JPH066612B2 - 吸水性樹脂の製造法 - Google Patents
吸水性樹脂の製造法Info
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- JPH066612B2 JPH066612B2 JP61014309A JP1430986A JPH066612B2 JP H066612 B2 JPH066612 B2 JP H066612B2 JP 61014309 A JP61014309 A JP 61014309A JP 1430986 A JP1430986 A JP 1430986A JP H066612 B2 JPH066612 B2 JP H066612B2
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- fatty acid
- absorbent resin
- acid ester
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
- C08F2/08—Organic solvent with the aid of dispersing agents for the polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、吸水性樹脂の製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、特に衛生材分野での吸水剤として好適
な性能を有する吸水性樹脂の製造方法に関するものであ
る。
な性能を有する吸水性樹脂の製造方法に関するものであ
る。
吸水性樹脂は近年、生理用品，おむつ，使い捨雑巾など
の衛生関係や保水剤，土壌改良剤として農園芸関係など
に使われているほか、汚泥の凝固，建材の結露防止や油
類の脱水などの種々の用途に有用である。これらの中で
も特に生理用品，おむつなどの衛生関係で吸水性樹脂が
さかんに使用されるようになり、この場合、人体に直接
接触するため安全性が非常に重要視されるようになっ
た。一般に吸水性樹脂の要求物性としては、吸水量，吸
水速度，吸水後のゲル強度，形状および使用される素材
とのなじみ性等が挙げられ、これあの物性および、安全
性を満足してはじめて良い吸水材料ということができ
る。
の衛生関係や保水剤，土壌改良剤として農園芸関係など
に使われているほか、汚泥の凝固，建材の結露防止や油
類の脱水などの種々の用途に有用である。これらの中で
も特に生理用品，おむつなどの衛生関係で吸水性樹脂が
さかんに使用されるようになり、この場合、人体に直接
接触するため安全性が非常に重要視されるようになっ
た。一般に吸水性樹脂の要求物性としては、吸水量，吸
水速度，吸水後のゲル強度，形状および使用される素材
とのなじみ性等が挙げられ、これあの物性および、安全
性を満足してはじめて良い吸水材料ということができ
る。
（従来の技術） （発明が解決しようとする問題点） この種の吸水性樹脂としては、いずれも軽度に架橋され
た高分子であり、その例としてカルボキシメチルセルロ
ース，ポリエチレンオキシド，澱粉−アクリロニトリル
グラフト共重合体の加水分解物，ポリアクリル酸塩，ビ
ニルアルコール−アクリル酸塩共重合体などが知られて
いる。かかる吸水性樹脂のうち、澱粉−アクリロニトリ
ルグラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物は比較的
高い吸水能が有するが、天然高分子である澱粉を使用し
ているため腐敗分解するため、製品の長期保存が困難に
なること，その製造方法も煩雑であることなどの欠点が
ある。カルボキシメチルセルロース架橋物、ポリエチレ
ンオキシド架橋物では未だ満足すべく吸水能を有するも
のは得られていない。ビニルアルコール−アクリル酸塩
共重合体架橋物は比較的高い吸水能を有するが、製造方
法が煩雑であり、高価なものとなる。これに較べてアク
リル酸塩重合体架橋物は吸水能が高いうえ、その原料で
あるアクリル酸は工業的に入手が容易であり、品質が一
定で、安価に製造でき、しかも腐敗等の欠点もないなど
数々の利点を有するので最も好ましい吸水性樹脂である
とされている。
た高分子であり、その例としてカルボキシメチルセルロ
ース，ポリエチレンオキシド，澱粉−アクリロニトリル
グラフト共重合体の加水分解物，ポリアクリル酸塩，ビ
ニルアルコール−アクリル酸塩共重合体などが知られて
いる。かかる吸水性樹脂のうち、澱粉−アクリロニトリ
ルグラフト共重合体の加水分解生成物の架橋物は比較的
高い吸水能が有するが、天然高分子である澱粉を使用し
ているため腐敗分解するため、製品の長期保存が困難に
なること，その製造方法も煩雑であることなどの欠点が
ある。カルボキシメチルセルロース架橋物、ポリエチレ
ンオキシド架橋物では未だ満足すべく吸水能を有するも
のは得られていない。ビニルアルコール−アクリル酸塩
共重合体架橋物は比較的高い吸水能を有するが、製造方
法が煩雑であり、高価なものとなる。これに較べてアク
リル酸塩重合体架橋物は吸水能が高いうえ、その原料で
あるアクリル酸は工業的に入手が容易であり、品質が一
定で、安価に製造でき、しかも腐敗等の欠点もないなど
数々の利点を有するので最も好ましい吸水性樹脂である
とされている。
従来、アクリル酸あるいはアクリル酸アルカリ金属塩の
重合方法としては、塊状重合，水溶液重合，逆相乳化重
合および逆相懸濁重合等の方法が知られているが、逆相
乳化重合および逆相懸濁重合以外の方法では重合熱の除
去が難しく、重合液の粘性が極端に高くなることから一
般的な重合釜を用いて製造することが困難であり、また
粉末状の製品を得難いなどの欠点があった。
重合方法としては、塊状重合，水溶液重合，逆相乳化重
合および逆相懸濁重合等の方法が知られているが、逆相
乳化重合および逆相懸濁重合以外の方法では重合熱の除
去が難しく、重合液の粘性が極端に高くなることから一
般的な重合釜を用いて製造することが困難であり、また
粉末状の製品を得難いなどの欠点があった。
逆相乳化重合法および逆相懸濁重合法を用いてα，β−
不飽和カルボン酸（塩）から粉末重合体を得る方法とし
ては特公昭34-10644号，特公昭54-30710号，特開昭56-2
6909号等が開示されており、これらの方法は公知であ
る。これらの方法を実施するために好適な界面活性剤を
適確に選択することが必要であり、Ｗ／Ｏ型懸濁液の安
定化や重合物の粒子の大きさを調整するうえで極めて重
要である。
不飽和カルボン酸（塩）から粉末重合体を得る方法とし
ては特公昭34-10644号，特公昭54-30710号，特開昭56-2
6909号等が開示されており、これらの方法は公知であ
る。これらの方法を実施するために好適な界面活性剤を
適確に選択することが必要であり、Ｗ／Ｏ型懸濁液の安
定化や重合物の粒子の大きさを調整するうえで極めて重
要である。
前記の界面活性剤としては、ソルピタン脂肪酸エステル
たとえばソリビタンモノステアレートおよびソルビタン
