JPH0672238B2 - チキソトロピ−性洗剤組成物の製造方法 - Google Patents
チキソトロピ−性洗剤組成物の製造方法Info
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- JPH0672238B2 JPH0672238B2 JP60178475A JP17847585A JPH0672238B2 JP H0672238 B2 JPH0672238 B2 JP H0672238B2 JP 60178475 A JP60178475 A JP 60178475A JP 17847585 A JP17847585 A JP 17847585A JP H0672238 B2 JPH0672238 B2 JP H0672238B2
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- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
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- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1266—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
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Description
【発明の詳細な説明】 （発明の利用分野） 本発明の一特徴は、溶解したトリポリリン酸塩、珪酸塩
およびアルカリ金属イオンならびに分散した非膨潤性粘
土濃化剤（好ましくはアタパルガス粘土）を含有する水
の液相と、主としてトリポリリン酸ナトリウムである固
相からなるチキソトロピー性の自動皿洗い機用水性洗剤
に関するものである。該組成物は、好ましくは塩素漂白
剤（溶解した次亜塩素酸ナトリウムが有利である）およ
び耐漂白剤性の陰イオン界面活性剤をも含有し、アルカ
リ金属炭酸塩の含有も好ましい。
およびアルカリ金属イオンならびに分散した非膨潤性粘
土濃化剤（好ましくはアタパルガス粘土）を含有する水
の液相と、主としてトリポリリン酸ナトリウムである固
相からなるチキソトロピー性の自動皿洗い機用水性洗剤
に関するものである。該組成物は、好ましくは塩素漂白
剤（溶解した次亜塩素酸ナトリウムが有利である）およ
び耐漂白剤性の陰イオン界面活性剤をも含有し、アルカ
リ金属炭酸塩の含有も好ましい。
（従来の技術） 米国特許出願セリアル番号第497,615号は、この型の幾
つかの組成物を開示しており、その全開示を引用する。
つかの組成物を開示しており、その全開示を引用する。
（発明が解決しようとする問題点ならびに問題点を解決
するための手段） 組成物中に一定割合の水溶性カリウム化合物たとえばカ
リウム塩（またはKOH）を含ませてK:Naの重量比を約0.0
4乃至0.5、好ましくは約0.07乃至0.4たとえば約0.08ま
たは約0.15にすると、大幅に改善された結果が得られる
ことが見出された。その結果得られる生成物は、望まし
くない濃化あるいはたとえば37.8℃（100％）で熟成（a
ge）したときの分離傾向が少ない点ではるかに安定であ
る。また、一定部分のナトリウム塩を同重量の対応カリ
ウム塩で置き換えると、粘度（例えばブルツクフイール
ドHATD粘度計＃４スピンドルを用い、25℃、20rpmで測
定した粘度）がかなり減少し、放置（例えば室温で）時
の分離に対して安定性が更に大となり、かつ、貯蔵時に
比較的大きな結晶が成長するのを禁止する。粘度の減少
は、生産プラントにおける取扱いを一層容易にし、使用
時の配剤を更に容易にし、かつ、消費者が（包装容器を
振ることにより）製品のチキソトロピー構造を容易に破
壊することができるので、家庭用自動皿洗い機の洗剤カ
ツプへの注入が容易に可能となる。
するための手段） 組成物中に一定割合の水溶性カリウム化合物たとえばカ
リウム塩（またはKOH）を含ませてK:Naの重量比を約0.0
4乃至0.5、好ましくは約0.07乃至0.4たとえば約0.08ま
たは約0.15にすると、大幅に改善された結果が得られる
ことが見出された。その結果得られる生成物は、望まし
くない濃化あるいはたとえば37.8℃（100％）で熟成（a
ge）したときの分離傾向が少ない点ではるかに安定であ
る。また、一定部分のナトリウム塩を同重量の対応カリ
ウム塩で置き換えると、粘度（例えばブルツクフイール
ドHATD粘度計＃４スピンドルを用い、25℃、20rpmで測
定した粘度）がかなり減少し、放置（例えば室温で）時
の分離に対して安定性が更に大となり、かつ、貯蔵時に
比較的大きな結晶が成長するのを禁止する。粘度の減少
は、生産プラントにおける取扱いを一層容易にし、使用
時の配剤を更に容易にし、かつ、消費者が（包装容器を
振ることにより）製品のチキソトロピー構造を容易に破
壊することができるので、家庭用自動皿洗い機の洗剤カ
ツプへの注入が容易に可能となる。
製品の配合に関しては、前記の米国特許出願セリアル番
号第497,615号に記載の成分および割合が使用できる。
該出願における１組の諸成分の割合は、重量でおよそ次
の通りである。
号第497,615号に記載の成分および割合が使用できる。
該出願における１組の諸成分の割合は、重量でおよそ次
の通りである。
（ａ）トリポリリン酸アルカリ金属塩８乃至35％ （ｂ）珪酸ナトリウム 2.5乃至20％、 （ｃ）アルカリ金属炭酸塩 ０乃至９％、 （ｄ）塩素漂白剤に安定な水分散性の有機活性物質洗剤
0.1乃至５％、 （ｅ）塩素漂白剤に安定な消泡剤 ０乃至５％、 （ｆ）塩素漂白剤化合物、約0.2乃至４％の塩素を与え
る量、ならびに （ｇ）チキソトロピー性濃化剤、チキソトロピー指数約
2.5乃至10の組成物を与えるのに十分な量。
0.1乃至５％、 （ｅ）塩素漂白剤に安定な消泡剤 ０乃至５％、 （ｆ）塩素漂白剤化合物、約0.2乃至４％の塩素を与え
る量、ならびに （ｇ）チキソトロピー性濃化剤、チキソトロピー指数約
2.5乃至10の組成物を与えるのに十分な量。
本願に開示する組成物では、トリポリリン酸ナトリウム
の割合は15％以上（更に好ましくは約20乃至25あるいは
