JPH0657074A - 架橋用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
架橋用塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0657074A JPH0657074A JP21298292A JP21298292A JPH0657074A JP H0657074 A JPH0657074 A JP H0657074A JP 21298292 A JP21298292 A JP 21298292A JP 21298292 A JP21298292 A JP 21298292A JP H0657074 A JPH0657074 A JP H0657074A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- chloride resin
- crosslinking
- cross
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 カレンダー成形時に熱劣化することなく、カ
レンダーロールへの強密着を防止した好適な外観を有す
る架橋用塩化ビニルシートが得られる架橋用塩化ビニル
樹脂配合物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂に、架橋剤として分子内に
アクリロイル基あるいはメタアクリロイル基を２個以上
有する化合物を添加した塩化ビニル系樹脂組成物で該組
成物の１８０℃の粘度η（ポイズ）と剪断速度Ｒ（１／
秒）との関係が（３．３１×１０5 ）Ｒ-0.69 ≦η≦
（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ≦１０
2 ）なる関係とした架橋用塩化ビニル樹脂組成物。 【効果】 カレンダー成形時において熱劣化することな
く強密着性を大巾に改良できると共に外観良好な架橋用
塩化ビニルシートが得られる。
レンダーロールへの強密着を防止した好適な外観を有す
る架橋用塩化ビニルシートが得られる架橋用塩化ビニル
樹脂配合物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系樹脂に、架橋剤として分子内に
アクリロイル基あるいはメタアクリロイル基を２個以上
有する化合物を添加した塩化ビニル系樹脂組成物で該組
成物の１８０℃の粘度η（ポイズ）と剪断速度Ｒ（１／
秒）との関係が（３．３１×１０5 ）Ｒ-0.69 ≦η≦
（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ≦１０
2 ）なる関係とした架橋用塩化ビニル樹脂組成物。 【効果】 カレンダー成形時において熱劣化することな
く強密着性を大巾に改良できると共に外観良好な架橋用
塩化ビニルシートが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子線、γ線、紫外線等
の放射線によって架橋するための塩化ビニル系樹脂組成
物に関し、更に具体的にはカレンダー成形により好適な
外観を有するシート、フィルムに成形するための架橋用
塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
の放射線によって架橋するための塩化ビニル系樹脂組成
物に関し、更に具体的にはカレンダー成形により好適な
外観を有するシート、フィルムに成形するための架橋用
塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より架橋用塩化ビニル樹脂組成物に
ついては数多くの提案がなされており、例えば、有機過
酸化物の熱開裂により生成するラジカルを架橋反応に利
用した組成物や電子線、γ線、紫外線等の放射線を照射
することにより生成するラジカルを利用した組成物等が
知られている。
ついては数多くの提案がなされており、例えば、有機過
酸化物の熱開裂により生成するラジカルを架橋反応に利
用した組成物や電子線、γ線、紫外線等の放射線を照射
することにより生成するラジカルを利用した組成物等が
知られている。
【０００３】これ等の樹脂組成物では架橋反応を促進す
るために実用的には架橋剤や架橋助剤が添加することが
必要であり、放射線のうち紫外線を用いる場合にはさら
に光開始剤を添加することが必要である。
るために実用的には架橋剤や架橋助剤が添加することが
必要であり、放射線のうち紫外線を用いる場合にはさら
に光開始剤を添加することが必要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら架橋剤等
を添加する架橋用塩化ビニル系樹脂組成物では一般の塩
化ビニル系樹脂組成物と比較して熱可塑成形時における
いくつかの欠点として架橋剤の熱安定性が低いことによ