モノパルミテートあるいはソルビトール脂肪酸エステル
たとえばソルビトールモノステアレートなどが知られて
いる。これらの界面活性剤を用いて逆相乳化重合および
逆相懸濁重合を行なった場合、得られた重合体の粒径が
100μｍ〜10μｍと非常に微粉末状のものとなってしま
う。それゆえ粉体を取扱う場合、粉塵対策が必要とな
る。
たとえばソリビタンモノステアレートおよびソルビタン
モノパルミテートあるいはソルビトール脂肪酸エステル
たとえばソルビトールモノステアレートなどが知られて
いる。これらの界面活性剤を用いて逆相乳化重合および
逆相懸濁重合を行なった場合、得られた重合体の粒径が
100μｍ〜10μｍと非常に微粉末状のものとなってしま
う。それゆえ粉体を取扱う場合、粉塵対策が必要とな
る。
また被吸収液を吸収する時に“ままこ”現象を起こしや
すく吸収が非常に困難となる。さらに粉砕パルプや不織
布等に吸水性ポリマーを混合保持させる場合に脱落現象
を起こしやすく問題となる。
すく吸収が非常に困難となる。さらに粉砕パルプや不織
布等に吸水性ポリマーを混合保持させる場合に脱落現象
を起こしやすく問題となる。
また特公昭60-25045記載のＨＬＢ８−12の界面活性剤、
たとえばソルビタンモノラリレートを用いて逆相懸濁重
合を行なった場合、得られた重合体の粒径が100〜500μ
ｍの顆粒状粉末が得られる。よって前記の欠点の解決さ
れるが、重合時に重合槽器壁へのポリマーの付着が激し
く、安定操業する点に於て必ずしも満足すべきものでは
ない。
たとえばソルビタンモノラリレートを用いて逆相懸濁重
合を行なった場合、得られた重合体の粒径が100〜500μ
ｍの顆粒状粉末が得られる。よって前記の欠点の解決さ
れるが、重合時に重合槽器壁へのポリマーの付着が激し
く、安定操業する点に於て必ずしも満足すべきものでは
ない。
また他の逆相懸濁重合方法として、特開昭57-158209
号、特開昭57-158210号等が知られているが、これらの
方法で使用される高分子界面活性剤は、重合体を通常の
方法で乾燥する際に、高分子界面活性剤が溶融し、生成
物の全体または一部分が塊状物となったり、乾燥機器壁
への付着が起こったりして良好な方法とはいい難い。
号、特開昭57-158210号等が知られているが、これらの
方法で使用される高分子界面活性剤は、重合体を通常の
方法で乾燥する際に、高分子界面活性剤が溶融し、生成
物の全体または一部分が塊状物となったり、乾燥機器壁
への付着が起こったりして良好な方法とはいい難い。
また特開昭57-98512号、特開昭57-98513号等の方法で用
いられる界面活性剤は工業的に容易を入手しにくく、ま
た得られた製品は必ずしも安全性に優れたものとはいい
難い。
いられる界面活性剤は工業的に容易を入手しにくく、ま
た得られた製品は必ずしも安全性に優れたものとはいい
難い。
本発明者らは前記従来技術の欠点を排除して平均粒径が
大きく、高吸水性でしかも吸水速度が早く、十分なゲル
強度を有し、安全性の優れた高吸水性樹脂を安定的に製
造する方法に関して鋭意研究を重ねた結果、本発明を完
成するに致った。
大きく、高吸水性でしかも吸水速度が早く、十分なゲル
強度を有し、安全性の優れた高吸水性樹脂を安定的に製
造する方法に関して鋭意研究を重ねた結果、本発明を完
成するに致った。
（問題点を解決するための手段） すなわち本発明者らは、前記の逆相懸濁重合法を用いる
吸水性樹脂の製造方法を詳細に検討した結果、界面活性
剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを使用すること
により、上記の特徴を有する製品が容易に得られること
を見い出し、本発明を完成するに致った。
吸水性樹脂の製造方法を詳細に検討した結果、界面活性
剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルを使用すること
により、上記の特徴を有する製品が容易に得られること
を見い出し、本発明を完成するに致った。
ここで本発明に界面活性剤として使用されるポリグリセ
リン脂肪酸エステルの安全性について詳細に述べる。
リン脂肪酸エステルの安全性について詳細に述べる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンの分
子量，脂肪酸と分子量とは無関係に、全く毒性はなく、
体内で完全に分解してポリグリセリンと脂肪酸になり、
ポリグリセリンは体内に蓄積されることなく、そのまま
尿とともに***され、脂肪酸は体内に吸収される。よっ
て食品に対して無制限に使用できるため、食品添加物と
して一般的に用いられている。
子量，脂肪酸と分子量とは無関係に、全く毒性はなく、
体内で完全に分解してポリグリセリンと脂肪酸になり、
ポリグリセリンは体内に蓄積されることなく、そのまま
尿とともに***され、脂肪酸は体内に吸収される。よっ
て食品に対して無制限に使用できるため、食品添加物と
して一般的に用いられている。
また、すぐれた生分解性と安全性のため環境汚染問題，
薬害問題についても心配はない。目や皮膚に対して無刺
激性，保護性であるため、それを用いて製造した吸水性
樹脂が人体に接触の多いおむつ，生理用品などの衛生関
係分野において使用されても特に問題はない。
薬害問題についても心配はない。目や皮膚に対して無刺
激性，保護性であるため、それを用いて製造した吸水性
樹脂が人体に接触の多いおむつ，生理用品などの衛生関
係分野において使用されても特に問題はない。
即ち、本発明はラジカル重合開始剤を用いて石油系炭化
水素溶媒中でα，β−不飽和カルボン酸およびそのアル
カリ金属塩の25重量％以上の水溶液を架橋剤の存在下ま
たは不存在下に逆相懸濁重合または逆相乳化重合させる
に際し、ＨＬＢ２〜16のポリグリセリン脂肪酸エステル
を界面活性剤として使用することを特徴とする吸水性樹
脂の製造法を提供するものである。
水素溶媒中でα，β−不飽和カルボン酸およびそのアル
カリ金属塩の25重量％以上の水溶液を架橋剤の存在下ま
たは不存在下に逆相懸濁重合または逆相乳化重合させる
に際し、ＨＬＢ２〜16のポリグリセリン脂肪酸エステル
を界面活性剤として使用することを特徴とする吸水性樹
脂の製造法を提供するものである。
本発明におけるα，β−不飽和カルボン酸としては、ア
ルカリ酸とメタクリル酸を揚げることができる。また必
要に応じて上記物質の一部をイタコン酸，クロトン酸，
マレイン酸，フマール酸等の他の重合性カルボン酸で起
き換えることができる。
ルカリ酸とメタクリル酸を揚げることができる。また必
要に応じて上記物質の一部をイタコン酸，クロトン酸，
マレイン酸，フマール酸等の他の重合性カルボン酸で起
き換えることができる。
アルカリ金属塩としては、ナトリウム，カリウム，リチ
ウムなどの金属塩を挙げることができる。特にナトリウ
ムは、ポリアクリル酸ソーダが食品添加物として認めら
れており、安全性の点から好ましい。
ウムなどの金属塩を挙げることができる。特にナトリウ
ムは、ポリアクリル酸ソーダが食品添加物として認めら