30％の範囲）、珪酸ナトリウムの割合は、少くとも約４
％（例えば約５乃至10または15％の範囲）、アルカリ金
属炭酸塩の割合は約２乃至６または７％、塩素漂白剤の
割合は0.5％以上の塩素（例えば約１乃至２％の塩素）
を与えるような割合、活性物質洗剤の割合は0.1乃至0.5
％の範囲内であることが好ましい。珪酸ナトリウムの好
適割合範囲は、SiO2として計算して、組成物中に約3.5
乃至７％である。
の割合は15％以上（更に好ましくは約20乃至25あるいは
30％の範囲）、珪酸ナトリウムの割合は、少くとも約４
％（例えば約５乃至10または15％の範囲）、アルカリ金
属炭酸塩の割合は約２乃至６または７％、塩素漂白剤の
割合は0.5％以上の塩素（例えば約１乃至２％の塩素）
を与えるような割合、活性物質洗剤の割合は0.1乃至0.5
％の範囲内であることが好ましい。珪酸ナトリウムの好
適割合範囲は、SiO2として計算して、組成物中に約3.5
乃至７％である。
「センコ」（Cenco）湿分計で測定した水の割合は（試
料を恒量になるまで赤外ランプで加熱する）、約40−50
％の範囲が好ましく、約43−48％たとえば約44％または
46％が更に好ましい。
料を恒量になるまで赤外ランプで加熱する）、約40−50
％の範囲が好ましく、約43−48％たとえば約44％または
46％が更に好ましい。
本願に開示する組成物のpHは、通常11または12よりも大
である。一好適配合では、組成物を水で0.75％濃度に稀
釈したときのpHが約10.7乃至11.3の範囲である。
である。一好適配合では、組成物を水で0.75％濃度に稀
釈したときのpHが約10.7乃至11.3の範囲である。
本願に開示する組成物は、（ブルツクフイールドHATD粘
度計＃４スピンドルを用い、25℃で20rpmにて測定し
た）粘度が約8000センチポイズ以下となるような配合が
好ましく、約2,000または3,000乃至7,000センチポイズ
たとえば約4,000乃至6,000センチポイズの粘度を与える
配合が更に好ましい。粘度その他の性質は、組成物の調
整数日（たとえば一週間）後に測定するのが好ましく、
粘度測定の前に試料を振り、数値を読む前に粘度計を約
90秒間動かしておくのが実際上良い。
度計＃４スピンドルを用い、25℃で20rpmにて測定し
た）粘度が約8000センチポイズ以下となるような配合が
好ましく、約2,000または3,000乃至7,000センチポイズ
たとえば約4,000乃至6,000センチポイズの粘度を与える
配合が更に好ましい。粘度その他の性質は、組成物の調
整数日（たとえば一週間）後に測定するのが好ましく、
粘度測定の前に試料を振り、数値を読む前に粘度計を約
90秒間動かしておくのが実際上良い。
本願に開示する組成物は200ダイン/cm2以上の降伏値を
有し、約1100ダイン/cm2以下、約300ダイン/cm2以上の
降伏値となるように配合することが好ましく、約900ダ
イン/cm2以下たとえば約400乃至600ダイン/cm2とするの
が更に好ましい。降伏値とは、チキソトロピー構造が破
壊される剪断速度の指標である。これは、ハーケ（Haak
e）RV12またはRV100回転粘度計でMVIPスピンドルを用い
て25℃で測定され、剪断速度は５分間で（休止期５分
後）０から20秒-1に直線的に上昇する。ハーケ粘度計で
は、材料の薄層が回転するシリンダーと取り囲む容器の
密接する円筒状壁との間で剪断力をうける。図１−３は
三実施例の生成物を斯く試験した際に得られたグラフで
あり、ピークＹが降伏値を示す。
有し、約1100ダイン/cm2以下、約300ダイン/cm2以上の
降伏値となるように配合することが好ましく、約900ダ
イン/cm2以下たとえば約400乃至600ダイン/cm2とするの
が更に好ましい。降伏値とは、チキソトロピー構造が破
壊される剪断速度の指標である。これは、ハーケ（Haak
e）RV12またはRV100回転粘度計でMVIPスピンドルを用い
て25℃で測定され、剪断速度は５分間で（休止期５分
後）０から20秒-1に直線的に上昇する。ハーケ粘度計で
は、材料の薄層が回転するシリンダーと取り囲む容器の
密接する円筒状壁との間で剪断力をうける。図１−３は
三実施例の生成物を斯く試験した際に得られたグラフで
あり、ピークＹが降伏値を示す。
前記のハーケ粘度計で測定されるその他の因子は、組成
物がそのチキソトロピー構造を回復する程度である。一
測定法では、前述のように５分間の剪断速度増大のあ
と、５分間にわたつて回転をゼロまで減速し、引続き30
秒の休止期のあと再度回転を加速して５分間で剪断速度
をゼロから22.6秒-1にする。この方法により第二の降伏
値すなわち図１のピークYrが得られる。この第二の（回
復された）降伏値は、少くとも200ダイン/cm2、最初に
測定した降伏値の50％、75％またはそれ以上であること
が好ましい。
物がそのチキソトロピー構造を回復する程度である。一
測定法では、前述のように５分間の剪断速度増大のあ
と、５分間にわたつて回転をゼロまで減速し、引続き30
秒の休止期のあと再度回転を加速して５分間で剪断速度
をゼロから22.6秒-1にする。この方法により第二の降伏
値すなわち図１のピークYrが得られる。この第二の（回
復された）降伏値は、少くとも200ダイン/cm2、最初に
測定した降伏値の50％、75％またはそれ以上であること
が好ましい。
図４は、実施例４の組成物の写真である。（図中に示し
た尺度で撮影） 以下の実施例で本発明を更に説明する。
た尺度で撮影） 以下の実施例で本発明を更に説明する。
実施例中、アツタゲル（Attagel）＃50はアタパルジヤ
イト粘度粉末であり（エンゲルハルトミネラルスエンド
ケミカルズ社（Engelhard Minerals＆Chemicals）製。
同社のカタログによると、製造時には約12重量％の遊離
湿分を含有し（104.4℃（220゜Ｆ）で加熱して測定）、
B.E.T.表面積は無水基準で計算して約210m2/gであ
る。）、グラフトールグリーン（Graphtol Green）は着
色剤であり、LPKN158はアメリカンハウス社（American
House（Knapsack））製の消泡剤であつて、リン酸のモ
ノ−およびジ−（C16−C18）アルキルエステルの2:1混