る架橋用塩化ビニル系樹脂の熱安定性の低さによる熱劣
化の問題と架橋用塩化ビニル系樹脂とそれに接する金
型、ロール面との滑り性不足による溶融樹脂の金型また
はロール面への強密着等の問題がある。
を添加する架橋用塩化ビニル系樹脂組成物では一般の塩
化ビニル系樹脂組成物と比較して熱可塑成形時における
いくつかの欠点として架橋剤の熱安定性が低いことによ
る架橋用塩化ビニル系樹脂の熱安定性の低さによる熱劣
化の問題と架橋用塩化ビニル系樹脂とそれに接する金
型、ロール面との滑り性不足による溶融樹脂の金型また
はロール面への強密着等の問題がある。
【０００５】とりわけカレンダー成形により成形される
架橋用塩化ビニル系樹脂シート、フィルムの外観は熱劣
化及びカレンダーロールとの密着度により左右されるた
め、この熱劣化及び強密着を防止することは大きな問題
である。
架橋用塩化ビニル系樹脂シート、フィルムの外観は熱劣
化及びカレンダーロールとの密着度により左右されるた
め、この熱劣化及び強密着を防止することは大きな問題
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は熱劣化すること
なく強密着を大巾に改良した架橋用塩化ビニル系樹脂組
成物を提供せんとするもので、その要旨は塩化ビニル系
樹脂に、架橋剤として分子内にアクリロイル基あるいは
メタアクリロイル基を２個以上有する化合物を添加した
架橋用塩化ビニル系樹脂組成物で、該組成物の１８０℃
の粘度η（ポイズ）と剪断速度Ｒ（１／秒）との関係が
（３．３１×１０5 ）×Ｒ-0.69 ≦η≦（４．６８×１
０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ≦１０2 ）なる範囲と
した架橋用塩化ビニル系樹脂組成物である。
なく強密着を大巾に改良した架橋用塩化ビニル系樹脂組
成物を提供せんとするもので、その要旨は塩化ビニル系
樹脂に、架橋剤として分子内にアクリロイル基あるいは
メタアクリロイル基を２個以上有する化合物を添加した
架橋用塩化ビニル系樹脂組成物で、該組成物の１８０℃
の粘度η（ポイズ）と剪断速度Ｒ（１／秒）との関係が
（３．３１×１０5 ）×Ｒ-0.69 ≦η≦（４．６８×１
０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ≦１０2 ）なる範囲と
した架橋用塩化ビニル系樹脂組成物である。
【０００７】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明に用いる塩化ビニル系樹脂は通常の直鎖型ポリマーで
１種類の重合度のポリマーを単独であるいは２種以上の
重合度のポリマーを混合して用いることができる。また
重合度としては７００〜２０００のものが好適に使用で
きる。
明に用いる塩化ビニル系樹脂は通常の直鎖型ポリマーで
１種類の重合度のポリマーを単独であるいは２種以上の
重合度のポリマーを混合して用いることができる。また
重合度としては７００〜２０００のものが好適に使用で
きる。
【０００８】架橋剤は分子内にアクリロイル基、メタア
クリロイル基を２個以上有する化合物で一例としてエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシ
エチル）イソシアヌレート、エポキシアクリレート、ウ
レタンアクリレート等が用いられる。これ等は単独ある
いは２種以上併せて使用することができる。添加量は塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２〜８０重量部が
好適である。
クリロイル基を２個以上有する化合物で一例としてエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、トリス（（メタ）アクリロキシ
エチル）イソシアヌレート、エポキシアクリレート、ウ
レタンアクリレート等が用いられる。これ等は単独ある
いは２種以上併せて使用することができる。添加量は塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２〜８０重量部が
好適である。
【０００９】その他安定剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、
顔料等は従来一般の塩化ビニル樹脂配合物で利用されて
いるものも使用可能である。但し放射線として紫外線を
用いる場合には更に光開始剤の添加が必要である。
顔料等は従来一般の塩化ビニル樹脂配合物で利用されて
いるものも使用可能である。但し放射線として紫外線を
用いる場合には更に光開始剤の添加が必要である。
【００１０】カレンダー成形の温度は１７０〜１８０℃
が好適であり、１８０℃での架橋用塩化ビニル樹脂配合
物の粘度η（ポイズ）は（３．３１×１０5 ）Ｒ-0.69
