JPH0655840A - Electrothermal transfer recording medium - Google Patents
Electrothermal transfer recording mediumInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、通電熱転写記録方法に
用いられる通電熱転写記録媒体に関するものであって、
特に、再生して繰り返し使用が可能な通電熱転写記録媒
体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrothermal transfer recording medium used in an electrothermal transfer recording method,
In particular, it relates to an electrothermal transfer recording medium that can be reproduced and repeatedly used.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、異方導電層及び発熱抵抗層を設け
たインク媒体に、画像信号に対応する電気信号を通電し
て、記録媒体上にインクを転写する通電熱転写記録方式
については、種々の提案がなされており、例えば、特開
昭５６−１０４７９号、同６０−２５９４８５号、及び
特開平１−１１３２７６号公報には、通電熱転写記録媒
体上に粉体インクを付着させて熱溶融し、レベリング化
したインク層を有するインク媒体を用い、印字記録する
方法が開示されている。また、特開昭６３−２９７０８
４号公報には、通電熱転写記録媒体に、粉体インクを静
電気力により一様に付着させ、画像信号に応じて記録シ
ートに転写する印字記録方法が記載されている。そし
て、通電熱転写記録媒体に関しては、特開平２−１６４
５９２号公報に、芳香族ポリアミドまたは芳香族ポリイ
ミドと導電性フィラーとからなる導電性フィルムを用い
た通電熱転写記録媒体が記載され、特開昭６１−２５４
３９５号公報には、ポリアミドと導電性カーボンを含む
抵抗層を有する通電熱転写記録媒体が記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, there are various electrothermal transfer recording systems in which an electric signal corresponding to an image signal is applied to an ink medium provided with an anisotropic conductive layer and a heating resistance layer to transfer the ink onto the recording medium. Japanese Patent Laid-Open Nos. 56-10479, 60-259485, and Japanese Patent Laid-Open No. 11-113276 disclose that a powder ink is deposited on an electrically conductive thermal transfer recording medium and heat-melted. , A method of printing and recording using an ink medium having a leveled ink layer is disclosed. Also, JP-A-63-29708
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4 (1994) describes a print recording method in which powder ink is uniformly adhered to an electrothermal transfer recording medium by electrostatic force and transferred to a recording sheet according to an image signal. Regarding the electrothermal transfer recording medium, Japanese Patent Laid-Open No. 2-164
No. 592 discloses an electrothermal transfer recording medium using a conductive film composed of aromatic polyamide or aromatic polyimide and a conductive filler, and disclosed in JP-A-61-254.
Japanese Patent No. 395 describes an electrothermal transfer recording medium having a resistance layer containing polyamide and conductive carbon.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来使
用されている通電熱転写記録媒体では、印字時に媒体自
体が熱によって変形し、繰り返し使用することができな
いという問題があった。例えば、上記公報に記載の通電
熱転写記録媒体は、熱あるいは機械的強度が十分でな
く、多数回の印字記録に際して、通電による熱とヘッド
押圧により変形を受け、均質で精細な画質を繰り返し得
ることはできないという欠点を有している。また、使用
条件によっては、画像欠陥や媒体自体の破壊が発生する
という問題もある。However, the conventional electrothermal transfer recording medium used has a problem that the medium itself is deformed by heat during printing and cannot be used repeatedly. For example, the electrothermal transfer recording medium described in the above publication does not have sufficient heat or mechanical strength, and when printed and recorded many times, it is deformed by heat due to energization and head pressing, and uniform and fine image quality can be repeated. It has the drawback that it cannot. There is also a problem that image defects or destruction of the medium itself may occur depending on usage conditions.
【０００４】本発明は、従来の技術における上記のよう
な実情に鑑みてなされたものである。したがって、本発
明の目的は、再生使用が可能であり、繰り返し使用によ
って良好な画質を得ることができる機械的強度、耐熱性
および熱安定性に優れた通電熱転写記録媒体を提供する
ことにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned actual situation in the prior art. Therefore, an object of the present invention is to provide an electrothermal transfer recording medium which is reusable and can obtain good image quality by repeated use, and which is excellent in mechanical strength, heat resistance and thermal stability.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の第１の通電熱記
録媒体は、少なくとも樹脂と導電粉からなり、２３℃〜
４５０℃の温度域において、線膨脹係数が絶対値で２×
１０-5／℃以下であり、かつ、４５０℃において、０．
５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の応力時の引っ張り伸びが２％以下で
あり、また、２３℃における体積固有抵抗値が１０-1〜
１０3 Ω・ｃｍである電気抵抗性フィルムよりなること
を特徴とする。本発明の第２の通電熱転写記録媒体は、
少なくとも樹脂と導電粉からなり、２３℃〜４５０℃の
温度域において、線膨脹係数が絶対値で２×１０-5／℃
以下であり、かつ、４５０℃において、０．５Ｋｇｆ／
ｍｍ2 の応力時の引っ張り伸びが２％以下であり、ま
た、２３℃における体積固有抵抗値が１０-1〜１０3 Ω
・ｃｍである電気抵抗性フィルムの一面に、金属蒸着層
を介して粉体インク保持層を設けてなることを特徴とす
る。A first electrothermal recording medium of the present invention comprises at least a resin and a conductive powder and has a temperature of 23 ° C to
In the temperature range of 450 ℃, the coefficient of linear expansion is 2 × in absolute value.
