwise. Then, a 48% aqueous NaOH solution was added dropwise until the pH of the neutralization system reached 8. The 48% concentration aqueous NaOH solution used at this time was 1.7 kg. After the completion of neutralization, 55 kg of naphthalene is added at 90 ° C., the mixture is stirred for 30 minutes and then separated. This extraction operation 3
I went there. In this case, the extraction rate of β-naphthol into the naphthalene layer was 97%. The separated naphthalene layer was distilled to recover naphthalene, and then distilled under reduced pressure to obtain 18.6 kg of β-naphthol having a purity of 99.8%.
【００１２】一方、分液後のβ−ナフタレンスルホン酸
ナトリウム水溶液は、容量５０ｌのＳＵＳ製晶析缶に９
０℃で、２０ｌ／ｈｒの割合で送入した。晶析缶内は、
冷却水により外部冷却して３５℃に保持し、晶析缶内の
β−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの過飽和度は１０
ｇ／ｌ、攪拌強度は０．１ｋｗ／ｍ3に保ち、缶内のβ
−ナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液量が３０ｌに
なった時点から、２０ｌ／ｈｒで３５℃のβ−ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムスラリーを抜出し、ＪＩＳで規
定の２種に相当する東洋濾紙（株）のＮｏ．２濾紙を用
いて吸引濾過した。この場合の晶析缶内での滞留時間は
１．５時間であった。得られたβ−ナフタレンスルホン
酸ナトリウム結晶は、粒径２０〜２００μｍの球状の多
結晶体で、含水率は３０重量％であった。この結晶ケー
キは、アルカリ溶融に供したところ、何等問題がなく、
得られたアルカリ溶融物について前記と同様の操作を行
ったところ、同様の結果が得られた。On the other hand, the separated aqueous solution of sodium β-naphthalenesulfonate was placed in a SUS crystallization can with a volume of 50 l.
It was fed at a rate of 20 l / hr at 0 ° C. Inside the crystallizer
The mixture is externally cooled with cooling water and kept at 35 ° C., and the degree of supersaturation of sodium β-naphthalenesulfonate in the crystallizer is 10
g / l, stirring strength was kept at 0.1 kw / m 3 , β in the can
From the time when the amount of sodium naphthalene sulfonate aqueous solution reached 30 liters, a sodium β-naphthalene sulfonate slurry at 35 ° C. was extracted at 20 liters / hr, and No. 2 of Toyo Roshi Kaisha, Ltd. corresponding to two types specified in JIS was extracted. 2 Filtered with suction using filter paper. The residence time in the crystallizer in this case was 1.5 hours. The obtained sodium β-naphthalenesulfonate crystal was a spherical polycrystal having a particle size of 20 to 200 μm, and the water content was 30% by weight. When this crystal cake was subjected to alkali melting, there were no problems,
When the same operation as described above was performed on the obtained alkali melt, the same result was obtained.
