JPH0660114B2 - 光学活性アルコ−ル化合物 - Google Patents
光学活性アルコ−ル化合物Info
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- JPH0660114B2 JPH0660114B2 JP2378587A JP2378587A JPH0660114B2 JP H0660114 B2 JPH0660114 B2 JP H0660114B2 JP 2378587 A JP2378587 A JP 2378587A JP 2378587 A JP2378587 A JP 2378587A JP H0660114 B2 JPH0660114 B2 JP H0660114B2
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- JP
- Japan
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- optically active
- dimethyl
- active alcohol
- chloro
- alcohol compound
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は特性の光学活性アルコール化合物に関し、詳し
くは、不斉炭素を有する４−メチル−６−クロロアルカ
ノール化合物に関する。
くは、不斉炭素を有する４−メチル−６−クロロアルカ
ノール化合物に関する。
メチル分岐を有するアルコール化合物は、化粧品、医薬
の中間原料等の種々の工業薬品として有用であり、特
に、光学活性アルコール化合物は、液晶科学物質用中間
体として近年特に注目を集めている。例えば、アルコキ
シフェニルピリミジン化合物、アルコキシ安息香酸誘導
体等は強誘電性スメクチック液晶化学物質として知られ
ている。
の中間原料等の種々の工業薬品として有用であり、特
に、光学活性アルコール化合物は、液晶科学物質用中間
体として近年特に注目を集めている。例えば、アルコキ
シフェニルピリミジン化合物、アルコキシ安息香酸誘導
体等は強誘電性スメクチック液晶化学物質として知られ
ている。
これらの液晶化合物におけるアルコキシ基としては、２
−メチルブトキシあるいは６−メチルオクトキシ等の比
較的炭素数の小さいアルコールから誘導されるアルコキ
シ基が知られているが、これらの化合物は使用可能温度
範囲が適切でない等の問題を有しており、実用上満足し
えるものではなかった。
−メチルブトキシあるいは６−メチルオクトキシ等の比
較的炭素数の小さいアルコールから誘導されるアルコキ
シ基が知られているが、これらの化合物は使用可能温度
範囲が適切でない等の問題を有しており、実用上満足し
えるものではなかった。
本発明者等は、メチル分岐を有する光学活性アルコール
化合物について検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で
表される化合物が優れた光学活性を有していることを見
出した。
化合物について検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で
表される化合物が優れた光学活性を有していることを見
出した。
（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１８の直鎖
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。） 本発明の光学活性アルコールは、工業薬品として重要な
物質である。例えば、上記の液晶化合物用の中間体以外
にも、光学分割剤あるいは不斉合成の助成として有用で
あり、また種々の生理活性も期待される。
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。） 本発明の光学活性アルコールは、工業薬品として重要な
物質である。例えば、上記の液晶化合物用の中間体以外
にも、光学分割剤あるいは不斉合成の助成として有用で
あり、また種々の生理活性も期待される。
以下本発明について更に詳細に説明する。
Ｒで示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクダデシル基
があげられる。
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクダデシル基
があげられる。
従って、上記一般式（１）で表される化合物としては、
６−クロロ−４−メチルヘキサノール、６−クロロ−４
−メチルオクタノール、６−クロロ−４−メチルノナノ
ール、６−クロロ−４−メチルデカノール、６−クロロ
−４−メチルドデカノール、６−クロロ−４−メチルオ
クタデカノール等があげられる。
６−クロロ−４−メチルヘキサノール、６−クロロ−４
−メチルオクタノール、６−クロロ−４−メチルノナノ
ール、６−クロロ−４−メチルデカノール、６−クロロ
−４−メチルドデカノール、６−クロロ−４−メチルオ
クタデカノール等があげられる。
これらの化合物は、例えば、(R)-(+)-シトロネル酸また
はこれをアルキル化することによって得られる(R)-2,6-
ジメチル-8-オキソアルケン-2を還元する方法、あるい
は光学活性な3,7-ジメチル-6-オクテナールまたはこれ
をアルキル化することによって得られる光学活性な2,6-
ジメチル-8-オキソアルケン-2を還元する方法によって
得られる光学活性な2,6-ジメチル-8-ヒドロキシアルケ
ン-2をクロル化して2,6-ジメチル-8-クロロアルケン-2
を製造し、次いで酸化、還元することによって製造する
ことができる。
はこれをアルキル化することによって得られる(R)-2,6-
ジメチル-8-オキソアルケン-2を還元する方法、あるい
は光学活性な3,7-ジメチル-6-オクテナールまたはこれ