10 -5 / ° C. or less, and at 450 ° C., 0.
The tensile elongation at a stress of 5 kgf / mm 2 is 2% or less, and the volume resistivity value at 23 ° C. is 10 -1 to
It is characterized by comprising an electric resistance film having a resistivity of 10 3 Ω · cm. The second electrothermal transfer recording medium of the present invention is
It consists of at least resin and conductive powder, and has a linear expansion coefficient of 2 × 10 -5 / ° C in absolute value in the temperature range of 23 ° C to 450 ° C.
Below, and at 450 ° C., 0.5 Kgf /
The tensile elongation at a stress of mm 2 is 2% or less, and the volume resistivity value at 23 ° C. is 10 −1 to 10 3 Ω.
The powder ink holding layer is provided on one surface of the electric resistance film having a size of cm via a metal vapor deposition layer.
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。図１は、
本発明の第１の通電熱記録媒体の模式的断面図であり、
電気抵抗性フィルム１より構成されている。図において
は、電気抵抗性フィルムの上にインク層２が形成された
状態が示されている。また、図２は、本発明の第２の通
電熱転写記録媒体の模式的断面図であり、電気抵抗性フ
ィルム１の一面に金属蒸着層３が形成され、さらにその
上に粉体インク保持層４が形成されている。５は粉体イ
ンクを示す。The present invention will be described in detail below. Figure 1
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the first electrothermal recording medium of the present invention,
It is composed of an electrically resistive film 1. The figure shows a state in which the ink layer 2 is formed on the electric resistance film. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the second electrothermal transfer recording medium of the present invention, in which the metal vapor deposition layer 3 is formed on one surface of the electric resistance film 1, and the powder ink holding layer 4 is further formed thereon. Are formed. Reference numeral 5 represents powder ink.
【０００７】本発明における電気抵抗性フィルムは、接
触電極からの電流によってジュール熱を発生して発熱す
るものであって、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜
５０μｍの厚さを有するものが使用される。この電気抵
抗性フィルムは、２３℃〜４５０℃の温度域において、
線膨脹係数が絶対値で２×１０-5／℃以下であり、か
つ、４５０℃において、０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の応力時
の引っ張り伸びが２％以下であること、および、２３℃
における体積固有抵抗値が１０-1〜１０3 Ω・ｃｍであ
ることの３つの要件を満たすことが必要である。２３℃
〜４５０℃の温度域における線膨脹係数が２×１０-5／
℃よりも大きくなると、十分な熱安定性が得られず、繰
り返し使用した場合に、熱変形が起きて印字が不可能に
なる。また、４５０℃の温度において、引っ張り伸びが
２％よりも大きくなると、印字記録時に十分な機械的強
度を得ることができず、印字部分に凹み等の変形が生じ
るようになる。また、体積固有抵抗値が１０-1Ω・ｃｍ
よりも低くなると、電流が流れてもジュール熱に変換さ
れ難くなり、また、１０3Ω・ｃｍよりも高くなると、
電流が流れ難くなって発熱しなくなる。The electric resistance film in the present invention generates Joule heat by the electric current from the contact electrode to generate heat, and is usually 1 to 100 μm, preferably 5 to 100 μm.
Those with a thickness of 50 μm are used. This electric resistance film has a temperature range of 23 ° C to 450 ° C.
The linear expansion coefficient is 2 × 10 −5 / ° C. or less in absolute value, and the tensile elongation at a stress of 0.5 Kgf / mm 2 at 450 ° C. is 2% or less, and 23 ° C.
It is necessary to satisfy the three requirements that the volume resistivity value at 10 -1 to 10 3 Ω · cm. 23 ° C
The linear expansion coefficient in the temperature range of 〜450 ℃ is 2 × 10 -5 /
When the temperature is higher than 0 ° C, sufficient thermal stability cannot be obtained, and when repeatedly used, thermal deformation occurs and printing becomes impossible. If the tensile elongation exceeds 2% at a temperature of 450 ° C., sufficient mechanical strength cannot be obtained at the time of printing and recording, and deformation such as dents will occur in the printed portion. Also, the volume resistivity value is 10 -1 Ω · cm.
When it is lower than 1.0, it becomes difficult to be converted into Joule heat even when an electric current flows, and when it is higher than 10 3 Ω · cm,
It becomes difficult for the current to flow, and it does not generate heat.
【０００８】本発明における上記の要件を満たす樹脂と
しては、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジア
ミンを主成分とするモノマーを重縮合させて得られるポ
リアミド酸をイミド化してなる芳香族ポリイミドの中か
ら、選択することができる。本発明に使用できる芳香族
ポリアミドとしては、具体的には、ピロメリット酸二無
水物またはビフェニルテトラカルボン酸二無水物と、フ
ェニレンジアミンまたは２，２′位に嵩高の置換基、例
えばトリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等を有するジ
アミノビフェニルとの重縮合体があげられ、さらに具体
的には、次の構造単位よりなる芳香族ポリイミドが好ま
しいものとしてあげられる。The resin satisfying the above requirements in the present invention is an aromatic polyimide obtained by imidizing a polyamic acid obtained by polycondensing an aromatic tetracarboxylic dianhydride and a monomer containing an aromatic diamine as a main component. You can choose from among these. Specific examples of the aromatic polyamide that can be used in the present invention include pyromellitic dianhydride or biphenyltetracarboxylic dianhydride and phenylenediamine or a bulky substituent at the 2,2'-position, such as trifluoromethyl. Examples thereof include polycondensates with diaminobiphenyl having a group, a t-butyl group and the like, and more specifically, aromatic polyimides having the following structural units are preferable.