【００１３】実施例２ 実施例１と同様にして得られたβ−ナフタレンスルホン
酸ナトリウム水溶液５０ｋｇに５ｋｇの水を添加し、４
０ｍｍＨｇに減圧した容量５ｌの攪拌混合式の晶析缶に
７０℃で、２．５ｌ／ｈｒの割合で送入した。晶析缶で
発生した水蒸気は、冷媒でトラップして晶析缶の外へ留
去した。留出水量は、０．２ｌ／ｈｒであった。晶析缶
内のβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液量が５
ｌに達した時点から、２．３ｌ／ｈｒでβ−ナフタレン
スルホン酸ナトリウムスラリーを抜出した。操作中のβ
−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの過飽和度は、４ｇ
／ｌで、攪拌強度は０．１ｋｗ／ｍ3、晶析缶内での滞
留時間は２時間であった。抜出したβ−ナフタレンスル
ホン酸ナトリウムスラリーは、過飽和を解消するために
常圧、攪拌下、３５℃に１時間保持したのち、ＪＩＳで
規定の２種に相当する東洋濾紙（株）のＮｏ．２濾紙を
用いて吸引濾過した。得られたβ−ナフタレンスルホン
酸ナトリウムの結晶は、粒径２０〜１５０μｍの多結晶
体で、含水率は３２重量％であった。この結晶ケーキ
は、アルカリ溶融に供したところ、何等問題がなく、得
られたアルカリ溶融物について前記と同様の操作を行っ
たところ、同様の結果が得られた。Example 2 To 50 kg of an aqueous sodium β-naphthalenesulfonate solution obtained in the same manner as in Example 1 was added 5 kg of water, and 4
The mixture was fed into a stirring-mixing type crystallization can having a volume of 5 l, which was depressurized to 0 mmHg, at 70 ° C. at a rate of 2.5 l / hr. The water vapor generated in the crystallizer was trapped with a refrigerant and distilled out of the crystallizer. The amount of distilled water was 0.2 l / hr. The amount of sodium β-naphthalene sulfonate aqueous solution in the crystallizer is 5
The sodium β-naphthalene sulfonate slurry was withdrawn at 2.3 l / hr from the time when it reached 1. Β during operation
-The degree of supersaturation of sodium naphthalene sulfonate is 4g
/ L, the stirring strength was 0.1 kw / m 3 , and the residence time in the crystallizer was 2 hours. The extracted sodium β-naphthalenesulfonate slurry was kept at 35 ° C. for 1 hour under normal pressure and stirring in order to eliminate supersaturation, and then the No. 2 product of Toyo Roshi Kaisha, Ltd. corresponding to two types specified in JIS. 2 Filtered with suction using filter paper. The obtained crystals of sodium β-naphthalenesulfonate were polycrystalline with a particle size of 20 to 150 μm, and the water content was 32% by weight. When this crystal cake was subjected to alkali melting, there were no problems. When the obtained alkali melt was subjected to the same operation as above, the same result was obtained.
【００１４】比較例１ β−ナフトール含有率が４６重量％のアルカリ溶融反応
物５０ｋｇを、２３３ｋｇの水に溶解して９０℃に保持
し、予め９０℃に保持したβ−ナフタレンスルホン酸含
有率が６８重量％のナフタレンのスルホン化反応物４
１．６ｋｇを滴下した。ついで濃度４８％ＮａＯＨ水溶
液を中和系のｐＨが８になるまで滴下した。この時使用
した濃度４８％ＮａＯＨ水溶液は、１．７ｋｇであっ
た。中和完了後、９０℃でナフタレン５５ｋｇを添加
し、３０分間攪拌したのち分液する。この抽出操作を３
回行った。この場合のβ−ナフトールのナフタレン層へ
の抽出率は、９７％であった。分液したナフタレン層を
蒸留してナフタレンを回収したのち、さらに減圧蒸留し
て純度９９．８％のβ−ナフトール１８．６ｋｇを得
た。Comparative Example 1 50 kg of an alkali-melted reaction product having a β-naphthol content of 46% by weight was dissolved in 233 kg of water and held at 90 ° C., and the β-naphthalenesulfonic acid content kept at 90 ° C. 68 wt% Naphthalene Sulfonation Reactant 4
1.6 kg was added dropwise. Then, a 48% aqueous NaOH solution was added dropwise until the pH of the neutralization system reached 8. The 48% concentration aqueous NaOH solution used at this time was 1.7 kg. After the completion of neutralization, 55 kg of naphthalene is added at 90 ° C., the mixture is stirred for 30 minutes and then separated. This extraction operation 3
I went there. In this case, the extraction rate of β-naphthol into the naphthalene layer was 97%. The separated naphthalene layer was distilled to recover naphthalene, and then distilled under reduced pressure to obtain 18.6 kg of β-naphthol having a purity of 99.8%.