れており、安全性の点から好ましい。
α，β−不飽和カルボン酸をアルカリで中和して重合に
供するが、一般的にその際の中和度が広い範囲で変える
ことができる。しかしながら架橋剤の不存在下に重合し
て吸水性樹脂を製造する場合と架橋剤の存在下に重合し
て吸水性樹脂を製造する場合とによって中和度が異なっ
てくる。すなわち架橋剤不存在下の場合、重合過程で自
己架橋反応が行なわれなければならない。そのために中
和度が40〜98モル％が適切である。中和度が40モル％未
満であると自己架橋反応が極度に高まり重合体の吸収能
が大きく低下する。中和度が98モル％をこえると重合体
の大部分が水溶性となってしまう。一方架橋剤存在下の
場合には必ずしも重合過程で自己架橋反応が行なわれる
必要が無いので中和度は40〜100％モルの範囲が適当で
ある。中和度が40モル％未満では上述した理由で重合体
の吸収農が著しく低下するとととに重合体の酸性度が高
くなるので重合体の使用上好ましくない。
供するが、一般的にその際の中和度が広い範囲で変える
ことができる。しかしながら架橋剤の不存在下に重合し
て吸水性樹脂を製造する場合と架橋剤の存在下に重合し
て吸水性樹脂を製造する場合とによって中和度が異なっ
てくる。すなわち架橋剤不存在下の場合、重合過程で自
己架橋反応が行なわれなければならない。そのために中
和度が40〜98モル％が適切である。中和度が40モル％未
満であると自己架橋反応が極度に高まり重合体の吸収能
が大きく低下する。中和度が98モル％をこえると重合体
の大部分が水溶性となってしまう。一方架橋剤存在下の
場合には必ずしも重合過程で自己架橋反応が行なわれる
必要が無いので中和度は40〜100％モルの範囲が適当で
ある。中和度が40モル％未満では上述した理由で重合体
の吸収農が著しく低下するとととに重合体の酸性度が高
くなるので重合体の使用上好ましくない。
α，β−不飽和カルボン酸およびそのアルカリ金属塩水
溶液中のモノマー濃度は、25重量％から飽和溶解度の濃
度までが、さらに望ましくは30重量％から飽和溶解度の
濃度までが好適に用いられる。
溶液中のモノマー濃度は、25重量％から飽和溶解度の濃
度までが、さらに望ましくは30重量％から飽和溶解度の
濃度までが好適に用いられる。
モノマー濃度が25重量％未満で架橋剤不存在下に重合す
ると生成重合体の大部分が水溶性となりかつ、重合釜当
りの収量が低下するなど良好な結果が得られない。
ると生成重合体の大部分が水溶性となりかつ、重合釜当
りの収量が低下するなど良好な結果が得られない。
本発明の方法は架橋剤の存在下または不存在下で実施す
できるが、架橋剤を用いて製造した吸水性樹脂はゲル強
度が改善され、架橋剤を用いないで製造した自己架橋型
の吸水性樹脂は、吸水能が高いという特徴を有してい
る。
できるが、架橋剤を用いて製造した吸水性樹脂はゲル強
度が改善され、架橋剤を用いないで製造した自己架橋型
の吸水性樹脂は、吸水能が高いという特徴を有してい
る。
重合方法は、吸水性樹脂の使用目的等により適宜選択す
ることができる。架橋剤の存在下に重合を行う場合に用
いられる架橋剤としては、α，β−不飽和カルボン酸モ
ノマーおよびアルカリ金属塩モノマーから得られる重合
体を架橋させ得るものであればいかなるものであっても
よく、例えば重合性架橋剤としては、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，トリメチロールプロパン，
グリセリン，ポリオキシエチレングリコール，ポリオキ
シプロピレングリコール，ポリグリセリン，等のポリオ
ール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類，
前記ポリオール類とマレイン酸，フマール酸などの不飽
和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類，
Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドなどのビスアクリ
ルアミド類，ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エ
ステル類，トリレンジイソシアネート，ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネートと（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ
（メタ）アクリ酸カルバミルエステル類，アリル化デン
プン，アリル化セルロース，ジアリルフタレート，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ″−トリアリルイソシアヌレート，ジビニルベ
ンゼン等が挙げられる。
ることができる。架橋剤の存在下に重合を行う場合に用
いられる架橋剤としては、α，β−不飽和カルボン酸モ
ノマーおよびアルカリ金属塩モノマーから得られる重合
体を架橋させ得るものであればいかなるものであっても
よく、例えば重合性架橋剤としては、エチレングリコー
ル，プロピレングリコール，トリメチロールプロパン，
グリセリン，ポリオキシエチレングリコール，ポリオキ
シプロピレングリコール，ポリグリセリン，等のポリオ
ール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類，
前記ポリオール類とマレイン酸，フマール酸などの不飽
和酸類とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類，
Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドなどのビスアクリ
ルアミド類，ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エ
ステル類，トリレンジイソシアネート，ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどのポリイソシアネートと（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ
（メタ）アクリ酸カルバミルエステル類，アリル化デン
プン，アリル化セルロース，ジアリルフタレート，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ″−トリアリルイソシアヌレート，ジビニルベ
ンゼン等が挙げられる。
これらの中でエチレングリコールジアクリレート，エチ
レングリコールジメタクリレート，ジエチレングリコー
ルジアクリレート，ジエチレングリコールジメタクリレ
ート，プロピレングリコールジアクリレート，プロピレ
ングリコールジメタクリレート，ポリエチレングリコー
ルジアクリレート，ホリエチレングリコールジメタクリ
レート，ジアリルフタレート，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリア
リルイソシアヌレート，Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリ
ルアミド等が通常使用される。一方α，β−不飽和カル
ボン酸およびアルカリ金属塩またはその重合体中に存在
するカルボキシル基との反応性を利用した架橋剤として
は、たとえばジグリシジルエーテル化合物，ハロエポキ
シ化合物，イソシアネート化合物等があり、これらの中
では特にジグリシジルエーテル化合物が適している。ジ
グリシジルエーテル化合物の具体例としては、（ポリ）
エチレングリコールジグリシジルエーテル，（ポリ）プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル，（ポリ）グ
リセリンジグリシジルエーテル等があり、中でもエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルが最も好適な結果を
与える。この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロル
ヒドリン，エピプロムヒドリン，α−メチルエピクロル
ヒドリン等が、イソシアネート化合物としては、２，４
−トリレンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシ
アネート等があり、いずれも本発明で使用できる。架橋
剤は一般に0.001〜５重量％好ましく0.01〜１重量％の
割合で使用されるが、架橋剤の割合が0.001重量％より
少なくなると吸水性ポリマーの吸水時のゲル強度が向上
せず目的を達し得ない。一方５重量％を越すようになる
と吸水量が極度に低下するようになるので好ましくな
い。
レングリコールジメタクリレート，ジエチレングリコー
ルジアクリレート，ジエチレングリコールジメタクリレ
ート，プロピレングリコールジアクリレート，プロピレ
ングリコールジメタクリレート，ポリエチレングリコー
ルジアクリレート，ホリエチレングリコールジメタクリ
レート，ジアリルフタレート，Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリア
リルイソシアヌレート，Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリ
ルアミド等が通常使用される。一方α，β−不飽和カル
ボン酸およびアルカリ金属塩またはその重合体中に存在
するカルボキシル基との反応性を利用した架橋剤として
は、たとえばジグリシジルエーテル化合物，ハロエポキ
シ化合物，イソシアネート化合物等があり、これらの中
では特にジグリシジルエーテル化合物が適している。ジ
グリシジルエーテル化合物の具体例としては、（ポリ）
エチレングリコールジグリシジルエーテル，（ポリ）プ
ロピレングリコールジグリシジルエーテル，（ポリ）グ
リセリンジグリシジルエーテル等があり、中でもエチレ
ングリコールジグリシジルエーテルが最も好適な結果を
与える。この他ハロエポキシ化合物としてはエピクロル
ヒドリン，エピプロムヒドリン，α−メチルエピクロル
ヒドリン等が、イソシアネート化合物としては、２，４
−トリレンジイソシアネート，ヘキサメチレンジイソシ
アネート等があり、いずれも本発明で使用できる。架橋
剤は一般に0.001〜５重量％好ましく0.01〜１重量％の
割合で使用されるが、架橋剤の割合が0.001重量％より
少なくなると吸水性ポリマーの吸水時のゲル強度が向上
せず目的を達し得ない。一方５重量％を越すようになる
と吸水量が極度に低下するようになるので好ましくな
い。
本発明に使用する石油系炭化水素溶媒は、脂肪族炭化水
素，脂環族炭化水素または芳香族炭化水素であり、脂肪
酸炭化水素としては、ノルマルペンタン，ノルマルヘキ
サン，ノルマルヘプタン，リグロイン等が、脂環族炭化
水素としては、シクロペンタン，メチルシクロペンタ
ン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン等が、芳香
族炭化水素としはベンゼン，トルエン，キシレン等が適
する。特にノルマルヘキサン，ノルマルヘプタン，シク
ロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンは工業的に
品質が一定しているうえ入手容易であり、かつ安価なた
めに有利に用いることができる。
素，脂環族炭化水素または芳香族炭化水素であり、脂肪
酸炭化水素としては、ノルマルペンタン，ノルマルヘキ
サン，ノルマルヘプタン，リグロイン等が、脂環族炭化
水素としては、シクロペンタン，メチルシクロペンタ
ン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン等が、芳香
族炭化水素としはベンゼン，トルエン，キシレン等が適
する。特にノルマルヘキサン，ノルマルヘプタン，シク
ロヘキサン，ベンゼン，トルエン，キシレンは工業的に
品質が一定しているうえ入手容易であり、かつ安価なた
めに有利に用いることができる。
ラジカル重合開始剤としては、一般に使用される水溶性
ラジカル重合開始剤としては、一般に使用される水溶性
ラジカル重合開始剤である過硫酸カリウム，過硫酸アン
モニウム，過硫酸ナトリウム等が適し、これらの亜流酸
塩等とを併用したレドックス系開始剤として用いること
も可能である。ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマ
ーに対して0.005〜1.0モル％の範囲が適当であり、0.00
5モル％以下では重合反応に多大な時間を要し、1.0モル
％以上では急激な重合反応が起こり危険である。
ラジカル重合開始剤としては、一般に使用される水溶性
ラジカル重合開始剤である過硫酸カリウム，過硫酸アン
モニウム，過硫酸ナトリウム等が適し、これらの亜流酸
塩等とを併用したレドックス系開始剤として用いること
も可能である。ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマ
ーに対して0.005〜1.0モル％の範囲が適当であり、0.00
5モル％以下では重合反応に多大な時間を要し、1.0モル
％以上では急激な重合反応が起こり危険である。
本発明の逆相懸濁重合または逆相乳化重合反応において
使用される界面活性剤は、 （式中、Ｒはアシル基または水素原子を示し、ｎは０〜
８の整数を示す。） で表わされるポリグリセリン脂肪酸エステルで、ＨＬＢ
２〜16を範囲のものである。さらに詳しくは、ポリグリ
セリン脂肪酸エステルの構成成分であり脂肪酸がラウリ
ン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，ベヘ
ン酸の中から選ばれた１種または２種以上から成るもの
である。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルの例と
しれは、ジグリセリンモノベヘニレート，ジグリセリル
モノステアレート，ジグリセリルモノラウリレート，ヘ