【０００９】[0009]
【化１】 [Chemical 1]
【００１０】上記の樹脂に配合される導電粉としては、
カーボンブラック、黒鉛、ＴｉＣ、ＴｉＮ、ＴｉＢ2 、
ＺｒＢ2 および金属粉から選択された一種または二種以
上の混合物が使用でき、好ましくは、アセチレンブラッ
ク等の導電性カーボンが使用される。これら導電粉は、
電気抵抗性フィルムが上記の体積固有抵抗の範囲内にな
る量、通常は１０〜５０重量％、好ましくは１５〜３０
重量％の範囲で含有させる。As the conductive powder to be mixed with the above resin,
Carbon black, graphite, TiC, TiN, TiB 2 ,
One kind or a mixture of two or more kinds selected from ZrB 2 and metal powder can be used, and preferably conductive carbon such as acetylene black is used. These conductive powders are
The amount by which the electrically resistive film falls within the above range of volume resistivity, usually 10 to 50% by weight, preferably 15 to 30.
It is contained in the range of% by weight.
【００１１】本発明の第２の通電熱転写記録媒体におい
て、上記電気抵抗性フィルムの一面に設ける金属蒸着層
は、導電層としての作用を示すものであって、通電熱転
写記録媒体に流入した電流を拡散させ、還流させる電極
ともなるものであって、体積固有抵抗１０-1Ω・ｃｍ以
下の材料より構成される。例えば、アルミニウムおよび
その合金類を蒸着させることによって形成することがで
きる。金属蒸着層の膜厚は、１００オングストローム〜
５μｍの範囲に設定するのが好ましい。In the second electrothermal transfer recording medium of the present invention, the metal vapor deposition layer provided on one surface of the electrically resistive film acts as a conductive layer, and the current flowing into the electrothermal transfer recording medium is It also serves as an electrode for diffusing and refluxing, and is made of a material having a volume specific resistance of 10 −1 Ω · cm or less. For example, it can be formed by vapor deposition of aluminum and its alloys. The film thickness of the metal vapor deposition layer is 100 angstroms ~
It is preferable to set in the range of 5 μm.
【００１２】上記金属蒸着層の上には、粉体インク保持
層が設けられる。粉体インク保持層は、粉体インクを均
一な薄層として保持し、粉体インクが溶融した場合、容
易に転写が可能な材料より構成されるものであって、通
常、臨界表面張力３５ダイン／ｃｍ以下であり、粘着力
が９０°引き剥がし法で５ｇ／２５ｍｍ〜１０００ｇ／
２５ｍｍの範囲のものが、好ましく使用できる。上記の
ようなインク保持層を形成するためには、粘弾性物質が
使用されるが、例えば、シリコーンゴム、液状シリコー
ン、変性シリコーン、フロロシリコーンゴム、シリコー
ンレジン、シリコーンコーティング剤等が使用できる。
インク剥離層の膜厚は、０．３〜１０μｍの範囲に設定
すればよい。A powder ink holding layer is provided on the metal vapor deposition layer. The powder ink holding layer holds the powder ink as a uniform thin layer and is made of a material that can be easily transferred when the powder ink is melted, and usually has a critical surface tension of 35 dynes. / Cm or less, the adhesive force is 90g peeling method 5g / 25mm ~ 1000g /
The range of 25 mm can be preferably used. A viscoelastic substance is used to form the ink holding layer as described above, and for example, silicone rubber, liquid silicone, modified silicone, fluorosilicone rubber, silicone resin, silicone coating agent and the like can be used.
The thickness of the ink release layer may be set in the range of 0.3 to 10 μm.
【００１３】本発明において、通電熱転写記録媒体は、
使用に際してインク層を設けるが、第１の通電熱転写記
録媒体の場合、インク層は、如何なるインクを用いて形
成してもよい。また、第２の通電熱転写記録媒体の場
合、粉体インクが使用されるが、粉体インクとしては、
公知のものならば、如何なるものでも使用することがで
き、例えば、熱溶融性の樹脂中に着色剤を含有する平均
粒径が２〜２０μｍの粒子からなるものが好ましく使用
される。In the present invention, the electrothermal transfer recording medium is
An ink layer is provided for use, but in the case of the first electrothermal transfer recording medium, the ink layer may be formed using any ink. Further, in the case of the second electric heat transfer recording medium, powder ink is used, and as the powder ink,
Any known material can be used, and for example, those having a colorant in a heat-meltable resin and having an average particle diameter of 2 to 20 μm are preferably used.
【００１４】次に、本発明の上記通電熱転写記録媒体を
用いて通電熱転写記録を行う方法について図面を参照し
て説明する。図３は、通電熱転写記録に使用する印字記
録装置の一例の概略構成図である。図中、１０は２に示
される構造の無端ベルト状の通電熱転写記録媒体であ
り、インク媒体搬送ロール１１、対向ロール１２、テン
ションロール１３に懸架されている。Next, a method of conducting electrothermal transfer recording using the electrothermal transfer recording medium of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an example of a print recording apparatus used for electrothermal transfer recording. In the figure, reference numeral 10 denotes an endless belt-shaped electrothermal transfer recording medium having a structure shown in 2, which is suspended by an ink medium carrying roll 11, a facing roll 12 and a tension roll 13.