【００１５】一方、分液後のβ−ナフタレンスルホン酸
ナトリウム水溶液は、容量５０ｌのＳＵＳ製晶析缶に９
０℃で、６ｌ／ｈｒの割合で送入した。晶析缶内は、冷
却水により外部冷却して３５℃に保持し、晶析缶内のβ
−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの過飽和度は１０ｇ
／ｌ、攪拌強度は０．１ｋｗ／ｍ3に保ち、缶内のβ−
ナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液量が３０ｌにな
った時点から、６ｌ／ｈｒで３５℃のβ−ナフタレンス
ルホン酸ナトリウムスラリーを抜出し、前記と同様のＮ
ｏ．２濾紙を用いて吸引濾過した。この場合の晶析缶内
での滞留時間は、５時間であった。得られたβ−ナフタ
レンスルホン酸ナトリウム結晶の含水率は、６０重量％
であった。On the other hand, the separated aqueous solution of sodium β-naphthalenesulfonate was placed in a SUS crystallization can having a volume of 50 l.
It was fed at a rate of 6 l / hr at 0 ° C. The inside of the crystallizer was externally cooled with cooling water and kept at 35 ° C.
-The degree of supersaturation of sodium naphthalene sulfonate is 10g
/ L, stirring strength is kept at 0.1 kW / m 3 , β- in the can
From the time when the amount of the sodium naphthalene sulfonate aqueous solution reached 30 liters, the β-sodium naphthalene sulfonate slurry at 35 ° C. was withdrawn at 6 liter / hr, and the same N
o. 2 Filtered with suction using filter paper. In this case, the residence time in the crystallizer was 5 hours. The water content of the obtained crystals of sodium β-naphthalenesulfonate was 60% by weight.
Met.
【００１６】比較例２ 実施例１と同様にして得られたβ−ナフタレンスルホン
酸ナトリウム水溶液１ｌを容量２ｌのフラスコに仕込
み、攪拌動力０．１ｋｗ／ｍ3で攪拌しながら９０℃か
ら３５℃まで６時間で冷却したのち、３５℃で２時間保
持し、前記同様のＮｏ．２濾紙を用いて吸引濾過した。
得られたβ−ナフタレンスルホン酸ナトリウム結晶は、
粒径５μｍ前後の鱗片晶で、含水率は６０重量％であっ
た。Comparative Example 2 1 L of an aqueous solution of sodium β-naphthalenesulfonate obtained in the same manner as in Example 1 was charged into a flask having a volume of 2 L, and the mixture was heated from 90 ° C. to 35 ° C. with stirring with a stirring power of 0.1 kw / m 3. After cooling for 6 hours, the temperature was kept at 35 ° C. for 2 hours, and the No. 2 Filtered with suction using filter paper.
The obtained sodium β-naphthalene sulfonate crystals,
It was a scaly crystal with a particle size of around 5 μm and had a water content of 60% by weight.
【００１７】[0017]
【発明の効果】以上述べたとおり、この発明方法によれ
ば、ナフタレンのスルホン化〜アルカリ溶融法によるβ
−ナフトールの製造において、β−ナフタレンスルホン
酸アルカリ水溶液から低含水率のβ−ナフタレンスルホ
ン酸アルカリ塩結晶を得ることができるから、次工程の
アルカリ溶融反応における熱的負荷を軽減することがで
き、生産性を悪化させることがない。As described above, according to the method of the present invention, the sulfonation of naphthalene to β by the alkali melting method is performed.
