JPH0655881B2 - Polyester resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものである。
詳しくは耐衝撃性の優れたポリエステル樹脂組成物に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a polyester resin composition.
Specifically, it relates to a polyester resin composition having excellent impact resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

耐衝撃性が改善されたポリエステル樹脂組成物として、
ポリエステルに、ポリエステルと接着するように官能基
を有するランダム共重合体を配合した組成物が知られて
いるが（特公昭59-28223）、なお、十分満足し得るもの
とはいえず更に改善が望まれている。As a polyester resin composition having improved impact resistance,
A composition obtained by mixing a polyester with a random copolymer having a functional group so as to adhere to the polyester is known (Japanese Patent Publication No. 59-28223), but it cannot be said to be sufficiently satisfactory and further improvement is required. Is desired.

また、ポリエステルにガラス繊維で代表されるような無
機質充填剤を配合した材料は、機械的強度、耐熱性が優
れているので、車輛、電気・電子、機械等の分野で広く
使用されているが、例えば自転車のホイール、ＯＡ機器
のギヤー類等においては、同時に非常に高度に耐衝撃性
が要求されている。Further, a material obtained by blending polyester with an inorganic filler represented by glass fiber has excellent mechanical strength and heat resistance, and is therefore widely used in the fields of vehicles, electric / electronics, machinery, etc. For example, bicycle wheels, OA equipment gears, and the like are required to have extremely high impact resistance at the same time.

上記のような要求に応えるために、ポリエステルに無機
質充填剤と共に上記のようなランダム共重合体を配合す
ることが考えられるが、該ランダム共重合体と無機質充
填剤含有ポリエステル樹脂は耐衝撃性改善の効果は小さ
く、満足し得るものではない。In order to meet the above requirements, it is considered that the polyester is blended with the above random copolymer together with the inorganic filler. However, the random copolymer and the inorganic filler-containing polyester resin are improved in impact resistance. The effect of is small and unsatisfactory.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明は耐衝撃性の優れたポリエステル樹脂組成物、特
に耐衝撃性の優れた無機質充填剤含有ポリエステル樹脂
組成物を提供することを目的とするものであり、その要
旨とするところは、ポリエステル樹脂１００重量部に対
して、エチレン・α−オレフイン共重合体にα，β−不
飽和カルボン酸またはその誘導体オレフイン性不飽和シ
ラン化合物をグラフトした変性エチレン・α−オレフィ
ン共重合体１〜１２０重量部を含有してなるポリエステ
ル樹脂組成物、または上記組成物において、さらに無機
質充填剤を配合してなるポリエステル樹脂組成物であ
る。The object of the present invention is to provide a polyester resin composition having excellent impact resistance, particularly an inorganic filler-containing polyester resin composition having excellent impact resistance, and the gist thereof is polyester resin. 1 to 120 parts by weight of a modified ethylene / α-olefin copolymer obtained by grafting an ethylene / α-olefin copolymer with an α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative olefinic unsaturated silane compound per 100 parts by weight. Or a polyester resin composition obtained by further incorporating an inorganic filler in the above composition.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反応によつて得られるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり、
代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。The thermoplastic polyester resin used in the present invention is a polyalkylene terephthalate obtained by a polycondensation reaction of terephthalic acid or a dialkyl ester thereof and an aliphatic glycol or a copolymer mainly composed of the polyalkylene terephthalate.
As a typical one, polyethylene terephthalate,
Examples include polybutylene terephthalate.

上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、こ
れら脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多
価アルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して３
０重量％以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−
３，５−ジブロムフエニル）プロパン、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。Examples of the above-mentioned aliphatic glycols include ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, and the like. With these aliphatic glycols, other diols or polyhydric alcohols, for example, aliphatic glycols 3
0% by weight or less of cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2, 2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxy-
A mixture of 3,5-dibromophenyl) propane, glycerin, pentaerythritol and the like may be used.

また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対して３０重量％以下のフタル酸、イソフタル酸、
ナフタリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、ア
ジピン酸、セパシン酸、トリメシン酸、トリメリツト
酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用いても
よい。In addition to terephthalic acid or a dialkyl ester thereof, other dibasic acid, polybasic acid or an alkyl ester thereof, for example, 30% by weight or less of terephthalic acid or its dialkyl ester, phthalic acid, isophthalic acid,
You may mix and use naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, adipic acid, sepacic acid, trimesic acid, trimellitic acid, those alkyl esters, etc.