【００１５】２０は粉体インク再生装置であって、ホッ
パー２１内に粉体インク担持体２３が配設されており、
そして粉体インク２２が収容されている。粉体インク担
持体２３は、対向ロール１２と、所定の間隔をおいて対
向するように配置されており、そして、バイアス電源２
５によりバイアス電圧が印加されている。なお、２４
は、粉体インク規制部材である。Reference numeral 20 denotes a powder ink regenerator, in which a hopper 21 is provided with a powder ink carrier 23,
Then, the powder ink 22 is contained. The powder ink carrier 23 is arranged so as to face the facing roll 12 with a predetermined gap, and the bias power supply 2 is provided.
5, the bias voltage is applied. 24
Is a powder ink regulating member.
【００１６】３０は記録部であり、画像に対応する電気
信号を印加するスタイラスヘッド３１が通電熱転写記録
媒体の電気抵抗性フィルム表面に圧接した状態で配設さ
れている。スタイラスヘッド３１と対向して背面圧接ロ
ール３３が設けられ、また、スタイラスヘッドに近接し
て加圧装置３９が設けられている。また、記録媒体３４
は、記録媒体搬送ロール３５〜３８によって搬送される
ように配設されている。なお、３２は帰路電極ロールで
ある。Reference numeral 30 denotes a recording section, in which a stylus head 31 for applying an electric signal corresponding to an image is arranged in pressure contact with the surface of the electrically resistive film of the electrothermal transfer recording medium. A back surface pressure contact roll 33 is provided facing the stylus head 31, and a pressure device 39 is provided near the stylus head. In addition, the recording medium 34
Are arranged so as to be conveyed by the recording medium conveying rolls 35 to 38. Reference numeral 32 is a return electrode roll.
【００１７】上記の印字記録装置により通電熱転写記録
を行う場合、通電熱転写記録媒体を、インク媒体搬送ロ
ール１１を駆動させることによって矢印方向に搬送させ
る。通電熱転写記録媒体の粉体インク保持層の上には、
粉体インク再生装置によって粉体インク２２が供給され
粉体インク層が形成され、記録部に搬送される。記録部
において、スタイラスヘッドが電気抵抗性フィルムの表
面と圧接した状態で、画像に対応した電気信号を通電熱
転写記録媒体に印加する。それにより電気抵抗性フィル
ムが電気信号に対応して発熱し、粉体インク層の粉体イ
ンクを溶融する。粉体インク層は、記録媒体と圧接した
状態で搬送されるため、溶融した粉体インクは記録媒体
に転写され、記録媒体上に転写画像が形成される。な
お、粉体インク層を有する通電熱転写記録媒体と記録媒
体とが圧接されない場合には、溶融した粉体インク層が
溶融していない粉体インク層の厚さよりも薄くなるた
め、記録媒体と接触しなくなり、転写不良が発生するの
で、圧接は十分に行うことが必要である。When conducting the electrothermal transfer recording by the above-mentioned print recording apparatus, the electrothermal transfer recording medium is conveyed in the arrow direction by driving the ink medium conveying roll 11. On the powder ink holding layer of the electric heat transfer recording medium,
The powder ink 22 is supplied by the powder ink reproducing device to form a powder ink layer, and the powder ink is conveyed to the recording unit. In the recording section, an electric signal corresponding to the image is applied to the energized thermal transfer recording medium in a state where the stylus head is in pressure contact with the surface of the electric resistance film. As a result, the electric resistance film generates heat in response to the electric signal, and melts the powder ink in the powder ink layer. Since the powder ink layer is conveyed while being in pressure contact with the recording medium, the melted powder ink is transferred to the recording medium and a transfer image is formed on the recording medium. In addition, when the electrothermal transfer recording medium having the powder ink layer and the recording medium are not pressure-contacted to each other, the melted powder ink layer becomes thinner than the unmelted powder ink layer, so that the contact with the recording medium is made. However, since the transfer failure occurs, it is necessary to sufficiently perform the pressure contact.
