JPH0657687B2 - フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 - Google Patents
フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法Info
- Publication number
- JPH0657687B2 JPH0657687B2 JP5230086A JP5230086A JPH0657687B2 JP H0657687 B2 JPH0657687 B2 JP H0657687B2 JP 5230086 A JP5230086 A JP 5230086A JP 5230086 A JP5230086 A JP 5230086A JP H0657687 B2 JPH0657687 B2 JP H0657687B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- same
- dinitro
- fluorophenoxyacetonitrile
- dinitrobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、中間体特に農薬用中間体として有用な式 で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ
アセトニトリルおよびその製造法に関する。
アセトニトリルおよびその製造法に関する。
〈従来の技術〉 従来より、農薬特に強い殺草活性を有する化合物として
２−（７−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジン−８（４Ｈ）−オン−６−イル）−
4,5,6,7−テトラヒドロイソインドール−１，３−ジオ
ン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られている
が、該化合物は２−ニトロ−５−フルオロフェノキシ酢
酸等を出発原料とするものであるため、その製造のため
には多くの工程を経なければならず、操作的にも非常に
繁雑となって、工業的製法として十分に満足し得るもの
ではなかった。
２−（７−フルオロ−４−プロパルギル−２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジン−８（４Ｈ）−オン−６−イル）−
4,5,6,7−テトラヒドロイソインドール−１，３−ジオ
ン等のテトラヒドロフタルイミド誘導体が知られている
が、該化合物は２−ニトロ−５−フルオロフェノキシ酢
酸等を出発原料とするものであるため、その製造のため
には多くの工程を経なければならず、操作的にも非常に
繁雑となって、工業的製法として十分に満足し得るもの
ではなかった。
〈発明が解決しようとする問題点〉 このようなことから、本発明者は上記テトラヒドロフタ
ルイミド誘導体などを有利に製造し得るための中間体を
開発すべく研究の結果、新規化合物である上記式で示さ
れる２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルの開発に成功し、該化合物はこれを還元環化、
アルキル化つづいてイミド化を行うことにより容易にテ
トラヒドロフタルイミド誘導体を与え、その中間体とし
て極めて有用であることを見出し、本発明に至った。
ルイミド誘導体などを有利に製造し得るための中間体を
開発すべく研究の結果、新規化合物である上記式で示さ
れる２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルの開発に成功し、該化合物はこれを還元環化、
アルキル化つづいてイミド化を行うことにより容易にテ
トラヒドロフタルイミド誘導体を与え、その中間体とし
て極めて有用であることを見出し、本発明に至った。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明は上記式で示される２，４−ジニトロ−５−フル
オロフェノキシアセトニトリルを提供するものであり、
また、その製造法として１，５−ジフルオロ−２，４−
ジニトロベンゼンをグリコロニトリルと反応させる方法
を提供するものである。
オロフェノキシアセトニトリルを提供するものであり、
また、その製造法として１，５−ジフルオロ−２，４−
ジニトロベンゼンをグリコロニトリルと反応させる方法
を提供するものである。
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンとグリ
コロニトリルとの反応において、グリコロニトリルは
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し
て１〜1.5当量倍使用される。
コロニトリルとの反応において、グリコロニトリルは
１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼンに対し
て１〜1.5当量倍使用される。
この反応においては通常塩基触媒が使用されるが、該触
媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどが例示され、かか
る触媒の使用量は１，５−ジフルオロ−２，４−ジニト
ロベンゼンに対して触媒量から２当量倍、好ましくは１
〜1.2当量倍である。
媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、ピリジン、トリエチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどが例示され、かか
る触媒の使用量は１，５−ジフルオロ−２，４−ジニト
ロベンゼンに対して触媒量から２当量倍、好ましくは１
〜1.2当量倍である。
この反応は通常溶媒中で行われ、その溶媒としてトルエ
ン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エ
チル、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒、あるいは水またはそ
れらの混合溶媒が用いられる。
ン、キシレン、アセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エ