合物、Na2O:SiO2比が1:2.4の珪酸ナトリウムを含有し、
ダウフアツクス（Dowfax）3B2は耐漂白剤性の陰イオン
界面活性剤であるモノデシル／ジデシルジフエニルオキ
シドジスルホン酸ナトリウムの45％水溶液であり、STPP
はトリポリリン酸ナトリウムである。特記無い限り、ST
PPは微粉の商業無水物質として添加され、その含水量は
約0.5％であり、斯かる材料には普通その約4.5−6.5％
がピロリン酸塩として存在する。特許無い限り、使用水
はイオン交換水である。
イト粘度粉末であり（エンゲルハルトミネラルスエンド
ケミカルズ社（Engelhard Minerals＆Chemicals）製。
同社のカタログによると、製造時には約12重量％の遊離
湿分を含有し（104.4℃（220゜Ｆ）で加熱して測定）、
B.E.T.表面積は無水基準で計算して約210m2/gであ
る。）、グラフトールグリーン（Graphtol Green）は着
色剤であり、LPKN158はアメリカンハウス社（American
House（Knapsack））製の消泡剤であつて、リン酸のモ
ノ−およびジ−（C16−C18）アルキルエステルの2:1混
合物、Na2O:SiO2比が1:2.4の珪酸ナトリウムを含有し、
ダウフアツクス（Dowfax）3B2は耐漂白剤性の陰イオン
界面活性剤であるモノデシル／ジデシルジフエニルオキ
シドジスルホン酸ナトリウムの45％水溶液であり、STPP
はトリポリリン酸ナトリウムである。特記無い限り、ST
PPは微粉の商業無水物質として添加され、その含水量は
約0.5％であり、斯かる材料には普通その約4.5−6.5％
がピロリン酸塩として存在する。特許無い限り、使用水
はイオン交換水である。
実施例１ 下記諸成分を、通常のプロペラ型実験室用撹拌機で混合
しながら、下記の順序で容器内に添加した。各段階での
温度および混合時間も以下に示す。
しながら、下記の順序で容器内に添加した。各段階での
温度および混合時間も以下に示す。
この混合物の粘度を前記のように測定すると37.8℃（10
0゜Ｆ）で３週間熟成後では約5000センチポイズであ
り、37.8℃（100゜Ｆ）で３ケ月熟成後の粘度は約4800
センチポイズであつた。
0゜Ｆ）で３週間熟成後では約5000センチポイズであ
り、37.8℃（100゜Ｆ）で３ケ月熟成後の粘度は約4800
センチポイズであつた。
本実施例のSTPP六水和物は、およそ下記の粒径分布を有
した。U.S.S.篩 ％ ＃10上 ０ ＃40上 ０ ＃100上 25.4 ＃200上 31.5 ＃325上 16.5 ％325通過 25.9 実施例２ 下記の配合物を調製し、その性質を以下に示す方法で測
定した。
した。U.S.S.篩 ％ ＃10上 ０ ＃40上 ０ ＃100上 25.4 ＃200上 31.5 ＃325上 16.5 ％325通過 25.9 実施例２ 下記の配合物を調製し、その性質を以下に示す方法で測
定した。
水、着色剤、粘土、リン酸塩の半分、消泡剤、次亜塩素
酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、NaOH、珪酸塩、
リン酸塩の第二の半分、界面活性剤の順序で成分を混合
した。
酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、NaOH、珪酸塩、
リン酸塩の第二の半分、界面活性剤の順序で成分を混合
した。
毛細管排出時間は通常の試験であり、ホワツトマン（Wh
atman）サイズ41紙の15cm径シート上に6.8cm径の円を
描き、プラスチツク環状物（内径3.5cm、外径4.2cm、高
さ6.0cm）を該紙上に円と同心にして垂直に配置し、
該環状物に被験組成物を充たす。組成物からの液体は
紙に吸収され、描かれた円に向つて徐々に拡がる。液体
が円に接触するまでに経過する時間を予かじめ定められ
た三箇所で測定し、平均値を計算した。
atman）サイズ41紙の15cm径シート上に6.8cm径の円を
描き、プラスチツク環状物（内径3.5cm、外径4.2cm、高
さ6.0cm）を該紙上に円と同心にして垂直に配置し、
該環状物に被験組成物を充たす。組成物からの液体は
紙に吸収され、描かれた円に向つて徐々に拡がる。液体
が円に接触するまでに経過する時間を予かじめ定められ
た三箇所で測定し、平均値を計算した。
実施例３ 成分を以下に記した順序で混合し、下記の配合分を調製
した。次にこの組成物を275Gで遠心分離し、透明な分離
液（連続）相の容積が増加しなくなるまでそれを継続
し、得られた液を分析した。
した。次にこの組成物を275Gで遠心分離し、透明な分離
液（連続）相の容積が増加しなくなるまでそれを継続
し、得られた液を分析した。
すなわち、この組成物は、K:Na比を除いて同一である。
本実施例の生成物の粘度は、ブルツクフイールドRVT粘
度計スピンドル第５番にて26.7℃（80゜Ｆ）で測定し
た。
度計スピンドル第５番にて26.7℃（80゜Ｆ）で測定し
た。
以下の実施例４−６は、前記の生成物（一定量のカリウ
ムを含有）を製造するための新規かつ有用なる方法を説
明するものである。この方法は、前記の米国特許出願セ
リアル番号第497,615号に示した型の他の生成物（カリ
ウム化合物が存在しない）、ならびに溶解ビルダー塩を
含有する水に分散した水溶性無機ビルダー塩の微粒子、
粘土またはその他のコロイド状濃化剤および界面活性剤
を含有するその他の洗剤スラリーの製造にも使用可能で
ある。これらの実施例（生成物中のビルダー塩の粒子は
大部分、STPP六水和物プラス炭酸ナトリウム水和物であ
る）では、非常に粘調な（例えば20.000−60.000cpsの
粘度）一定量の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶
液、および主成分としての水溶性ビルダー塩の未溶解粒
子の混合物が形成される。この粘調な混合物を高速分散
機にかけて未溶解粒子を粉砕し、そのあと粘度濃化剤の
固体粒子を添加し、該粘土の集塊を機械的に解砕する。
そのあと配合成分の残り（例えば電解質含量の大なる液
相に容易に溶解乃至分散するその他の液体または物質）
を混入する。次にこの混合物を更なる高剪断機械作用に
付して粘土の集塊を更に解砕する。この方法では、粘土