【００１８】本発明においては、粉体インク保持層が上
記のような構成を有しているため、粉体インク層再生装
置において粉体インクが供給されると、粉体インクは、
転写後、即ち印字抜け部の、粉体インク保持層が露出し
た部分に付着する。その場合、２層目以上の粉体インク
は電気抵抗性フィルムまたはインク保持層と接触しない
ため付着しないので、ほぼ１層、即ち粉体インクの粒径
の厚さで均一に付着する。本発明においては、電気抵抗
性フィルムまたは粉体インク保持層に付着した粉体イン
クは、加熱処理を行ってレベリング化する必要がなく、
ほぼ１層の状態で安定に付着させることが可能である。In the present invention, since the powder ink holding layer has the above-mentioned structure, when the powder ink is supplied in the powder ink layer reproducing device, the powder ink is
After the transfer, that is, the portion where the powder ink holding layer is exposed in the print missing portion is attached. In that case, the powder ink of the second layer or more does not adhere because it does not come into contact with the electric resistance film or the ink holding layer, and therefore, it adheres almost uniformly in one layer, that is, the thickness of the particle diameter of the powder ink. In the present invention, the powder ink attached to the electric resistance film or the powder ink holding layer does not need to be subjected to heat treatment to be leveled,
It is possible to stably attach in the state of almost one layer.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
する。 実施例１ ピロメリット酸二無水物 １００モル ｐ−フェニレンジアミン ９２モル テトラアミノビフェニル ８モル 上記の化合物をＮ−メチル−２−ピロリドン溶媒中にて
反応させ、固形分１０％のポリアミド酸を得た。このポ
リアミド酸溶液１００重量部にカーボンブラック（ＸＣ
−７２Ｒ：米国キャボット社製）２．５重量部を加え、
ボールミルにて分散させた配合物を、ガラス板上に流延
し、窒素雰囲気中で４５０℃においてイミド化を行っ
た。形成されたフィルムを、ガラス板から剥がして、膜
厚１２μｍの通電熱転写記録媒体を得た。この通電熱転
写記録媒体は、２３℃〜４５０℃の温度域において、
１．２×１０-5／℃の線膨脹係数を有し、かつ、温度４
５０℃で、引っ張り応力０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の条件に
おいて、１．５％の引っ張り伸びを示した。また、２３
℃における体積固有抵抗値は、２．５Ω・ｃｍであっ
た。この通電熱転写記録媒体の一面に、軟化点７５℃の
ポリエチレンワックスに着色剤として、７重量％カーボ
ンブラックを分散させたインクを３μｍの厚みになるよ
うに塗布し、リボンを得た。得られたリボンを用いて通
電熱転写記録を行ったところ、良好な熱転写プリントが
得られ、１００回繰り返し通電熱転写記録を行っても、
通電熱転写記録媒体の変形は認められず、良好な熱転写
プリントが得られた。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. Example 1 Pyromellitic dianhydride 100 mol p-Phenylenediamine 92 mol Tetraaminobiphenyl 8 mol The above compounds were reacted in a N-methyl-2-pyrrolidone solvent to obtain a polyamic acid having a solid content of 10%. . 100 parts by weight of this polyamic acid solution was added to carbon black (XC
-72R: made by US Cabot Corporation) 2.5 parts by weight,
The composition dispersed in a ball mill was cast on a glass plate and imidized at 450 ° C. in a nitrogen atmosphere. The formed film was peeled from the glass plate to obtain an electrothermal transfer recording medium having a film thickness of 12 μm. This electrothermal transfer recording medium has a temperature range of 23 ° C to 450 ° C.
It has a coefficient of linear expansion of 1.2 × 10 -5 / ° C. and a temperature of 4
At 50 ° C., a tensile elongation of 1.5% was exhibited under the condition of a tensile stress of 0.5 Kgf / mm 2 . Also, 23
The volume resistivity value at ° C was 2.5 Ω · cm. An ink in which 7% by weight of carbon black was dispersed as a coloring agent in polyethylene wax having a softening point of 75 ° C. was applied to one surface of the electrothermal transfer recording medium to a thickness of 3 μm to obtain a ribbon. When conducting thermal transfer recording using the obtained ribbon, good thermal transfer print was obtained, and even when conducting thermal transfer recording was repeated 100 times,
No deformation of the electrothermal transfer recording medium was observed, and good thermal transfer printing was obtained.
【００２０】実施例２ ビフェニルテトラカルボン酸無水物とｐ−フェニレンジ
アミンを１：１のモル比にし、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン溶媒中にて反応させ、固形分１０％のポリアミド酸
を得た。このポリアミド酸溶液１００重量部にカーボン
ブラック（ＸＣ−７２Ｒ：米国キャボット社製）２．０
重量部を加え、ボールミルにて分散させた配合物を、ガ
ラス板上に流延し、窒素雰囲気中で４５０℃においてイ
ミド化を行った。形成されたフィルムを、ガラス板から
剥がして、膜厚１０μｍの電気抵抗性フィルムを得た。
この電気抵抗性フィルムは、２３℃〜４５０℃の温度域
において、１．８×１０-5／℃の線膨脹係数を有し、か
つ、温度４５０℃で、引っ張り応力０．５Ｋｇｆ／ｍｍ
2 の条件において、１．７％の引っ張り伸びを示した。
また、２３℃における体積固有抵抗値は、１５．６Ω・
ｃｍであった。電気抵抗性フィルムの一面に、アルミニ
ウムを蒸着して、膜厚２００オングストロームのアルミ
ニウム蒸着膜を形成し、帰路電極とした。さらにアルミ
ニウム蒸着膜の上に、シリコーン樹脂（ＫＲ−２７０６
を架橋したもの、信越化学社製）を塗布し、膜厚４μｍ
の粉体インク保持層（粘着力：５０ｇ／２５ｍｍ）を形
成して、通電熱転写記録媒体を得た。軟化点１２０℃の
ポリエステル樹脂１００重量部と鉄黒粉３０重量部とを
混練粉砕してなる平均粒子径７μｍの粉体に、粉体１０
０重量部に対してカーボンブラック０．８重量部を混合
付着させた導電性磁性粉体インクを、上記通電熱転写記
録媒体のインク保持層上に一層になるように保持させ
て、リボンを得た。得られたリボンを用いて通電熱転写
記録を行ったところ、文字の先鋭な熱転写プリントが得
られ、１００回繰り返し通電熱転写記録を行っても、通
電熱転写記録媒体の変形は認められず、文字等の画質劣
化のない良好な熱転写プリントが得られた。Example 2 Biphenyltetracarboxylic acid anhydride and p-phenylenediamine were brought to a molar ratio of 1: 1 and reacted in an N-methyl-2-pyrrolidone solvent to obtain a polyamic acid having a solid content of 10%. . To 100 parts by weight of this polyamic acid solution, 2.0 carbon black (XC-72R: manufactured by Cabot Corporation, USA)
A mixture prepared by adding parts by weight and dispersing with a ball mill was cast on a glass plate and imidized at 450 ° C. in a nitrogen atmosphere. The formed film was peeled off from the glass plate to obtain an electric resistance film having a film thickness of 10 μm.