チル、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン、
アセトニトリル、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒、あるいは水またはそ
れらの混合溶媒が用いられる。
反応温度は−５０〜２００℃、好ましくは−２０〜１５
０℃であり、反応時間は一般的には１〜１０時間であ
る。
０℃であり、反応時間は一般的には１〜１０時間であ
る。
〈発明の効果〉 かくして、本発明の方法によれば農薬等の有用中間体で
ある２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルが好収率で容易に得ることができ、また該化合
物はたとえばこれを還元環化、アルキル化、イミド化す
ることによりテトラヒドロフタルイミド誘導体を容易に
導くことができるため、その工業的利用価値は非常に高
い。
ある２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセト
ニトリルが好収率で容易に得ることができ、また該化合
物はたとえばこれを還元環化、アルキル化、イミド化す
ることによりテトラヒドロフタルイミド誘導体を容易に
導くことができるため、その工業的利用価値は非常に高
い。
〈実施例〉 以下実施例により本発明を説明する。
実施例１ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン7.4ｇ
およびトリエチルアミン4.4ｇをトルエン７４ｇに溶か
し、室温下、グリコロニトリル3.1ｇとトルエン6.2ｇの
混合液を滴下した。室温で更に２時間撹拌した後、５％
塩酸水溶液中にあけて、酢酸エチルで抽出した。有機層
を水洗した後、濃縮し、8.2ｇの２，４−ジニトロ−５
−フルオロ−フェノキシアセトニトリルを得た。
およびトリエチルアミン4.4ｇをトルエン７４ｇに溶か
し、室温下、グリコロニトリル3.1ｇとトルエン6.2ｇの
混合液を滴下した。室温で更に２時間撹拌した後、５％
塩酸水溶液中にあけて、酢酸エチルで抽出した。有機層
を水洗した後、濃縮し、8.2ｇの２，４−ジニトロ−５
−フルオロ−フェノキシアセトニトリルを得た。
収率：93.8％ 融点：１１２〜１１３℃（酢酸エチル−ヘキサンより再
結晶） NMR δ（ＣＤＣ３−DMSO-d6）8.88（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Hz）、7.84（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３Hz）、5.40（２Ｈ，
ｓ） 1R(nujol)１６００cm-1（ベンゼン核）、１５１０およ
び１３４０cm-1（ニトロ基） EI-MS M/Z２４１（Ｍ＋）、１８６、１６９、９７ 実施例２ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン3.8ｇ
および無水炭酸カリウム3.1ｇをアセトニトリル５０ｍ
中に懸濁した。室温で撹拌下にグリコロニトリル1.5
ｇをアセトニトリル１０mlに溶かした溶液を滴下した。
室温にて１時間撹拌した後、昇温し、３０分間還流（内
温８３℃）させた。冷却後、水にあけて酢酸エチルで抽
出し、有機層を水洗した後濃縮して4.0ｇの２，４−ジ
ニトロ−５−フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶
を得た。（収率89.1％） 得られた結晶は、融点、ＮＭＲ，ＩＲおよびＧＬＣから
実施例１で得た化合物と同一であることを確認した。
結晶） NMR δ（ＣＤＣ３−DMSO-d6）8.88（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８Hz）、7.84（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３Hz）、5.40（２Ｈ，
ｓ） 1R(nujol)１６００cm-1（ベンゼン核）、１５１０およ
び１３４０cm-1（ニトロ基） EI-MS M/Z２４１（Ｍ＋）、１８６、１６９、９７ 実施例２ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン3.8ｇ
および無水炭酸カリウム3.1ｇをアセトニトリル５０ｍ
中に懸濁した。室温で撹拌下にグリコロニトリル1.5
ｇをアセトニトリル１０mlに溶かした溶液を滴下した。
室温にて１時間撹拌した後、昇温し、３０分間還流（内
温８３℃）させた。冷却後、水にあけて酢酸エチルで抽
出し、有機層を水洗した後濃縮して4.0ｇの２，４−ジ
ニトロ−５−フルオロフェノキシアセトニトリルの結晶
を得た。（収率89.1％） 得られた結晶は、融点、ＮＭＲ，ＩＲおよびＧＬＣから
実施例１で得た化合物と同一であることを確認した。
実施例３ １，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベンゼン２ｇ、
アセトン２０ｇおよび５０％グリコロニトリル水溶液
１．２ｇを混合し、攪拌しながら、これに炭酸水素ナト
リウム0.9ｇを水１８ｇに溶かした溶液を２７〜３０
℃、５分で滴下した。その後更に２７〜４１℃で4.5時
間攪拌を続けた。
アセトン２０ｇおよび５０％グリコロニトリル水溶液
１．２ｇを混合し、攪拌しながら、これに炭酸水素ナト
リウム0.9ｇを水１８ｇに溶かした溶液を２７〜３０
℃、５分で滴下した。その後更に２７〜４１℃で4.5時
間攪拌を続けた。
反応終了後、反応液を１％塩酸水にあけ、酢酸エチルで
抽出した後抽出液を濃縮した。
抽出した後抽出液を濃縮した。
濃縮液を濾過して析出結晶を分離し、乾燥して2.0ｇの
２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセトニト
リルを得た。
２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシアセトニト
リルを得た。
（収率83.0％） 得られた結晶は、融点、ＩＲ，ＮＭＲおよびＧＬＣから
実施例１で得た化合物と同一であることを確認した。
実施例１で得た化合物と同一であることを確認した。
Claims (2)