を水性媒体中に予かじめ分散させておく必要がないこと
が見出されている。粘土の固体粒子は、たとえ媒体が強
アルカリ性であつても、容易に分散する。未溶解ビルダ
ー塩粒子の粉砕は、粘土が実質的に存在せぬと、はるか
に効率的かつ急速に行なわれる。
ムを含有）を製造するための新規かつ有用なる方法を説
明するものである。この方法は、前記の米国特許出願セ
リアル番号第497,615号に示した型の他の生成物（カリ
ウム化合物が存在しない）、ならびに溶解ビルダー塩を
含有する水に分散した水溶性無機ビルダー塩の微粒子、
粘土またはその他のコロイド状濃化剤および界面活性剤
を含有するその他の洗剤スラリーの製造にも使用可能で
ある。これらの実施例（生成物中のビルダー塩の粒子は
大部分、STPP六水和物プラス炭酸ナトリウム水和物であ
る）では、非常に粘調な（例えば20.000−60.000cpsの
粘度）一定量の水、ビルダー塩の高アルカリ性飽和溶
液、および主成分としての水溶性ビルダー塩の未溶解粒
子の混合物が形成される。この粘調な混合物を高速分散
機にかけて未溶解粒子を粉砕し、そのあと粘度濃化剤の
固体粒子を添加し、該粘土の集塊を機械的に解砕する。
そのあと配合成分の残り（例えば電解質含量の大なる液
相に容易に溶解乃至分散するその他の液体または物質）
を混入する。次にこの混合物を更なる高剪断機械作用に
付して粘土の集塊を更に解砕する。この方法では、粘土
を水性媒体中に予かじめ分散させておく必要がないこと
が見出されている。粘土の固体粒子は、たとえ媒体が強
アルカリ性であつても、容易に分散する。未溶解ビルダ
ー塩粒子の粉砕は、粘土が実質的に存在せぬと、はるか
に効率的かつ急速に行なわれる。
実施例４−６で説明する方法では、未溶解粒子の主要部
分を構成するビルダー塩は、その他のビルダー塩を既に
高濃度で溶解している水溶液に添加するのが好ましく、
斯く添加するとビルダー塩が溶液から析出され（たとえ
ば共通イオン効果により）、小結晶として再結晶され
る。
分を構成するビルダー塩は、その他のビルダー塩を既に
高濃度で溶解している水溶液に添加するのが好ましく、
斯く添加するとビルダー塩が溶液から析出され（たとえ
ば共通イオン効果により）、小結晶として再結晶され
る。
実施例４−６で説明する混合法のその他の重要な特徴
は、次のバツチの成分として前に形成されたバツチの全
「ヒール」（heel）を用いることにより、再現性ある性
質のバツチを繰返し行なえることである。
は、次のバツチの成分として前に形成されたバツチの全
「ヒール」（heel）を用いることにより、再現性ある性
質のバツチを繰返し行なえることである。
前に示したように、実施例４−６で説明する方法は、カ
リウム塩含有組成物の製造に、その使用が制限されるわ
けではない。この方法は、粘土がアタパルジヤイトであ
る配合物の製造に大いに有効なることが見出されてはい
るが、粘土の一部あるいは全部が膨潤型のもの、例えば
ベントナイト（ゲルホワイト（Gelwhite）GP）またはヘ
クトライト（hectorite）等のスメクタイヤ（smectir
e）“の粘土である組成物にも使用できる。
リウム塩含有組成物の製造に、その使用が制限されるわ
けではない。この方法は、粘土がアタパルジヤイトであ
る配合物の製造に大いに有効なることが見出されてはい
るが、粘土の一部あるいは全部が膨潤型のもの、例えば
ベントナイト（ゲルホワイト（Gelwhite）GP）またはヘ
クトライト（hectorite）等のスメクタイヤ（smectir
e）“の粘土である組成物にも使用できる。
実施例４ 少量の顔料（顔料を28％含有する水性ペーストであるグ
ラフトールグリーン0.028部）を混合したイオン交換水3
2.0部に、K2CO3（水溶性は０℃でも水100部当り100部以
上）2.0部と粒状炭酸ナトリウム（水溶性は35℃で水100
部当り約45部）5.0部を完全に溶解した。溶液の温度は
約32.2℃（90゜Ｆ）であつた。次に約0.5％の水和水を
含有する粉末STPP23.116部を添加し、その間混合物を高
速度分散機に連続的にかけた。STPPの量は、存在水量に
可溶な量をはるかに超えていた。STPPの水溶性は25℃で
水100ml当り約20gである。本実施例におけるSTPPは、オ
ーリン社（Olin Corp−）の製品であり、硫酸ナトリウ
ム含量約２％の非常に細かい粒径のものであり、既知の
「湿式法」で製造される粉末無水STPPと粉末STPP六水和
物との混合物である。このSTPPを溶液に添加すると、急
速に水和してSTPP六水和物を含有する硬い結晶性の塊を
形成した。（23部のSTPPは六水和物の形成時に、約７部
の水を取り込む。）混合物は、最初は過飽和溶液中の未
溶解STPPの薄いスラリーであつた。温度は水和反応のた
めに上昇し、約60℃（140゜Ｆ）のピークに達した。約
３乃至４分で混合物は非常に粘調になり、その粘度は約
20.000cps以上に上昇した。（ブルックフィールドRVT、
スピンドル＃６を用い、スラリー温度下10RPMで測定す
ると約40.000−50.000である）。この過程で、（STPPの
ナトリウムの）共通イオン効果により、炭酸ナトリウム
は（非常に細かい結晶の形態で）溶液相から結晶として
析出すると考えられる。混合物が粘調になると、高速分
散機は粒子（例えばTPP水和物粒子）を細かい粒径に粉
砕する作用をなし、粉砕作用は、一つには、分散機の電
力消費の増加および温度の更なる上昇（例えば65.6℃
（150゜Ｆ）に上昇し、そのためビルダー塩の溶解量が
増大し、冷却すると微粒形態で再結晶する）により示さ
れる。この粉砕を、最初のスラリー濃縮のあと約５分間
にわたり継続した。この粉砕の間、材料塊は眼に視えな
くなり、未溶解粒子の粒径はほとんど全て40ミクロン以
下になつたと考えられる。次に水９−367部を更に添加
して粘度を10.000cps以下に下げ（例えば前述のように
測定して5000cps付近に）、そのあと3.3部のアッタゲル
＃50と0.732部の白色TiO2（アナターゼ）顔料を強アル
カリ性混合物（pHは９より十分大、例えば10.5）に添加
し、その間混合物を連続的に高速分散機の作用のもとに
置いて大部分の粘土の集塊を解砕した。その結果、濃厚
混合物は外観上均一かつ平滑になつた。次に50％NaOH水