This electric resistance film has a linear expansion coefficient of 1.8 × 10 −5 / ° C. in a temperature range of 23 ° C. to 450 ° C. and a tensile stress of 0.5 Kgf / mm at a temperature of 450 ° C.
Under the condition of 2 , tensile elongation of 1.7% was exhibited.
The volume resistivity at 23 ° C is 15.6Ω ・
It was cm. Aluminum was vapor-deposited on one surface of the electric resistance film to form an aluminum vapor-deposited film having a thickness of 200 Å, which was used as a return electrode. Further, a silicone resin (KR-2706 is formed on the aluminum vapor deposition film.
Cross-linked, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the film thickness is 4 μm
A powdery ink holding layer (adhesive strength: 50 g / 25 mm) was formed to obtain an electrothermal transfer recording medium. 100 parts by weight of a polyester resin having a softening point of 120 ° C. and 30 parts by weight of iron black powder are kneaded and pulverized into powder having an average particle diameter of 7 μm, and powder 10
The conductive magnetic powder ink, in which 0.8 parts by weight of carbon black was mixed and adhered to 0 parts by weight, was held so as to form a layer on the ink holding layer of the electrothermal transfer recording medium to obtain a ribbon. . When the electrothermal transfer recording was carried out using the obtained ribbon, a sharp thermal transfer print of the characters was obtained, and even when the electrothermal transfer recording was repeated 100 times, the deformation of the electrothermal transfer recording medium was not recognized, and the characters etc. A good thermal transfer print without deterioration of image quality was obtained.
【００２１】実施例３ ビフェニルテトラカルボン酸無水物とｐ−フェニレンジ
アミンを１：１のモル比にし、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン溶媒中にて反応させ、固形分１０％のポリアミド酸
を得た。このポリアミド酸溶液１００重量部に炭化チタ
ン（ＴｉＣ−００７：新日本金属社製）８．０重量部を
加え、ボールミルにて分散させた配合物を、ガラス板上
に流延し、窒素雰囲気中で４５０℃においてイミド化を
行った。形成されたフィルムを、ガラス板から剥がし
て、膜厚１０μｍの電気抵抗性フィルムを得た。この電
気抵抗性フィルムは、２３℃〜４５０℃の温度域におい
て、１．８×１０-5／℃の線膨脹係数を有し、かつ、温
度４５０℃で、引っ張り応力０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の条
件において、１．４％の引っ張り伸びを示した。また、
２３℃における体積固有抵抗値は、１３２Ω・ｃｍであ
った。上記電気抵抗性フィルムの一面に、アルミニウム
を蒸着して、膜厚２００オングストロームのアルミニウ
ム蒸着膜を形成し、帰路電極とした。さらにアルミニウ
ム蒸着膜の上に、シリコーン樹脂（ＫＲ−２７０６を架
橋したもの、信越化学社製）を塗布し、膜厚４μｍの粉
体インク保持層を形成して、通電熱転写記録媒体を得
た。軟化点１２０℃のポリエステル樹脂１００重量部と
鉄黒粉３０重量部とを混練粉砕してなる平均粒子径７μ
ｍの粉体に、粉体１００重量部に対してカーボンブラッ
ク０．８重量部を混合付着させた導電性磁性粉体インク
を、上記通電熱転写記録媒体のインク保持層上に一層に
なるように保持させて、リボンを得た。得られたリボン
を用いて通電熱転写記録を行ったところ、文字の先鋭な
熱転写プリントが得られ、１００回繰り返し通電熱転写
記録を行っても、通電熱転写記録媒体の変形は認められ
ず、文字等の画質劣化のない良好な熱転写プリントが得
られた。Example 3 Biphenyltetracarboxylic acid anhydride and p-phenylenediamine were brought to a molar ratio of 1: 1 and reacted in an N-methyl-2-pyrrolidone solvent to obtain a polyamic acid having a solid content of 10%. . To 100 parts by weight of this polyamic acid solution, 8.0 parts by weight of titanium carbide (TiC-007: manufactured by Shin Nippon Metal Co., Ltd.) was added, and the resulting mixture was dispersed in a ball mill and cast onto a glass plate in a nitrogen atmosphere. At 450 ° C. for imidization. The formed film was peeled off from the glass plate to obtain an electric resistance film having a film thickness of 10 μm. This electric resistance film has a linear expansion coefficient of 1.8 × 10 −5 / ° C. in a temperature range of 23 ° C. to 450 ° C. and a tensile stress of 0.5 Kgf / mm 2 at a temperature of 450 ° C. Under the conditions, it showed 1.4% tensile elongation. Also,
The volume specific resistance value at 23 ° C. was 132 Ω · cm. Aluminum was vapor-deposited on one surface of the electrical resistance film to form an aluminum vapor-deposited film having a film thickness of 200 Å, which was used as a return electrode. Further, a silicone resin (crosslinked KR-2706, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied on the aluminum vapor-deposited film to form a powder ink holding layer having a film thickness of 4 μm to obtain an electrothermal transfer recording medium. An average particle diameter of 7μ obtained by kneading and pulverizing 100 parts by weight of a polyester resin having a softening point of 120 ° C. and 30 parts by weight of iron black powder.