ポリエステル樹脂の極限粘度〔η〕は０．４〜１．５、
好ましくは０．５〜１．４dl／ｇ程度のものが好適であ
る。The intrinsic viscosity [η] of the polyester resin is 0.4 to 1.5,
It is preferably about 0.5 to 1.4 dl / g.

変性ポリエチレン共重合体は、エチレンとαオレフイン
との共重合体（以下このものを未変性エチレン共重合体
という）にα，β不飽和カルボン酸またはその誘導体、
及び一般式RS_i▲Ｒ¹ _n▼Ｙ_3-n（ここでＲはオレフイン性
不飽和炭化水素基、Ｒ¹は脂肪族飽和炭化水素基、Ｙは
加水分解可能な有機基を表わし、ｎは０〜２の整数を示
す）で示されるオレフイン性不飽和シラン化合物を未変
性エチレン共重合体に対しそれぞれ０．０５〜５重量
％、及び０．０１〜５重量％グラフト反応させて得たも
のである。The modified polyethylene copolymer is a copolymer of ethylene and α olefin (hereinafter referred to as an unmodified ethylene copolymer), and α, β unsaturated carboxylic acid or its derivative,
And a general formula RS _i ▲ R ¹ _n ▼ Y _3-n (wherein R is an olefinic unsaturated hydrocarbon group, R ¹ is an aliphatic saturated hydrocarbon group, Y is a hydrolyzable organic group, and n is (An integer of 0 to 2) obtained by graft-reacting an olefinic unsaturated silane compound with an unmodified ethylene copolymer in an amount of 0.05 to 5% by weight and 0.01 to 5% by weight, respectively. Is.

上記未変性エチレン共重合体は、例えば、チ−グラ−ナ
ツタ系触媒、なかでもオキシ三塩化バナジウム、四塩化
バナジウムのようなバナジウム化合物と有機アルミニウ
ム化合物を用い、エチレン５０モル％以上、好ましくは
８０〜９５モル％と、５０モル％以下、好ましくは２０
〜５モル％の炭素数３以上のαオレフインとを共重合し
たものがあげられる。The unmodified ethylene copolymer is, for example, a Ziegler-Natsuta catalyst, particularly a vanadium compound such as vanadium oxytrichloride and vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound, and ethylene 50 mol% or more, preferably 80 ~ 95 mol% and 50 mol% or less, preferably 20
Examples thereof include those obtained by copolymerizing 5 to 5 mol% of α-olefin having 3 or more carbon atoms.

上記未変性エチレン共重合体としては、αオレフインが
炭素数３〜２０のもので、結晶化度１〜７５％、メルト
インデツクス（MI）０．０１〜５０ｇ／１０分のもの、
なかでもαオレフインがプロピレンまたはブテン−１で
結晶化度１〜３５％、ＭＩ０．０５〜４０ｇ／１０分の
ものが好ましい。The unmodified ethylene copolymer has α-olefin of 3 to 20 carbon atoms, crystallinity of 1 to 75%, melt index (MI) of 0.01 to 50 g / 10 minutes,
Among them, those in which α-olefin is propylene or butene-1 and has a crystallinity of 1 to 35% and MI of 0.05 to 40 g / 10 min are preferable.

このような未変性エチレン共重合体として好適なものと
しては、三井石油化学工業(株)よりタフマーの商標で市
販されている一連の樹脂、例えばタフマーA4085、A409
0、A20090などのタフマーＡシリーズ（エチレン−ブテ
ン１共重合体）タフマーP0280、P0480、P0680、P0880な
どのタフマーＰシリーズ（エチレン−プロピレン共重合
体）などがあげられる。Suitable as such an unmodified ethylene copolymer, a series of resins commercially available under the trademark of Toughmer from Mitsui Petrochemical Co., Ltd., for example, Tuffmer A4085, A409.
Tuffmer A series (ethylene-butene 1 copolymer) such as 0, A20090, etc. Tuffmer P series (ethylene-propylene copolymer) such as Tuffmer P0280, P0480, P0680, P0880 and the like.