- 【請求項１】式 で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ
アセトニトリル。 - 【請求項２】１，５−ジフルオロ−２，４−ジニトロベ
ンゼンとグリコロニトリルを反応させることを特徴とす
る式 で示される２，４−ジニトロ−５−フルオロフェノキシ
アセトニトリルアセトニトリルの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230086A JPH0657687B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 |
| US07/023,387 US4803270A (en) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Process of producing fluoroaniline derivatives |
| EP19870103324 EP0237899B1 (en) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Production of fluoroaniline derivatives |
| DE8787103324T DE3772802D1 (de) | 1986-03-10 | 1987-03-09 | Herstellung von fluoranilin-derivaten. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5230086A JPH0657687B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62209054A JPS62209054A (ja) | 1987-09-14 |
| JPH0657687B2 true JPH0657687B2 (ja) | 1994-08-03 |
Family
ID=12910941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5230086A Expired - Lifetime JPH0657687B2 (ja) | 1986-03-10 | 1986-03-10 | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657687B2 (ja) |
-
1986
- 1986-03-10 JP JP5230086A patent/JPH0657687B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62209054A (ja) | 1987-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1333234A3 (ru) | Способ получени производных N-фенилбензамида или их солей | |
| JPH05194359A (ja) | 新規尿素誘導体、その製法と治療用途 | |
| JP2825517B2 (ja) | 除草性ｏ―カルボキシアリ―ルイミダゾリノン類の製法 | |
| JPH0657687B2 (ja) | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| JPS62167796A (ja) | ステロイド誘導体の３位置オキシムの製造用中間体 | |
| JP3002791B2 (ja) | ベンジルフェニルケトン誘導体 | |
| JPH0231075B2 (ja) | ||
| JP2550619B2 (ja) | ６−アミノ−７−フルオロ−２ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３（４ｈ）−オンの製造法 | |
| AU627609B2 (en) | New quinoline derivatives and process for the preparation thereof | |
| WO1991001315A1 (en) | New quinoline derivatives and process for the preparation thereof | |
| JP5279449B2 (ja) | ５−｛４−［２−（５−エチル−２−ピリジル）エトキシ］ベンジル｝−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の製造方法 | |
| JP3895786B2 (ja) | クロロピリジニウムクロリド類及びその製造法 | |
| WO2000043364A1 (en) | Synthesis of 3-amino-2-chloro-4-methylpyridine from acetone and ethyl cyanoacetate | |
| JPS5944312B2 (ja) | インダゾ−ル誘導体の製法 | |
| JP3292933B2 (ja) | ２−アミノ−３−ニトロピリジン類の製造方法 | |
| JPH0784430B2 (ja) | フルオロジニトロベンゼン誘導体およびその製造法 | |
| JPH0657688B2 (ja) | フルオロジニトロベンゼン誘導体の製造法 | |
| US5239081A (en) | Preparation of photographic compounds | |
| JPS5916878A (ja) | ２，４−ジヒドロキシ−３−アセチルキノリン類の製造方法 | |
| JPH0479343B2 (ja) | ||
| JPH06766B2 (ja) | フルオロアニリン誘導体およびその製造法 | |
| KR920003608B1 (ko) | 이소옥사졸리딘 유도체와 그의 제조방법 | |
| JPS62198636A (ja) | 新規アズレン誘導体及びその製造方法 | |
| JPH09104684A (ja) | ５，６，７，８−テトラヒドロ−２（１ｈ）−オキソ−１，６−ナフチリジン−３−カルボニトリル誘導体およびその酸付加塩 | |
| JPS591705B2 (ja) | アミノフエニルテトラゾ−ル誘導体及びその塩 |