をアルキル化することによって得られる光学活性な2,6-
ジメチル-8-オキソアルケン-2を還元する方法によって
得られる光学活性な2,6-ジメチル-8-ヒドロキシアルケ
ン-2をクロル化して2,6-ジメチル-8-クロロアルケン-2
を製造し、次いで酸化、還元することによって製造する
ことができる。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。しか
し、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
し、本発明はこれらの実施例によって制限されるもので
はない。
実施例１ ６−クロロ−４−メチルオクタノールの合成 (1)2,6-ジメチル-8-ヒドロキシデセン-2の合成 18.2gの光学活性な2,6-ジメチル-8-オキソデセン-2をエ
タノール50mに溶解し、室温で19ｇの水素化ホウ素ナ
トリウムを５分を要して加えた後、室温で２時間攪拌し
た。
タノール50mに溶解し、室温で19ｇの水素化ホウ素ナ
トリウムを５分を要して加えた後、室温で２時間攪拌し
た。
反応混合物を充分に濃縮後、50mの水を加え、ジエチ
ルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後乾燥した。溶
媒を溜去した後蒸溜し、沸点79〜80℃／１mmHgの溜分と
して15.5gの2,6-ジメチル−8-ヒドロキシデセン-2を得
た。
ルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後乾燥した。溶
媒を溜去した後蒸溜し、沸点79〜80℃／１mmHgの溜分と
して15.5gの2,6-ジメチル−8-ヒドロキシデセン-2を得
た。
(2)2,6-ジメチル-8-クロロデセン-2の合成 13.8gの2,6-ジメチル-8-ヒドロキシデセン-2を75mの
四塩化炭素に溶解し、トリフェニルホスフィン21.0gを
加え、還流下に３時間攪拌した。溶媒を溜去した後ヘキ
サンで抽出し、ヘキサンを溜去した後蒸溜し、沸点118
〜120℃／16mmHgの溜分として6.9gの2,6-ジメチル-8-ク
ロロデセン-2を得た。
四塩化炭素に溶解し、トリフェニルホスフィン21.0gを
加え、還流下に３時間攪拌した。溶媒を溜去した後ヘキ
サンで抽出し、ヘキサンを溜去した後蒸溜し、沸点118
〜120℃／16mmHgの溜分として6.9gの2,6-ジメチル-8-ク
ロロデセン-2を得た。
(3)6-クロロ-4-メチルオクタノールの合成 無水メタノール及び無水ジクロロメタン各100mをと
り、ここに6.9gの2,6-ジメチル-8-クロロデセセン-2を
溶解した。これを−40℃に冷却し0.04ｇ／のオゾンを
含有する酸素を120／時間の速度で30分間吹き込ん
だ。窒素ガスを吹き込み過剰のオゾンを除去した後、同
温度で水素化ホウ素ナトリウム4.2gを加え、１時間を要
して室温まで昇温し、室温でさらに１時間攪拌した。
り、ここに6.9gの2,6-ジメチル-8-クロロデセセン-2を
溶解した。これを−40℃に冷却し0.04ｇ／のオゾンを
含有する酸素を120／時間の速度で30分間吹き込ん
だ。窒素ガスを吹き込み過剰のオゾンを除去した後、同
温度で水素化ホウ素ナトリウム4.2gを加え、１時間を要
して室温まで昇温し、室温でさらに１時間攪拌した。
一夜放置後、反応液にトルエン100mを加え、５％塩酸
200m中にあけ、室温で１時間攪拌した。
200m中にあけ、室温で１時間攪拌した。
トルエン層をとり、飽和食塩水で洗浄した後乾燥した。
トルエンを溜去した後蒸溜し、沸点69〜70℃／0.1mmHg
の溜分として、3.2gの目的物である6-クロロ-4-メチル
オクタノールを得た。
トルエンを溜去した後蒸溜し、沸点69〜70℃／0.1mmHg
の溜分として、3.2gの目的物である6-クロロ-4-メチル
オクタノールを得た。
ＩＲ(cm-1) 3325(s)、2900(s)、1455(s)、1380(m)、1055(s)、610
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ4.03(s；1H，OH)、 3.80(m；1H，CH-Cl)、 3.43(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 2.00〜1.06(m；9H，CH2及びCH)、 0.96(t，J=6Hz；3H，CH3)、 0.85(d，J=5Hz；3H，CH3) 比旋光度 〔α〕Ｄ＝+0.75°(28℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液） 実施例２ ６−クロロ−４−メチルノナノールの合成 2,6-ジメチル-8-オキソデセン-2に代え、光学活性な2,6
-ジメチル-8-オキソウンデセン-2を用いる他は実施例１
と全く同様の操作により、沸点71〜72℃／0.1mmHgの溜
分として目的物である、6-クロロ-4-メチルノナノール
を得た。
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ4.03(s；1H，OH)、 3.80(m；1H，CH-Cl)、 3.43(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 2.00〜1.06(m；9H，CH2及びCH)、 0.96(t，J=6Hz；3H，CH3)、 0.85(d，J=5Hz；3H，CH3) 比旋光度 〔α〕Ｄ＝+0.75°(28℃、Ｃ＝１、CHCl3溶液） 実施例２ ６−クロロ−４−メチルノナノールの合成 2,6-ジメチル-8-オキソデセン-2に代え、光学活性な2,6
-ジメチル-8-オキソウンデセン-2を用いる他は実施例１
と全く同様の操作により、沸点71〜72℃／0.1mmHgの溜
分として目的物である、6-クロロ-4-メチルノナノール
を得た。