上記未変性エチレン共重合体にグラフトさせるα，β不
飽和カルボン酸またはその誘導体（以下単に不飽和カル
ボン酸という）としては、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこれらの
酸の無水物またはエステルなどをあげることができる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。As the α, β unsaturated carboxylic acid or its derivative (hereinafter simply referred to as unsaturated carboxylic acid) to be grafted on the unmodified ethylene copolymer, acrylic acid, methacrylic acid,
Examples thereof include ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and anhydrides or esters of these acids.
Of these, maleic anhydride is particularly preferable.

未変性エチレン共重合体にグラフトさせる不飽和カルボ
ン酸の量は、未変性エチレン共重合体に対し０．０５〜
５重量部である。この量があまり少ないと耐衝撃性を改
善する効果が小さくなり、引張り伸び率の小さい成形品
しか得られず、また、ポリアミドとの相溶性が悪いため
に成形品の表面剥離が起るので好ましくない。逆にあま
りに多いと着色の原因となるので好ましくない。好まし
くは０．１〜２．５重量部の範囲である。The amount of unsaturated carboxylic acid to be grafted on the unmodified ethylene copolymer is from 0.05 to 0.05 based on the unmodified ethylene copolymer.
5 parts by weight. If this amount is too small, the effect of improving the impact resistance becomes small, only a molded product having a small tensile elongation can be obtained, and since the compatibility with polyamide is poor, the surface peeling of the molded product occurs, which is preferable. Absent. On the contrary, if the amount is too large, it causes coloring, which is not preferable. It is preferably in the range of 0.1 to 2.5 parts by weight.

また上記未変性エチレン共重合体にグラフトさせるオレ
フイン性不飽和シラン化合物とは、一般式RS_i▲Ｒ¹ _n▼
Ｙ_3-n（ここでＲはオレフイン性不飽和炭化水素基、Ｒ¹
は脂肪族飽和炭化水素基、Ｙは加水分解可能な有機基を
表わし、ｎは０〜２の整数を示す）で表わされるシラン
化合物をいい、具体的には、例えばＲがビニル、アリ
ル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、γ
−（メタ）アクリロイソオキシプロピルなど、Ｒ¹がメ
チル、エチル、プロピル、デシル、フエニルなど、Ｙが
メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プ
ロピオニルオキシ、アルキルないしアリールアミノなど
であるものである。具体的にはビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシランであり、またビニルトリ
アセトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシランである。グラフト量は０．０１〜５
重量％、好ましくは０．０５〜２重量％であり、少ない
と耐衝撃性の物性改良効果は少ない。多いと伸びなどの
物性が低下する。The olefinic unsaturated silane compound to be grafted onto the unmodified ethylene copolymer is represented by the general formula RS _i ▲ R ¹ _n ▼
Y _3-n (where R is an olefinic unsaturated hydrocarbon group, R ¹
Represents an aliphatic saturated hydrocarbon group, Y represents a hydrolyzable organic group, and n represents an integer of 0 to 2). Specifically, for example, R is vinyl, allyl or iso Propenyl, butenyl, cyclohexenyl, γ
- (meth) acryloxypropyl isopropylene propyl, R ¹ is methyl, ethyl, propyl, decyl, phenyl, etc., in which Y is methoxy, ethoxy, formyloxy, acetoxy, propionyloxy, with an alkyl or arylamino. Specifically, they are vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane, and vinyltriacetoxysilane and γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane. Graft amount is 0.01-5
%, Preferably 0.05 to 2% by weight, and when it is small, the effect of improving physical properties of impact resistance is small. If it is too large, the physical properties such as elongation deteriorate.

グラフトは、常法に従つて未変性エチレン共重合体に不
飽和カルボン酸又は／及びシラン化合物を加え、通常１
５０〜３００℃で溶融混練して行なう。このグラフトに
際しては、グラフト反応を効率よく生起させるために、
α，α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼンのような有機過酸化物を、未変性エチレ
ン共重合体に対し０．００１〜０．０５重量％程度用い
てもよい。Grafting is usually carried out by adding an unsaturated carboxylic acid or / and a silane compound to an unmodified ethylene copolymer by a conventional method.
Melt kneading is performed at 50 to 300 ° C. At the time of this grafting, in order to efficiently cause the grafting reaction,
An organic peroxide such as α, α′-bis-t-butylperoxy-p-diisopropylbenzene may be used in an amount of about 0.001 to 0.05% by weight based on the unmodified ethylene copolymer.