キサグリセリルジパルミテート，ヘキサグリセリルモノ
ステアレート，ヘキサグリセリルジオレエート，ヘキサ
グリセリルモノベヘニレート，デカグリセリルペンタス
テアレート，デカグリセリルヘプタステアレートなどが
挙げられる。
使用される界面活性剤は、 （式中、Ｒはアシル基または水素原子を示し、ｎは０〜
８の整数を示す。） で表わされるポリグリセリン脂肪酸エステルで、ＨＬＢ
２〜16を範囲のものである。さらに詳しくは、ポリグリ
セリン脂肪酸エステルの構成成分であり脂肪酸がラウリ
ン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，ベヘ
ン酸の中から選ばれた１種または２種以上から成るもの
である。これらのポリグリセリン脂肪酸エステルの例と
しれは、ジグリセリンモノベヘニレート，ジグリセリル
モノステアレート，ジグリセリルモノラウリレート，ヘ
キサグリセリルジパルミテート，ヘキサグリセリルモノ
ステアレート，ヘキサグリセリルジオレエート，ヘキサ
グリセリルモノベヘニレート，デカグリセリルペンタス
テアレート，デカグリセリルヘプタステアレートなどが
挙げられる。
ＨＬＢが２〜16の範囲で100〜600μｍの粒状ポリマーが
得られる。ＨＬＢが２未満のポリグリセリン脂肪酸エス
テルを使用した場合、安定なエマルジョンを形成するこ
とができるが、得られた重合体は塊状物となる。ＨＬＢ
が16を越えるポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する
場合は石油系炭化水素溶媒に溶解しにくいため、界面活
性剤として作用しにくい。界面活性剤の使用量はモノマ
ーに対して0.05〜15重量％、好ましくは0.1〜10重量％
が好適である。0.05重量％未満では安定なエマルジョン
状態が保てず、15重量％を越えて使用してもこれに伴な
う好結果が得られず、経済的とはいえない。
得られる。ＨＬＢが２未満のポリグリセリン脂肪酸エス
テルを使用した場合、安定なエマルジョンを形成するこ
とができるが、得られた重合体は塊状物となる。ＨＬＢ
が16を越えるポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する
場合は石油系炭化水素溶媒に溶解しにくいため、界面活
性剤として作用しにくい。界面活性剤の使用量はモノマ
ーに対して0.05〜15重量％、好ましくは0.1〜10重量％
が好適である。0.05重量％未満では安定なエマルジョン
状態が保てず、15重量％を越えて使用してもこれに伴な
う好結果が得られず、経済的とはいえない。
（実施例） 以下実施例、比較例によって本発明を具体的に説明す
る。
る。
ここに吸水量とは次の操作によって求められる値であ
る。即ち吸水性樹脂１ｇを200ｍｌの0.9％食塩水に分散
し、充分膨潤させ、次いで100メッシュの金網で濾過す
る。得られた膨潤樹脂重量を測定し吸水量とした。
る。即ち吸水性樹脂１ｇを200ｍｌの0.9％食塩水に分散
し、充分膨潤させ、次いで100メッシュの金網で濾過す
る。得られた膨潤樹脂重量を測定し吸水量とした。
また吸水速度は１ｇの吸水性樹脂が30ｍｌの０．９％食
塩水溶液を吸水するに要する時間をもって表わした。さ
らにゲル強度の判定は、イオン交換水で飽和状態に達し
た膨潤樹脂を指で押えて下記の三段階で評価した。
塩水溶液を吸水するに要する時間をもって表わした。さ
らにゲル強度の判定は、イオン交換水で飽和状態に達し
た膨潤樹脂を指で押えて下記の三段階で評価した。
○：強く押してもつぶれない。
△：強く押すとつぶれる。
×：簡単につぶれる。
おむつ用用途での評価は次の方法により行なった。
（吸収体の作成） 100g／m2の秤量を有する40cm×10cmの大きさに裁断した
パルプシートの上に３ｇの吸水性樹脂を均一に散布した
のち、上述と同じパルプシートを重ね合せる。次いでパ
ルプ面全体に１kg／cm2の加重を加えてプレスし、吸収
体を作成する。
パルプシートの上に３ｇの吸水性樹脂を均一に散布した
のち、上述と同じパルプシートを重ね合せる。次いでパ
ルプ面全体に１kg／cm2の加重を加えてプレスし、吸収
体を作成する。
（評価） 作成した吸収体の中心付近に0.9％食塩水150ｍｌを１分
間かけて注ぎ、10分間放置する。その後10cm×10cmに裁
断した濾紙（東洋濾紙NO.２）20枚を中心付近に置き、
その上から（3.5kgのおもり（底面積10cm×10cm）を載
せ３分間加重する。
間かけて注ぎ、10分間放置する。その後10cm×10cmに裁
断した濾紙（東洋濾紙NO.２）20枚を中心付近に置き、
その上から（3.5kgのおもり（底面積10cm×10cm）を載
せ３分間加重する。
濾紙に吸収した液量を測ることにより逆戻り液量を求め
た。
た。
また、食塩水の拡がりを測り拡散長を求めた。
実施例、比較例によって得られた吸水性樹脂の吸水量、
吸水速度（分）、ゲル強度等を上述の方法で測定、評価
した。その結果をまとめて表１に示した。
吸水速度（分）、ゲル強度等を上述の方法で測定、評価
した。その結果をまとめて表１に示した。
実施例−１ 撹拌機，還流冷却器，滴下濾斗，窒素ガス導入管を付し
た500ｍｌの四つ口丸底フラスコにノルマルヘプタン280
ｍｌをとり、ＨＬＢ3.5のデカグリセリルペンタステア
レート（商品名：Decaglyn 5-S,日光ケミカル（株）
製）0.75ｇを添加分散した。窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を追い出した後50℃まで昇温し、界面活性剤を溶解
したのち30℃まで冷却した。別に200ｍｌの三角フラス
コ中に80重量％のアクリル酸水溶液37.5ｇを取り、外部
より氷冷しつつ、25.4重量％のカセイソーダ水溶液49.3
ｇを滴下して75モル％の中和を行なったのち、過硫酸カ
リウム0.045ｇを加えて溶解した。このアクリル酸部分
中和塩水溶液を四つ口フラスコに加えて分散させ、再び
系内を窒素で充分に置換したのち昇温を行ない、浴温を
55〜65℃に保持して１時間重合反応を行なった。水およ
びノルカルヘプタンを蒸留で除去、乾燥することによっ
て粒径が200〜600μｍの吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラ
スコ内の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物
はわずかに0.3ｇであった。
た500ｍｌの四つ口丸底フラスコにノルマルヘプタン280
ｍｌをとり、ＨＬＢ3.5のデカグリセリルペンタステア
レート（商品名：Decaglyn 5-S,日光ケミカル（株）
製）0.75ｇを添加分散した。窒素ガスを吹き込んで溶存
酸素を追い出した後50℃まで昇温し、界面活性剤を溶解
したのち30℃まで冷却した。別に200ｍｌの三角フラス
コ中に80重量％のアクリル酸水溶液37.5ｇを取り、外部
より氷冷しつつ、25.4重量％のカセイソーダ水溶液49.3