-In the production of naphthol, a low water content β-naphthalenesulfonic acid alkali salt crystal can be obtained from a β-naphthalenesulfonic acid alkaline aqueous solution, so that the thermal load in the alkali melting reaction in the next step can be reduced, It does not deteriorate productivity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤林 良一 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金化 工株式会社鹿島工場内 (72)発明者 伊藤 育夫 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金化 工株式会社鹿島工場内 (72)発明者 若林 進 茨城県鹿島郡鹿島町大字光３番地 住金化 工株式会社鹿島工場内 (72)発明者 田畠 耕児 和歌山県和歌山市湊1850番地 住金化工株 式会社和歌山工場内 (72)発明者 森川 祐司 東京都田無市谷戸町２丁目１番１号 住友 重機械工業株式会社田無製造所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Ryoichi Fujibayashi, Inventor, Ritsuichi Fujibayashi, Kashima-cho, Ibaraki Prefecture, 3rd light, Kashima Plant, Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Ikuo Ito, Kashima-gun, Kashima-cho, Ibaraki Prefecture, 3rd light, Sumika Kako Plant, Kashima Plant (72) Inventor, Susumu Wakabayashi, No. 3 Hikari, Kashima-machi, Kashima-gun, Ibaraki Prefecture Sumitomo Chemical Co., Ltd., Kashima Plant (72) Inventor, Koji Tabata, Minato 1850, Wakayama City, Wakayama Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ceremony Company Wakayama Factory (72) Inventor Yuji Morikawa 2-1-1 Yatocho, Tanashi-shi, Tokyo Sumitomo Heavy Industries, Ltd. Tanashi Factory
Claims (4)
−ナフタレンスルホン酸をアルカリ溶融反応物で中和
し、得られたβ−ナフタレンスルホン酸アルカリ塩水溶
液とβ−ナフトールを分離し、β−ナフタレンスルホン
酸アルカリ水溶液から晶析分離したβ−ナフタレンスル
ホン酸アルカリ塩結晶をアルカリ溶融工程に供するβ−
ナフトールの製造方法において、β−ナフタレンスルホ
ン酸アルカリ塩水溶液から連続晶析によりβ−ナフタレ
ンスルホン酸アルカリ塩を多結晶体として晶析せしめる
ことを特徴とするβ−ナフトールの製造方法。1. β obtained by sulfonation of naphthalene
-Naphthalenesulfonic acid is neutralized with an alkali melting reaction product, the obtained β-naphthalenesulfonic acid alkali salt aqueous solution and β-naphthol are separated, and β-naphthalenesulfonic acid is crystallized and separated from the β-naphthalenesulfonic acid alkaline aqueous solution. Β- for subjecting alkali salt crystals to an alkali melting step
A method for producing β-naphthol, characterized in that, in the method for producing naphthol, β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is crystallized as a polycrystal by continuous crystallization from an aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt.
溶液から連続晶析によりβ−ナフタレンスルホン酸アル
カリ塩を多結晶体として晶析時、β−ナフタレンスルホ
ン酸アルカリ塩の過飽和度を１．０〜１０ｇ／ｌとする
ことを特徴とする請求項１記載のβ−ナフトールの製造
方法。2. When the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is crystallized as a polycrystal by continuous crystallization from an aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt, the supersaturation degree of the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is 1.0 to 10 g. / L, The method for producing β-naphthol according to claim 1, wherein
溶液から連続晶析によりβ−ナフタレンスルホン酸アル
カリ塩を多結晶体として晶析時、滞留時間を０．５〜４
時間とすることを特徴とする請求項１および２記載のβ
−ナフトールの製造方法。3. A crystallization residence time of 0.5 to 4 when the β-naphthalenesulfonic acid alkali salt is crystallized as a polycrystal by continuous crystallization from an aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt.
Β according to claim 1 or 2, characterized in that
-Method for producing naphthol.
溶液から連続晶析によりβ−ナフタレンスルホン酸アル
カリ塩を多結晶体として晶析時、攪拌を晶析物単位容積
当りの攪拌動力を０．５ｋｗ／ｍ3以下で行うことを特
徴とする請求項１ないし３記載のβ−ナフトールの製造
方法。4. Crystallization of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt as a polycrystal by continuous crystallization from an aqueous solution of β-naphthalenesulfonic acid alkali salt, and stirring is performed with stirring power per unit volume of the crystallized product of 0.5 kw / The method for producing β-naphthol according to claim 1, wherein the method is performed at m 3 or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19322992A JPH0672932A (en) | 1992-06-25 | 1992-06-25 | Production of beta-naphthol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19322992A JPH0672932A (en) | 1992-06-25 | 1992-06-25 | Production of beta-naphthol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672932A true JPH0672932A (en) | 1994-03-15 |
Family
ID=16304475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP19322992A Pending JPH0672932A (en) | 1992-06-25 | 1992-06-25 | Production of beta-naphthol |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672932A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104016835A (en) * | 2014-06-24 | 2014-09-03 | 湖北鑫慧化工有限公司 | Sulfonation and alkali fusion optimized production process for 2- naphthol |
-
1992
- 1992-06-25 JP JP19322992A patent/JPH0672932A/en active Pending
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