本発明で用いる変性エチレン−αオレフイン共重合体
は、結晶化度（ジヤーナル・オブ・ポリマーサイエン
ス、第X VII巻（1955）第１７〜２６頁の記載に準じＸ
線法で測定）が７５％以下、好ましくは１〜３５％であ
ることが好ましく、また、メルトインデツクス（M I、A
STMD1238 57Tに従い１９０℃で測定、単位ｇ／１０分）
が、０．０１〜５０、好ましく０．１〜２０であること
が好ましい。The modified ethylene-α olefin copolymer used in the present invention has a crystallinity (Journal of Polymer Science, Vol. X VII (1955), pages 17 to 26, X
(Measured by the linear method) is preferably 75% or less, preferably 1 to 35%, and the melt index (MI, A
Measured at 190 ° C according to STMD1238 57T, unit g / 10 minutes)
Is preferably 0.01 to 50, more preferably 0.1 to 20.

このような結晶化度およびメルトインデツクスの変性エ
チレン−αオレフイン共重合体を調製するには、未変性
エチレン共重合体として上記範囲の結晶化度およびメル
トインデツクスを有するものを使用すればよい。In order to prepare a modified ethylene-α olefin copolymer having such a crystallinity and melt index, an unmodified ethylene copolymer having a crystallinity and a melt index in the above range may be used. .

α，β−不飽和カルボン酸及びオレフイン性不飽和シラ
ン化合物をグラフトした変性エチレン−αオレフイン共
重合体の配合量はポリエステル樹脂１００重量部に対し
て１〜１２０重量部好ましくは５〜１００重量部で、少
ないと耐衝撃性改良効果が少ないし、多いと耐熱性が損
われるため好ましくない。The amount of the modified ethylene-α olefin copolymer grafted with α, β-unsaturated carboxylic acid and olefinic unsaturated silane compound is 1 to 120 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin. If it is too small, the impact resistance improving effect is small, and if it is too large, the heat resistance is impaired, which is not preferable.

使用される無機質充填剤としては、無機質繊維、金属粉
末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物
類、炭素粉等があげられ、具体的には、ガラス繊維、炭
素繊維、金属ウイスカー、アルミニウム粉、亜鉛粉、シ
リカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネ
シア、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸ア
ルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、ウオラストナイト、ペントナイト、硅ソウ
土、ノバキユライト、硅砂、石英粉、軽石粉、アスベス
ト、長石粉、カーボンブラツク、グラフアイト粉、ガラ
ス粉等があげられる。好ましくは珪酸質系の無機質充填
剤であり、耐熱性の向上にはガラス繊維、外観等を重視
する場合にはウオラストナイト、タルク、カオリン、マ
イカ、ガラス粉などの平均粒径１〜１００μの粒子が好
ましい。Examples of the inorganic filler used include inorganic fibers, metal powders, metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, clay minerals, carbon powder, and the like, specifically, glass fibers, carbon fibers, metals. Whiskers, aluminum powder, zinc powder, silica, alumina, silica-alumina, titania, magnesia, zinc white, calcium carbonate, barium carbonate, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, kaolin, talc, wollastonite, pentonite, silica Soil soil, Novakiurite, silica sand, quartz powder, pumice powder, asbestos, feldspar powder, carbon black, graphite powder, glass powder and the like. A siliceous inorganic filler is preferable, and glass fibers are used for improving heat resistance, and wollastonite, talc, kaolin, mica, glass powder, etc. having an average particle size of 1 to 100 μm Particles are preferred.

無機充填剤の配合量はポリアミド樹脂１００重量部に対
して０．１〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量
部である。あまりに少ないと耐衝撃性改良の効果が小さ
く、逆にあまりに多いと機械的性質を損なうようにな
る。The content of the inorganic filler is 0.1 to 120 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyamide resin. If it is too small, the effect of improving the impact resistance is small, and if it is too large, the mechanical properties are impaired.

ポリエステル樹脂に、変性エチレン−αオレフイン共重
合体、またはこれと無機質充填剤を配合する方法として
は、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で種々
の手段によつて行なうことができる。最も簡便な方法は
樹脂と添加物をドライブレンドする方法であるが、この
ドライブレンド物を溶融混合押出してペレツトとしても
よい。また、所定量以上の添加物を練込んだマスターペ
レツトを調製し、これを希釈用樹脂ペレツトとブレンド
しても良い。The modified ethylene-α olefin copolymer or the inorganic filler may be added to the polyester resin by various means at any stage until just before the final molded product is molded. The simplest method is a method of dry blending a resin and an additive, but this dry blended product may be melt-mixed and extruded to form a pellet. Alternatively, a master pellet prepared by kneading a predetermined amount or more of additives may be prepared and blended with a diluent resin pellet.