ｇを滴下して75モル％の中和を行なったのち、過硫酸カ
リウム0.045ｇを加えて溶解した。このアクリル酸部分
中和塩水溶液を四つ口フラスコに加えて分散させ、再び
系内を窒素で充分に置換したのち昇温を行ない、浴温を
55〜65℃に保持して１時間重合反応を行なった。水およ
びノルカルヘプタンを蒸留で除去、乾燥することによっ
て粒径が200〜600μｍの吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラ
スコ内の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物
はわずかに0.3ｇであった。
実施例−２ 界面活性剤をＨＬＢ13.1のヘキサグリセリルモノベヘニ
レート（商品名：ノニオンGV-106，日本油脂（株）製）
に、さらに過硫酸カリウムの添加量を0.19ｇに変えた以
外は実施例−１と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性
樹脂40.2ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッ
シュを通過しない重合物は0.8ｇであった。
レート（商品名：ノニオンGV-106，日本油脂（株）製）
に、さらに過硫酸カリウムの添加量を0.19ｇに変えた以
外は実施例−１と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性
樹脂40.2ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッ
シュを通過しない重合物は0.8ｇであった。
実施例−３ 界面活性剤はＨＬＢ7.8のジグリセリルモノベヘニレー
ト（商品名：ノニオンGV-102，日本油脂（株）製）に変
えた以外は実施例−１と同条件で行ない、200〜600μｍ
の吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラスコ内付着物はなく、
20メッシュを通過しない重合物はわずかに0.6ｇであっ
た。
ト（商品名：ノニオンGV-102，日本油脂（株）製）に変
えた以外は実施例−１と同条件で行ない、200〜600μｍ
の吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラスコ内付着物はなく、
20メッシュを通過しない重合物はわずかに0.6ｇであっ
た。
実施例−４ 溶媒をノルマルヘプタンからトルエンに変えた以外は実
施例−１と同条件で行ない100〜350μｍの吸水性樹脂4
0.2ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メツシュ
を通過しない重合物は0.9ｇであった。
施例−１と同条件で行ない100〜350μｍの吸水性樹脂4
0.2ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メツシュ
を通過しない重合物は0.9ｇであった。
実施例−５ 架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート0.01
2ｇを加えて重合した以外は実施例−１と同条件で行な
い200〜600μｍの吸水性樹脂40.1ｇを得た。フラスコ内
の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物がわず
かに0.2ｇであった。
2ｇを加えて重合した以外は実施例−１と同条件で行な
い200〜600μｍの吸水性樹脂40.1ｇを得た。フラスコ内
の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物がわず
かに0.2ｇであった。
実施例−６ 架橋剤としてＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド0.01
9ｇを加えて重合した以外は実施例−３と同条件で行な
い200〜600μｍの吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラスコ内
の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.5
ｇであった。
9ｇを加えて重合した以外は実施例−３と同条件で行な
い200〜600μｍの吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラスコ内
の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.5
ｇであった。
実施例−７ 界面活性剤をＨＬＢ２のデカグリセリルヘプタステアレ
ート（商品名：Decaglyn 7-S，日光ケミカル（株）製）
2.25ｇに変えた以外は実施例−１と同条件で行ない200
〜500μｍの吸水性樹脂41.2ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物はわずかに
0.05ｇであった。
ート（商品名：Decaglyn 7-S，日光ケミカル（株）製）
2.25ｇに変えた以外は実施例−１と同条件で行ない200
〜500μｍの吸水性樹脂41.2ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物はわずかに
0.05ｇであった。
実施例−８ 溶媒をノルアルヘプタンからシクロヘキサンに変え、架
橋剤としてＮ，Ｎ−メチレンビスアクリアミド0.038ｇ
を加えて重合した以外は実施例−３と同条件で行ない15
0〜500μｍの吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.7ｇで
あった。
橋剤としてＮ，Ｎ−メチレンビスアクリアミド0.038ｇ
を加えて重合した以外は実施例−３と同条件で行ない15
0〜500μｍの吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.7ｇで
あった。
実施例−９ 架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル
0.019ｇを加えて重合した以外は実施例−２と同条件で
行ない150〜500μｍの吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラス
コ内の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は
0.5ｇであった。
0.019ｇを加えて重合した以外は実施例−２と同条件で
行ない150〜500μｍの吸水性樹脂40.4ｇを得た。フラス
コ内の付着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は
0.5ｇであった。
実施例−１０ 架橋剤として、エピクロルヒドリン0.012ｇを加えて重
合した以外は実施例−２と同条件で行ない150〜500μｍ