≦η≦（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ
≦１０2 ）である。温度は１７０℃より低温では未溶融
分による外観不良が起こり、１８０℃より高温では組成
物の溶融粘度が低くロールとの強密着による外観不良、
さらには架橋剤による熱架橋により外観不良になる。こ
こでいう組成物の粘度ηと剪断速度Ｒは島津製作所
（株）製「フローテスターＣＦＴ−５０Ａ」を用いて測
定し、計算により求めたものである。
が好適であり、１８０℃での架橋用塩化ビニル樹脂配合
物の粘度η（ポイズ）は（３．３１×１０5 ）Ｒ-0.69
≦η≦（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但し１０1 ≦Ｒ
≦１０2 ）である。温度は１７０℃より低温では未溶融
分による外観不良が起こり、１８０℃より高温では組成
物の溶融粘度が低くロールとの強密着による外観不良、
さらには架橋剤による熱架橋により外観不良になる。こ
こでいう組成物の粘度ηと剪断速度Ｒは島津製作所
（株）製「フローテスターＣＦＴ−５０Ａ」を用いて測
定し、計算により求めたものである。
【００１１】ηが（３．３１×１０5 ）Ｒ-0.69 より小
さい場合にはシートの溶融粘度が低くなり、ロールとの
強密着による外観不良を起こし、（４．６８×１０5 ）
Ｒ-0 .69 より大きい場合には未溶融分等の不均一な溶融
状態による外観不良となる。塩化ビニル樹脂配合物のη
は塩化ビニル樹脂の構造、重合度及び重合度分布や可塑
剤、架橋剤等の液状添加剤の塩化ビニル樹脂可塑化効率
や添加割合、加工助剤の塩化ビニル樹脂ゲル化効率等に
より変化させ得るものである。なお、Ｒの１０1 〜１０
2 という範囲はカレンダーの成形においてシート、フィ
ルムの成形時の外観を決定するロール間の溶融樹脂のた
まり場（バンク）における変形速度にほぼ対応する。
さい場合にはシートの溶融粘度が低くなり、ロールとの
強密着による外観不良を起こし、（４．６８×１０5 ）
Ｒ-0 .69 より大きい場合には未溶融分等の不均一な溶融
状態による外観不良となる。塩化ビニル樹脂配合物のη
は塩化ビニル樹脂の構造、重合度及び重合度分布や可塑
剤、架橋剤等の液状添加剤の塩化ビニル樹脂可塑化効率
や添加割合、加工助剤の塩化ビニル樹脂ゲル化効率等に
より変化させ得るものである。なお、Ｒの１０1 〜１０
2 という範囲はカレンダーの成形においてシート、フィ
ルムの成形時の外観を決定するロール間の溶融樹脂のた
まり場（バンク）における変形速度にほぼ対応する。
【００１２】
【実施例】以下本発明を実施例に基づき、更に詳細に説
明する。 実施例１〜４ 表１に示す配合物をヘンシェルミキサーにて配合物の温
度が１００℃になるまで撹拌しながら加熱し配合物の温
度が６０℃になるまで撹拌しながら冷却したものを試料
として用いた。
明する。 実施例１〜４ 表１に示す配合物をヘンシェルミキサーにて配合物の温
度が１００℃になるまで撹拌しながら加熱し配合物の温
度が６０℃になるまで撹拌しながら冷却したものを試料
として用いた。
【００１３】この試料を水平かつ平行に置かれ逆方向に
速度差をもって回転する２本の金属製加熱ロール間に保
ち、剪断と伝熱により溶融バンクを形成させて混練し、
ロール面上にシート化し、試料投入から５分後にシート
の温度を測定してロールからシートを剥し取る。このシ
ートの外観状態を観察することにより３段階評価した。
なおこのテスト条件は以下試料の種類のみ変えて次のよ
うに一定とした。 試料の量：１００ｇ ロール直径：２０ｃｍ ロール速度比：１０ｍ／分：１３ｍ／分 ロール間距離：０．２ｍｍ ロール面上のシートの巾：２０ｃｍ（２０ｃｍを越えた
らシート端部を切り剥してバンクに供給し巾を２０ｃｍ
に保つ）
速度差をもって回転する２本の金属製加熱ロール間に保
ち、剪断と伝熱により溶融バンクを形成させて混練し、
ロール面上にシート化し、試料投入から５分後にシート
の温度を測定してロールからシートを剥し取る。このシ
ートの外観状態を観察することにより３段階評価した。
なおこのテスト条件は以下試料の種類のみ変えて次のよ
うに一定とした。 試料の量：１００ｇ ロール直径：２０ｃｍ ロール速度比：１０ｍ／分：１３ｍ／分 ロール間距離：０．２ｍｍ ロール面上のシートの巾：２０ｃｍ（２０ｃｍを越えた
らシート端部を切り剥してバンクに供給し巾を２０ｃｍ
に保つ）
【００１４】また３段階評価基準は次の通りである。 ××：シートがロールに密着したまま剥離できない。 ×：シートの表面に凹凸があり外観が悪い。 ○：シート表面が滑らかできれいに透き通って見え外観
が良い。 配合内容も含め試料温度評価結果及び１８０℃のＲ＝１
０1 及び１０2 におけるηを表１に示す。
が良い。 配合内容も含め試料温度評価結果及び１８０℃のＲ＝１
０1 及び１０2 におけるηを表１に示す。