溶液2.70部、消泡剤（クナツプザツクLPKN158）0.16
部、47.5％珪酸ナトリウム水溶液（Na2O:SiO2は1:2.4）
10.53部、12％次亜塩素酸ナトリウム水溶液10.0部およ
び耐漂白剤性の陰イオン界面活性剤（ダウフアツクス3B
2）の45％水溶液0.8部を添加した。これらの添加は単純
撹拌等いかなる所望の混合条件下でも実施できる。（高
剪断分散作用を継続するのが好都合ではあるが）次に混
合物をテクマー（Tekmar）「デイスパツクス（dispax）
反応器」（最高速度22m/秒で作動する）などのインライ
ンミルに通すなどして混合物に粉砕作用を加える。「デ
イスパツクス反応器」は比較的短時間に高剪断速度を混
合物に与える。（たとえばミル内の「滞留時間」は２秒
以下にすぎない。）この主たる効果は、粘土粒子の集塊
を更に解砕することであつて、これは降伏値が顕著に増
大すること、例えば混合物の降伏値を約33％上昇させる
ことにより示される。
ラフトールグリーン0.028部）を混合したイオン交換水3
2.0部に、K2CO3（水溶性は０℃でも水100部当り100部以
上）2.0部と粒状炭酸ナトリウム（水溶性は35℃で水100
部当り約45部）5.0部を完全に溶解した。溶液の温度は
約32.2℃（90゜Ｆ）であつた。次に約0.5％の水和水を
含有する粉末STPP23.116部を添加し、その間混合物を高
速度分散機に連続的にかけた。STPPの量は、存在水量に
可溶な量をはるかに超えていた。STPPの水溶性は25℃で
水100ml当り約20gである。本実施例におけるSTPPは、オ
ーリン社（Olin Corp−）の製品であり、硫酸ナトリウ
ム含量約２％の非常に細かい粒径のものであり、既知の
「湿式法」で製造される粉末無水STPPと粉末STPP六水和
物との混合物である。このSTPPを溶液に添加すると、急
速に水和してSTPP六水和物を含有する硬い結晶性の塊を
形成した。（23部のSTPPは六水和物の形成時に、約７部
の水を取り込む。）混合物は、最初は過飽和溶液中の未
溶解STPPの薄いスラリーであつた。温度は水和反応のた
めに上昇し、約60℃（140゜Ｆ）のピークに達した。約
３乃至４分で混合物は非常に粘調になり、その粘度は約
20.000cps以上に上昇した。（ブルックフィールドRVT、
スピンドル＃６を用い、スラリー温度下10RPMで測定す
ると約40.000−50.000である）。この過程で、（STPPの
ナトリウムの）共通イオン効果により、炭酸ナトリウム
は（非常に細かい結晶の形態で）溶液相から結晶として
析出すると考えられる。混合物が粘調になると、高速分
散機は粒子（例えばTPP水和物粒子）を細かい粒径に粉
砕する作用をなし、粉砕作用は、一つには、分散機の電
力消費の増加および温度の更なる上昇（例えば65.6℃
（150゜Ｆ）に上昇し、そのためビルダー塩の溶解量が
増大し、冷却すると微粒形態で再結晶する）により示さ
れる。この粉砕を、最初のスラリー濃縮のあと約５分間
にわたり継続した。この粉砕の間、材料塊は眼に視えな
くなり、未溶解粒子の粒径はほとんど全て40ミクロン以
下になつたと考えられる。次に水９−367部を更に添加
して粘度を10.000cps以下に下げ（例えば前述のように
測定して5000cps付近に）、そのあと3.3部のアッタゲル
＃50と0.732部の白色TiO2（アナターゼ）顔料を強アル
カリ性混合物（pHは９より十分大、例えば10.5）に添加
し、その間混合物を連続的に高速分散機の作用のもとに
置いて大部分の粘土の集塊を解砕した。その結果、濃厚
混合物は外観上均一かつ平滑になつた。次に50％NaOH水
溶液2.70部、消泡剤（クナツプザツクLPKN158）0.16
部、47.5％珪酸ナトリウム水溶液（Na2O:SiO2は1:2.4）
10.53部、12％次亜塩素酸ナトリウム水溶液10.0部およ
び耐漂白剤性の陰イオン界面活性剤（ダウフアツクス3B
2）の45％水溶液0.8部を添加した。これらの添加は単純
撹拌等いかなる所望の混合条件下でも実施できる。（高
剪断分散作用を継続するのが好都合ではあるが）次に混
合物をテクマー（Tekmar）「デイスパツクス（dispax）
反応器」（最高速度22m/秒で作動する）などのインライ
ンミルに通すなどして混合物に粉砕作用を加える。「デ
イスパツクス反応器」は比較的短時間に高剪断速度を混
合物に与える。（たとえばミル内の「滞留時間」は２秒
以下にすぎない。）この主たる効果は、粘土粒子の集塊
を更に解砕することであつて、これは降伏値が顕著に増
大すること、例えば混合物の降伏値を約33％上昇させる
ことにより示される。
得られる混合物はチキソトロピー性を有する。内部の分
散した固体粒子の粒径は、約80重量％以上が10ミクロン
以下の粒径なる細かさと思われている。この混合物の温
度は、48.9−54.4℃（120−130゜Ｆ）付近である（この
温度での粘度は21.1℃（70゜Ｆ）におけるそれよりも高
い。）混合物は混合容器から排出される。（例えば容器
の底部が円錐形である場合には底部弁から、実質的に平
底の混合容器の場合にはその下側面の弁から）約10％の
混合物が容器内に「ヒール」として残存する。この流動
特性のため、容器から全組成物を抜き取ることは困難で
ある。
散した固体粒子の粒径は、約80重量％以上が10ミクロン
以下の粒径なる細かさと思われている。この混合物の温
度は、48.9−54.4℃（120−130゜Ｆ）付近である（この
温度での粘度は21.1℃（70゜Ｆ）におけるそれよりも高
い。）混合物は混合容器から排出される。（例えば容器
の底部が円錐形である場合には底部弁から、実質的に平
底の混合容器の場合にはその下側面の弁から）約10％の
混合物が容器内に「ヒール」として残存する。この流動
特性のため、容器から全組成物を抜き取ることは困難で
ある。
続いてヒールを除去せずに同じ混合容器内で前記の全手
順を何度も繰り返す。
順を何度も繰り返す。
高速分散機は、上方および下方に交互に伸長する周縁歯
を有する円形水平板を包含し該円板は、（歯の）周速が
22.9m/秒（75フイート／秒）以上（たとえば27.4m/秒、
90フイート／秒）となるような高速回転を行なうよう
に、（垂直な下方に伸長するシヤフト上に）搭載されて
いる。実験室での操作ではカウルス（Cowles）高速分散