の吸水性樹脂40.5ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物は0.7ｇであった。
合した以外は実施例−２と同条件で行ない150〜500μｍ
の吸水性樹脂40.5ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物は0.7ｇであった。
実施例−１１ 架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネート0.038ｇ
を加えて重合した以外は実施例−２と同条件で行ない15
0〜500μｍの吸水性樹脂40.5ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.6であ
った。
を加えて重合した以外は実施例−２と同条件で行ない15
0〜500μｍの吸水性樹脂40.5ｇを得た。フラスコ内の付
着物はなく、20メッシュを通過しない重合物は0.6であ
った。
実施例−１２ モノマーである80重量％のアクリル酸水溶液37.5ｇをメ
タクリル酸30ｇに、25.4重量％のカセイソーダ水溶液4
9.3ｇを19.3重量％のカセイソーダ水溶液54.1ｇを変え
た以外は実施例−５と同条件で行ない100〜400μｍの吸
水性樹脂39.5ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20
メッシュを通過しない重合物は0.4ｇであった。
タクリル酸30ｇに、25.4重量％のカセイソーダ水溶液4
9.3ｇを19.3重量％のカセイソーダ水溶液54.1ｇを変え
た以外は実施例−５と同条件で行ない100〜400μｍの吸
水性樹脂39.5ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20
メッシュを通過しない重合物は0.4ｇであった。
実施例−１３ 23.7重量％のカセイソーダ水溶液63.1ｇを滴下してアク
リル酸を90モル％の中和度に調整した以外は実施例−５
と同条件で行ない150〜600μｍの吸水性樹脂41.5ｇを得
た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過しな
い重合物はわずかに0.3ｇであった。
リル酸を90モル％の中和度に調整した以外は実施例−５
と同条件で行ない150〜600μｍの吸水性樹脂41.5ｇを得
た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過しな
い重合物はわずかに0.3ｇであった。
実施例−１４ 32.6重量％のカセイカリウム水溶液57.4ｇを滴下したア
クリル酸を80モル％の中和度に調整した以外は実施例−
１と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性樹脂45.5ｇを
得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過し
ない重合物はわずかに0.3ｇであった。
クリル酸を80モル％の中和度に調整した以外は実施例−
１と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性樹脂45.5ｇを
得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過し
ない重合物はわずかに0.3ｇであった。
実施例−１５ 26.8重量％のカセイソーダ水溶液31.7ｇを滴下してアク
リル酸を50モル％の中和度に調整した以外は実施例−１
と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性樹脂36.4ｇを得
た。フラスコ内に付着物はなく、20メッシュを通過しな
い重合物はわずかに0.4ｇであった。
リル酸を50モル％の中和度に調整した以外は実施例−１
と同条件で行ない150〜500μｍの吸水性樹脂36.4ｇを得
た。フラスコ内に付着物はなく、20メッシュを通過しな
い重合物はわずかに0.4ｇであった。
実施例−１６ 過硫酸カリウムの添加量を0.11ｇに変えた以外は実施例
−７と同条件で行ない200〜600μｍの吸水性樹脂41.0ｇ
を得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過
しない重合物はわずかに0.1ｇであった。
−７と同条件で行ない200〜600μｍの吸水性樹脂41.0ｇ
を得た。フラスコ内の付着物はなく、20メッシュを通過
しない重合物はわずかに0.1ｇであった。
実施例−１７ 界面活性剤をＨＬＢ15.8のヘキサグリセリルジパルミテ
ート（商品名：ノニオンGP-206，日本油脂（株）製）に
変えた以外は実施例−１と同条件で行ない100〜300μｍ
の吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物はわずかに0.2ｇで
あった。
ート（商品名：ノニオンGP-206，日本油脂（株）製）に
変えた以外は実施例−１と同条件で行ない100〜300μｍ
の吸水性樹脂40.0ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物はわずかに0.2ｇで
あった。
比較例−１ 界面活性剤をＨＬ18.2のヘキサグリセリルモノラウリレ
ート（商品名：ノニオンGL-106，日本油脂（株）製）に
変えた以外は実施例−１と同条件で行ない500〜5000μ
ｍの吸水性樹脂40.8ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物は37ｇであった。
ート（商品名：ノニオンGL-106，日本油脂（株）製）に
変えた以外は実施例−１と同条件で行ない500〜5000μ
ｍの吸水性樹脂40.8ｇを得た。フラスコ内の付着物はな
く、20メッシュを通過しない重合物は37ｇであった。
比較例−２ 界面活性剤をソルビタンモノステアレート1.8ｇを変え
た以外は実施例−１と同条件で行ない20〜80μｍの吸水
性樹脂41.8ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メ
ッシュを通過しない重合物はわずかに0.3ｇであった。
た以外は実施例−１と同条件で行ない20〜80μｍの吸水
性樹脂41.8ｇを得た。フラスコ内の付着物はなく、20メ
ッシュを通過しない重合物はわずかに0.3ｇであった。
比較例−３ 界面活性剤をソルビタンモノラウリレート0.56ｇに変
え、さらに過硫酸カリウムの添加量を0.19ｇに変えた以
外は実施例−１と同条件で行ない、150〜500μｍの吸水
性樹脂37.0ｇを得た。フラスコ内の付着物は2.0ｇで。2
0メッシュを通過にない重合体は1.5ｇであった。
え、さらに過硫酸カリウムの添加量を0.19ｇに変えた以
外は実施例−１と同条件で行ない、150〜500μｍの吸水
性樹脂37.0ｇを得た。フラスコ内の付着物は2.0ｇで。2