ＩＲ(cm-1) 3325(s)、2950(s)、1460(s)、1380(m)、1060(s)、605
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ4.00(m；1H，CH-Cl)、 3.58(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 2.77(br-s；1H，OH)、 1.93〜1.10(m；11H，CH2及びCH)、 0.93(t，d=6Hz；3H，CH3)、 0.92(d，J=5Hz；3H，CH3)、 比旋光度 〔α〕Ｄ＝−1.75°(27℃、Ｃ＝２、CHCl3溶液) 実施例３ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールの合成 2,6-ジメチル-8-オキソデセン-2に代え、光学活性な3,7
-ジメチル-6-オクテナールを用いる他は実施例１と全く
同様の操作により標記の化合物を合成した。ただし、目
的物は酢酸エチル／n-ヘキサン(25／75)を展開溶媒とし
て、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ4.00(m；1H，CH-Cl)、 3.58(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 2.77(br-s；1H，OH)、 1.93〜1.10(m；11H，CH2及びCH)、 0.93(t，d=6Hz；3H，CH3)、 0.92(d，J=5Hz；3H，CH3)、 比旋光度 〔α〕Ｄ＝−1.75°(27℃、Ｃ＝２、CHCl3溶液) 実施例３ ６−クロロ−４−メチルヘキサノールの合成 2,6-ジメチル-8-オキソデセン-2に代え、光学活性な3,7
-ジメチル-6-オクテナールを用いる他は実施例１と全く
同様の操作により標記の化合物を合成した。ただし、目
的物は酢酸エチル／n-ヘキサン(25／75)を展開溶媒とし
て、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。
ＩＲ(cm-1) 3340(s)、2925(s)、1450(s)、1380(m)、1055(s)、650
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ3.45(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 3.45(t，J=6Hz；2H，CH2-Cl)、 3.13(s；1H，OH)、 2.00〜1.10(m；7H，CH2及びCH)、 0.88)d，J=5.5Hz；3H，CH3) 比旋光度 〔α〕Ｄ＝−3.76°(27℃、Ｃ＝２、CHCl3溶液）
(m) Ｈ−ＮＭＲ(CCl4) δ3.45(t，J=6Hz；2H，CH2-O)、 3.45(t，J=6Hz；2H，CH2-Cl)、 3.13(s；1H，OH)、 2.00〜1.10(m；7H，CH2及びCH)、 0.88)d，J=5.5Hz；3H，CH3) 比旋光度 〔α〕Ｄ＝−3.76°(27℃、Ｃ＝２、CHCl3溶液）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 29/48 8930−4Ｈ 33/025 8930−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】次の一般式（Ｉ）で表される光学活性アル
コール化合物。 （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１８の直鎖
アルキル基を示し、＊は不斉炭素を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2378587A JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2378587A JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190839A JPS63190839A (ja) | 1988-08-08 |
| JPH0660114B2 true JPH0660114B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=12119979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2378587A Expired - Fee Related JPH0660114B2 (ja) | 1987-02-04 | 1987-02-04 | 光学活性アルコ−ル化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660114B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5218802A (en) * | 1990-01-16 | 1993-06-15 | Shimizu Construction Co., Ltd. | Column and beam connecting assembly |
| JP2645365B2 (ja) * | 1990-02-22 | 1997-08-25 | 清水建設株式会社 | 柱梁接合部 |
-
1987
- 1987-02-04 JP JP2378587A patent/JPH0660114B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63190839A (ja) | 1988-08-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
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