The conductive magnetic powder ink obtained by mixing 0.8 parts by weight of carbon black with 100 parts by weight of the powder to the powder of m and adhering it to form a single layer on the ink holding layer of the electric heat transfer recording medium. It was held and a ribbon was obtained. When the electrothermal transfer recording was carried out using the obtained ribbon, a sharp thermal transfer print of the characters was obtained, and even when the electrothermal transfer recording was repeated 100 times, the deformation of the electrothermal transfer recording medium was not recognized, and the characters, etc. A good thermal transfer print without deterioration of image quality was obtained.
【００２２】比較例 ピロメリット酸二無水物とオキシジアニリンを１：１の
モル比にし、Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶媒中にて反
応させ、固形分１０％のポリアミド酸を得た。このポリ
アミド酸溶液１００重量部にカーボンブラック（ＸＣ−
７２Ｒ：米国キャボット社製）２．５重量部を加え、ボ
ールミルにて分散させた配合物を、ガラス板上に流延
し、窒素雰囲気中で４５０℃においてイミド化を行っ
た。形成されたフィルムを、ガラス板から剥がして、膜
厚１２μｍの電気抵抗性フィルムを得た。この電気抵抗
性フィルムは、２３℃〜４５０℃の温度域において、
２．５×１０-5／℃の線膨脹係数を有し、かつ、温度４
５０℃で、引っ張り応力０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の条件に
おいて、６．５％の引っ張り伸びを示した。また、２３
℃における体積固有抵抗値は、２．５Ω・ｃｍであっ
た。上記電気抵抗性フィルムの一面に、軟化点７５℃の
ポリエチレンワックスに着色剤として７重量％のカーボ
ンブラックを分散させたインクを、厚さ３μｍになるよ
うに塗布し、リボンを得た。得られたリボンを用いて通
電熱転写記録を行ったところ、一回目は良好な熱転写プ
リントが得られたが、媒体の変形が大きく、二回目の通
電熱転写記録を行うことができなかった。Comparative Example Pyromellitic dianhydride and oxydianiline were mixed at a molar ratio of 1: 1 and reacted in a N-methyl-2-pyrrolidone solvent to obtain a polyamic acid having a solid content of 10%. 100 parts by weight of this polyamic acid solution was added to carbon black (XC-
(72R: manufactured by Cabot Co., USA) 2.5 parts by weight was added, and the blended dispersion was cast on a glass plate and imidized at 450 ° C. in a nitrogen atmosphere. The formed film was peeled off from the glass plate to obtain an electric resistance film having a film thickness of 12 μm. This electric resistance film has a temperature range of 23 ° C to 450 ° C.
It has a coefficient of linear expansion of 2.5 × 10 -5 / ° C and a temperature of 4
At 50 ° C., a tensile elongation of 6.5% was exhibited under the condition of a tensile stress of 0.5 Kgf / mm 2 . Also, 23
The volume resistivity value at ° C was 2.5 Ω · cm. An ink obtained by dispersing 7% by weight of carbon black as a coloring agent in polyethylene wax having a softening point of 75 ° C. was applied on one surface of the electric resistance film so as to have a thickness of 3 μm to obtain a ribbon. When conducting electrothermal transfer recording using the obtained ribbon, good thermal transfer printing was obtained the first time, but the medium was largely deformed, and the second thermal transfer recording could not be performed.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明の通電熱転写記録媒体は、上記の
ように特定の線膨脹係数、引っ張り伸び、および体積固
有抵抗値を有する電気抵抗性フィルムを使用したから、
機械的強度および電気的特性において優れたものであ
り、再生して反復使用することができると共に、長期間
繰り返し通電熱転写記録を行っても、品質劣化のない良
好な熱転写プリントを得ることが可能である。The electrothermal transfer recording medium of the present invention uses the electric resistance film having the specific coefficient of linear expansion, tensile elongation, and volume resistivity as described above.
It excels in mechanical strength and electrical characteristics, can be regenerated and used repeatedly, and it is possible to obtain good thermal transfer prints without quality deterioration even when conducting current thermal transfer recording for a long period of time. is there.
【図１】 本発明の第１の通電熱転写記録媒体の模式的
断面図。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a first electrothermal transfer recording medium of the present invention.
【図２】 本発明の第２の通電熱転写記録媒体の模式的
断面図。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a second electrothermal transfer recording medium of the present invention.
【図３】 本発明の通電熱転写記録媒体を用いて通電熱
転写記録を行うための印字記録装置の一例の概略構成
図。FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an example of a print recording apparatus for performing electrothermal transfer recording using the electrothermal transfer recording medium of the present invention.