機が適当であり、大規模操作ではマイヤーズ（Myers）
モデル800シリーズ高速分散機が使用できる。これらの
高速分散機は、歯付き板での衝撃粉砕および混合物への
層状剪断応力により粒径を減少させる。溶解、水和等に
より発生する熱に加え、この剪断作用がハツチ内に熱を
発生する。その結果得られる比較的高い温度で、諸成分
は更に可溶性となり、冷却すると、比較的細かく急速に
は沈降しない結晶が得られる。高速分散機は混合物の
「ローリング」を誘起する。すなわち、混合物の移動路
は容器の中央部で下降し、回転板に沿つて外側に向い、
容器の側壁に沿つて上昇し、混合物の上表面で内側に向
う。この移動の過程で、望ましい脱気が生じ、すなわち
（粉末添加時に常に導入される）空気は、この回路の内
脚部を通るとき混合物から抜け出すであろう。
を有する円形水平板を包含し該円板は、（歯の）周速が
22.9m/秒（75フイート／秒）以上（たとえば27.4m/秒、
90フイート／秒）となるような高速回転を行なうよう
に、（垂直な下方に伸長するシヤフト上に）搭載されて
いる。実験室での操作ではカウルス（Cowles）高速分散
機が適当であり、大規模操作ではマイヤーズ（Myers）
モデル800シリーズ高速分散機が使用できる。これらの
高速分散機は、歯付き板での衝撃粉砕および混合物への
層状剪断応力により粒径を減少させる。溶解、水和等に
より発生する熱に加え、この剪断作用がハツチ内に熱を
発生する。その結果得られる比較的高い温度で、諸成分
は更に可溶性となり、冷却すると、比較的細かく急速に
は沈降しない結晶が得られる。高速分散機は混合物の
「ローリング」を誘起する。すなわち、混合物の移動路
は容器の中央部で下降し、回転板に沿つて外側に向い、
容器の側壁に沿つて上昇し、混合物の上表面で内側に向
う。この移動の過程で、望ましい脱気が生じ、すなわち
（粉末添加時に常に導入される）空気は、この回路の内
脚部を通るとき混合物から抜け出すであろう。
前記の組成物の処理後には、あきらかに結晶成長が起
り、多数の大かつ比較的均一なサイズの結晶が形成され
る。（写真に示す）すなわち、図４は、80ミクロン程度
の径を有する結晶が存在することを示す。これらの結晶
はポリリン酸塩を含有するようにみえるが、完全には同
定しなかつた。
り、多数の大かつ比較的均一なサイズの結晶が形成され
る。（写真に示す）すなわち、図４は、80ミクロン程度
の径を有する結晶が存在することを示す。これらの結晶
はポリリン酸塩を含有するようにみえるが、完全には同
定しなかつた。
実施例５ STPP粉末が「乾式法」にて製造されたモンサント無水ST
PPであつて、その水和水含量が0.5％（または幾分か高
め、たとえば1.5％）程度にまで湿潤化された無水STPP
からなることを除き、実施例４を繰り返した。このSTPP
は実施例３でも用いた。
PPであつて、その水和水含量が0.5％（または幾分か高
め、たとえば1.5％）程度にまで湿潤化された無水STPP
からなることを除き、実施例４を繰り返した。このSTPP
は実施例３でも用いた。
実施例６ 最初の水の割合が28.0部、第二の水の割合が13.637部で
あつて、アタパルジヤイト粘度の添加前にポリアクリル
酸ナトリウム（アクリルゾル（Acrycol）LMW−45N、分
子量約4500）の45％水溶液1.11部を添加したことを除
き、実施例４を繰返した。本実施例でのK2CO3量は３部
であり、Na2CO3の量は４部であつた。
あつて、アタパルジヤイト粘度の添加前にポリアクリル
酸ナトリウム（アクリルゾル（Acrycol）LMW−45N、分
子量約4500）の45％水溶液1.11部を添加したことを除
き、実施例４を繰返した。本実施例でのK2CO3量は３部
であり、Na2CO3の量は４部であつた。
実施例４−６の生成物は、以下の特性を有していた。
「遠心分離」は、前記実施例３のように275Gで遠心分離
し、その透明液相の容積を全容積に対して測定したもの
である。
し、その透明液相の容積を全容積に対して測定したもの
である。
「チキソトロピー指数」は、前記の米国特許出願セリア
ル番号第497,615号に記載のように、ブルツクフイール
ドHATD粘度計＃４スピンドルを用いて室温で測定した際
の30rpmでの粘度/3rpmでの粘度の比である。
ル番号第497,615号に記載のように、ブルツクフイール
ドHATD粘度計＃４スピンドルを用いて室温で測定した際
の30rpmでの粘度/3rpmでの粘度の比である。
実施例６では、可溶性の耐塩素漂白剤性重合物が存在し
た。この重合物の存在は、放置時または遠心時に生成物
の分離に対する抵抗性を改善し、しかもそれに対応して
生成物の粘度を大幅に増加させるわけではないことが見
出された。この重合物は、非常に高濃度の（飽和）電解
質溶液状態で、存在する。この重合物が存在すると、食
器（きめの細かい磁器）のうわ薬層が更によく保護され
るようになることも見出された。これらの効果はポリア
クリル酸塩に関して観察されていたことであり、ポリア
クリル酸塩は本系の塩素漂白剤ならびに粘土と全く適合
すること、すなわち活性塩素含量は粘土と同様に一定に
維持されることが見出されていた。種々の分子量の重合
物が使用可能であり、例えば分子量10.000未満のもので
も、分子量100.000以上のものでもよい。重合物の割合
は0.01乃至３％の範囲であり、高分子量になるほど割合
を少くするのが更に適当である。（たとえば、分子量30
0.000の重合物に対しては0.06％）その他の耐漂白剤性
の重合物も使用できる。
た。この重合物の存在は、放置時または遠心時に生成物
の分離に対する抵抗性を改善し、しかもそれに対応して
生成物の粘度を大幅に増加させるわけではないことが見
出された。この重合物は、非常に高濃度の（飽和）電解
質溶液状態で、存在する。この重合物が存在すると、食
器（きめの細かい磁器）のうわ薬層が更によく保護され
るようになることも見出された。これらの効果はポリア
クリル酸塩に関して観察されていたことであり、ポリア
クリル酸塩は本系の塩素漂白剤ならびに粘土と全く適合
すること、すなわち活性塩素含量は粘土と同様に一定に
維持されることが見出されていた。種々の分子量の重合
物が使用可能であり、例えば分子量10.000未満のもので