最終成形品を得るに当つては、上記ブレンド物やペレツ
トを射出、押出、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給し
て常法に従つて成形すればよい。To obtain the final molded product, the blended product or pellet may be supplied to various molding machines such as injection, extrusion, blow, compression, etc., and molded according to a conventional method.

本発明の組成物にはヒンダードフエノール類、銅塩化合
物などの安定剤、臭素系化合物などの難燃剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤・安定剤、染・顔料等の周知の添加剤
を併用してもよい。さらにポリエステル樹脂と無機質充
填剤との接着を改良するために、アミノ系又はエポキシ
系シラン処理剤又はエポキシ化合物、ウレタン化合物な
どを添加しても良い。The composition of the present invention is used in combination with stabilizers such as hindered phenols and copper salt compounds, flame retardants such as brominated compounds, antistatic agents, ultraviolet absorbers / stabilizers, and well-known additives such as dyes and pigments. You may. Further, in order to improve the adhesion between the polyester resin and the inorganic filler, an amino- or epoxy-based silane treating agent, an epoxy compound, a urethane compound or the like may be added.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例によつて、本発明を具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

なお、実施例中「部」および「％」はそれぞれ「重量
部」および「重量％」を示す。In the examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”, respectively.

無水マレイン酸グラフトしたエチレン−ブテン−１共重
合体の製造法 エチレン−ブテン−１共重合体 （結晶化度２０％、ＭＩ３．６、 ブテン−１含量１４モル％） １００部 α，α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ −ｐ−ジイソプロピルベンゼン （少量のアセトンに溶解させたもの） ０．０２５部 無水マレイン酸 ０．８部 上記混合物をヘンシエルミキサー中でブレンドした。Method for producing ethylene-butene-1 copolymer grafted with maleic anhydride Ethylene-butene-1 copolymer (crystallinity 20%, MI3.6, butene-1 content 14 mol%) 100 parts α, α'- Bis-t-butylperoxy-p-diisopropylbenzene (dissolved in a small amount of acetone) 0.025 part Maleic anhydride 0.8 part The above mixture was blended in a Hensiel mixer.

このブレンド物を４０mmφ、Ｌ／Ｄ＝２８のベントタイ
プ押出機（いすず化工機製）を用いて２３０℃で押出
し、ペレツト化した。このものの結晶化度は２０％、Ｍ
Ｉは１．６であつた。このペレツトの一部を粉砕後、ア
セトンで未反応無水マレイン酸をソツクスレー抽出器で
１２時間抽出した。このものを乾燥後プレス成形し、赤
外スペクトル法で無水マレイン酸を定量したところ、
０．５１％の無水マレイン酸がグラフト重合しているこ
とがわかつた。This blend was extruded at 230 ° C. using a vent type extruder having a diameter of 40 mmφ and L / D = 28 (manufactured by Isuzu Chemical Co., Ltd.) to form a pellet. The crystallinity of this product is 20%, M
I was 1.6. After crushing a part of this pellet, unreacted maleic anhydride was extracted with acetone by a Soxhlet extractor for 12 hours. This was dried and press-molded, and maleic anhydride was quantified by infrared spectroscopy,
It was found that 0.51% of maleic anhydride was graft polymerized.

無水マレイン酸及びシラン化合物グラフトエチレン−ブ
テン−１共重合体の製造法 上記無水マレイン酸グラフトエチレン共重合体 １００部 ジクミルパーオキサイド ０．１２部 ビニルトリエトキシシラン ３部 上記混合物をヘンシエルミキサー中で２分間混合した後
３０mmφＬ／Ｄ＝２８の２軸押出機（ナカタニ機械製）
にて１９０℃で溶融混練することにより、無水マレイン
酸及びシラン化合物をグラフトした変性エチレン−ブテ
ン−１共重合体を製造した。このもののＭＩは１．１ｇ
／１０分であり、無水マレイン酸の含有量は０．４８
％、シラン化合物の含有量は螢光Ｘ線分析より２．２％
であつた。Method for producing maleic anhydride and silane compound-grafted ethylene-butene-1 copolymer 100 parts of the above maleic anhydride-grafted ethylene copolymer Dicumyl peroxide 0.12 parts Vinyltriethoxysilane 3 parts The above mixture in a Henschel mixer After mixing for 2 minutes at 30mmφL / D = 28 twin screw extruder (made by Nakatani Machinery)
By melting and kneading at 190 ° C., a modified ethylene-butene-1 copolymer grafted with maleic anhydride and a silane compound was produced. The MI of this product is 1.1g
/ 10 minutes, the content of maleic anhydride is 0.48
%, Silane compound content is 2.2% by fluorescent X-ray analysis
It was.