１…電気抵抗性フィルム、２…インク層、３…金属蒸着
層、４…粉体インク保持層、５…粉体インク、１０…通
電熱転写記録媒体、１１…インク媒体搬送ロール、１２
…対向ロール、１３…テンションロール、２０…粉体イ
ンク層再生装置、２１…ホッパー、２２…粉体インク、
２３…粉体インク担持体、２４…粉体インク規制部材、
２５…バイアス電源、３０…記録部、３１…スタイラス
ヘッド、３２…帰路電極ロール、３３…背面圧接ロー
ル、３４…記録媒体、３５〜３８…記録媒体搬送ロー
ル、３９…加圧装置。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrically resistive film, 2 ... Ink layer, 3 ... Metal vapor deposition layer, 4 ... Powder ink holding layer, 5 ... Powder ink, 10 ... Electric heat transfer recording medium, 11 ... Ink medium conveyance roll, 12
... Opposing rolls, 13 ... Tension rolls, 20 ... Powder ink layer reproducing device, 21 ... Hopper, 22 ... Powder ink,
23 ... Powder ink carrier, 24 ... Powder ink regulating member,
25 ... Bias power source, 30 ... Recording part, 31 ... Stylus head, 32 ... Return electrode roll, 33 ... Back pressure contact roll, 34 ... Recording medium, 35-38 ... Recording medium conveying roll, 39 ... Pressurizing device.
Claims (5)
℃〜４５０℃の温度域において、線膨脹係数が絶対値で
２×１０-5／℃以下であり、かつ、４５０℃において、
０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の応力時の引っ張り伸びが２％以
下であり、また、２３℃における体積固有抵抗値が１０
-1〜１０3 Ω・ｃｍである電気抵抗性フィルムよりなる
ことを特徴とする通電熱転写記録媒体。1. A method comprising at least a resin and a conductive powder,
In the temperature range of ℃ to 450 ℃, the coefficient of linear expansion is 2 × 10 -5 / ℃ or less in absolute value, and at 450 ℃,
The tensile elongation at a stress of 0.5 Kgf / mm 2 is 2% or less, and the volume resistivity value at 23 ° C. is 10% or less.
An electrically conductive thermal transfer recording medium comprising an electric resistance film having a density of −1 to 10 3 Ω · cm.
℃〜４５０℃の温度域において、線膨脹係数が絶対値で
２×１０-5／℃以下であり、かつ、４５０℃において、
０．５Ｋｇｆ／ｍｍ2 の応力時の引っ張り伸びが２％以
下であり、また、２３℃における体積固有抵抗値が１０
-1〜１０3 Ω・ｃｍである電気抵抗性フィルムの一面
に、金属蒸着層を介して粉体インク保持層を設けてなる
ことを特徴とする通電熱転写記録媒体。2. A resin comprising at least a resin and a conductive powder,
In the temperature range of ℃ to 450 ℃, the coefficient of linear expansion is 2 × 10 -5 / ℃ or less in absolute value, and at 450 ℃,
The tensile elongation at a stress of 0.5 Kgf / mm 2 is 2% or less, and the volume resistivity value at 23 ° C. is 10% or less.
An electrically conductive thermal transfer recording medium, characterized in that a powder ink holding layer is provided on one surface of an electric resistance film having a density of −1 to 10 3 Ω · cm via a metal vapor deposition layer.
と芳香族ジアミンを主成分とするモノマーを重縮合させ
て得られるポリアミド酸をイミド化してなる芳香族ポリ
イミドである請求項１または２記載の通電熱転写記録媒
体。3. The aromatic polyimide as claimed in claim 1, wherein the resin is an aromatic polyimide obtained by imidizing a polyamic acid obtained by polycondensing an aromatic tetracarboxylic dianhydride and a monomer having an aromatic diamine as a main component. Electric current thermal transfer recording medium.
ェニルテトラカルボン酸無水物から選ばれる少なくとも
１つの酸無水物と、２，２′−ビストリフルオロメチル
ジメチル−ジアミノビフェニルおよびフェニレンジアミ
ンから選ばれる少なくとも１つのジアミンを縮重合させ
て得られるポリアミド酸をイミド化してなる芳香族ポリ
イミドである請求項１または２記載の通電熱転写記録媒
体。4. The resin has at least one acid anhydride selected from pyromellitic dianhydride and phenyltetracarboxylic acid anhydride, and at least one selected from 2,2′-bistrifluoromethyldimethyl-diaminobiphenyl and phenylenediamine. The electrothermal transfer recording medium according to claim 1, which is an aromatic polyimide obtained by imidizing a polyamic acid obtained by polycondensing one diamine.
Ｃ、ＴｉＮ、ＴｉＢ2 およびＺｒＢ2 から選択される一
種または二種以上の混合物である請求項１または２記載
の通電熱転写記録媒体。5. The conductive powder is carbon black, graphite or Ti.
The electrothermal transfer recording medium according to claim 1 or 2, which is one kind or a mixture of two or more kinds selected from C, TiN, TiB 2 and ZrB 2 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4229392A JPH0655840A (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electrothermal transfer recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4229392A JPH0655840A (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electrothermal transfer recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0655840A true JPH0655840A (en) | 1994-03-01 |
Family
ID=16891486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4229392A Pending JPH0655840A (en) | 1992-08-06 | 1992-08-06 | Electrothermal transfer recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0655840A (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02164592A (en) * | 1988-12-16 | 1990-06-25 | Toray Ind Inc | Conductive film and transfer material for thermal recording |
| JPH04101882A (en) * | 1990-08-21 | 1992-04-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Current supply sublimation printing apparatus |
-
1992
- 1992-08-06 JP JP4229392A patent/JPH0655840A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02164592A (en) * | 1988-12-16 | 1990-06-25 | Toray Ind Inc | Conductive film and transfer material for thermal recording |
| JPH04101882A (en) * | 1990-08-21 | 1992-04-03 | Fuji Xerox Co Ltd | Current supply sublimation printing apparatus |
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