も、分子量100.000以上のものでもよい。重合物の割合
は0.01乃至３％の範囲であり、高分子量になるほど割合
を少くするのが更に適当である。（たとえば、分子量30
0.000の重合物に対しては0.06％）その他の耐漂白剤性
の重合物も使用できる。
本願では、特記無い限り、割合は全て重量基準である。
実施例では、特記無い限り大気圧を使用した。
実施例では、特記無い限り大気圧を使用した。
前述の詳細な記述は単なる説明の手段であり、本発明の
精神から逸脱することなく諸変法が可能なることが了解
されるであろう。
精神から逸脱することなく諸変法が可能なることが了解
されるであろう。
第１図乃至第３図は、三実施例の生成物をハーケ粘度計
で測定したときのグラフであり、ピークＹが降伏値を示
す。第４図は実施例４の組成物の結晶の構造の顕微鏡写
真である。
で測定したときのグラフであり、ピークＹが降伏値を示
す。第４図は実施例４の組成物の結晶の構造の顕微鏡写
真である。
Claims (6)
- 【請求項１】アルカリ性の水溶性ビルダー塩で飽和した
水性液体中にアルカリ性の水溶性ビルダー塩の固体粒子
のスラリーを形成し、その際に斯かる固体粒子の割合
は、前記スラリーの粘度が約20,000〜60,000センチポイ
ズとなる高さであること、少なくとも約22.9m/秒（75フ
ィート／秒）の先端速度で作動する高速分散機に前記粘
稠スラリーをかけて前記固体粒子を湿時粉砕すること、
次に水を添加して前記スラリーの粘度を下げ、かつ、粉
末粘土を添加すること、及び前記可溶性ビルダー塩の固
体粒子の存在下に、前記スラリー中の前記粘土の集塊を
機械的作用にて砕くことからなるチキソトロピー性洗剤
スラリーの製造方法。 - 【請求項２】前記粒子はトリポリリン酸ナトリウムが少
なくとも主部であり、かつ、前記粘土はアタパルジャイ
ト粘土である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】得られた混合物に引き続き水溶性陰イオン
界面活性剤を添加する、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 - 【請求項４】実質的に無水のトリポリリン酸ナトリウム
をアルカリ金属炭酸塩の水溶液に添加することにより、
前記粘稠スラリーを形成する、特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - 【請求項５】前記溶液中のアルカリ金属炭酸塩の濃度
が、添加したトリポリリン酸ナトリウムにより、前記溶
液から炭酸ナトリウムが結晶化する程大である、特許請
求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】前記粘土の割合が約１〜５％である、特許
請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64048484A | 1984-08-13 | 1984-08-13 | |
| US640484 | 1984-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155500A JPS61155500A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0672238B2 true JPH0672238B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=24568446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60178475A Expired - Lifetime JPH0672238B2 (ja) | 1984-08-13 | 1985-08-13 | チキソトロピ−性洗剤組成物の製造方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0672238B2 (ja) |
| AT (1) | AT394387B (ja) |
| AU (1) | AU581676B2 (ja) |
| BE (1) | BE903049A (ja) |
| BR (1) | BR8503779A (ja) |
| CA (1) | CA1327739C (ja) |
| CH (1) | CH671773A5 (ja) |
| DE (1) | DE3528163A1 (ja) |
| DK (1) | DK349885A (ja) |
| FI (1) | FI78729C (ja) |
| FR (1) | FR2568889B1 (ja) |
| GB (1) | GB2163447B (ja) |
| GR (1) | GR851935B (ja) |
| IT (1) | IT1184684B (ja) |
| LU (1) | LU86040A1 (ja) |
| NL (1) | NL8502241A (ja) |
| NO (1) | NO165405C (ja) |
| NZ (1) | NZ212921A (ja) |
| SE (1) | SE8503773L (ja) |
| ZA (1) | ZA855797B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK347485A (da) * | 1984-08-13 | 1986-02-14 | Colgate Palmolive Co | Vaskemiddel til automatisk opvaskemaskine |
| US4801395A (en) * | 1986-08-07 | 1989-01-31 | Colgate-Palmolive Company | Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers |
| EP0295093B1 (en) * | 1987-06-12 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Liquid machine dishwashing composition |