【００１５】比較例１〜４ 実施例１〜４と配合剤は同じで塩化ビニル樹脂の重合
度、添加量を変えて実施例１〜４で示した方法でテスト
を行い評価した。表２に配合内容及び試料温度、評価結
果及びＲ＝１０1 及び１０2 におけるηを示した。な
お、比較例２は１６５℃、比較例４は１８５℃における
ηである。
度、添加量を変えて実施例１〜４で示した方法でテスト
を行い評価した。表２に配合内容及び試料温度、評価結
果及びＲ＝１０1 及び１０2 におけるηを示した。な
お、比較例２は１６５℃、比較例４は１８５℃における
ηである。
【００１６】実施例１〜４はいずれも（３．３１×１０
5 ）Ｒ-0.69 ≦η≦（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但
し１０1 ≦Ｒ≦１０2 ）を満足しており、表１の通り外
観良好であるのに対し、比較例１及び３はいずれも１８
０℃において前記の式を満足せず、表２の通り外観不良
であった。また１８０℃でない温度におけるηが前記の
式を満足する比較例２及び４も表２の通り外観不良であ
り、外観と粘度ηの範囲との相関性が良く対応している
ことがわかる。
5 ）Ｒ-0.69 ≦η≦（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.69 （但
し１０1 ≦Ｒ≦１０2 ）を満足しており、表１の通り外
観良好であるのに対し、比較例１及び３はいずれも１８
０℃において前記の式を満足せず、表２の通り外観不良
であった。また１８０℃でない温度におけるηが前記の
式を満足する比較例２及び４も表２の通り外観不良であ
り、外観と粘度ηの範囲との相関性が良く対応している
ことがわかる。
【００１７】
【表１】
【表２】
【００１８】
【発明の効果】以上述べたように本発明によればカレン
ダー成形時において熱劣化することなく、強密着性を大
巾に改良できると共に外観良好な架橋用塩化ビニルシー
トが得られるものである。
ダー成形時において熱劣化することなく、強密着性を大
巾に改良できると共に外観良好な架橋用塩化ビニルシー
トが得られるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂に、架橋剤として分子
内にアクリロイル基あるいはメタアクリロイル基を２個
以上有する化合物を添加した架橋用塩化ビニル系樹脂組
成物で該組成物の１８０℃の粘度η（ポイズ）と剪断速
度Ｒ（１／秒）との関係が（３．３１×１０5 ）Ｒ
-0.69 ≦η≦（４．６８×１０5 ）Ｒ-0.6 9 （但し１０
1 ≦Ｒ≦１０2 ）なる範囲とした架橋用塩化ビニル系樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21298292A JPH0657074A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 架橋用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21298292A JPH0657074A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 架橋用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0657074A true JPH0657074A (ja) | 1994-03-01 |
Family
ID=16631512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21298292A Pending JPH0657074A (ja) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | 架橋用塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0657074A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10507488A (ja) * | 1995-02-27 | 1998-07-21 | ドムコ インダストリイズ リミテッド | シート製品のための硬化性コーティング組成物 |
-
1992
- 1992-08-10 JP JP21298292A patent/JPH0657074A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10507488A (ja) * | 1995-02-27 | 1998-07-21 | ドムコ インダストリイズ リミテッド | シート製品のための硬化性コーティング組成物 |
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