実施例１および比較例１ ポリブチレンテレフタレート（〔η〕＝１．２dl／ｇ）
１００部に対し、下記第３表に示す変性エチレン・α−
オレフイン共重合体を４０mmφベントタイプ押出機にて
溶融混合し、３．６０Ｚ射出成形機を用い、成形温度２
６０℃、金型温度８０℃で物性試験用の試料を作つた。Example 1 and Comparative Example 1 Polybutylene terephthalate ([η] = 1.2 dl / g)
Modified ethylene / α-shown in Table 3 below per 100 parts
Melt and mix the olefin copolymer with a 40 mmφ bent type extruder, and use a 3.60 Z injection molding machine to obtain a molding temperature of 2
A sample for physical property test was prepared at 60 ° C. and a mold temperature of 80 ° C.

物性試験は、Izod衝撃値はASTM D256、引張強度、伸び
はASTM D638、曲げ物性はASTM D 790に準拠して行なつ
た。結果を第１表に示す。The physical property test was carried out in accordance with ASTM D256 for Izod impact value, ASTM D638 for tensile strength and elongation, and ASTM D 790 for bending property. The results are shown in Table 1.

実施例２および比較例２ ポリブチレンテレフタレート（〔η〕＝０．８５dl／
ｇ）１００部に対し、ガラス繊維として旭フアイバーグ
ラス社製CS03MA486 を用いた以外、実施例１と同様に行
なつた。結果を第２表に示す。 Example 2 and Comparative Example 2 Polybutylene terephthalate ([η] = 0.85 dl /
g) The same procedure as in Example 1 was carried out except that CS03MA486 manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd. was used as the glass fiber for 100 parts. The results are shown in Table 2.

実施例３および比較例３ ポリブチレンテレフタレート（〔η〕＝１．１dl／ｇ）
１００部に対し、マイカ（林下成社製Y1000M）を用いて
第３表に示す配合成分で実施例１と同様に実施した。結
果を第３表に示す。 Example 3 and Comparative Example 3 Polybutylene terephthalate ([η] = 1.1 dl / g)
For 100 parts, mica (Y1000M manufactured by Hayashishita Seisakusho) was used and the same components as shown in Table 3 were used, and the same procedure as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 3.

〔発明の効果〕 以上の説明から明らかなように、本発明のポリエステル
樹脂組成物は耐衝撃性も優れたものを保持しており工業
材料として極めて有用な樹脂である。 [Effects of the Invention] As is clear from the above description, the polyester resin composition of the present invention has excellent impact resistance and is a very useful resin as an industrial material.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
エチレン・α−オレフィン共重合体にα，β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体とオレフィン性不飽和シラン
化合物とをグラフトした変性エチレン・α−オレフィン
共重合体１〜１２０重量部を含有してなるポリエステル
樹脂組成物。1. To 100 parts by weight of polyester resin,
An ethylene / α-olefin copolymer containing 1 to 120 parts by weight of a modified ethylene / α-olefin copolymer obtained by grafting an α, β-unsaturated carboxylic acid or derivative thereof and an olefinically unsaturated silane compound. Polyester resin composition. 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
樹脂組成物において、さらに無機質充填剤を含有させて
成るポリエステル樹脂組成物。2. A polyester resin composition according to claim 1, further comprising an inorganic filler. 【請求項３】ポリエステル樹脂１００重量部に対して、
変性エチレン・α−オレフィン共重合体１〜１２０重量
部、及び無機質充填剤０．１〜１２０重量部から成る特
許請求の範囲第２項記載のポリエステル樹脂組成物。3. With respect to 100 parts by weight of the polyester resin,
The polyester resin composition according to claim 2, which comprises 1 to 120 parts by weight of the modified ethylene / α-olefin copolymer and 0.1 to 120 parts by weight of the inorganic filler.