| CA1321115C (en) * | 1987-12-30 | 1993-08-10 | Robert Corring | Gel detergent compositions |
| US5160448A (en) * | 1987-12-30 | 1992-11-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer |
| US5047167A (en) * | 1987-12-30 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides |
| US4836948A (en) * | 1987-12-30 | 1989-06-06 | Lever Brothers Company | Viscoelastic gel detergent compositions |
| US4867896A (en) * | 1988-02-17 | 1989-09-19 | Lever Brothers Company | Cleaning compositions containing cross-linked polymeric thickeners and hypochlorite bleach |
| CN104080338A (zh) * | 2012-01-06 | 2014-10-01 | 普里科尔股份有限公司 | 电化学处理的营养液 |
| JP7138516B2 (ja) * | 2018-08-28 | 2022-09-16 | ライオン株式会社 | 液体洗浄剤組成物及び液体洗浄剤組成物の製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1495549A (en) * | 1974-04-17 | 1977-12-21 | Procter & Gamble | Scouring compositions |
| US4051055A (en) * | 1976-12-21 | 1977-09-27 | The Procter & Gamble Company | Cleansing compositions |
| US4264466A (en) * | 1980-02-14 | 1981-04-28 | The Procter & Gamble Company | Mulls containing chain structure clay suspension aids |
| DE3138425A1 (de) * | 1981-09-26 | 1983-04-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "verwendung eines pastoesen reinigers in geschirrspuelmaschinen" |
| SE453834B (sv) * | 1982-01-18 | 1988-03-07 | Colgate Palmolive Co | Komposition av geltyp med tixotropa egenskaper avsedd for automatiska diskmaskiner |
| AU565792B2 (en) * | 1983-05-24 | 1987-10-01 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Automatic dishwasher composition |
-
1985
- 1985-07-30 NZ NZ212921A patent/NZ212921A/xx unknown
- 1985-07-31 ZA ZA855797A patent/ZA855797B/xx unknown
- 1985-08-01 DK DK349885A patent/DK349885A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-08-06 AU AU45800/85A patent/AU581676B2/en not_active Ceased
- 1985-08-06 DE DE19853528163 patent/DE3528163A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-06 GR GR851935A patent/GR851935B/el unknown
- 1985-08-08 IT IT48460/85A patent/IT1184684B/it active
- 1985-08-09 BR BR8503779A patent/BR8503779A/pt unknown
- 1985-08-09 FR FR8512214A patent/FR2568889B1/fr not_active Expired
- 1985-08-12 CA CA000488540A patent/CA1327739C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-12 FI FI853085A patent/FI78729C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-12 BE BE0/215456A patent/BE903049A/fr not_active IP Right Cessation
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- 1985-08-12 NO NO85853172A patent/NO165405C/no unknown
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- 1985-08-13 GB GB08520264A patent/GB2163447B/en not_active Expired
- 1985-08-13 JP JP60178475A patent/JPH0672238B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
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