0メッシュを通過にない重合体は1.5ｇであった。
比較例−４ 界面活性剤をエチルセルロース1.8ｇ（商品名：エチル
セルロースN-200，ハーキュリーズ製）に変えた以外は
実施例−１と同条件で行ない100〜350μｍの吸水性樹脂
26.9ｇを得た。フラスコ内の付着物は8.1ｇで20メッシ
ュを通過しない重合物は6.5ｇであった。
セルロースN-200，ハーキュリーズ製）に変えた以外は
実施例−１と同条件で行ない100〜350μｍの吸水性樹脂
26.9ｇを得た。フラスコ内の付着物は8.1ｇで20メッシ
ュを通過しない重合物は6.5ｇであった。
比較例−５ 界面活性剤をＨＬＢ13.0のグリセリルモノステアレート
（商品名：モノグリーＩ，日本油脂（株）製）に変えた
以外は実施例−１と同条件で重合を行なった。重合が開
始すると重合液の懸濁状態がたちまち崩れ、塊状の重合
物しか得られなかった。
（商品名：モノグリーＩ，日本油脂（株）製）に変えた
以外は実施例−１と同条件で重合を行なった。重合が開
始すると重合液の懸濁状態がたちまち崩れ、塊状の重合
物しか得られなかった。
（発明の効果） 逆相懸濁重合または逆相乳化重合において各種の界面活
性剤が従来より使用されており、α，β−不飽和カルボ
ン酸（塩）を重合させる場合には、Ｗ／Ｏ型懸濁液の安
定化、重合物の粒子の大きさ等を調整するうえで界面活
性剤の選択が非常に重要である。
性剤が従来より使用されており、α，β−不飽和カルボ
ン酸（塩）を重合させる場合には、Ｗ／Ｏ型懸濁液の安
定化、重合物の粒子の大きさ等を調整するうえで界面活
性剤の選択が非常に重要である。
本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを界面活性剤と
して使用すると溶媒中にモノマー水溶液の液滴が均一に
分散し、重合がよりスムーズに行なわれ、均一な、粒径
の大きい吸水性樹脂が得られる。さらに、吸水性樹脂の
表面がポリグリセリン脂肪酸エステルで覆われるため、
粒子どうしの凝集を防ぎ、また反応器内に重合物の付着
が無くなり安定操業が可能となる。それ以外にも、 (1)ポリグリセリン脂肪酸エステルが生分解性であるた
め、製造時に環境を汚染することがなく、また得られた
製品をナプキン，おむつ等に使用しても、人体に対する
安全性が高い。
して使用すると溶媒中にモノマー水溶液の液滴が均一に
分散し、重合がよりスムーズに行なわれ、均一な、粒径
の大きい吸水性樹脂が得られる。さらに、吸水性樹脂の
表面がポリグリセリン脂肪酸エステルで覆われるため、
粒子どうしの凝集を防ぎ、また反応器内に重合物の付着
が無くなり安定操業が可能となる。それ以外にも、 (1)ポリグリセリン脂肪酸エステルが生分解性であるた
め、製造時に環境を汚染することがなく、また得られた
製品をナプキン，おむつ等に使用しても、人体に対する
安全性が高い。
(2)得られた吸水性樹脂の粒径が大きくなったことによ
り、移送，袋詰め作業時に粉塵が立たず作業環境の悪
化，機器の汚染，故障を防止することができる。
り、移送，袋詰め作業時に粉塵が立たず作業環境の悪
化，機器の汚染，故障を防止することができる。
(3)得られた吸水性樹脂の吸水速度は速く、かつ保水性
に優れている。また吸水後も十分なゲル強度を有してい
るため、おむつ、生理用ナプキン等の衛生材に使用した
場合、不快な装着感がない。
に優れている。また吸水後も十分なゲル強度を有してい
るため、おむつ、生理用ナプキン等の衛生材に使用した
場合、不快な装着感がない。
等の効果を奏し、優れた吸水性樹脂を経済的に安定供給
することが出来、吸水性樹脂の用途をさらに広げること
が可能となった。
することが出来、吸水性樹脂の用途をさらに広げること
が可能となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中西 敏一 京都府中郡峰山町字赤坂100‐３ (56)参考文献 特開 昭53−55260（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−46389（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−102388（ＪＰ，Ａ)
Claims (13)
- 【請求項１】ラジカル重合開始剤を用いて石油系炭化水
素溶媒中で、α，β−不飽和カルボン酸およびそのアル
カリ金属塩の25重量％以上の水溶液を架橋剤の存在下ま
たは不存在下に重合させるに際し、界面活性剤としてHL
B 2 〜16の、 （式中、Ｒはアシル基または水素原子を示し、ｎは０〜
８の整数を示す。） で表わされるポリグリセリン脂肪酸エステルを使用する
ことを特徴とする吸水性樹脂の製造法。 - 【請求項２】α，β−不飽和カルボン酸がアクリル酸お
よびそのアルカリ金属塩である特許請求の範囲第(1)項
記載の製造法。 - 【請求項３】アクリル酸およびそのアルカリ金属塩中に
含まれるアクリル酸アルカリ金属塩のモル濃度が40％以
上である特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - 【請求項４】石油系炭化水素溶媒がノルマルヘキサン，
ノルマルヘプタン，シクロヘキサン，ベンゼン，トルエ
ン，キシレンの中から選ばれた１種または２種以上の混
合物から成る特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - 【請求項５】石油系炭化水素溶媒がノルマルヘプタンで
ある特許請求の範囲第(4)項記載の製造法。 - 【請求項６】ラジカル重合開始剤が過硫酸カリウムであ
る特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - 【請求項７】架橋剤がＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルア
ミドである特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - 【請求項８】架橋剤がエチレングリコールジグリシジル
エーテルである特許請求の範囲第(1)項記載の製造法。 - 【請求項９】ポリグリセリン脂肪酸エステルがジグリセ
リルモノベヘニレートである特許請求の範囲第(1)項記
載の製造法。 - 【請求項１０】ポリグリセリン脂肪酸エステルがヘキサ
グリセリルモノベヘニレートである特許請求の範囲第
(1)項記載の製造法。 - 【請求項１１】ポリグリセリン脂肪酸エステルがデカグ
リセリルペンタステアレートである特許請求の範囲第
(1)項記載の製造法。 - 【請求項１２】ポリグリセリン脂肪酸エステルがデカグ
リセリルヘプタステアレートである特許請求の範囲第
(1)項記載の製造法。 - 【請求項１３】ポリグリセリン脂肪酸エステルをα，β
−不飽和カルボン酸およびそのアルカリ金属塩に対し、
0.1〜10重量％使用する特許請求の範囲(1)項記載の製造
法。
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